JP3151108B2

JP3151108B2 - ポリプロピレン樹脂組成物およびポリプロピレン延伸フィルム

Info

Publication number: JP3151108B2
Application number: JP18362994A
Authority: JP
Inventors: 勲正田; 慎介田中; 純一藤井
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1994-08-04
Filing date: 1994-08-04
Publication date: 2001-04-03
Anticipated expiration: 2016-04-03
Also published as: JPH0848834A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン樹脂組
成物および該ポリプロピレン樹脂組成物よりなる延伸フ
ィルムに関する。さらに詳しくは、結晶性ポリプロピレ
ンに環状オレフィン重合体とタルクを少量含有させてな
り、透明性、写像性が著しく改良され、かつ、一軸また
は二軸延伸フィルムの成形に際して、原反シート押し出
し成形時のシートのエッジ荒れが発生せず、縦延伸時の
シートの延伸切れ、横延伸時のフィルムの延伸ムラによ
る厚薄精度の悪化や延伸破れ等の起こらない成形性の良
好な延伸フィルムに適したポリプロピレン樹脂組成物お
よび該ポリプロピレン樹脂組成物よりなる延伸フィルム
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン延伸フィルム、特にポリ
プロピレン二軸延伸フィルムは、その優れた機械的物
性、光学的物性により包装材料等に広く使用されてい
る。その製造方法はテンター方式による逐次二軸延伸法
が一般的である。しかしながら、これらのポリプロピレ
ン延伸フィルムは、ポリプロピレンの持つ高い結晶性の
ために、透明性、写像性については、一般にポリスチレ
ンやポリ塩化ビニル等の他の高透明性熱可塑性樹脂より
も劣っている。

【０００３】ポリプロピレン延伸フィルムの透明性、写
像性を改良する試みとして、これまでいくつかの提案が
なされている。例えば、ポリプロピレン樹脂にソルビト
ール誘導体、芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩もしく
はアルミニウム塩等の有機系の造核剤を添加することに
より、フィルム成形の際の原反シートの押し出し成形時
に溶融したシートの冷却固化において、固化した原反シ
ート内部の球晶がより小さく均一になり、延伸されたフ
ィルムの透明性、写像性が改良されることが知られてい
る。しかしながら、これら有機系の造核剤は、押し出し
成形時にポリプロピレンよりブリードしてロール汚れの
原因となったり、また加工時に臭気が発生するという問
題点があった。さらに、フィルム等を長期間保存した場
合、ブリードするという問題もあった。さらに、芳香族
カルボン酸塩では、それ自体もしくはその加水分解物が
他の添加剤と反応することで添加剤の持つ本来の性能を
劣化させたり、ポリプロピレン樹脂を着色させるという
問題点も生じていた。

【０００４】一方、プロピレンとα−オレフィンの共重
合体によって透明性を改良する試みがなされている（特
公昭４５−３２４３０号公報）。しかしながら、写像性
に関してはまだまだ充分とは言えず、また、α−オレフ
ィンの含有量が増加すると、ポリプロピレン延伸フィル
ムの成形に際して、押し出し成形により得られた原反シ
ートの表面が荒れて冷却不足により透明性、写像性が低
下したり、またその原反シートのエッジ部に波状さらに
は鋸刃状の荒れが発生し、それがテンター延伸における
クリップミスの原因となり横延伸でのフィルムの延伸ム
ラや延伸破れが発生するという問題があった。さらに、
エッジ部が鋸刃状に荒れると縦延伸時にシートの延伸切
れ等が発生し、延伸フィルムの成形性に問題があった。

【０００５】このように、従来は上記のような方法によ
ってポリプロピレン延伸フィルムの透明性、写像性を改
良する試みが行われていたが、延伸フィルムの成形性に
ついては未だ満足の行くものではない。すなわち、本発
明の目的は、上記のような欠点のない優れた透明性、写
像性を持ち、かつ、延伸フィルムの成形に際して、原反
シート押し出し成形時のシートのエッジ荒れが発生せ
ず、縦延伸時のシートの延伸切れ、横延伸時のフィルム
の延伸ムラや延伸破れ等の起こらない成形性の良好なポ
リプロピレン樹脂組成物および延伸フィルムを提供する
ことにある。

【０００６】

【発明を解決するための手段】かかる観点から本発明者
らは、透明性、写像性、延伸フィルム成形性の改良され
たポリプロピレン延伸フィルムについて鋭意検討を重ね
た結果、驚くべきことに結晶性ポリプロピレンに環状オ
レフィン重合体とタルクを少量含有させるという簡便な
方法によって、ポリプロピレン延伸フィルムの透明性、
写像性が著しく改良され、かつ、延伸フィルム成形の際
のシートのエッジ荒れ等が発生することなく成形性に優
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、結晶性ポリプロピレン、
環状オレフィン重合体０．１〜１０００ｐｐｍ、およ
び、平均粒径が０．１〜１０μｍのタルク５０〜４００
０ｐｐｍよりなることを特徴とするポリプロピレン樹脂
組成物および該ポリプロピレン樹脂組成物よりなり、少
なくとも一軸に延伸されてなるポリプロピレン延伸フィ
ルムである。

【０００８】本発明で使用される結晶性ポリプロピレン
は、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他のα−オ
レフィンとのランダム共重合体、または、これらの混合
物等を挙げることができる。上記のα−オレフィンとし
ては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン等を挙げる
ことができ、これらのα−オレフィンの含有量は１０モ
ル％以下であることが結晶性保持のために好ましい。

【０００９】本発明で使用される結晶性ポリプロピレン
はメルトフローレイトに特に制限されるものではない
が、各種の延伸フィルムへの成形性を勘案すると、通常
は０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲のものが使用
され、さらに、０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であ
ることが好ましい。

【００１０】本発明で使用される結晶性ポリプリピレン
は結晶性であり、アイソタクチックペンタッド分率は
０．８５以上である。なお、本発明でいうアイソタクチ
ックペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによ
ってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９
７３）に発表された方法、すなわち、¹³Ｃ−ＮＭＲを用
いて測定されたプロピレンユニット５個が連続してメソ
に結合した分率である。

【００１１】本発明で使用される結晶性ポリプロピレン
の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布は特に制限され
るものではないが、フィルム成形の場合を考えると溶融
張力を増加させ加工性を向上させるためには６〜２０で
あることが好ましい。なお、分子量分布はｏ−ジクロル
ベンゼンを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー法（以下、ＧＰＣともいう。）で測定された値
で、検量線は標準ポリスチレンで較正されたものが用い
られる。

【００１２】本発明において、環状オレフィン重合体は
重合性二重結合を環内に有するモノマーの重合体であ
り、このような化合物であれば公知の化合物を何等制限
なく用いることができる。本発明においては、炭素数４
〜２０個の環状オレフィンモノマーの単独重合体、上記
環状オレフィンモノマー同士の共重合体、上記環状オレ
フィンモノマー５０ｍｏｌ％以上と他のモノマー５０ｍ
ｏｌ％以下との共重合体が好適に使用できる。特に本発
明において好適に使用できる環状オレフィンモノマーを
具体的に挙げると、シクロブテン、シクロペンテン、シ
クロペンタジエン、４−メチルシクロペンテン、４，４
−ジメチルシクロペンテン、シクロヘキセン、４−メチ
ルシクロヘキセン、４，４−ジメチルシクロヘキセン、
１，３−ジメチルシクロヘキセン、１，３−シクロヘキ
サジエン、１，４−シクロヘキサジエン、シクロヘプテ
ン、１，３−シクロヘプタジエン、１，３，５−シクロ
ヘプタトリエン、シクロオクテン、１，５−シクロオク
タジエン、シクロドデセン等を挙げることができる。ま
た、これらの環状オレフィンの環にさらに直鎖もしくは
分枝アルキル基が置換されてもよい。

【００１３】このような立体規則性を有する環状オレフ
ィン重合体は一般に結晶性である。したがって、環状オ
レフィン重合体をＸ線回折で測定すると、ポリマーの結
晶性に由来する回折ピークが観測される。例えば、後述
する実施例１で用いたポリシクロペンテンは、Ｘ線回折
測定により２θ＝１９．４゜、１６．０゜、２４．０
゜、３４．５゜に２８：１４：２：１の積分強度で回折
ピークが現れる。本発明における環状オレフィン重合体
は、結晶性の程度を表す結晶化度が高いほど透明化効果
及び透視性向上効果が高くなるという傾向にあるため、
結晶化度は１０％以上であることが好ましく、３０％以
上であることがより好ましく、さらに５０％以上である
ことが最も好ましい。このような高い結晶化度の環状オ
レフィン重合体としては、前記した環状オレフィンモノ
マーの単独重合体、または、環状オレフィンモノマー同
士もしくはα−オレフィンとのブロック共重合体を好適
に使用できる。

【００１４】本発明で使用される環状オレフィン重合体
の重合方法は、本発明の効果が損なわれない限り特に制
限されず、例えば、以下のような重合方法が用いられ
る。まず、触媒は、一般に周期律表第IV族の遷移金属を
用いるメタロセン化合物とメチルアルミノキサンまたは
アルキルアルミニウムもしくはアルキルアルミニウムハ
ライドの共存系とからなるメタロセン系触媒、バナジウ
ム系触媒、三塩化チタンや四塩化チタンを塩化マグネシ
ウム等のマグネシウム化合物に担持させたチタン系触
媒、アニオン重合触媒、ラジカル重合触媒等が挙げら
れ、これらはそれぞれ単独または組み合わせて使用され
てもよい。これらの中でも好適な触媒としては、メタロ
セン系触媒、バナジウム系触媒、チタン系触媒である。
重合のさせ方としては、気相重合、溶液重合、バルク重
合など特に限定されない。

【００１５】環状オレフィン重合体の高分子結合様式は
特に限定されないが、本実施例で用いたメタロセン系触
媒で得られた環状オレフィン重合体はＳ．Ｃｏｌｌｉｎ
ｓらの方法（ＳｃｏｔｔＣｏｌｌｉｎｓａｎｄ
Ｗ．ＭａｒｋＫｅｌｌｙ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，２５，２３３（１９９２））により¹³Ｃ−ＮＭＲ
で測定したところ、「ｃｉｓ−１，３」結合であること
が判っている。

【００１６】本発明で使用される環状オレフィン重合体
の結晶性ポリプロピレンへの含有量は０．１〜１０００
ｐｐｍの範囲でなければならず、０．５〜５００ｐｐｍ
であることが好ましく、さらに１〜２００ｐｐｍである
ことがより好ましい。環状オレフィン重合体の含有量が
０．１ｐｐｍ未満の場合は、透明性、写像性の発現の改
良効果が見られない。逆に１０００ｐｐｍを越えた場合
は、原反シートの押し出し成形過程においてシートの表
面荒れやエッジ荒れが発生して延伸フィルムの透明性、
写像性の低下や、延伸ムラ、延伸破れが発生する等の問
題が生じる。なお、環状オレフィン重合体として環状オ
レフィンモノマーと他のモノマーとの共重合体を使用し
たときは、環状オレフィンモノマーに基づく重合成分の
重量が上記範囲である必要がある。なお、本発明におけ
るｐｐｍは重量基準である。

【００１７】本発明で使用されるタルクの平均粒径は
０．１〜１０μｍの範囲でなければならず、０．５〜
８．０μｍであることが好ましく、さらに１．０〜７．
０μｍであることがより好ましい。タルクの平均粒径が
０．１μｍ未満の場合は、タルクが二次凝集を起こし凝
集粒子径が大きくなるため、透明性の低下やフィッシュ
アイを発生してフィルムの外観が悪化するために好まし
くない。逆に平均粒径が１０μｍを越えた場合は、フィ
ルムの延伸においてボイドの発生が多く、フィルムの透
明性が低下するために好ましくない。本発明で使用され
るタルクの平均粒径の測定方法は特に限定されないが、
コールターカウンター、電子顕微鏡等を用いる方法が例
示される。また、本発明で使用されるタルクには、天然
物の粉砕品または合成品等の公知のものが制限なく用い
られるが、ポリプロピレンに対する造核効果を勘案する
と、該タルクは結晶性の高いものが好適である。

【００１８】本発明で使用されるタルクの結晶性ポリプ
ロピレンへの含有量は５０〜４０００ｐｐｍの範囲でな
ければならず、８０〜２０００ｐｐｍであることが好ま
しく、さらに１００〜１０００ｐｐｍであることがより
好ましい。タルクの含有量が５０ｐｐｍ未満の場合は、
タルクの充分な造核効果が得られず、原反シートのエッ
ジ荒れが発生する。逆に４０００ｐｐｍを越えた場合
は、フィルムの透明性が低下し、ボイドの発生に伴う外
観不良が起こる。

【００１９】環状オレフィン重合体及びタルクの結晶性
ポリプロピレンへの含有のさせ方は特に制限されない。
具体的には、予め重合して得た環状オレフィン重合体と
タルクとを同時に結晶性ポリプロピレンに添加して、一
軸押出機、二軸押出機等のスクリュー押出混練機、バン
バリーミキサー、コンティニュアスミキサー、ミキシン
グロール等を用いて混合する方法、環状オレフィンを予
備重合させた後、プロピレンを本重合するブロック共重
合法によって環状オレフィン重合体を含有する結晶性ポ
リプロピレン樹脂組成物とした後にタルクを添加する方
法等を挙げることができる。

【００２０】さらに、上記した様な方法で環状オレフィ
ン重合体を高濃度で含有する結晶性ポリプロピレンとの
組成物を得た後、該組成物をマスターバッチとして他の
結晶性ポリプロピレンを用いて、希釈倍率２〜１０００
倍の範囲で希釈（環状オレフィン重合体含有量を０．５
〜０．００１倍に希釈）することにより目的の環状オレ
フィン重合体含有量とすることができる。マスターバッ
チの希釈倍率は一般に２０倍程度であるが、本発明にお
いては、マスターバッチ濃度にもよるがかなり大きな希
釈倍率でも延伸フィルムの透明性、写像性を十分に改良
することができる。

【００２１】本発明のポリプロピレン延伸フィルムの厚
さは特に制限されないが、通常は二軸延伸フィルムの場
合３〜１５０μｍ、一軸延伸フィルムの場合１０〜２５
４μｍであることが好ましい。本発明のポリプロピレン
延伸フィルムは、少なくとも一軸方向に延伸されてい
る。もちろん二軸方向に延伸されていてもよい。延伸倍
率は特に制限されないが、一軸方向に４〜１０倍である
ことが一般的であり、二軸延伸の場合はそれに直角な方
向に４〜１５倍の範囲で延伸されていることが一般的で
ある。

【００２２】本発明のポリプロピレン樹脂組成物および
ポリプロピレン延伸フィルムには、必要に応じて、酸化
防止剤、塩素捕捉剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇
剤、紫外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、
他の樹脂やフィラー等の添加剤が効果の阻害されない限
り配合されてもよい。

【００２３】本発明のポリプロピレン延伸フィルムの片
面あるいは両面には、必要に応じてコロナ放電処理等の
表面処理が施されてもよい。さらに、ヒートシール性等
の機能を付与する目的で片面あるいは両面に本発明の結
晶性ポリプロピレンよりも融点の低い他の樹脂よりなる
層が積層されてもよい。他の樹脂の積層方法は特に制限
されないが、共押出し法、ラミネート法等が好適であ
る。

【００２４】本発明のポリプロピレン延伸フィルムの製
造方法は、公知の方法を何等制限なく採用することがで
きる。例えば、テンター法による逐次二軸延伸法によっ
て延伸フィルムを製造する方法としては、上記のポリプ
ロピレン樹脂組成物をＴダイ法、インフレーション法等
でシートあるいはフィルムを成形した後、縦延伸装置に
供給し、加熱ロール温度１２０〜１７０℃で４〜１０倍
縦延伸し、つづいてテンターを用いてテンター温度１３
０〜１８０℃で４〜１５倍横延伸する方法が好適であ
り、さらに、必要に応じて横方向に０〜２５％の緩和を
許しながら８０〜１８０℃で熱処理する方法を挙げるこ
とができる。もちろん、これらの延伸の後に再び延伸し
てもよく、また縦延伸において多段延伸、圧延等の延伸
法を組み合わせることができる。また、一軸のみの延伸
によっても延伸フィルムとすることができる。

【００２５】

【作用および発明の効果】本発明によるとポリプロピレ
ン延伸フィルムの透明性や写像性が改良され、かつ、延
伸フィルムを成形する際の原反シート成形において、シ
ートの表面荒れやエッジ荒れが発生せず、シートの延伸
切れ、フィルムの延伸ムラによる厚薄精度の悪化や延伸
破れ等の問題もなく優れた加工性を有するポリプロピレ
ン延伸フィルムを得ることができる。

【００２６】本発明において、タルクを少量含有させる
ことにより、環状オレフィン重合体含有結晶性ポリプロ
ピレンの、延伸フィルムへの成形性が改良される理由は
未だ明らかではないが、本発明者らは以下の解析結果か
ら次のように考えている。

【００２７】環状オレフィン重合体を含有する結晶性ポ
リプロピレン原反シートのポリプロピレン結晶の配向様
式を広角Ｘ線回折法により詳細に解析すると、ポリプロ
ピレン結晶の成長軸、すなわちａ*軸がシート面に垂直
（シートの厚み方向）に強く配向していることがわかっ
た。すなわち、原反シートをシート面に垂直な軸を中心
に高速で回転させながら、シート面に垂直な方向よりＸ
線を入射させて回折強度を測定すると、ポリプロピレン
結晶からの０４０反射（２θ＝１７．１゜）が強く観測
される。測定したＸ線回折プロフィールのピーク分離を
行ない、０４０反射と１１１反射（２θ＝２１．４゜）
のピーク強度比Ｉ(040)／Ｉ(111)を計算すると２〜５と
なり、環状オレフィン重合体の含有量の増加とともにこ
のピーク強度比は大きくなる。Ｚ．Ｍｅｎｃｉｋ（Ｚ．
Ｍｅｎｃｉｋ，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，ＰｈｙｓｉｃｓＢ
６，１０１（１９７２））によると、ポリプロピレン結
晶が完全にランダムに配向している場合、ピーク強度比
はＩ(040)／Ｉ(111)＝１．５２となる。このことから、
環状オレフィン重合体を含有する結晶性ポリプロピレン
原反シートではポリプロピレン結晶の（０４０）面がシ
ート面に垂直、すなわち結晶のｂ軸がシート面に平行に
強く配向していることがわかる。また、結晶ｃ軸（ポリ
プロピレン分子鎖軸）は押し出し方向（シート面に平
行）に配向することから、結晶の成長方向であるａ*軸
はシート面に垂直方向（シートの厚み方向）に配向して
いることが判明した。

【００２８】以上のことから、環状オレフィン重合体を
結晶性ポリプロピレンに含有させると、原反シート成形
の際、溶融樹脂の冷却固化時にはポリプロピレンの結晶
は、冷却ロール側からシートの厚み方向に成長し、この
時、冷却ロール側と反対表面側の収縮率、内部応力等の
差が大きくなるために、原反シートと冷却ロール間の密
着性が悪化し、冷却ムラやロール離れが生じ、原反シー
ト表面が荒れ、エッジの状態が悪化するものと考えられ
る。

【００２９】一方、ポリプロピレンの無機系造核剤とし
て知られるタルクを含有させた場合には、逆に、０４０
反射と１１１反射のピーク強度比Ｉ(040)／Ｉ(111)は１
以下になり、タルク含有量の増加とともにピーク強度比
は小さくなる。タルクを含有する結晶性ポリプロピレン
原反シートではポリプロピレン結晶の（０４０）面がシ
ート面に平行、すなわち結晶のｂ軸がシート面に垂直に
強く配向していることがわかる。したがって、結晶の成
長方向であるａ*軸はシート面に平行方向（シートの面
内）に配向することが判明した。タルクもポリプロピレ
ンに対して造核効果を持つことが知られているが、タル
ク含有結晶性ポリプロピレンの場合、環状オレフィン重
合体と同程度の結晶化温度上昇等の造核効果が見られて
も、原反シートのエッジ部の荒れは発生しない。このこ
とは、タルク含有系では、原反シート成形の際の溶融樹
脂の冷却固化時にはポリプロピレンの結晶はシート面内
で成長するので、厚み方向での収縮や応力の変化が小さ
いために原反シートと冷却ロール間の密着が良好とな
り、エッジ部の状態が悪化しないものと考えられる。

【００３０】そこで、環状オレフィン重合体とタルクと
を結晶性ポリプロピレンに含有させると、両者の含有量
とその割合で、シートのポリプロピレン結晶の配向すな
わち結晶成長方向を制御することが可能であることがわ
かった。

【００３１】本発明者らは、上記解析結果をもとに、環
状オレフィン重合体を含有する結晶性ポリプロピレンに
タルクを含有させ、原反シート成形の際のポリプロピレ
ン結晶のシート厚み方向への成長を抑制することによ
り、原反シートのエッジ荒れを発生せず安定なシート成
形を可能にすることを見出した。さらに、環状オレフィ
ン重合体とタルクの両者の造核効果により原反シート内
部の球晶をより小さく均一にし、得られた延伸フィルム
の透明性、写像性がより改良されるものと考えている。

【００３２】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例および比較例を掲げて説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の
実施例及び比較例で得られたポリプロピレン延伸フィル
ムの評価は次の方法にて行なった。

【００３３】（１）ヘイズＪＩＳＫ６７１４に従い測定した。

【００３４】（２）写像値スガ試験機社製の写像性測定機を用い、光学くし０．１
２５ｍｍを使い、くし方向を二軸延伸フィルムの横延伸
方法に平行にし写像値を測定した。

【００３５】実施例１（シクロペンテンの重合）２０００ｍｌの攪拌機を備え
たガラス製反応器に窒素雰囲気下、トルエン５００ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン５００ｍｍｏｌ及びジメチル
シリレンビスインデニルジルコニウムジクロリド０．５
ｍｍｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温した。シクロ
ペンテン１００ｍｌを加えることにより重合を開始し、
６０℃で４時間重合を行なった。生成固体を含む反応混
合物を大量の酸性メタノール中に加え重合を停止した。
得られた固体を瀘過、減圧下乾燥することにより６３．
５ｇのポリシクロペンテンを得た。Ｘ線回折により求め
た結晶化度は６４％であった。

【００３６】（造粒）表１に示したホモポリプロピレン
のパウダー１００重量部に、酸化防止剤として２，６−
ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．１重量部、塩
素捕捉剤としてステアリン酸カルシウムを０．１重量部
と、上記で得たポリシクロペンテン１００ｐｐｍ、平均
粒径４．２μｍのタルク３００ｐｐｍを添加し、ヘンシ
ェルミキサーで５分間混合した後、スクリュー径６５ｍ
ｍφの押出造粒機を用い、２３０℃で押し出し、ペレッ
トを造粒し原料ペレットを得た。

【００３７】（二軸延伸フィルムの成形）得られたポリ
プロピレン樹脂組成物ペレットを用いて以下の方法で二
軸延伸フィルムの成形実験を行なった。ポリプロピレン
樹脂組成物ペレットを、スクリュー径９０ｍｍφのＴダ
イシート押出機を用い、２８０℃で押し出し、３０℃の
冷却ロールで厚さ２ｍｍのシートを成形した。次いで、
この原反シートをテンター方式の逐次二軸延伸装置を用
いて、縦方向に１５０℃で４．６倍縦延伸し、引き続い
て１６５℃のテンター内で横方向に機械倍率で１０倍横
延伸した後、８％緩和させて熱処理を行ない、厚さ５０
μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを１６ｍ／分の
速度で成形した。

【００３８】フィルム成形時の原反シートのエッジ荒れ
の状態は目視により評価した。評価基準として、シート
のエッジ部が、冷却ロールに密着し直線状で極めて良好
な場合を◎、冷却ロールからやや離れるがフィルム成形
に問題の生じない場合を○、波状に荒れる場合を△、鋸
刃状に荒れる場合を×とした。

【００３９】また、延伸ムラの厚薄精度への影響は、テ
ンターと巻取り機の間に設置した横河電機社製の赤外線
厚み測定機ＷＥＢＧＡＧＥを用いて測定したフィルム
の厚みパターンにより評価した。フィルム厚薄精度の評
価基準として、±１μｍ未満を◎、±１μｍ以上１．５
μｍ未満を○、±１．５μｍ以上２μｍ未満を△、±２
μｍ以上を×とした。

【００４０】さらに、５時間、連続運転を行ない、シー
トの縦延伸における延伸切れ、テンターでのフィルムの
延伸破れの回数を評価した。また、得られたフィルム
は、成形後４８時間後にヘイズ、写像値の測定を行なっ
た。結果を表１に示した。

【００４１】実施例２〜５実施例１と同様のホモポリプロピレンとタルクを用い、
実施例１で得たポリシクロペンテンを表１の配合量とし
た以外は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に
示した。

【００４２】実施例６〜８実施例１と同様のホモポリプロピレンとポリシクロペン
テンを用い、実施例１で用いたタルクを表１の配合量と
した以外は実施例１と同様に行なった。その結果を表１
に示した。

【００４３】実施例９、１０平均粒径１．２μｍのタルクを使用した（実施例９）こ
と、また、平均粒径６．１μｍのタルクを使用した（実
施例１０）こと以外は実施例１と同様に行ない、その結
果を表１に示した。

【００４４】比較例１ポリシクロペンテン（環状オレフィン重合体）およびタ
ルクを添加せずに実施例１と同様に行ない、その結果を
表１に示した。

【００４５】比較例２ポリシクロペンテン（環状オレフィン重合体）を添加せ
ずに実施例１と同様に行ない、その結果を表１に示し
た。

【００４６】比較例３タルクを添加せずに実施例１と同様に行ない、その結果
を表１に示した。

【００４７】比較例４、５実施例１と同様のホモポリプロピレンとタルクを用い、
実施例１で得たポリシクロペンテンを表１の配合量とし
た以外は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に
示した。

【００４８】比較例６、７実施例１と同様のホモポリプロピレンを用い、実施例１
で得たポリシクロペンテンと実施例１で用いたタルクを
表１の配合量とした以外は実施例１と同様に行なった。
その結果を表１に示した。

【００４９】実施例１１メルトフローレイト１．８ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含
有量０．５モル％のランダムコポリマーのパウダーを使
用し、ポリシクロペンテン添加量を１０ｐｐｍとしたこ
と以外は実施例１と同様に行ない、その結果を表１に示
した。

【００５０】実施例１２、１３メルトフローレイト１．２ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含
有量１．０モル％のランダムコポリマーのパウダーを使
用した（実施例１２）こと、また、メルトフローレイト
２．０ｇ／１０ｍｉｎ、ブテン−１成分含有量０．５モ
ル％のブテン−１とプロピレンのランダムコポリマーの
パウダーを使用した（実施例１３）こと以外は実施例１
１と同様に行ない、その結果を表１に示した。

【００５１】実施例１４、１５実施例１１と同様の結晶性ポリプロピレンを用い、ポリ
シクロペンテン含有量を１００ｐｐｍ、タルクの平均粒
径を２．０μｍ、含有量を５００ｐｐｍとした（実施例
１４）こと、また、ポリシクロペンテン含有量を１ｐｐ
ｍ、タルクの平均粒径を２．０μｍ、含有量を１００ｐ
ｐｍとした（実施例１５）こと以外は実施例１１と同様
に行ない、その結果を表１に示した。

【００５２】比較例８実施例１１の結晶性ポリプロピレンにポリシクロペンテ
ン（環状オレフィン重合体）およびタルクを添加せずに
実施例１と同様に行ない、その結果を表１に示した。

【００５３】比較例９、１０ポリシクロペンテン添加量を０．０１ｐｐｍとした（比
較例９）こと、また、ポリシクロペンテン添加量を５０
００ｐｐｍとした（実施例１０）こと以外は実施例１５
と同様に行ない、その結果を表１に示した。

【００５４】比較例１１、１２平均粒径１３．６μｍのタルクを使用した（比較例１
１）こと、また、平均粒径０．０８μｍのタルクを使用
した（比較例１２）こと以外は実施例１１と同様に行な
い、その結果を表１に示した。

【００５５】実施例１６（ポリシクロペンテン含有触媒成分の合成）５００ｍｌ
の攪拌機を備えたガラス製反応器にヘキサン１００ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン５０ｍｍｏｌ及びジメチルシ
リレンビス（メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド０．０５ｍｍｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温し
た。シクロペンテン７．７ｇを加えることにより重合を
開始し、６０℃で１時間重合を行なった。生成した固体
部をデカンテーションにより分別しヘキサン２００ｍｌ
で５回洗浄することによりポリシクロペンテン１．６
ｇ、アルミニウム４０ｍｍｏｌ、ジルコニウム０．０４
５ｍｍｏｌを含む固体触媒成分を得た。Ｘ線回折により
求めたポリシクロペンテンに起因する結晶化度は６４％
であった。

【００５６】（マスターバッチの合成）５０００ｍｌ耐
圧反応器にトルエン３０００ｍｌとトリイソブチルアル
ミニウム３０ｍｍｏｌを導入し、系内を４０℃まで昇温
した。ついで上記ポリシクロペンテン含有固体触媒成分
をジルコニウムとして０．０１ｍｍｏｌ系内に導入し、
プロピレンを３ｋｇＧ／ｃｍ² まで加圧することにより
重合を開始し４０℃で１時間重合を行なった。反応混合
物を酸性メタノール中に加え重合を停止し得られた固体
を濾過、減圧下乾燥することにより３３０ｇのポリマー
を得た。ポリマー中のポリシクロペンテン含有率は、固
体触媒成分中に含まれるポリシクロペンテンより算出し
た結果、１１００ｐｐｍであった。

【００５７】このようにして製造したポリシクロペンテ
ンを１１００ｐｐｍ含有するマスターバッチを用いて表
１に示したホモポリプロピレンに配合し、ポリシクロペ
ンテン含有量が１１ｐｐｍのポリプロピレン樹脂組成物
を得、表１に示したタルクを添加した。その結果を表１
に示した。

【００５８】

【表１】

【００５９】実施例１７（シクロブテンの重合）２０００ｍｌの攪拌機を備えた
ガラス製反応器に窒素雰囲気下、トルエン５００ｍｌ、
メチルアルミノキサン５００ｍｍｏｌ及びジメチルシリ
レンビスインデニルジルコニウムジクロリド０．５ｍｍ
ｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温した。シクロブテ
ン２００ｍｌを加えることにより重合を開始し、室温で
２時間重合を行なった。生成固体を含む反応混合物を大
量の酸性メタノール中に加え重合を停止した。得られた
固体を瀘過、減圧下乾燥することにより１３５ｇのポリ
シクロブテンを得た。Ｘ線回折により求めた結晶化度は
６８％であった。

【００６０】表２に示したホモポリプロピレンとタルク
を用い、上記で得たポリシクロブテンを表２の配合量と
した以外は実施例１と同様に行なった。結果を表２に示
した。

【００６１】実施例１８、１９表２に示したホモポリプロピレンとタルクを用い、実施
例１７で得たポリシクロブテンを表２の配合量とした以
外は実施例１と同様に行なった。結果を表２に示した。

【００６２】比較例１３、１４表２に示したホモポリプロピレンを用い、実施例１７で
得たポリシクロブテンを表２の配合量とした以外は実施
例１と同様に行なった。結果を表２に示した。

【００６３】実施例２０、２１実施例１９と同様のホモポリプロピレンとポリシクロブ
テンを用い、実施例１９で用いたタルクを表２の配合量
とした以外は実施例１９と同様に行なった。その結果を
表２に示した。

【００６４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 45:00）Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (56)参考文献特開平８−20689（ＪＰ，Ａ) 特開平７−278226（ＪＰ，Ａ) 特開平７−228630（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−68648（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/10 B29C 55/14 C08J 5/18 C08K 3/34

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性ポリプロピレン、環状オレフィン重
合体０．１〜１０００ｐｐｍ、および、平均粒径が０．
１〜１０μｍのタルク５０〜４０００ｐｐｍよりなるこ
とを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物
よりなり、少なくとも一軸に延伸されてなるポリプロピ
レン延伸フィルム。