JP3256653B2 - 無延伸フィルム - Google Patents
無延伸フィルムInfo
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- olefin polymer
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は、無延伸フィル
ムに関する。詳しくは、結晶性ポリプロピレンと環状オ
レフィン重合体よりなる熱寸法安定性に優れた無延伸フ
ィルムに関する。
ムに関する。詳しくは、結晶性ポリプロピレンと環状オ
レフィン重合体よりなる熱寸法安定性に優れた無延伸フ
ィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン無延伸フィルムは、その
化学的安定性、光学特性、機械特性により包装材料等に
広く使用されている。ポリプロピレン無延伸フィルム
は、そのまま包装材料として使用されることもあるが、
多くの場合は、他のフィルムをラミネートする、印刷を
施す、剥離処理を施す、粘着加工処理を施す、金属を蒸
着する、などのような加工工程を経て実用製品化される
ことが多い。そしてこの際、加熱や紫外線照射等の処理
が施される。
化学的安定性、光学特性、機械特性により包装材料等に
広く使用されている。ポリプロピレン無延伸フィルム
は、そのまま包装材料として使用されることもあるが、
多くの場合は、他のフィルムをラミネートする、印刷を
施す、剥離処理を施す、粘着加工処理を施す、金属を蒸
着する、などのような加工工程を経て実用製品化される
ことが多い。そしてこの際、加熱や紫外線照射等の処理
が施される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
ポリプロピレン無延伸フィルムは、高温に晒される加工
工程が入ると熱寸法安定性に劣るという問題があった。
特にこれらの加工が施される場合はフィルムに張力がか
かった状況で加工が施されるために更に、熱収縮が大き
くなるという欠点があった。
ポリプロピレン無延伸フィルムは、高温に晒される加工
工程が入ると熱寸法安定性に劣るという問題があった。
特にこれらの加工が施される場合はフィルムに張力がか
かった状況で加工が施されるために更に、熱収縮が大き
くなるという欠点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み、熱寸法安定性の良好なポリプロピレン無延伸フ
ィルムを得るため鋭意研究を続けてきた。その結果、少
量の環状オレフィン重合体を配合することにより、上記
の課題が解決できることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
に鑑み、熱寸法安定性の良好なポリプロピレン無延伸フ
ィルムを得るため鋭意研究を続けてきた。その結果、少
量の環状オレフィン重合体を配合することにより、上記
の課題が解決できることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
【０００５】即ち、本発明は、結晶性ポリプロピレンと
環状オレフィン重合体とよりなり、環状オレフィン重合
体の含有量が０．１〜１０００ｐｐｍである無延伸フィ
ルム（但し、放射線照射されたものを除く）である。
環状オレフィン重合体とよりなり、環状オレフィン重合
体の含有量が０．１〜１０００ｐｐｍである無延伸フィ
ルム（但し、放射線照射されたものを除く）である。
【０００６】尚、本発明において、無延伸フィルムと
は、実質的に延伸を行わないフィルム及び３０％以下、
好ましくは、１０〜３０％程度延伸されたフィルムも含
むものである。また、環状オレフィン重合体の含有量を
示すｐｐｍは重量（ｗｔ）基準である。
は、実質的に延伸を行わないフィルム及び３０％以下、
好ましくは、１０〜３０％程度延伸されたフィルムも含
むものである。また、環状オレフィン重合体の含有量を
示すｐｐｍは重量（ｗｔ）基準である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において、結晶性ポリプロ
ピレンは、結晶性を有するポリプロピレンが制限なく使
用される。一般には、融点を有するポリプロピレンが使
用される。該結晶性ポリプロピレンとしては、プロピレ
ンの単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの
ランダム共重合体、または、これらの混合物を掲げるこ
とができる。上記のα−オレフィンを具体的に例示する
と、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
セン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブ
テン等が挙げられる。これらα−オレフィンの含有量は
１０ｍｏｌ％以下であることが熱寸法安定性のために好
ましい。
ピレンは、結晶性を有するポリプロピレンが制限なく使
用される。一般には、融点を有するポリプロピレンが使
用される。該結晶性ポリプロピレンとしては、プロピレ
ンの単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの
ランダム共重合体、または、これらの混合物を掲げるこ
とができる。上記のα−オレフィンを具体的に例示する
と、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
セン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブ
テン等が挙げられる。これらα−オレフィンの含有量は
１０ｍｏｌ％以下であることが熱寸法安定性のために好
ましい。
【０００８】また、上記結晶性ポリプロピレンのメルト
フローレイトは、特に制限されるものではないが、フィ
ルムの成形性を考えると、通常は０．０１〜１００ｇ／
１０ｍｉｎ．の範囲が好ましく、更に、０．１〜５０ｇ
／ｍｉｎ．の範囲であることが好ましい。さらに、これ
らの結晶性ポリプロピレンは、アイソタクチックペンタ
ッド分率が０．８５以上のものが好ましい。
フローレイトは、特に制限されるものではないが、フィ
ルムの成形性を考えると、通常は０．０１〜１００ｇ／
１０ｍｉｎ．の範囲が好ましく、更に、０．１〜５０ｇ
／ｍｉｎ．の範囲であることが好ましい。さらに、これ
らの結晶性ポリプロピレンは、アイソタクチックペンタ
ッド分率が０．８５以上のものが好ましい。
【０００９】本発明において、環状オレフィン重合体は
重合性二重結合を環内に有するモノマーの重合体であ
り、このような化合物であれば公知の化合物を何等制限
なく用いることができる。本発明においては、炭素数２
０個までの環状オレフィンモノマーの単独重合体、上記
環状オレフィンモノマー同士の共重合体、上記環状オレ
フィンモノマー５０ｍｏｌ％以上と他のモノマー５０ｍ
ｏｌ％未満との共重合体が好適に使用できる。本発明に
おいて好適に使用できる環状オレフィンモノマーを具体
的に挙げると、シクロブテン、シクロペンテン、４−メ
チルシクロペンテン、４，４−ジメチルシクロペンテ
ン、シクロヘキセン、４−メチルシクロへキセン、４，
４−ジメチルシクロへキセン、１，３−ジメチルシクロ
ヘキセン、シクロヘブテン、シクロオクテン、シクロド
デセン等を挙げることができる。また、これらの環状オ
レフィンの環に更に直鎖もしくは分枝アルキル基が置換
されてもよい。
重合性二重結合を環内に有するモノマーの重合体であ
り、このような化合物であれば公知の化合物を何等制限
なく用いることができる。本発明においては、炭素数２
０個までの環状オレフィンモノマーの単独重合体、上記
環状オレフィンモノマー同士の共重合体、上記環状オレ
フィンモノマー５０ｍｏｌ％以上と他のモノマー５０ｍ
ｏｌ％未満との共重合体が好適に使用できる。本発明に
おいて好適に使用できる環状オレフィンモノマーを具体
的に挙げると、シクロブテン、シクロペンテン、４−メ
チルシクロペンテン、４，４−ジメチルシクロペンテ
ン、シクロヘキセン、４−メチルシクロへキセン、４，
４−ジメチルシクロへキセン、１，３−ジメチルシクロ
ヘキセン、シクロヘブテン、シクロオクテン、シクロド
デセン等を挙げることができる。また、これらの環状オ
レフィンの環に更に直鎖もしくは分枝アルキル基が置換
されてもよい。
【００１０】これら環状オレフィン重合体は、一般的に
結晶性を示す。例えば、後述する実施例１で用いたポリ
シクロペンテンは、Ｘ線回折測定により２θ＝１９．４
°，１６．０°，２４．０°，３４．５°に２８：１
４：２：１の積分強度で回折ピークが現れる。本発明に
おける環状オレフィン重合体は、結晶性が高い程、熱寸
法安定性を向上させる傾向にあるため結晶化度は、１０
％以上であることが好ましく、３０％以上であることが
より好ましく、さらには５０％以上であることが最も好
ましい。
結晶性を示す。例えば、後述する実施例１で用いたポリ
シクロペンテンは、Ｘ線回折測定により２θ＝１９．４
°，１６．０°，２４．０°，３４．５°に２８：１
４：２：１の積分強度で回折ピークが現れる。本発明に
おける環状オレフィン重合体は、結晶性が高い程、熱寸
法安定性を向上させる傾向にあるため結晶化度は、１０
％以上であることが好ましく、３０％以上であることが
より好ましく、さらには５０％以上であることが最も好
ましい。
【００１１】本発明で使用される環状オレフィン重合体
の重合方法は、本発明の硬化が損なわれない限り特に制
限を受けない。例えば、一般に周期律表第IV属遷移金属
を用いるメタロセン化合物とメチルアルミノキサンまた
はアルキルアルミニウムとからなるネタロセン系触媒
や、バナジウム系触媒、三塩化チタンや四塩化チタンを
塩化マグネシウム等のマグネシウム化合物に担持させた
チタン系触媒を用いた配位アニオン重合、アニオン重合
ラジカル重合等の重合形式が挙げられる。また、重合反
応は気相、液相、バルク重合など特に制限されない。
の重合方法は、本発明の硬化が損なわれない限り特に制
限を受けない。例えば、一般に周期律表第IV属遷移金属
を用いるメタロセン化合物とメチルアルミノキサンまた
はアルキルアルミニウムとからなるネタロセン系触媒
や、バナジウム系触媒、三塩化チタンや四塩化チタンを
塩化マグネシウム等のマグネシウム化合物に担持させた
チタン系触媒を用いた配位アニオン重合、アニオン重合
ラジカル重合等の重合形式が挙げられる。また、重合反
応は気相、液相、バルク重合など特に制限されない。
【００１２】本発明で使用される環状オレフィン重合体
の結晶性ポリプロピレンへの含有量は０．１〜１０００
ｗｔｐｐｍの範囲でなければならず、０．５〜５００ｗ
ｔｐｐｍであることが好ましく、さらに１．０〜２０ｗ
ｔｐｐｍであることがより好ましい。環状オレフィン重
合体の含有量が０．１ｗｔｐｐｍ未満の場合は、耐熱性
向上の効果が見られない。逆に１０００ｗｔｐｐｍを越
えた場合は、フィルムの弾性率が上がり無延伸フィルム
の持つしなやかさが無くなり更に、仕上がった無延伸フ
ィルムのブツが発生する等の外観不良が発生するため実
用的ではない。また、本発明の効果である耐熱性のさら
なる向上は見られず経済的見地からも意味がない。
の結晶性ポリプロピレンへの含有量は０．１〜１０００
ｗｔｐｐｍの範囲でなければならず、０．５〜５００ｗ
ｔｐｐｍであることが好ましく、さらに１．０〜２０ｗ
ｔｐｐｍであることがより好ましい。環状オレフィン重
合体の含有量が０．１ｗｔｐｐｍ未満の場合は、耐熱性
向上の効果が見られない。逆に１０００ｗｔｐｐｍを越
えた場合は、フィルムの弾性率が上がり無延伸フィルム
の持つしなやかさが無くなり更に、仕上がった無延伸フ
ィルムのブツが発生する等の外観不良が発生するため実
用的ではない。また、本発明の効果である耐熱性のさら
なる向上は見られず経済的見地からも意味がない。
【００１３】環状オレフィン重合体の結晶性ポリプロピ
レンへの配合方法は特に制限されない。一般には、単に
機械的に混合する方法、重合によりブロック共重合体を
構成することにより混合する方法等が一般的である。具
体的には、予め環状オレフィン重合体を重合して得た
後、結晶性ポリプロピレンに添加して、一軸押出機、二
軸押出機等のスクリュー押出混練機、バンバリーミキサ
ー、ンティニュアスミキサー、ミキシングロール等を用
いて混合する方法、環状オレフィンを予備重合させた
後、プロピレンを本重合するブロック共重合によって配
合する方法等を挙げることができる。
レンへの配合方法は特に制限されない。一般には、単に
機械的に混合する方法、重合によりブロック共重合体を
構成することにより混合する方法等が一般的である。具
体的には、予め環状オレフィン重合体を重合して得た
後、結晶性ポリプロピレンに添加して、一軸押出機、二
軸押出機等のスクリュー押出混練機、バンバリーミキサ
ー、ンティニュアスミキサー、ミキシングロール等を用
いて混合する方法、環状オレフィンを予備重合させた
後、プロピレンを本重合するブロック共重合によって配
合する方法等を挙げることができる。
【００１４】さらに、上記した様な方法で環状オレフィ
ン重合体を高濃度で含有する結晶性ポリプロピレンを得
た後、これをマスターバッチとして他の結晶性ポリプロ
ピレンを用いて、希釈倍率２〜１０００倍の範囲で希釈
（環状オレフィン重合体含有量を０．５〜０．００１倍
に希釈）することにより目的の環状オレフィン重合体含
有量とすることができる。マスターバッチの希釈濃度は
一般に２０程度であるが、本発明においては、マスター
バッチ濃度にもよるがかなりおおきな希釈倍率でもフィ
ルムの耐熱性を改良することできる。
ン重合体を高濃度で含有する結晶性ポリプロピレンを得
た後、これをマスターバッチとして他の結晶性ポリプロ
ピレンを用いて、希釈倍率２〜１０００倍の範囲で希釈
（環状オレフィン重合体含有量を０．５〜０．００１倍
に希釈）することにより目的の環状オレフィン重合体含
有量とすることができる。マスターバッチの希釈濃度は
一般に２０程度であるが、本発明においては、マスター
バッチ濃度にもよるがかなりおおきな希釈倍率でもフィ
ルムの耐熱性を改良することできる。
【００１５】次に、本発明において、無延伸フィルムの
製造は、公知の方法を何ら制限なく用いることができ
る。例えば、結晶性ポリプロピレンと環状オレフィン重
合体とよりなり、環状オレフィン重合体の含有量が０．
１〜１０００ｗｔｐｐｍである結晶性ポリプロピレン組
成物を、Ｔダイ法により溶融押出し、エアナイフを組み
合わせた冷却ロールあるいはニップロールによりフィル
ムとして成形する方法等を挙げることができる。
製造は、公知の方法を何ら制限なく用いることができ
る。例えば、結晶性ポリプロピレンと環状オレフィン重
合体とよりなり、環状オレフィン重合体の含有量が０．
１〜１０００ｗｔｐｐｍである結晶性ポリプロピレン組
成物を、Ｔダイ法により溶融押出し、エアナイフを組み
合わせた冷却ロールあるいはニップロールによりフィル
ムとして成形する方法等を挙げることができる。
【００１６】また、必要に応じて、得られる未延伸フィ
ルムの特性を著しく低下しない範囲で延伸処理を行って
も良い。
ルムの特性を著しく低下しない範囲で延伸処理を行って
も良い。
【００１７】本発明の無延伸フィルムは、単層であって
も良いし、結晶性ポリプロピレン成分と環状オレフィン
重合体成分の組成比が異なる２種以上のフィルムで多層
化されたり、他の樹脂からなるフィルムにより多層化さ
れていても差し支えない。これらフィルムを多層化する
方法としては、公知の方法を制限無く用いることができ
る。その具体例としては、マルチマニホールド法やフィ
ードブロック法による共押出法、インラインラミネート
法が挙げられる。
も良いし、結晶性ポリプロピレン成分と環状オレフィン
重合体成分の組成比が異なる２種以上のフィルムで多層
化されたり、他の樹脂からなるフィルムにより多層化さ
れていても差し支えない。これらフィルムを多層化する
方法としては、公知の方法を制限無く用いることができ
る。その具体例としては、マルチマニホールド法やフィ
ードブロック法による共押出法、インラインラミネート
法が挙げられる。
【００１８】また、本発明の無延伸フィルムは、５〜２
５４μｍ、好ましくは１０〜２５０μｍの厚みのものが
一般的である。
５４μｍ、好ましくは１０〜２５０μｍの厚みのものが
一般的である。
【００１９】本発明において結晶性ポリプロピレンには
滑剤、熱安定剤、光安定剤、塩素補足剤、帯電防止剤、
染料、顔料、無機フィラー、アンチブロッキング剤、目
ヤニ防止剤等のポリプロピレン用添加剤が本発明の効果
である、耐熱性を阻害しない限り制限無く用いることが
できる。
滑剤、熱安定剤、光安定剤、塩素補足剤、帯電防止剤、
染料、顔料、無機フィラー、アンチブロッキング剤、目
ヤニ防止剤等のポリプロピレン用添加剤が本発明の効果
である、耐熱性を阻害しない限り制限無く用いることが
できる。
【００２０】
【発明の効果】本発明の無延伸フィルムを用いて熱履歴
がかかる加工処理、例えば、印刷処理、蒸着処理、剥離
性付与処理、粘着性付与処理等を行った際に、寸法安定
性が良好である。
がかかる加工処理、例えば、印刷処理、蒸着処理、剥離
性付与処理、粘着性付与処理等を行った際に、寸法安定
性が良好である。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】（物性の評価） ・熱収縮率 得られたフィルムをＭＤ方向に２５０ｍｍ，ＴＤ方向に
１００ｍｍにて切り出しＭＤ方向に対して垂直になるよ
うにフィルムの両端に１２０ｍｍのワニ口クリップを備
え一方のワニ口クリップの先端に３０ｇのおもりをつり
下げもう一方のクリップで１２０℃のイナートオーブン
中につり下げ１５分間加熱した後、ＭＤ方向１２５ｍｍ
部分のＴＤ方向収縮率を求めた。
１００ｍｍにて切り出しＭＤ方向に対して垂直になるよ
うにフィルムの両端に１２０ｍｍのワニ口クリップを備
え一方のワニ口クリップの先端に３０ｇのおもりをつり
下げもう一方のクリップで１２０℃のイナートオーブン
中につり下げ１５分間加熱した後、ＭＤ方向１２５ｍｍ
部分のＴＤ方向収縮率を求めた。
【００２３】・フィルム弾性率 ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じてフィルム製膜後、４０
℃、２４時間エージングした後、測定した。
℃、２４時間エージングした後、測定した。
【００２４】実施例１ （シクロペンテンの重合）２０００ｍｌの撹拌基を備え
たガラス製反応器に窒素雰囲気下、トルエン５００ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン５００ｍｍｏｌ及び、ジメチ
ルシリレンビスインデニルジルコニウムジクロリド０．
５ｍｍｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温した。シク
ロペンテン１００ｍｌを加えることにより重合を開始
し、６０℃で４時間重合を行った。生成した白色固体を
含む反応混合物を大量の酸性メタノール中に投入し重合
を停止した。得られた、個体を濾過、減圧乾燥すること
により６３．５ｇのポリシクロペンテンを得た。Ｘ線回
折により求めた結晶化度は６４％であった。
たガラス製反応器に窒素雰囲気下、トルエン５００ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン５００ｍｍｏｌ及び、ジメチ
ルシリレンビスインデニルジルコニウムジクロリド０．
５ｍｍｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温した。シク
ロペンテン１００ｍｌを加えることにより重合を開始
し、６０℃で４時間重合を行った。生成した白色固体を
含む反応混合物を大量の酸性メタノール中に投入し重合
を停止した。得られた、個体を濾過、減圧乾燥すること
により６３．５ｇのポリシクロペンテンを得た。Ｘ線回
折により求めた結晶化度は６４％であった。
【００２５】（造粒）表１に示したホモポリプロピレン
パウダー１００重量部に、酸化防止剤として２、６ージ
ーｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．１重量部、塩素
補足剤としてステアリン酸カルシウムを０．１重量部と
上記で得たポリシクロペンテン５００ｗｔｐｐｍを添加
し、１００Ｌのヘンシェルミキサーで５分間混合した
後、スクリュー径６５ｍｍΦの押出造粒機を用いて２３
０℃で押出し、ペレットを造粒し原料ペレットとした。
パウダー１００重量部に、酸化防止剤として２、６ージ
ーｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．１重量部、塩素
補足剤としてステアリン酸カルシウムを０．１重量部と
上記で得たポリシクロペンテン５００ｗｔｐｐｍを添加
し、１００Ｌのヘンシェルミキサーで５分間混合した
後、スクリュー径６５ｍｍΦの押出造粒機を用いて２３
０℃で押出し、ペレットを造粒し原料ペレットとした。
【００２６】（無延伸フィルムの作成）得られたペレッ
トを用いて以下の方法で無延伸フィルムの成形実験を行
った。スクリュー径７５ｍｍΦの押出機からなり、Ｔダ
イ方式にて無延伸フィルムを作成した。即ち、樹脂温度
２３０℃で原料ペレットを押出し、４０℃の冷却ロール
を通して６０μｍの無延伸フィルムを得た。引き続き表
層を表面濡れ指数が３９ｍＮ／ｍとなるようにコロナ放
電処理を施し無延伸フィルムを得た。得られた無延伸フ
ィルムの物性評価した結果を表１に示した。
トを用いて以下の方法で無延伸フィルムの成形実験を行
った。スクリュー径７５ｍｍΦの押出機からなり、Ｔダ
イ方式にて無延伸フィルムを作成した。即ち、樹脂温度
２３０℃で原料ペレットを押出し、４０℃の冷却ロール
を通して６０μｍの無延伸フィルムを得た。引き続き表
層を表面濡れ指数が３９ｍＮ／ｍとなるようにコロナ放
電処理を施し無延伸フィルムを得た。得られた無延伸フ
ィルムの物性評価した結果を表１に示した。
【００２７】実施例２〜４ 実施例１で用いたペレットを表１に示した結晶性ポリプ
ロピレンにて希釈し表１に示したポリシクロペンテン含
有量とした以外は実施例１と同様に行った。評価結果を
表１に示した。
ロピレンにて希釈し表１に示したポリシクロペンテン含
有量とした以外は実施例１と同様に行った。評価結果を
表１に示した。
【００２８】比較例１ 実施例１中のポリシクロペンテンの添加量をゼロにした
以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示し
た。
以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示し
た。
【００２９】比較例２ 実施例１で作成したペレットを実施例１で用いた結晶性
ポリプロピレン樹脂を用いて希釈しポリシクロペンテン
の含有量を０．０５ｗｔｐｐｍとした以外は、実施例１
と同様に行った。評価結果を表１に示した。
ポリプロピレン樹脂を用いて希釈しポリシクロペンテン
の含有量を０．０５ｗｔｐｐｍとした以外は、実施例１
と同様に行った。評価結果を表１に示した。
【００３０】比較例３ 実施例１で使用したペレットを作成する際、ポリシクロ
ペンテン含有量を５０００ｗｔｐｐｍとした以外は、実
施例１と同様に行った。
ペンテン含有量を５０００ｗｔｐｐｍとした以外は、実
施例１と同様に行った。
【００３１】実施例５ （ポリシクロブテンの重合）２０００ｍｌの撹拌機を備
えたガラス製反応器に窒素雰囲気下、トルエン５００ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン５００ｍｍｏｌ及びジメチル
シリレンビスインデニルジルコニウムジクロリド０．５
ｍｍｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温した。シクロ
ブテン２００ｍｌを加えることにより重合を開始し、室
温で２時間重合を行った。生成した白色の固体を含む反
応混合物を大量の酸性メタノール中に投入し重合を停止
した。得られた固体を濾過、減圧乾燥することで１３５
ｇのポリシクロブテンを得た。Ｘ線回折により求めた結
晶化度は６８％であった。
えたガラス製反応器に窒素雰囲気下、トルエン５００ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン５００ｍｍｏｌ及びジメチル
シリレンビスインデニルジルコニウムジクロリド０．５
ｍｍｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温した。シクロ
ブテン２００ｍｌを加えることにより重合を開始し、室
温で２時間重合を行った。生成した白色の固体を含む反
応混合物を大量の酸性メタノール中に投入し重合を停止
した。得られた固体を濾過、減圧乾燥することで１３５
ｇのポリシクロブテンを得た。Ｘ線回折により求めた結
晶化度は６８％であった。
【００３２】（造粒）表１に示したホモポリプロピレン
パウダー１００重量部に、酸化防止剤として２、６ージ
ーｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．１重量部、塩素
補足剤としてステアリン酸カルシウムを０．１重量部と
上記で得たポリシクロブテン１００ｗｔｐｐｍを添加
し、１００Ｌのヘンシェルミキサーで５分間混合した
後、スクリュー径６５ｍｍΦの押出造粒機を用いて２３
０℃で押出し、ペレットを造粒し原料ペレットとした。
無延伸フィルムを実施例１と同様に作成しその評価結果
を表１に示した。
パウダー１００重量部に、酸化防止剤として２、６ージ
ーｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．１重量部、塩素
補足剤としてステアリン酸カルシウムを０．１重量部と
上記で得たポリシクロブテン１００ｗｔｐｐｍを添加
し、１００Ｌのヘンシェルミキサーで５分間混合した
後、スクリュー径６５ｍｍΦの押出造粒機を用いて２３
０℃で押出し、ペレットを造粒し原料ペレットとした。
無延伸フィルムを実施例１と同様に作成しその評価結果
を表１に示した。
【００３３】実施例６ 実施例５で得られたペレットを実施例５のペレットで５
倍希釈しポリシクロブテンの含有量を２０ｗｔｐｐｍと
した以外は、実施例５と同様に行ったその評価結果を表
１に示した。
倍希釈しポリシクロブテンの含有量を２０ｗｔｐｐｍと
した以外は、実施例５と同様に行ったその評価結果を表
１に示した。
【００３４】実施例７〜９ 表１に示した結晶性ポリプロピレンを用いた以外は実施
例１と同様に行った。
例１と同様に行った。
【００３５】実施例１０ （ポリシクリペンテン含有触媒成分の合成）５００ｍｌ
の撹拌機を備えたガラス製反応容器にヘキサン１００ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン５０ｍｍｏｌ及びジメチルシ
リレンビス（メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド０．０５ｍｍｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温し
た。シクロペンテン７．７ｇを加えることにより重合を
開始し、６０℃で１時間重合を行った。生成した固体部
をデカンテーションにより分別しヘキサン２００ｍｌで
５回洗浄することによりポリシクロペンテン１．６ｇ、
アルミニウム４０ｍｍｏｌ、ジルコニウム０．０４５ｍ
ｍｏｌを含む固体触媒成分を得た。ｘ線回折により求め
たポリシクロペンテンに起因する結晶化度は６４％であ
った。
の撹拌機を備えたガラス製反応容器にヘキサン１００ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン５０ｍｍｏｌ及びジメチルシ
リレンビス（メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド０．０５ｍｍｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温し
た。シクロペンテン７．７ｇを加えることにより重合を
開始し、６０℃で１時間重合を行った。生成した固体部
をデカンテーションにより分別しヘキサン２００ｍｌで
５回洗浄することによりポリシクロペンテン１．６ｇ、
アルミニウム４０ｍｍｏｌ、ジルコニウム０．０４５ｍ
ｍｏｌを含む固体触媒成分を得た。ｘ線回折により求め
たポリシクロペンテンに起因する結晶化度は６４％であ
った。
【００３６】（マスターバッチの合成）５０００ｍｌ耐
圧反応容器にトルエン３０００ｍｌとトリイソブチルア
ルミニウム３０ｍｍｏｌを導入し、系内を４０℃まで昇
温した。次いで上記ポリシクロペンテン含有個体触媒成
分をジルコニウムとして０．０１ｍｍｏｌ系内に導入
し、プロピレンを３ｋｇＧ／ｃｍ2まで加圧することに
より重合を開始し４０℃で１時間重合を行った。反応混
合物を酸性メタノール中に加え重合を停止し得られた個
体を濾過、減圧乾燥することにより３３０ｇのポリマー
を得た。ポリマー中のポリシクロペンテン含有率は、個
体触媒成分中に含まれるポリシクリペンテンより算出し
た結果、１１００ｐｐｍであった。このようにして製造
したポリシクロペンテンを１１００ｗｔｐｐｍ含有する
マスターバッチを用いて実施例１で使用した結晶性ポリ
プロピレンに配合し、ポリシクロペンテン含有量が１１
ｗｔｐｐｍのポリプロピレン樹脂組成物を得た以外は、
実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示した。
圧反応容器にトルエン３０００ｍｌとトリイソブチルア
ルミニウム３０ｍｍｏｌを導入し、系内を４０℃まで昇
温した。次いで上記ポリシクロペンテン含有個体触媒成
分をジルコニウムとして０．０１ｍｍｏｌ系内に導入
し、プロピレンを３ｋｇＧ／ｃｍ2まで加圧することに
より重合を開始し４０℃で１時間重合を行った。反応混
合物を酸性メタノール中に加え重合を停止し得られた個
体を濾過、減圧乾燥することにより３３０ｇのポリマー
を得た。ポリマー中のポリシクロペンテン含有率は、個
体触媒成分中に含まれるポリシクリペンテンより算出し
た結果、１１００ｐｐｍであった。このようにして製造
したポリシクロペンテンを１１００ｗｔｐｐｍ含有する
マスターバッチを用いて実施例１で使用した結晶性ポリ
プロピレンに配合し、ポリシクロペンテン含有量が１１
ｗｔｐｐｍのポリプロピレン樹脂組成物を得た以外は、
実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示した。
【００３７】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (56)参考文献 特開 平７−278226（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−153939（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−68648（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−169960（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/18 C08L 23/10 - 23/14 C08L 45/00 B29C 47/14 - 47/18
Claims (1)
- 【請求項１】結晶性ポリプロピレンと環状オレフィン重
合体とよりなり、環状オレフィン重合体の含有量が０．
１〜１０００ｐｐｍである無延伸フィルム（但し、放射
線照射されたものを除く）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08032896A JP3256653B2 (ja) | 1996-01-12 | 1996-04-02 | 無延伸フィルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP389596 | 1996-01-12 | ||
| JP8-3895 | 1996-01-12 | ||
| JP08032896A JP3256653B2 (ja) | 1996-01-12 | 1996-04-02 | 無延伸フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09249753A JPH09249753A (ja) | 1997-09-22 |
| JP3256653B2 true JP3256653B2 (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=26337554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08032896A Expired - Fee Related JP3256653B2 (ja) | 1996-01-12 | 1996-04-02 | 無延伸フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3256653B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024070916A1 (ja) * | 2022-09-26 | 2024-04-04 | 東レ株式会社 | 二軸配向ポリオレフィンフィルム |
-
1996
- 1996-04-02 JP JP08032896A patent/JP3256653B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09249753A (ja) | 1997-09-22 |
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