JP2000336217A

JP2000336217A - ポリプロピレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000336217A
Application number: JP14730099A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Iwashita; 敏行岩下; Tasuke Kinoshita; 太助木下
Original assignee: Japan Polyolefins Co Ltd
Current assignee: Japan Polyolefins Co Ltd
Priority date: 1999-05-26
Filing date: 1999-05-26
Publication date: 2000-12-05

Abstract

(57)【要約】【課題】溶融張力が高く、かつ着色がなく機械的強度
あるいは剛性が高く成形性良好なポリプロピレン系樹脂
の組成物。【解決手段】（Ａ）動的粘弾性測定による貯蔵弾性率
の周波数ω依存性曲線Ｇ'（ω）と損失弾性率の周波数
ω依存性曲線Ｇ''(ω）との交点Ｇｃの貯蔵弾性率の値
（単位；Ｐａ）の逆数の１０⁵倍であるＰＩが４以上
で、アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰ）が０.９
８以上で、メルトフローレートが０.０１ｇ／１０分〜
３００ｇ／１０分であるポリプロピレン系樹脂を９７重
量部〜２０重量部と、（Ｂ）メルトフローレートが５ｇ
／１０分未満で、次式を満たすポリプロピレン系樹脂を
電離性放射線照射処理したポリプロピレン系樹脂を３重
量部〜８０重量部とを有する。ＩＰ≧０.０４２８×ｌ
ｏｇ(ＭＦＲ)＋０.９６５

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高溶融張力、剛性、
成形性等に優れたポリプロピレン系樹脂組成物に関す
る。さらに詳しくは、動的粘弾性に関する指数がある特
定の関係にあるポリプロピレン系樹脂に電離性放射線照
射したポリプロピロピレン系樹脂を配合し溶融混練した
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は一般に安価であ
り、軽量性、耐薬品性、耐酸性、耐熱性などの特徴を生
かして自動車部品、電気・電子部品などの工業材料およ
び各種の包装材料として広く用いられている。近年、包
装材料は環境問題から包装分野での高機能化あるいはコ
スト競争力に伴い、ポロプロピレン系材料に対する特性
向上が強く要求されている。しかし、ポリプロピレン樹
脂は、一般に溶融張力が小さいため押出成形、発泡成
形、ブロー成形などの成形性に劣るという欠点を有す
る。この問題を解決する方法として、例えば、溶融状態
で有機過酸化物と架橋助剤を反応させる方法（特開昭５
９−９３７１１号公報、特開昭６１−１５２７５４号公
報など）、低分解温度過酸化物を不活性雰囲気で反応さ
せる方法（特開平２−２９８５３６号公報）および不活
性雰囲気中で電子線を照射し熱処理する方法（特開昭６
２−１２１７０４号公報）などが提案されている。ま
た、剛性を高める方法については、ポリプロピレンの特
徴である結晶性に着目し、結晶性ポリプロピレンについ
てその結晶化度を高める提案がなされている。結晶を高
める目的で、結晶核剤を添加する組成物（例えば、特開
昭６２−２０９１５１号公報）、繊維等各種充填材を添
加する組成物（例えば、特開平２−７７４５９号公
報）、成形後熱処理する方法（例えば、特開昭６２−２
５６８３７号公報）等の試みが行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、溶融張
力に関しては上記方法はいずれも特性の一部を改良する
ものではあるが溶融張力が不十分であり、方法によって
は臭気が残溜するばかりでなく、添加剤処方によっては
着色するという問題もあった。また、剛性に関しては、
通常用いられている成形条件で結晶化させる場合、ポリ
プロピレンの結晶化速度が遅いため、高い結晶化度が得
られず、ポリプロピレンの機械的強度あるいは剛性が十
分に改良されたとは言い難い。

【０００４】同様な目的で特開平８−３２５３２７号公
報には立体規則性に着目し特定の立体規則性を持つポリ
プロピレンが示されているが、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１.５〜３.８と小さく、射出成形等の高速粘性流
動を経る加工法にはフローマーク等の不具合が発生する
ので適さない。さらに、この不利益を解消するために、
分子量の異なるポリマーを組み合わせて分子量分布を制
御する方法として、粘弾性指数として固有粘度[η]を用
い、この値が０.５５〜１.２ｄＩ／ｇであるポリプロピ
レンと固有粘度[η]が１.４〜５ｄＩ／ｇであるポリプ
ロピレンとからなる組成物（特公昭５０−３７６９６号
公報）、固有粘度[η]が各々０.６〜１.２ｄＩ／ｇ及び
１.８〜１０ｄＩ／ｇであるポリプロピレンを２段階に
わけて重合する方法（特開昭５９−１７２５０７号公
報）、結晶性の高い低分子量成分の分子量とその添加量
を固有粘度[η]で規定したポリプロピレン（特開平４−
３５６５１１号公報）、粘弾性指数ではなく分子量か
ら、分子量分布としてＭｗ／Ｍｎを用い、この値が１.
８〜４.０で、かつ重量平均分子量Ｍｗが各々１０００
〜５万と１０万より大きいポリプロピレン（及びポリオ
レフィン）を組み合わせた組成物（特開平６−９８２９
号公報）等が示されている。しかし、これらのポリプロ
ピレンの剛性は十分改良されたとは言い難く、また、固
有粘度が高すぎるため成形加工には適さない。また、分
子量分布を低分子成分の分子量とその添加量で調製する
方法では、低分子量に起因するシルバーマークが発生す
るなど成形性に問題があり、剛性に関しても十分に改良
されたとは言い難い。

【０００５】溶融粘弾性に関する指数として、ＷＯ９７
／４５４６３には、特定の周波数領域で測定される損失
正接等で規定されるポリプロピレンが示されているが、
物理的ニュートン粘性を示す従来の固有粘度による制御
と何ら変わりなく、これも十分に剛性及び成形性が改善
されたとは言い難い。重量分子量に関して、一般的に非
ニュートン性を示す分子量の高い領域を用いて、分子量
を制御する方法で剛性を改良する試みがなされている。
例えば、特開平３−７７０４号公報には、重量平均分子
量を１５０万から７００万にする方法が記載されている
が、このように分子量が大きいと流動性が低く、本来ポ
リプロピレンが有している成形加工の容易性を著しく損
失し、切削加工しかできなくなる。また、単に重量分子
量が大きいと結晶性が低下する要因となり、当該ポリプ
ロピレンでは、本来の易成形性と十分な剛性を両立させ
たとは言い難い。

【０００６】本発明は前記課題を解決するためになされ
たもので、溶融張力が高く、かつ着色がなく機械的強度
あるいは剛性が高く成形性良好なポリプロピレン系樹脂
の組成物を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、非ニュートン性高分子溶融体の粘弾性挙
動において応力と正弦的歪みの比として定義される複素
弾性率の実数部（動的弾性率Ｇ'）と虚数部（損失弾性
率Ｇ''）のそれぞれの周波数依存性曲線の交点（Ｇｃ）
より１０⁵／Ｇｃ（ＭＰａ）の関係式により求められる
ＰＩ値が一定以上あり、アイソタクチックペンタッド分
率が０.９８以上のポリプロピレン系樹脂９７重量部〜
２０重量部と、メルトフローレートが５ｇ／１０分未満
で、ＩＰ≧０.０４２８×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０.９６５
を満足するポリプロピレン系樹脂を電離放射線照射した
処理物３重量部〜８０重量部を配合し溶融混練りし組成
物化することにより本発明の目的を達成することも見出
し、この知見に基づいて本発明を完成させた。

【０００８】すなわち、本発明のポリプロピレン系樹脂
組成物は、（Ａ）動的粘弾性測定による貯蔵弾性率の周
波数ω依存性曲線Ｇ'（ω）と損失弾性率の周波数ω依
存性曲線Ｇ''(ω）との交点Ｇｃの貯蔵弾性率の値（単
位；Ｐａ）の逆数の１０⁵倍であるＰＩが下記要件
（ａ）を満たし、アイソタクチックペンタッド分率（Ｉ
Ｐ）が下記要件（ｂ）を満足し、メルトフローレートが
０.０１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であるポリプロ
ピレン系樹脂を９７重量部〜２０重量部と、（Ｂ）下記
要件（ｃ）および（ｄ）を満たすポリプロピレン系樹脂
を電離性放射線照射処理したポリプロピレン系樹脂を３
重量部〜８０重量部とを有することを特徴とするもので
ある。ＰＩ≧４.０・・・（ａ）ＩＰ≧０.９８・・・（ｂ）メルトフローレートが５ｇ／１０分未満・・・（ｃ）ＩＰ≧０.０４２８×ｌｏｇ(ＭＦＲ)＋０.９６５・・・（ｄ）その際、電離性放射線の照射線量は１ｋＧｙ以上８０ｋ
Ｇｙ以下のγ線であることが望ましい。また、樹脂分１
００重量部に対して、（Ｃ）造核剤が０.０１重量部〜
２０重量部配合されていることが望ましい。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物において、
（Ａ）成分であるポリプロピレン系樹脂は、動的粘弾性
測定による貯蔵弾性率の周波数ω依存性曲線Ｇ'（ω）
と損失弾性率の周波数ω依存性曲線Ｇ''(ω）との交点
Ｇｃの貯蔵弾性率の値（単位；Ｐａ）の逆数の１０⁵倍
であるＰＩが４以上である。動的粘弾性測定とは、高分
子溶融体の動的粘弾性を測定することをいい、通常の動
的粘弾性を測定する装置で測定できる。動的粘弾性を測
定する装置としては、例えばレオメトリックス社製や岩
本製作所製のメカニカルスペクトルレオメーターと呼ば
れるものが挙げられるが、これらのものに限定されな
い。

【００１０】動的粘弾性の測定は溶融状態で行われ、一
般にギャップ負荷法と呼ばれる歪みと応力を測定する。
ギャップとしては円筒型、円錐と円板型、平行円板型な
どがあり、特に限定されるものではないが、一般的に高
分子溶融体は粘弾性体として取り扱かわれるので、平行
円板で測定ができる。高分子溶融体の粘度が低分子のそ
れと同じ程度に低いものは、測定試料が流失しないよう
な、円筒型、円錐と円板型などを用いて測定することが
できる。

【００１１】一般に、高分子材料を製品に仕上げる工
程、すなわち成形加工に関しては、この高分子溶融体の
成形加工温度での粘弾性挙動が重要である。例えば高速
で引張ると細く長く伸びることや、細管から押し出すと
この液体が流線方向に縮むバラス効果が観察されること
があるが、これは射出成形においてシルバーやフローマ
ーク等の不良として現われる。このような現象は、レオ
ロジー的性質、特に弾性、長い緩和時間、さらに著しい
非ニュートン性に由来すると考えられる。この粘弾性現
象論においては、二枚の平行板の間に高粘度の高分子溶
融体の液体を詰めてずらす場合（ずり歪み）を考える。
時間：ｔ＝０で、一定歪み：γ＝γ₀を与えたのち、こ
の一定歪み量を保つ応力Ｇ（ｔ）は時間と共に指数関数
的に減少する。この時間は、この高粘度液体に固有の応
力が緩和する速さを示し、緩和時間τと呼ばれその物質
固有の値を示す。緩和する応力σ（ｔ）のはじめに与え
た一定歪みγ₀に対する比は時間と共に変化する。弾性
率Ｇ（ｔ）＝σ（ｔ）／γ₀は、緩和弾性率といわれ
る。一定歪みを角周波数ωで正弦的に振動する歪みにす
ると、応力と正弦的歪みの比として定義される弾性率Ｇ
^*（ω）は複素数となり、複素弾性率といわれる。その
実数部を動的弾性率もしくは貯蔵弾性率Ｇ'、虚数部を
損失弾性率Ｇ''といい、これにより高分子溶融体の非ニ
ュートン性を評価することができる。すなわち、粘弾性
体に正弦的歪みを与えると応力は同じ振動数であるが、
位相がかわることを意味する。ｔａｎδ＝Ｇ'／Ｇ''＝
１／ωτで示される、δだけ応力の位相が歪みに対して
進んでいる。

【００１２】一般的なポリプロピレンの粘弾性性を、正
弦的歪みの周波数ωを横軸にとり、測定した貯蔵弾性率
および損失弾性率を縦軸にプロットした周波数依存曲線
Ｇ'（ω）と周波数依存曲線Ｇ''（ω）を図１に示す。
周波数範囲が０.０１ｒａｄ／ｓｅｃから１５０ｒａｄ
／ｓｅｃにおいて測定した動的粘弾性率の周波数依存曲
線Ｇ'（ω）と損失弾性率の周波数依存曲線Ｇ''（ω）
の交点Ｇｃとしたとき、Ｇｃにおける貯蔵弾性率の値
（単位；Ｐａ）の逆数を１０⁵倍した値を粘弾性に関し
てのＰＩと定めた（参考文献：エドワード・Ｐ・ムーア
・Ｊｒ・編著、安田ら説、ポリプロピレンハンドブッ
ク、１９９８年刊、工業調査会）。なお、本発明におい
て、貯蔵弾性率および損失弾性率の周波数依存曲線は直
線を含むものとする。

【００１３】本発明において、Ｇｃは通常２１０℃で測
定するが、ＭＦＲが２ｇ／１０分以下のポリプロピレン
系樹脂サンプルは２３０℃で測定する。また、低分子量
体の含有量が多く非ニュートン的粘性を示す場合やポリ
プロピレン系樹脂のメルトフローレート（以下、ＭＦＲ
ともいう。）（測定温度２３０℃、荷重２.１６ｋｇ
ｆ）が１００ｇ／１０分を超えるような分子量の低いも
のは、より低温で、例えば、１８０℃で測定する。周波
数範囲が０.０１ｒａｄ／ｓｅｃにおいてＧ'（ω）と
Ｇ''（ω）の各曲線が交点を持つようにすることができ
る。さらに粘弾性が低い場合は、円錐型もしくは円筒型
を用いて測定することにより、複素弾性率の周波数を求
められる。ここで、ニュートン性とは図１のようなプロ
ットをした場合に直線的になることを示す（参考文献：
レオロジー学会編、講座・レオロジー（１９９２年
刊）；根本ら、レオロジー学会誌、１１９巻、１８１項
（１９９１年））。

【００１４】本発明での（Ａ）ポリプロピレン系樹脂を
規定するＰＩは、より広範囲で複雑な分子量分布を簡便
に表現することができるので有用な指数である。すなわ
ち、分子量分布の異なるポリマーを組み合わせて分子量
分布を制御する場合、例えば一般的なゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣともいう）では
測定しにくい分子量５０００程度以下の分子量体と、カ
ラムの排除限界体積からの限界のためのＧＰＣ測定には
なじまない分子量数百万以上の超高分子量体とを組み合
わせような場合、この指数ＰＩを分子量の代わりに用い
ることは有用である。また、例えば、ＧＰＣ等の分子量
分布曲線における「双山になる」、「ハイモーダルであ
る」、「ショルダーである」、「裾を引く」、「キャメ
ル型の分布」等の表現を避けることができるので有用で
ある。

【００１５】本発明における、（Ａ）成分のポリプロピ
レン系樹脂は、上記要件（ａ）及び（ｂ）を満たす。通
常のポリプロピレン系樹脂では、動的粘弾性測定におい
て大きな非ニュートン粘弾性特性を示さず、周波数の増
加に対しＧ''が直線的に増加し、Ｇ'との交点のＧ'の値
が高くなるのでそのＰＩは３程度である。（ａ）および
（ｂ）を満たすポリプロピレン系樹脂は、動的粘弾性測
定においても大きな非ニュートン性を示し、Ｇ'の周波
数依存性が小さくなるか、もしくは負になるためＧ'と
Ｇ''との交点のＧｃ値が低くなるので、ＰＩ値は大きく
なる。

【００１６】このポリプロピレン系樹脂は、長緩和時間
を有し、低周波数領域での損失弾性率が高くなる（平衡
コンプライアンスが高くなる）ため、より低周波数領域
でＧｃを有するので、指数ＰＩ値が高くなると考えられ
る。本発明においてＰＩ値は大きい方がよく、具体的に
は通常４以上、より好ましくは５以上が好適である。４
未満では、剛性、成形性及び耐熱性も不十分となること
がある。この際、温度範囲が１８０℃〜２３０℃、周波
数範囲が０.０１〜１５０ｒａｄ／ｓｅｃで測定した時
のＰＩ値が４以上であることが好ましい。

【００１７】本発明における指数ＰＩは、ポリプロピレ
ン系樹脂全体の性質を表すものであり、従来技術で記載
したような低分子量体と高分子量体の組成比率やそれぞ
れの分子量によるバイモーダル制御のみに限定されるも
のではない。また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物は、フローマーク、シルバーなどの不良、機械的性質
の低下、高分子量体が多すぎたり粘性が高すぎたりする
ことによる成形性の困難さを示すようなことはない。

【００１８】本発明の（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、
立体規則性の高いアイソタクチックポリプロピレンを含
むものが好ましく、全ポリマーに占めるキシレン抽出不
溶分の割合（ＸＩ）が９８.０重量％以上であることが
望ましい。ここでＸＩとは２５℃のキシレンに不溶なポ
リマーの重量％であり、具体的には１３５℃のオルトキ
シレンに溶解させた後、２５℃で析出したポリマーの重
量％である。好ましいＸＩは９９.０重量％以上であ
り、ＸＩが９８.０重量％未満の場合は、本発明の効果
が低減する傾向にある。

【００１９】本発明の（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、
¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルによるアイソタクチックペン
タッド分率（ＩＰ）が０.９８以上、アイソタクチック
平均連鎖長（Ｎ）が５００以上、かつキシレン抽出不溶
分のカラム分別法による各フラクションの平均連鎖長
（Ｎｆ）が８００以上のものの合計が全フラクションの
１０重量％以上であることが望ましい。ＩＰが０.９８
未満であるとキシレンに対する溶解性が高くなるためＸ
Ｉが９８.０重量％以上とならず、本発明の効果が低減
する傾向がある。また、Ｎが５００未満であるか、Ｎｆ
８００以上のものの合計が１０重量％未満であると、ポ
リプロピレン系樹脂全体における結晶可能なアイソタク
チック連鎖長が短くなり、ラセミ構造が多い結晶構造に
なるため、本発明の効果が低減する傾向がある。Ｎが５
００以上であり、Ｎｆが８００以上でもその重量分率が
１０重量％未満であると、ＰＩが高くても剛性の向上が
小さいことがある。著しくＮおよびＮｆが低い場合も本
発明の効果が低減する傾向がある。また、アイソタクチ
ックペンタッド分率（ＩＰ）が０.９８未満では、ＸＩ
も９８重量％未満になり、本発明の効果が低減する傾向
がある。

【００２０】ここで言及したＩＰは、マクロモレキュー
ルズ（Macrmolecules）６巻、９２５頁（１９７３年
刊）に記載の方法によるもである。すなわち、ＩＰとは
同位体炭素による核磁気共鳴スペクトル（¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ）を使用して測定されるプロピレン重合体分子鎖中の
ペンタッド単位でのアイソタクチック分率をいう。な
お、本発明でいうＩＰは重合で得られたポリプロピレン
そのものの測定であつて、前記キシレン抽出、その他の
抽出、分別等を行なった後のポリプロピレンの測定値で
はない。ピークの帰属は、マクロモレキュールズ（Macr
omolecules）8巻、６８７頁（１９７５年刊）記載して
ある上記文献の改訂版に基づいて、¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中ｍｍｍｍピーク
の強度分率をもってＩＰを測定した。

【００２１】アイソタクチック平均連鎖長Ｎは、ポリプ
ロピレン分子内のメチル基のアイソタクチック平均連鎖
長であり、ポリマー・シーケンス・ディストリビューシ
ョン（polymer Sequence Ｄistribution）第２章（19
77年刊）（アカデミックプレス・ニューヨーク（Academ
ic Press,New York））に記載のＪ.Ｃ.ランドール
（Ｊ.Ｃ.Randaｌl）の方法に従った。具体的には、ポリ
プロピレンを１,２,４−トリクロロベンゼン／重ベンゼ
ンの混合溶媒にポリマー濃度が約１０重量％となるよう
に温度１２０℃に加温して溶解する。この溶液を内径１
０ｍｍΦのガラス製試験管にいれ、先のアイソタクチッ
クペンタッド分率（ＩＰ）と同一の測定条件で¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲを測定する。

【００２２】ポリマー・ジャーナル（Polymer Journa
l）15巻（Ｎｏ.12）859〜868頁（1983年）に記載されて
いる２サイトモデルの定義、すなわち重合時の活性点が
２種類あると仮定する。その１種類は触媒支配重合、も
う一方は末端支配重合とよばれるものである（この触媒
支配重合と末端支配重合については、吉川淳二；高分子
のエッセンスとトピックス２，「高分子合成」，73頁，
（株）化学同人発行（1986年）に詳細に述べれてい
る。）。２サイトモデルは、 α：触媒支配重合（アイソタクチック成分中の乱れの程
度の指標）によるＤ体及びＬ体が付加する確率； σ：末端支配重合（ベルヌーイ過程）重合末端と同じも
のが付加メソ体ができる確率； ω：αサイトの割合；で整理できる。プロピレン重合体
は、メチル基が立体規則性によりペンタッド単位で１０
ピークに分裂するが、実際の測定値と計算強度が一致す
るようにα、σ、ωを最小二乗法で求め、表１に記載の
式によって各ペンタッド単位を求める。

【００２３】

【表１】

【００２４】次に前述のランドールの文献に記載されて
いるアイソタクチック平均連鎖長（Ｎ）式の定義Ｎ＝メソ体の連鎖長／メソ体のユニット数に上記で求めたＡ1〜Ａ7の各ペンタッド単位を当てはめ
るとＮ＝（Ａ1＋Ａ2＋Ａ3＋０.５（Ａ4＋Ａ5＋Ａ6＋Ａ7））
／０.５（Ａ4＋Ａ5＋Ａ6＋Ａ7）によって平均連鎖長（Ｎ）を求めることができる。な
お、本発明におけるＮ値は、重合で得られたポリプロピ
レンそのものの測定値であって、前記キシレン抽出、分
別を行なった後のポリプロピレンの測定値ではない。

【００２５】一般にポリプロピレンの¹³Ｃ−ＮＭＲシグ
ナルはメチレン、メチン、メチルの３つの主なピークが
得られ、このメチル領域のピークから不整合の形がわか
る。結晶化可能なアイソタクチック平均連鎖長は不整合
の数と逆数関係にあると考えてよい。不整合の数が多い
ほど、つまりｍｍｍｍの構造を切っているラセミ構造が
多いほど、平均連鎖長（Ｎ）は短くなる。このようにし
て求められる平均連鎖長（Ｎ）は、前述のように結晶化
可能なアイソタクチック構造のシーケンスの長さを表す
ので、この長さが長いほど（つまり不整合が少ないほ
ど）、プロピレン系重合体の剛性等の物性が向上するも
のと考えられる。

【００２６】キシレン抽出不溶分のカラム分別法による
各フラクションのアイソタクチック平均連鎖長（Ｎｆ）
とは、ＸＩ測定時に得られるキシレン抽出不溶部のポリ
プロピレンをパラキシレンに温度１３０℃で溶解し、セ
ライトに入れ、１０℃／時間の降温速度で３０℃まで下
げ、セライトに付着させ、これをカラムに充填し、温度
７０℃から１３０℃まで２.５℃ごとに昇温して、フラ
クション別に分取し、分取された各フラクションごとに
アイソタクチック平均連鎖長を先の方法で求め、これを
各フラクションのアイソタクチック平均連鎖長（Ｎｆ）
とした。

【００２７】本発明の（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、
下記条件を満たすと、本発明の効果をより一層高めるこ
とができる。本発明の（Ａ）ポリプロピレン系樹脂の数
平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されるものではない
が、３００００以上が好ましく、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、特に限定されるものではないが、２０万以上１
００万未満であり、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、特に限定
されるものではないが、２００万以上が好ましい。ま
た、Ｍｗ／Ｍｎは、特に限定されるものではないが、
７.０以上が好ましく、Ｍｚ／Ｍｗは、特に限定される
ものではないが、７.０以上が好ましい。

【００２８】本発明の（Ａ）ポリプロピレン系樹脂にお
いて、全分子中に占める分子量が１００万以上のものの
割合は、特に限定されるものではないが、５.０重量％
以上が好ましい。また、固有粘度（極限粘度ともいい、
[η]で示される。）は、特に限定されるものではない
が、テトラリン中、１３５℃で測定して得られる値が
４.０ｄｌ／ｇを超えることが好ましい。

【００２９】本発明での（Ａ）ポリプロピレン系樹脂の
メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２.１６ｋｇ
ｆ「ＭＦＲ」という）は、０.０１ｇ／１０分〜３００ｇ
／１０分が好ましく、０.１ｇ／１０分〜１５０ｇ／１
０分が好適である。

【００３０】本発明での（Ａ）ポリプロピレン系樹脂
は、上記の要件（ａ）および（ｂ）を満足するするよう
に調製できれば、その製造方法は特に限定されない。例
えば、チーグラーナッタ触媒を用いてプロピレンの重合
によって製造することができる。特に、アイソタクチッ
クポリプロピレンを与える触媒を用いて、重合条件を調
整することにより得ることができる。また、個別に重合
して得られたものを少なくとも２種類混合することによ
り得ることもできる。

【００３１】本発明での（Ａ）ポリプロピレン系樹脂に
用いられる触媒は、特に限定されるものではないが、例
えば以下の調製方法によって得られるオレフィン重合用
触媒成分に有機金属成分を組み合わせたものを用いるこ
とができる。オレフィン系重合触媒成分は、（１）塩化
マグネシウム・アルコキシシレン付加物、四塩化チタン
・電子供与性化合物錯体、チタン化合物及び電子供与性
化合物を共粉砕する方法、（２）塩化マグネシウム・ア
ルコキシシラン付加物と四塩化チタン・電子供与性化合
物錯体とを接触させた後、チタン化合物及び電子供与性
化合物を逐次的に接触させる方法等により調製すること
ができる。このようにして得られたオレフィン系重合用
触媒成分は、そのままオレフィン系重合体の製造に用い
てもよいが、ろ過及び洗浄等の操作により未反応物及び
副生成物を除去した後用いることもできる。

【００３２】上記チタン化合物としては、四塩化チタ
ン、三塩化チタン、四臭化チタン等のハロゲン化チタン
が好ましく、より好ましくはハロゲンを含む４価のチタ
ン化合物であり、特に好ましくは、四塩化チタンであ
る。

【００３３】上記電子供与性化合物としては、アルコキ
シ基を有する有機ケイ素化合物、窒素含有化合物、リン
含有化合物及び酸素含有化合物の中から選ばれる化合物
を少なくとも一種類以上用いることが好ましい。これら
のうち、特にアルコキシ基を有する有機ケイ素化合物を
用いることが好ましい。電子性供与性の使用量は、有機
アルミニウム化合物に対するモル比が０.００１〜５、
好ましくは０.０１〜１の範囲内である。

【００３４】本発明での（Ａ）ポリプロピレン系樹脂
は、プロピレンの単独で重合させることによって得られ
るが、プロピレンとエチレンまたはα−オレフィンを共
重合させることによって得ることができる。α−オレフ
ィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、４−メ
チル−１−ペンテンを例示することができる。これら２
種以上のコモノマーを混合してプロピレンとの共重合に
用いることもできる。

【００３５】本発明での（Ａ）プロピレン系樹脂は、単
段重合、多段重合、連続多段重合で製造することができ
る。重合はスラリー重合法、気相重合法、またはスラリ
ー重合法と気相重合法との組み合わせ等によって行うこ
とができる。また、ポリプロピレン系樹脂は単段重合品
同士、単段重合品と多段重合品、または、多段重合品同
士を組み合わせて、各成分を混合することにより得るこ
とができる。該混合は、２種またはそれ以上の複素成分
を組み合わせることにより行うことができる。

【００３６】このポリプロピレン系樹脂を連続多段重合
により製造する場合の具体的な製造方法を例示すると、
一段目はスラリー法重合または気相法にて、チーグラー
ナッタ触媒で、分子制御剤として水素を使用し、水素濃
度０〜０.００８ｍｏｌ％、重合圧力３０〜５０ｋｇ／
ｃｍ²、重合温度７０℃〜８０℃でハイロードメルトフ
ローレート（温度２３０℃、荷重２１.６ｋｇｆのＭＦ
Ｒ：以下、「ＨＬＭＦＲ」と記す）が０.１ｇ／１０分
〜２０ｇ／１０分のポリプロピレン系重合体を得、二段
目で分子量制御剤として水素を使用し、重合圧力３０〜
５０ｋｇ／ｃｍ ²、重合温度７０℃〜８０℃で、ＭＦＲ
が５〜３００ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂を得、
さらに、三段目で、スラリー法重合または気相法重合に
て、チーグラーナッタ触媒で、分子量制御剤として水素
を使用し、水素濃度０〜０.０１ｍｏｌ％、重合圧力３
０〜５０℃ｋｇ／ｃｍ²、重合温度７０℃〜８０℃で、
ＨＬＭＦＲが１〜５０ｇ／１０分のプロピレン系重合体
が得られる。また、重合温度、分子量制御剤を任意の場
所時間で添加および除去できる重合設備でも当該重合体
が得られる。

【００３７】また、ポリプロピレン系樹脂を複数の重合
成分を混合して製造する場合には、公知の技術をそのま
ま利用することができる。例えば，重合して得られた粉
体および造粒ペレットをミキサーやタンブラー等のバッ
チ式に混合する方法や計量装置を活用しニューマー搬送
装置など連続的に添加して混合する方法があげられる。
混合割合いを高めるため溶融混合方法が利用される。例
えば、粉体および造粒ペレットを溶融混練り機、例え
ば、ニーダー、ロール、ブラベンダー、押出機などで溶
融混合して、造粒機でペレット化する方法がある。特に
限定されるものではないが、生産性を向上するために押
出機が一般的に用いられ、特に好ましくは、ローター部
分を有する二軸押出機、さらに分子量や溶融粘度が著し
く異なるものを溶融混合する場合、２台の押出機を直列
に連結した形式のタンデム押出機がより好ましい。

【００３８】混合する場合の具体的な各成分比の一例と
して、成分（１）：重量平均分子量Ｍｗが５.０×１０⁴
〜１５.０×１０⁴、より好ましくは７.０×１０⁴〜１
３.０×１０⁴のポリプロピレン系重合体を７０重量％〜
９７重量％、成分（２）：重量平均分子量Ｍｗが１００
×１０⁴〜９００×１０⁴、より好ましくは１５０×１０
⁴〜５００×１０⁴、のポリプロピレン系重合体を３重量
％〜３０重量％、および成分（３）：重量平均分子量Ｍ
ｗが１５.０×１０⁴を超え１００×１０⁴未満、より好
ましくは１８.０×１０⁴〜８０.０×１０⁴のポリプロピ
レン系重合体を０〜１０重量％が挙げられる。このよう
な各成分で混合することで、本発明の効果を十分発揮で
きる。なお、上記成分は単段重合、連続重合で製造する
ことができる。

【００３９】本発明での（Ｂ）成分であるポリプロピレ
ン系樹脂は、（ｃ）ＭＦＲ＜５ｇ／１０分で、（ｄ）Ｉ
Ｐ≧０.０４２８ｌｏｇＭＦＲ＋０.９６５を満たすもの
を用いる。

【００４０】上記（ｃ）および（ｄ）を満足するポリプ
ロピレン系樹脂を得るためには、高立体規則性をもつ程
よく、これを得る触媒系は特に限定しないが、上記
（Ａ）のポリプロピレン系樹脂を得るための触媒を用い
ることが好ましい。

【００４１】（Ｂ）のポリプロピレン系樹脂は、プロピ
レンの単独で重合体、プロピレンと他のα−オレフィ
ン、例えば、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘ
キセン−１、ヘプタン−１、４−メチルペンテン−１、
オクテン−１などとのランダム共重合体およびブロック
共重合体などが挙げられる。これらは２種以上のコモノ
マーを混合してプロピレンとの共重合に用いてもよく、
これらの樹脂は１種でもよく二種以上を併用してもよ
い。

【００４２】（Ｂ）のポリプロピレン系樹脂はＭＦＲが
５ｇ／１０分未満であって、アイソタクタクチックペン
タッド分率（ＩＰ）とＭＦＲの関係が、ＩＰ≧０.０４
２８ｌｏｇＭＦＲ＋０.９６５を満たすものを電離性放
射で照射処理したものである。電離性放射線照射は、不
活性ガス下または空気雰囲気下で行ってもよいが作業性
およびコストの面から空気雰囲気下で行うことが望まし
い。また、上式のＭＦＲとＩＰの関係は、ＭＦＲ＝４ｇ
／１０分ではＩＰ＝０.９９１以上、ＭＦＲ＝３.０ｇ／
１０分ではＩＰ＝０.９８５以上、ＭＦＲ＝２.０ｇ／１
０分ではＩＰ＝０.９７８以上、ＭＦＲ＝１ｇ／１０分
ではＩＰ＝０.９６５以上であれば、上記関係式を満足
する。

【００４３】電離性放射線としては電子線、Ｘ線、α線
およびγ線があげられるが透過能力および作業性の観点
からγ線が好ましい。照射線量は一般に１ｋＧｙ以上８
０ｋＧｙ以下であり、２ｋＧｙから７０ｋＧｙが好まし
く、特に５ｋＧｙから６０ｋＧｙが好ましい。１ｋＧｙ
未満では（Ａ）のポリプロピレン系樹脂と溶融混練りし
ても溶融張力および剛性の向上が期待できない。一方、
８０ｋＧｙ以上ではポリプロピレン系樹脂にもよるがゲ
ル化が見られ（Ａ）のポリプロピレン系樹脂との溶融混
練が均一にできないばかりでなく分散不良を起こし綺麗
なストランドが得られないばかりでなく、成形性が悪
い。

【００４４】本発明において電離性放射線照射した
（Ｂ）のポリプロピレン系樹脂は、溶融張力の向上、機
械的強度、剛性の向上のために配合されるものである。
これらのポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重
合体、プロピレンと２０重量％以下の他のα−オレフィ
ン、例えば、エチレン、ブテン−１、４−メチルペンテ
ン−１オクテン−１などとのランダム共重合体およびブ
ロック共重合体などがあげられる。なお、上記コモノマ
ーは２種以上を混合してプロピレンとの共重合体にした
ものを用いてもよい。これらの樹脂は１種でもよく二種
以上を併用してもよい。（Ｂ）成分のポリプロピレン系
樹脂の製造は、上記の触媒を用いて製造されるものであ
り、前記（ａ）および（ｂ）を限定するものではない。

【００４５】本発明において電離性放射線照射処理した
（Ｂ）のポリプロピレン系樹脂の配合量は、３〜８０重
量部、とくに５重量部〜７０重量部が好ましい。電離性
放射照射処理したポリプロピレン系樹脂の配合量が３重
量部未満では溶融張力の向上、機械的強度および剛性の
向上が期待できない。また、８０重量部以上でも効果は
発揮するが、平衡でありそれ以上ある必要はない。

【００４６】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の溶
融張力は、ブロー成形、発泡成形および真空成形（シー
ト成形含む）等の分野は３ｇ以上であることが望まし
く、特に、４ｇ以上が望ましい。一方、射出成形等は特
に限定しない。

【００４７】また、本発明は、造核剤を配合することに
より更なる剛性の向上が期待できる。造核剤は合成分野
おいてポリプロピレンなどの結晶性樹脂に添加して結晶
の核となって結晶を成長させる効果のある物質をいい、
各種の物質が知られている。例えば、カルボン酸の金属
塩、ジベンジリデンソルビトール誘導体、フォスフェー
トアルカリ金属塩、タルク等の無機化合物など挙げられ
る。具体例としては、安息香酸ナトリウム、アジピン酸
アルミニウム、アルミニウムーｐ−ｔ−ブチルベンゾエ
ート、１,３,２,４−ジベンジリデンソルビトール、１,
３,２,４−ジベンジリデンソルビトール、１,３,２,４
−ビスー（ｐ−エチルベンジルデン）ソルビトール、
１,３−ｐ−クロルベンジリデン２,４−ｐ−メチルベン
ジリデンソルビトール、ソジウムービスー（４−ｔ−メ
チルフェニルフォスフェート、カリウムービスー（４,
６−ジーｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ソジウ
ムー２−２'−メチレンービスー（４,６−ジーｔ−ブチ
ルフォスフェート、ソジウムー２−２'エチリデンービ
スー（４,６−ジーｔブチルフェニル）フォスフェート
ならびにタルク、炭酸カルシウムなども挙げられる。ま
た、高密度ポリエチレンも造核剤として使用可能であ
る。これらの造核剤は１種でもよく２種以上を併用する
こともできる。

【００４８】これらの造核剤の添加量は、上記ポリプロ
ピレン系樹脂組成物の樹脂分１００重量部に対して、
０.０１重量部〜２０重量部とするとよい。好ましく
は、０.０５重量部〜１５重量部、特に好ましくは、０.
０５〜１０重量部の範囲である。結晶核剤が、０.０１
重量部未満では、剛性の改善効果が乏しく好ましくな
い。２０重量部を超えると、効果が飽和する場合があ
り、コスト高となる。なお、高密度ポリエチレンについ
ては０.１重量部〜１０重量部、好ましくは１重量部〜
５重量部である。０.１重量部未満では剛性の改善効果
が乏しく、１０重量部以上では逆に剛性が低下する場合
がある。

【００４９】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
上記成分を従来の公知の混合方法を用いて得られる。例
えば、ドライブレンド、ヘンシェルミキサー、リボンミ
キサー等を用いて混合した後、ミキシングロール、バン
バリーミキサー、ニーダー、押出機などの混練り装置を
用いて溶融混合する方法などが挙げられる。溶融する際
の温度は一般に１７０℃〜２８０℃であり、１８０℃〜
２６０℃の範囲で行うことが望ましい。

【００５０】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
合成樹脂分野で一般に実施されている公知の成形加工技
術を用いて所望の形状の製品に供することができる。成
形加工技術は特に限定されるものではないが、成形機械
形状により射出成形、中空成形、押出成形があり、さら
に成形樹脂製品の形状により、フィルム成形、テンター
成形、シート成形、真空成形、押出ラミネート成形、プ
ロファイル成形、繊維紡糸、不織布、圧縮成形、発泡成
形等が挙げられる。これらを一種またはそれ以上複数の
成形加工技術を組み合わせて、所望の形状の製品に供す
ることができる。

【００５１】例えば射出成形の場合、公知の技術として
用いられている方法であれば特に限定されないが、加熱
スクリュー内で可塑化した樹脂を所定の金型内に充填
し、保圧を経て型内で冷却固化させることによって行う
ことができる。射出成形としては、プランジャー式射出
成形機、スクリュー式射出成形機、スクリュー式予備可
塑化式成形機、インラインスクリュー式射出成形機、ベ
ント式射出成形機、ガスアシスト式成形機、射出圧縮成
形機、射出延伸成形機、射出中空成形機等が挙げられ
る。一般に射出成形機は、寸法成形に優れ、成形サイク
ルが短く、複雑な形状の製品を大量生産するのに適し、
当該成形加工に使用するポリプロピレン系樹脂組成物と
しては、充填時の樹脂流動に起因するフローマークやシ
ルバー等を発生しないものがより好まれる。

【００５２】複数の成形加工技術を組み合わせるものし
ては、例えば真空成形では、Ｔダイ押出成形、カレンダ
ー成形等で製造したシートを両端をクランプしたまま加
熱軟化させ、雌型とクランプとの隙間を真空にしプラグ
及び圧空等を利用して、可塑化したシートを金型に密着
させて賦形し、冷却後金型から成形品を取り出すことに
より成形品を安価大量生産することができる。当該成形
加工に使用するポリプロピレン系樹脂組成物としては、
加熱軟化時にシートの自重によるたれや変形等のドロー
ダウンの発生を避けるため、エチレン系樹脂を添加する
ことが一般的に好まれているが、エチレン系樹脂を添加
すると剛性や耐熱性の低下が避けられないので、ポリプ
ロピレン系樹脂のみでドローダウンの発生を押えること
が最も望ましい。

【００５３】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
所望により慣用の各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐
候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、防曇剤、電気特性改良
剤、加工改良剤、顔料、発泡剤、柔軟剤などを本発明の
目的を損なわない範囲で添加することもできる。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、物性は以下の方法で測定した。動的粘弾性：ポリプロピレン系樹脂を気泡が入らないよ
うに２３０℃で５分間プレスで圧縮成形し、厚さ１.５
ｍｍ、直径２５ｍｍの円盤状の測定サンプルとした。測
定は、レオメトリック（Rhcometics）社製のレオメータ
ー（Rhemeter）（ＲＭＳ８００）を使用して行った。
１.４ｍｍの間隙をおいて配置された直径２５ｍｍの平
行円板を使用して、ＭＦＲが２ｇ／１０分以下のサンプ
ルは２３０℃で、ＭＦＲが２ｇ／１０分を超えるサンプ
ルは２１０℃で、かつ、周波数範囲が０.０１ｒａｄ／
ｓｅｃ〜１５０ｒａｄ／ｓｅｃにて貯蔵弾性率（Ｇ'）
と損失弾性率（Ｇ''）を測定した。曲線Ｇ'（ω）と
Ｇ''（ω）とが交わる点Ｇｃにおける貯蔵弾性率（単
位：Ｐａ）の逆数の１０⁵倍をＰＩとした。

【００５５】ＭＦＲ及びＨＬＭＦＲの測定：ＪＩＳＫ
７２１０に準拠し、２３０℃で測定した。

【００５６】コモノマー含量：核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ）及び赤外分光度計で求めた。

【００５７】溶融張力（ＭＴ）：東洋製作所製メルトテ
ンション２型を用いて、温度２３０℃の条件でノズル
（口径：２.０９５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３.８）から速度１５
ｍｍ／分で２３℃の空気中に押出したストランドを引取
速度６.４ｍ／分で引き取った際にかかる荷重（ｇ）で
表した。

【００５８】曲げ弾性率：射出成形にて試験片をＪＩＳ
Ｋ６７５８記載の方法に従って調製した。曲げ弾性率
は、ＪＩＳＫ７２０３により測定した。耐熱性：耐熱性は、荷重たわみ温度（ＨＤＴ）として、
ＪＩＳＫ７２０７により測定した。

【００５９】キシレン抽出不溶分の割合（ＸＩ）：粉体
状のポリプロピレン系樹脂２ｇ精秤しサンプルとする。
アリーン冷却器と温度計を備えた３００ｍｌフラスコに
サンプルとＯ−キシレンを２５０ｍｌを入れ加熱した。
加熱は温度１５３℃で３０分実施した。その後２５℃ま
で放置冷却した。その固形物をろ過し、固形物を窒素雰
囲気下で１４０℃３０分加熱乾燥した。十分放冷した
後、秤量し、キシレン不溶分の割合（重量％）を求め
た。

【００６０】キシレン抽出不溶分のカラム分別法による
各フラクション重量分析：上記のキシレン抽出不溶分を
ｐ−キシレンに温度１３０℃で溶解し、セライトを加
え、温度勾配１０℃／ｈｒで３０℃まで冷却し、キシレ
ン抽出不溶分をセライトに吸着させた。この吸着物を円
筒状のカラムに充填し、展開液としてｐ−キシレンを流
しながら温度を７０℃から１３０℃まで、２.５℃ごと
に昇温し、各温度ごとのフラクションに分別した。展開
液をエバポレートし、固形物を窒素雰囲気下で１４０℃
３０分間加熱乾燥した。十分放冷した後、秤量し、各フ
ラクションの重量割合（重量％）を求めた。

【００６１】アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰ）
及びアイソタクチック平均連鎖長（Ｎ）と各フラクショ
ンのアイソタクチック平均連鎖長（Ｎｆ）の測定：測定
は日本電子（株）ＪＮＭ−ＧＳＸ４００（¹³Ｃ核磁気共
鳴周波数１００ＭＨｚ）を用いて、以下の測定条件で行
なった。ＩＰはマクロモレキュールズ（Macrmolecule
s）６巻、９２５頁（１９７３年刊）に記載の方法に従
い、Ｎ及びＮｆはポリマーシーケンス・ディストリビュ
ーション（Polmer Sequence Distribution）第２章
（１９７７年刊）（アカデミックプレス・ニューヨーク
（Academic Preess,New York）に記載のＪ.Ｃ.ランド
ール（J.C.Randall）の方法に従って算出した。測定モード：プロトンデカップリング法、パルス幅：８.０μｓ、パルス繰返時間：３.０μｓ、積算回数：２００００回、溶媒：１,２,４−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼ
ン混合溶媒（７５／２５重量比）、内部標準化合物：ヘキサメチルジシロキサン、試料温度：３００ｍｇ／３.０ｍｌ（溶媒）、測定温度：１２０℃

【００６２】分子量（Ｍｗ）：ＧＰＣを用いて測定し
た。検量線の作製０.１重量％の２,６−ジ−ｔ−ブチルーｐ−クレゾール
（ＢＨＴ）を含む１,２,４−トリクロロベンゼン１０ｍ
ｏｌに、分子量の異なる３種の標準ポリスチレン試料
（昭和電工（株）社製）をそれぞれ２ｍｇ入れ、室温、
暗所で１時間溶解し、その後ＧＰＣ測定によりピークト
ップの溶出時間の測定を行った。この測定を繰り返し、
計１２点（分子量５８０から８５０万）の分子量とピー
クトップの溶出時間より、１次式近似で検量線を作製し
た。サンプルの測定０.１重量％のＢＨＴを含む１,２,４−トリクロロベン
ゼン５ｍｌに、試料を２ｍｇ入れ、１６０℃で２時間撹
拌しながら溶解を行い、その後ＧＰＣ測定を行った。その他の測定条件装置：ウォーターズ（Ｗaters）社製１５０℃、移動層：１,２,４−トリクロロベンゼン（ＢＨＴ０.１
重量％を含む）、カラム：昭和電工（株）社製ショウデックスＨＴ−Ｇ
（１本）、ショウデックスＨＴ−８０６（２本）、測定温度：１４０℃、サンプル調製：約２ｍｇを３.５ｍｌの１,２,４−トリ
クロロベンゼン（ＢＨＴ０.１重量％含む）に１６０℃
で２時間かけて溶解させた。

【００６３】成形性の評価：メルトフローレートが２ｇ
／１０分以下の場合は、真空成形性を評価した。真空成
形性は、５０ｍｍΦＴダイにて幅５０ｍｍ厚さ５０μｍ
長さ１５０ｍｍシートを作製し、簡易型真空成形装置に
てコップ形状金型にて、ドローダウン性と成形品の外観
を評価した。メルトフローレートが２ｇ／１０分より大
きい場合は、射出成形性を評価した。射出成形への適合
性は、流動アスペクトが大きい大型平板（６００×１５
０×０.５ｍｍ）を東芝機械製の５００Ｔの射出成形機
を用いて成形し、成形品の外観を評価した。外観評価；ＭＦＲのストランドまたはペレタイズ時のス
トランドを目視により次の３段階で評価した。〇：荒れがなく奇麗である。 △：ストランドがザラザラしている。 ×：ストランドが荒れており原形を保っていない。

【００６４】［オレフィン系重合用触媒成分の調製］（１）固体成分の調製無水塩化マグネシウム５６８ｇ（５.９７ｍｏｌ）を無
水エタノール１.０ｋｇ（１.７４ｍｏｌ）、出光興産
（株）製のワセリンオイル「ＣＰ１５Ｎ」５.０リット
ルおよび信越シリコーン（株）のシリコーン油「ＫＦ９
６」５.０リットル中に、窒素雰囲気下、１２０℃で完
全に溶解させた。この混合物を特殊機化工業（株）製の
ＴＫホモミキサーを用いて１２０℃、３０００回転／分
で３分間撹拌した。撹拌を保持しながら、２０リットル
の無水ヘプタン中に０℃を超えないように移送した。得
られた白色固体を無水ヘプタンで十分に洗浄し室温下で
真空乾燥した。得られたＭｇＣｌ₂・２.５Ｃ₂Ｈ₅ＯＨの
球状固体３００ｇを無水ヘプタン２.０リットル中に懸
濁させた。０℃で撹拌しながら、四塩化チタン５.０リ
ットル（４５ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。次に加
熱を始めて、４０℃になったところで、フタル酸ジブチ
ル４９.６ｇ（１７８ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃ま
で約１時間で昇温させた。１００℃で２時間反応させた
後、熱時ろ過にて固体部分を採取した。次いで６０℃の
ヘキサン１０リットルで７回、室温のヘキサン１０リッ
トルで３回洗浄し、固体成分をえた。

【００６５】（２）ＴｉＣｌ₄[Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＯｉＣ
₄Ｈ₉）₂]の調製四塩化チタン１９０ｇ（１.０ｍｏｌ）を含むヘキサン
１０リットルの溶液にフタル酸ジブチル２７８ｇ（１.
０ｍｏｌ）を０℃に保持しながら、約３０分間で滴下し
た。滴下終了後、４０℃に昇温し３０分間反応させた。
反応終了後、固体部分を採取しヘキサン５.０リットル
で３回洗浄し目的物を得た。

【００６６】（ＴｉＣｌ₄[Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＯｉＣ₄Ｈ₉）₂]
による処理上記（１）で得られた固体成分４００ｇをトルエン６.
０リットルに懸濁させ、２５℃で、ＴｉＣｌ₄［Ｃ₆Ｈ₄
（ＣＯＯｉＣ₄Ｈ₉）₂］を１０３ｇ（２２０ｍｍｏｌ）
と１時間処理して担持させた。担持終了後、ろ過にて固
体部分を採取し、その後、この反応物にトルエン６.０
リットル、四塩化チタン２００ｍｌ（１.８ｍｏｌ）を
懸濁させた後、９０℃で２時間反応させた。反応終了
後、再度熱時ろ過にて固体部分を採取した。次いで、９
０℃トルエン１０リットルで５回、室温のヘキサン１０
リットルで３回洗浄し、オレフィン重合用固体触媒成分
を得た。

【００６７】予備重合：窒素雰囲気下、内容積５０リッ
トルのオートゲレーブ中に、ｎ−ヘプタン１０リット
ル、トリエチルアルミニウム１２０ｇ（１.６ｍｏ
ｌ）、ジシクロペンチルジメトキシシラン７８ｇ（３４
０ｍｍｌ）、及び上記（３）で得られたオレフィン重合
用固体触媒成分２００ｇを投入し、０〜５℃の温度範囲
で５分間撹拌した。次に、固体触媒成分１ｇあたり１０
ｇのプロピレンが重合するようにプロピレンをオートグ
レーブ中に供給し、０〜５℃の温度範囲で１時間予備重
合した。得られた予備重合触媒は、ｎ−ヘプタン１０リ
ットルで３回洗浄を行い、以下のポリプロピレン系樹脂
の製造に使用した。

【００６８】［（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂の重
合］〔製造例１〕一段目のプロピレンの重合：内容積２９０リットルの撹
拌機付き反応器に、プロピレン９５ｋｇ／時間、上記予
備重合触媒１０ｇ／時間、トリエチルアルミニウム５９
ｇ／時間（５２０ｍｍｏｌ／時間）、ジシクロペンチル
ジメトキシシラン３５.３ｇ／時間（１５５ｍｍｏ
ｌ）、重合調整用水素を０.００３０ｍｏｌ％でＨＬＭ
ＦＲが１ｇ／１０分になるように調節しながら連続的に
供給した。反応器は８０℃に保持し、液化プロピレンに
よる塊状スラリー重合を行いプロピレンを重合した。一
部サンプリングしたところ、予定どうり、ＨＬＭＦＲが
１ｇ／１０分のポリプロピレン系重合体（Ｐ−１−１）
が得られた。

【００６９】二段目のプロピレンの重合：内容積５８０
リットルの撹拌付き反応器に、上記の一段目重合体を供
給しつつ、プロピレン９５ｋｇ／時間、重合調整用水素
を１.３ｍｏｌ％で二段目のみにおけるポリプロピレン
系重合体（Ｐ−１−２）のＭＦＲが１０ｇ／１０分にな
るように調節しながら供給した。反応は８０℃に保持
し、液化プロピレンによる塊状スラリー重合を行い、一
段目の重合体と二段目における重合体を含む、二段重合
体における重合体（Ｐ−１）（ＭＦＲが０.４８ｇ／１
０分）を得た。該二段重合体における重合体（Ｐ−１）
１００重量部に対して、テトラキス[３−（３,５−ジー
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト]メタン０.０５重量部、ステアリン酸カルシウム０.
０８重量部の添加剤を加えブレンド後、溶融混練りしペ
レタイズ化し、ポリプロピレン系樹脂（Ｐ−１−Ｒ）と
した。得られたポリプロピレン系樹脂（Ｐ−１−Ｒ）
は、一段目のポリプロピレン系重合体が３３重量部、二
段目のポリプロピレン系重合体が６７重量部含まれるも
のであった。表２に各成分の重合体及び全体の樹脂のＭ
ＦＲ、Ｍｗ、組成割合、ＰＩ、ＩＰを示す。

【００７０】〔製造例２〕一段目のプロピレンの重合：上記製造例１と同様に行な
い、ポリプロピレン系重合体（Ｐ−２−１）を得た。二段目のプロピレンの重合：内容積５８０リットルの撹
拌付き反応器に、上記の一段目の重合体を供給しつつ、
プロピレン９５ｋｇ／時間、重合調整用水素を１.４ｍ
ｏｌ％で二段目のみにおけるポリプロピレン系重合体
（Ｐ−２−２）のＭＦＲが２０ｇ／１０分になるように
調節しながら供給した。反応器は８０℃に保持し、液化
プロピレンによる塊状スラリー重合を行ない、一段目と
重合体と二段目における重合体を含む、二段重合全体に
おける重合体（Ｐ−２）（ＭＦＲが０.８ｇ／１０分）
を得た。該二段重合体（Ｐ−２）１００重量部にテトラ
キス［３−（３,５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタン０.０５重量部、ス
テアリン酸カルシウム０.０８重量部の添加剤を加えブ
レンド後、溶融混練りしペレタイズ化し、ポリプロピレ
ン系樹脂（Ｐ−２−Ｒ）とした。得られたポリプロピレ
ン系樹脂（Ｐ−２−Ｒ）は、一段目のポリプロピレン系
樹脂３７重量部、二段目のポリプロピレン重合体６３重
量部含まれるものであった。表２に各成分の重合体及び
全体の樹脂のＭＦＲ、Ｍｗ、組成割合、ＰＩ、ＩＰを示
す。

【００７１】〔製造例３〕内容積２９０リットルの撹拌
機付き反応器に、プロピレン９５ｋｇ／時間、上記予備
重合触媒１０ｇ／時間、トリエチルアルミニウム５９ｇ
／時間（５２０ｍｍｏｌ／時間）、ジシクロペンチルジ
メトキシシラン３５.３ｇ／時間（１５５ｍｍｏｌ／時
間）、重合調整用水素０.０４ｍｏｌ％でＭＦＲが１ｇ
／１０分になるように調節しながら連続的に供給した。
反応器は７５℃に保持し、液化プロピレンによる塊状ス
ラリー重合を行ないプロピレンを重合し、ポリプロピレ
ン系重合体（Ｐ−３−１）を得た。次に、上記ポリプロ
ピレン系重合体（Ｐ−３−１）５０重量部、上記製造例
１のポリプロピレン系樹脂（Ｐ−１）を５０重量部、テ
トラキス［３−（３,５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）プロピネート］メタン０.０５重量部、
ステアリン酸カルシウム０.０８重量部の添加剤を加え
ブレンド後、二軸押出機（神戸製鋼所製、ＫＴＸシリー
ズ）を用いて、２１０℃、回転数３００ｒｐｍで溶融混
練りし、ＭＦＲが０.７ｇ／１０分であるポリプロピレ
ン系樹脂（Ｐ−３−Ｒ）を得た。表２に各成分の重合体
の及び全体の樹脂のＭＦＲ、Ｍｗ、組成割合、ＰＩ、Ｉ
Ｐを示す。

【００７２】〔製造例４〕内容積２９０リットルの撹拌
付き反応器に、プロピレン９５ｋｇ／時間、上記予備重
合触媒１０ｇ／時間、トリエチルアルミニウム５９ｇ／
時間（５２０ｍｍｏｌ／時間）、ジシクロペンチルジメ
トキシシラン３５.３ｇ／時間（１５５ｍｍｏｌ／時
間）、重合調整用水素を１.０ｍｏｌ％でＭＦＲが１０
０ｇ／１０分になるように調節しながら連続的に供給し
た。反応器は８０℃に保持し、液化プロピレンによる塊
状スラリー重合を行ないプロピレン重合し、プロピレン
重合体（Ｐ−４−１）を得た。次に、上記プロピレン重
合体（Ｐ−４−１）８５重量部、上記製造例１の一段目
のみの重合により得られたプロピレン重合体（Ｐ−１−
１）１５重量部、テトラキス[３−（３,５−ジーｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタ
ン０.０５重量部、ステアリン酸カルシウム０.０８重量
部を配合しブレンド後、二軸押出機（神戸製鋼所製、Ｋ
ＴＸシリーズ）を用いて、２１０℃、回転数３００ｒｐ
ｍで溶融混練りし、ＭＦＲが１１.７ｇ／１０分である
ポリプロピレン系樹脂（Ｐ−４−Ｒ）を得た。表２に各
成分の重合体及び全体樹脂のＭＦＲ、Ｍｗ、組成割合、
ＰＩ、ＩＰを示す。

【００７３】〔製造例５〕内容積２９０リットルの撹拌
機付き反応器に、プロピレン９５ｋｇ／時間、上記予備
重合触媒１０ｇ／時間、トリエチルアルミニウム５９ｇ
／時間（５２０ｍｍｏｌ／時間）、ジシクロペンチルジ
メトキシシラン３５.３ｇ／時間（１５５ｍｍｏｌ／時
間）、重合調整用水素を１.９ｍｏｌ％でＭＦＲが２０
３ｇ／１０分になるように調節しながら連続的に供給し
た。反応器は７０℃に保持し、液化プロピレンによる塊
状スラリー重合を行いプロピレンを重合し、プロピレン
系重合体（Ｐ−５−１）を得た。次に、上記プロピレン
系重合体（Ｐ−５−１）８０重量部、上記製造例１のプ
ロピレン重合体（Ｐ−１）２０重量部、テトラキス[３
−（３,５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート]メタン０.０８重量部、ステアリン
酸カルシウム０.０８重量部を配合しブレンド後、二軸
押出機（神戸製鋼所製、ＫＴＸシリーズ）を用いて、２
１０℃回転数、３００ｒｐｍで溶融混練りし、ＭＦＲが
３１.９ｇ／１０分であるポリプロピレン系樹脂（Ｐ−
５−Ｒ）を得た。表２に各成分の重合体および全体の樹
脂のＭＦＲ、Ｍｗ、組成割合、ＰＩ、ＩＰを示した。

【００７４】〔製造例６〕上記（１）固体成分の調製で
得られた固体成分を重合触媒として用い、上記同様に予
備重合を実施した。次に、一段目のプロピレンの重合に
おける重合調整用水素を０.１８ｍｏｌ％として、一段
目のプロピレン系重合体（Ｑ−１−１）のＭＦＲが９.
７ｇ／１０分になるように調整し、二段目のプロピレン
の重合における重合調整用水素を０.２ｍｏｌ％とし
て、二段目のみのプロピレン系重合体（Ｑ−１−２）の
ＭＦＲが３００ｇ／１０分になるように調整し、一段目
の重合体（Ｑ−１−１）と二段目における重合体（Ｑ−
１−２）を含む、二段重合全体における重合体のＭＦＲ
が２３.２ｇ／１０分であるポリプロピレン系樹脂（Ｑ
−１）を得た。上記製造例１と同様の添加剤を配合しブ
レンド溶融混練りで加え上記製造例１と同様にペレタイ
ズ化し、ポリプロピレン系樹脂（Ｑ−１−Ｒ）とした。
表２に各成分の重合体および全体の樹脂のＭＦＲ、Ｍ
ｗ、組成割合、ＰＩ、ＩＰを示した。

【００７５】〔製造例７〕窒素雰囲気下、内容積６０リ
ットルの撹拌付きオートクレーブに東ソー・アクゾ
（株）製ＡＡ型三塩化チタン６.０ｇ、ジエチルアルミ
ニウムクロライド２３.５ｇ（１９５ｍｍｏｌ）を入
れ、次いでプロピレン１８ｋｇを導入し、重合調整用水
素をプロピレンに対し０.４０ｍｏｌ％になるように装
入し、８０℃まで昇温させ１時間重合を行った。１時間
後、未反応のプロピレンを除去し、重合を終結させた。
その結果、ＭＦＲが１２.１ｇ／１０分のポリプロピレ
ン系樹脂（Ｑ−２）が得られた。次に、ポリプロピレン
系樹脂（Ｑ−２）上記製造例１と同様の添加剤を配合し
ブレンド後ペレタイズ化しポリプロピレン系樹脂（Ｑ−
２−Ｒ）とした。表２にポリプロピレン系樹脂のＭＦ
Ｒ、Ｍｗ、組成割合、ＰＩ、ＩＰを示した。

【００７６】〔製造例８〕窒素雰囲気下、内容積６０リ
ットルの撹拌機付きオートクレーブに東ソー・アクゾ
（株）製ＡＡ型三塩化チタン６.０ｇ、ジエチルアルミ
クロライド２３.５ｇ（１９５ｍｍｏｌ）を入れ、次い
で、プロピレン１８ｋｇ、プロピレンに対して０.０１
６ｍｏｌ％になるように水素を装入し、８０℃まで昇温
させ１時間の重合を行った。１時間後、未反応のプロピ
レンを除去し、重合を終結させた。その結果、ＭＦＲが
０.７ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（Ｑ−３）が
得られた。上記製造例１と同様の添加剤を配合しブレン
ド後溶融混練りを加え上記製造例１と同様にペレタイズ
化し、ポリプロピレン系樹脂（Ｑ−３−Ｒ）とした。表
２にポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ、Ｍｗ、組成割合、
ＰＩ、ＩＰを示した。

【００７７】〔製造例９〕実施例（１）の固体成分の調
製で得られた固体成分を重合触媒として用い、上記製造
例１と同様に予備重合を実施した。次に、一段目のプロ
ピレンの重合における重合調整用水素を０.０２ｍｏｌ
％として、一段目のプロピレン重合体（Ｑ−４−１）の
ＨＬＭＦＲが５０ｇ／１０分になるように調整し、二段
目のプロピレンの重合における重合調整用水素を０.２
０ｍｏｌ％として、二段目のみのプロピレン重合体（Ｑ
−４−２）として、二段目のみのプロピレン重合体（Ｑ
−４−２）のＭＦＲが１０ｇ／１０分になるように調整
し、一段目の重合体（Ｑ−４−１）と二段目における
（Ｑ−４−２）を含む、二段重合体のＭＦＲが０.５２
ｇ／１０分であるポリプロピレン系樹脂（Ｑ−４）を得
た。上記製造例１同様の添加剤を溶融混練りで加え上記
製造例１と同様にペレタイズ化し、ポリプロピレン系樹
脂（Ｑ−４−Ｒ）とした。表２に各成分の重合体及び全
体のＭＦＲ、Ｍｗ、組成割合、ＰＩ、ＩＰを示した。

【００７８】

【表２】

【００７９】［（Ｂ）のポリプロピレン系樹脂］〔製造例１０〕上記製造例１の２９０リットルの撹拌機
付き反応器を用い、プロピレン９５ｋｇ／時間、上記予
備重合触媒１０ｇ／時間、トリエチルアルミニウム５９
ｇ／時間（５２０ｍｍｏｌ／時間）、ジシクロペンチル
ジメトキシシラン３５.３ｇ／時間（１５５ｍｍｏｌ／
時間）、重合調整用水素を０.０１６ｍｏｌ％でＭＦＲ
が０.５ｇ／１０分になるように調節しながら連続的に
供給した。反応器は７０℃に保持し液化プロピレンによ
る塊状スラリー重合を行ないプロピレンを重合し、ＭＦ
Ｒが０.５８ｇ／１０分でＩＰが０.９９２のポリプロピ
レン系樹脂（Ｒ−１）を得た。

【００８０】〔製造例１１〕上記製造例１の２９０リッ
トルの撹拌付き反応器を用い、プロピレン９５ｋｇ／時
間、上記予備重合触媒１０ｇ／時間、トリエチルアルミ
ニウム５９ｇ／時間（５２０ｍｍｏｌ／時間）、ジシク
ロペンチルジメトキシシラン３５.３ｇ／時間（１５５
ｍｍｏｌ／時間）、重合調節用水素を０.０６ｍｏｌ％
でＭＦＲが１.５ｇ／１０分になるように調節しながら
連続的に供給した。反応器は７０℃に保持し液化プロピ
レンによる塊状スラリー重合を行ないプロピレンを重合
し、ＭＦＲが１.８ｇ／１０分でＩＰが０.９９４のポリ
プロピレン系樹脂（Ｒ−２）を得た。

【００８１】〔製造例１２〕上記製造例１の２９０リッ
トルの撹拌付き反応器を用い、プロピレン９５ｋｇ／時
間、上記予備重合触媒１０ｇ／時間、トリエチルアルミ
ニウム５９ｇ／時間（５２０ｍｍｏｌ）、ジシクロペン
チルジメトキシシラン３５.３ｇ／時間（１５５ｍｍｏ
ｌ／時間）、重合調節用水素０.６９ｍｏｌ％でＭＦＲ
が１３ｇ／１０分になるように調節しながら連続的に供
給した。反応器は７０℃に保持し液化プロピレンによる
塊状スラリー重合を行ないプロピレンを重合し、ＭＦＲ
が１．４ｇ／１０分でＩＰが０.９９２のポリプロピレ
ン系樹脂（Ｒ−３）を得た。〔製造例１３〕上記製造例１の２９０リットルの撹拌機
付き反応器を用い、プロピレン９５ｋｇ／時間、上記予
備重合触媒１０ｇ／時間、トリエチルアルミニウム５９
ｇ／時間（５２０ｍｍｏｌ）、ジシクロペンチルジメト
キシシラン３５.３ｇ／時間、重合調節用水素０．０６
２ｍｏｌ％でＭＦＲが１.５ｇ／１０分およびエチレン
含量が２.０重量％になるように連続的に供給した。反
応器は７０℃に保持し液化プロピレンによる塊状スラリ
ー重合を行ないプロピレンを重合し、ＭＦＲが１.６ｇ
／１０分でエチレン含量２.２重量％でＩＰが０.９９１
のポリプロピレン系樹脂（Ｒ−４）を得た。

【００８２】〔製造例１４〕窒素雰囲気下、内容積６０
リットルの撹拌機付きオートクレーブに東ソー・アクゾ
（株）型ＡＡ型三塩化チタン６.０ｇ、ジエチルアルミ
ニウムクロライド２３.５ｇ（１９５ｍｍｏｌ）を入
れ、次いで、プロピレン１８ｋｇ、プロピレンに対して
０.０１ｍｏｌ％になるように重合調節用水素０.０１ｍ
ｏｌ％装入し、７５℃まで昇温させ１時間の重合を行っ
た。１時間後、未反応のプロピレンを除去し、重合を終
結させた。その結果、ＭＦＲが０.７１ｇ／１０分でＩ
Ｐが０.９５４であるポリプロピレン系樹脂（Ｒ−５）
を得た。

【００８３】製造例１０〜１４で得られたＲ−１〜Ｒ−
４に添加剤としてテトラキス[３−（３,５−ジーｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタ
ンを０.０３重量部、カルシウムステアレート０.０８重
量部ブレンドし、中谷機械製作所製の４０ｍｍΦの押出
機で温度２２０℃、回転数８０ｒｐｍでペレタイズし
た。ペレタイズ後のＭＦＲは僅に向上したがＩＰは変わ
らなかった。このペレタイズ化したＲ−１〜Ｒ−４を
（株）コーガアイソトープで空気雰囲気下で表３に示す
照射線量でγ線を照射した。照射後のＭＦＲおよびサン
プル名を表３に示す。

【００８４】

【表３】

【００８５】［実施例１〜８、比較例１〜８］（Ａ）の
ポリプロピレン系樹脂と（Ｂ）のγ線照射処理したポリ
オレフィン系樹脂にトリス（２,４−ジーｔ−ブチルフ
ェニル）フォスファイトのみ０.０３重量部追加し表４
に示す組成割合でブレンド後、二軸押出機（神戸製鋼所
製、ＫＴＸ−３７）を使用して温度２１０℃、回転数３
００ｒｐｍで溶融混練りしペレット状の樹脂組成物を作
製した。このサンプルのＭＦＲ、溶融張力、剛性、実施
例５〜８の射出成形および実施例１〜４の真空成形の適
合性を調べたところ、射出成形性についてはフローマー
クシルバーなどの問題はなく外観の美しい平板が得ら
れ、真空成形性への適合性もドローダウンが少なく充分
に成形可能であった。比較例１〜３の射出成形への適合
性および比較例４〜６の真空成形の適合性を調べたとこ
ろ射出成形についてはフローマークシルバーなどが激し
く発生したものしか得られず、真空成形についてはドロ
ーダウンが激しく成形不可能であった。また、比較例７
および８の真空成形は比較例４〜６より良好であった
が、実施例より劣り、充分とは言えない。

【００８６】

【表４】

【００８７】［実施例９〜１０、比較例９〜１０］上記
実施例１、７のポリプロピレン系樹脂組成物に、造核剤
としてナトリウム２,２'−メチレンビス（４,６−ジー
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート（旭電化工業株式
会社製、商品名「ＮＡ１１」）を０.２重量部配合し、
ドライブレンド後、吉井製作所（株）製、４０ｍｍΦの
単軸押出機を使用し、温度２２０℃、回転数８０ｒｐｍ
でペレタイズ化した。この実施例９，１０サンプルのＭ
ＦＲ、溶融張力、射出成形および真空成形性への適合性
を調べたところ、外観の美しいものが得られ、真空成形
性への適合性の評価もドローダウンが少なく充分成形可
能であった。また、剛性、耐熱性も高い。同様に、上記
比較例２、６に同造核剤を０.２重量部配合し、実施例
９および１０と同様にペレタイズし、射出成形または真
空成形性への適合性を調べた。射出成形への適合性はフ
ローマークシルバーなど激しく発生したものが得られ、
真空成形性への適合性はドローダウンが激しく成形不能
であった。また、剛性および耐熱性も実施例と比較し低
い。

【００８８】

【表５】

【００８９】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
は、成形性および高溶融張力、高剛性で耐熱性の優れた
ポリプロピレン系樹脂組成物である。特に、造核剤を配
合することにより、剛性をさらに向上できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】動的粘弾性測定における貯蔵弾性率の周波数
依存曲線Ｇ'（ω）と損失弾性率の周波数ω依存曲線
Ｇ''（ω）の一例を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F201 AA11 AR15 AR17 BA04 BC02 BC12 BC37 BN41 4J002 BB10W BB10X BB12W BB12X BB15W BB15X BP02X BP03X GN00 GQ00 4J100 AA03P CA01 CA11 DA43 DA49 GC00 JA58

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）動的粘弾性測定による貯蔵弾性率
の周波数ω依存性曲線Ｇ'（ω）と損失弾性率の周波数
ω依存性曲線Ｇ''(ω）との交点Ｇｃの貯蔵弾性率の値
（単位；Ｐａ）の逆数の１０⁵倍であるＰＩが下記要件
（ａ）を満たし、アイソタクチックペンタッド分率（Ｉ
Ｐ）が下記要件（ｂ）を満足し、メルトフローレートが
０.０１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であるポリプロ
ピレン系樹脂を９７重量部〜２０重量部と、（Ｂ）下記要件（ｃ）および（ｄ）を満たすポリプロピ
レン系樹脂を電離性放射線照射処理したポリプロピレン
系樹脂を３重量部〜８０重量部とを有することを特徴と
するポリプロピレン系樹脂組成物。ＰＩ≧４.０・・・（ａ）ＩＰ≧０.９８・・・（ｂ）メルトフローレートが５ｇ／１０分未満・・・（ｃ）ＩＰ≧０.０４２８×ｌｏｇ(ＭＦＲ)＋０.９６５・・・（ｄ）
【請求項２】電離性放射線の照射線量が１ｋＧｙ以上
８０ｋＧｙ以下のγ線であることを特徴とする請求項１
記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】樹脂分１００重量部に対して、（Ｃ）造
核剤が０.０１重量部〜２０重量部配合されていること
を特徴とする請求項１または２記載のポリプロピレン系
樹脂組成物。