JP3107719B2 - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン組成物
および該ポリプロピレン組成物よりなる延伸フィルムに
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン延伸フィルム、特にポリ
プロピレン二軸延伸フィルムは、その優れた機械的物
性、光学的物性により包装材料等に広く使用されてい
る。しかしながら、これらのポリプロピレン延伸フィル
ムは、ポリプロピレンの持つ高い結晶性のために、透明
性、写像性については、一般にポリスチレンやポリ塩化
ビニル等の他の高透明性熱可塑性樹脂よりも劣ってい
る。

【０００３】ポリプロピレン延伸フィルムの透明性を改
良する試みとして、これまでにいくつかの提案がなされ
ている。例えば、ポリプロピレンにソルビトール誘導
体、芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルミ
ニウム塩等の有機系の造核剤を添加することにより、フ
ィルム成形の際に押出成形されたシートの球晶がより小
さく均一になり、フィルムの透明性が改良されることが
知られている（例えば、特開昭５８−８０３９２号公
報、特開昭５５−１２４６０号公報）。

【０００４】しかしながら、これら有機系の造核剤は、
押出成形時にポリプロピレンよりブリードしてロール汚
れの原因となったり、加工時に臭気が発生したり、ま
た、フィルム等を長期間保存した場合も造核剤がブリー
ドするという問題があった。更に、芳香族カルボン酸塩
では、それ自体もしくはその加水分解物が他の添加剤と
反応することで添加剤の持つ本来の性能を劣化させた
り、ポリプロピレンを着色させるという問題点も生じて
いた。

【０００５】一方、炭素数５以上の分岐α−オレフィン
重合体を含有させることによってポリプロピレンの透明
性を改良する試みがなされている（特公昭４５−３２４
３０号公報）。これらの分岐α−オレフィン重合体は、
前記有機系の造核剤のようにフィルム成形時にロール汚
れ等の問題が発生せず、延伸フィルムの透明性、写像性
の改良に優れている。

【０００６】しかしながら、ポリプロピレン中の分岐α
−オレフィン重合体の含有量が１ｐｐｍを越えると、ポ
リプロピレン延伸フィルムの成形に際して、押し出し成
形により得られた原反シートの表面が荒れて透明性、写
像性が低下したり、またその原反シートのエッジ部に波
状さらには鋸刃状の荒れが発生し、それがテンター延伸
におけるクリップミスの原因となり横延伸でのフィルム
の延伸ムラや延伸破れが発生するという問題があった。
さらに、エッジ部が鋸刃状に荒れると縦延伸時にシート
の延伸切れ等が発生し、延伸フィルムの成形性に問題が
あった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来は上
記のような方法によってポリプロピレン延伸フィルムの
透明性、写像性を改良する試みが行われていたが、延伸
フィルムの成形性については未だ満足の行くものではな
かった。そこで、本発明の目的は、優れた透明性、写像
性を持ち、かつ、延伸フィルムの成形に際して、原反シ
ート押し出し成形時のシートのエッジ荒れが発生せず、
縦延伸時のシートの延伸切れ、横延伸時のフィルムの延
伸ムラや延伸破れ等の起こらない成形性の良好なポリプ
ロピレン組成物およびポリプロピレン延伸フィルムを提
供することにある。

【０００８】

【発明を解決するための手段】かかる観点から本発明者
らは、透明性、写像性、延伸フィルム成形性の改良され
たポリプロピレン延伸フィルムについて鋭意検討を重ね
た結果、驚くべきことに結晶性ポリプロピレンに炭素数
５以上の分岐α−オレフィン重合体とタルクを少量含有
させるという簡便な方法によって、ポリプロピレン延伸
フィルムの透明性、写像性が著しく改良され、かつ、延
伸フィルム成形の際のシートのエッジ荒れ等が発生する
ことなく成形性に優れることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、結晶性ポリプロピレ
ン、炭素数５以上の分岐α−オレフィン重合体１〜１０
０００ｐｐｍ、および、平均粒径が０．１〜１０μｍの
タルク５０〜４０００ｐｐｍよりなることを特徴とする
ポリプロピレン組成物および該ポリプロピレン組成物よ
りなり、少なくとも一軸に延伸されてなるポリプロピレ
ン延伸フィルムである。

【００１０】本発明で使用される結晶性ポリプロピレン
は、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他のα−オ
レフィンとのランダム共重合体、または、これらの混合
物等を挙げることができる。上記のα−オレフィンとし
ては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン等を挙げる
ことができ、これらのα−オレフィンの含有量は１０モ
ル％以下であることが結晶性保持のために好ましい。

【００１１】本発明で使用される結晶性ポリプリピレン
は結晶性であり、一般にアイソタクチックペンタッド分
率は０．８５以上である。なお、本発明でいうアイソタ
クチックペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉら
によってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１３，２６７
（１９８０）に発表された¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピ
ークの帰属に基づいて定量されたプロピレンユニット５
個が連続して等しい立体配置をとる分率である。

【００１２】本発明で使用される結晶性ポリプロピレン
の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布は特に制限され
るものではないが、フィルム成形の場合を考えると溶融
張力を増加させ加工性を向上させるためには６〜２０で
あることが好ましい。なお、分子量分布はｏ−ジクロル
ベンゼンを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグ
ラフ法（以下、ＧＰＣともいう。）で測定された値で、
検量線は標準ポリスチレンで校正されたものが用いられ
る。

【００１３】本発明で使用される結晶性ポリプロピレン
のメルトフローレイトは特に制限されるものではない
が、各種の延伸フィルムへの成形性を勘案すると、通常
は０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲のものが使用さ
れ、さらに、０．１〜５０ｇ／１０分の範囲であること
が好ましい。

【００１４】本発明において、炭素数５以上の分岐α−
オレフィン重合体は重合性二重結合を有する分岐α−オ
レフィンモノマーの重合体であり、このような化合物で
あれば公知の化合物を何等制限なく用いることができ
る。本発明においては、炭素数５以上の分岐α−オレフ
ィンモノマーの単独重合体、上記分岐α−オレフィンモ
ノマー同士の共重合体、上記分岐α−オレフィンモノマ
ー５０ｍｏｌ％以上と他のモノマー５０ｍｏｌ％以下と
の共重合体が好適に使用できる。特に本発明において好
適に使用できる分岐α−オレフィンモノマーは炭素数５
〜１０のものであり、具体的に挙げると、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル
−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、
４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘ
キセン、３−エチル−１−ヘキセン等を挙げることがで
きる。

【００１５】このような立体規則性を有する炭素数５以
上の分岐α−オレフィン重合体は一般に結晶性であり、
結晶性ポリプロピレンに比べて高い融点を有している。
例えば、ポリ−３−メチル−１−ブテンの融点は２７０
℃以上、ポリ−３−メチル−１−ペンテンでは２１０℃
以上である。また、本発明における炭素数５以上の分岐
α−オレフィン重合体は、結晶性の程度を表す結晶化度
が高いほど透明化効果及び写像性向上効果が高くなると
いう傾向にあるため、結晶化度は１０％以上であること
が好ましく、３０％以上であることがより好ましく、さ
らに５０％以上であることが最も好ましい。このような
高い結晶化度の分岐α−オレフィン重合体としては、前
記した分岐α−オレフィンモノマーの単独重合体、また
は、炭素数５以上の分岐α−オレフィンモノマー同士も
しくは他のα−オレフィンとのブロック共重合体を好適
に使用できる。

【００１６】本発明で使用される炭素数５以上の分岐α
−オレフィン重合体の重合方法は、本発明の効果が損な
われない限り特に制限されず、例えば、以下のような重
合方法が用いられる。まず、好適な触媒は、三塩化チタ
ン、四塩化チタンや四塩化バナジウムを塩化マグネシウ
ム等のマグネシウム化合物に担持させたチタン系触媒、
バナジウム系触媒、一般に周期律表第IV族の遷移金属を
用いるメタロセン化合物とメチルアルミノキサンまたは
アルキルアルミニウムもしくはアルキルアルミニウムハ
ライドの共存系とからなるメタロセン系触媒等が挙げら
れ、これらはそれぞれ単独または組み合わせて使用され
てもよい。重合方法としては、気相重合、溶液重合、バ
ルク重合など特に限定されない。

【００１７】本発明で使用される炭素数５以上の分岐α
−オレフィン重合体の結晶性ポリプロピレンへの含有量
は１〜１００００ｐｐｍの範囲でなければならず、１０
〜５０００ｐｐｍであることが好ましく、さらに５０〜
２０００ｐｐｍであることがより好ましい。分岐α−オ
レフィン重合体の含有量が１ｐｐｍ未満の場合は、透明
性、写像性の改良効果が見られない。逆に１００００ｐ
ｐｍを越えた場合は、原反シートの押し出し成形過程に
おいてシートの表面荒れやエッジ荒れが発生して延伸フ
ィルムの透明性、写像性の低下や、延伸ムラ、延伸破れ
が発生する等の問題が生じる。なお、炭素数５以上の分
岐α−オレフィン重合体として炭素数５以上の分岐α−
オレフィンモノマーと他のモノマーとの共重合体を使用
したときは、該分岐α−オレフィンモノマーに基づく重
合成分の重量が上記範囲である必要がある。なお、本発
明におけるｐｐｍは重量基準である。

【００１８】本発明で使用されるタルクの平均粒径は
０．１〜１０μｍの範囲でなければならず、０．５〜
８．０μｍであることが好ましく、さらに１．０〜７．
０μｍであることがより好ましい。タルクの平均粒径が
０．１μｍ未満の場合は、タルクが二次凝集を起こし凝
集粒子径が大きくなるため、透明性の低下やフィッシュ
アイを発生してフィルムの外観が悪化するために好まし
くない。逆に平均粒径が１０μｍを越える場合は、フィ
ルムの延伸においてボイドの発生が多く、フィルムの透
明性が低下するために好ましくない。本発明で使用され
るタルクの平均粒径の測定方法は特に限定されないが、
コールターカウンター、電子顕微鏡等を用いる方法が例
示される。また、本発明で使用されるタルクには、天然
物の粉砕品または合成品等の公知のものが制限なく用い
られるが、ポリプロピレンに対する造核効果の大きい結
晶性の高いタルクが好適である。

【００１９】本発明で使用されるタルクの結晶性ポリプ
ロピレンへの含有量は５０〜４０００ｐｐｍの範囲でな
ければならず、８０〜２０００ｐｐｍであることが好ま
しく、さらに１００〜１０００ｐｐｍであることがより
好ましい。タルクの含有量が５０ｐｐｍ未満の場合は、
タルクの充分な造核効果が得られず、原反シートのエッ
ジ荒れが発生する。逆に４０００ｐｐｍを越えた場合
は、フィルムの透明性が低下し、ボイドの発生に伴う外
観不良が起こる。

【００２０】炭素数５以上の分岐α−オレフィン重合体
及びタルクの結晶性ポリプロピレンへの含有のさせ方は
特に制限されず、種々の混合方法を採用することができ
る。具体的には、予め重合して得た該分岐α−オレフィ
ン重合体と、タルクとを同時に、結晶性ポリプロピレン
に添加して、一軸押出機、二軸押出機等のスクリュー押
出混練機、バンバリーミキサー、コンティニュアスミキ
サー、ミキシングロール等を用いて混合する方法、さら
に好ましい方法としては、分岐α−オレフィンを予備重
合させた後、プロピレンの単独重合またはプロピレンと
他のα−オレフィンとの共重合を行うことによって分岐
α−オレフィン重合体を含有する組成物とした後にタル
クを添加する方法等を挙げることができる。

【００２１】さらに、上記に示した様な方法で炭素数５
以上の分岐α−オレフィン重合体を高濃度で含有する組
成物を得た後、該組成物をマスターバッチとして他の結
晶性ポリプロピレンを用いて、希釈倍率２〜１０００倍
の範囲で希釈（炭素数５以上の分岐α−オレフィン重合
体含有量を０．５〜０．００１倍に希釈）することによ
り目的の分岐α−オレフィン重合体含有量とすることが
できる。マスターバッチの希釈倍率は一般に２０倍程度
であるが、本発明においては、マスターバッチ濃度にも
よるがかなり大きな希釈倍率でも延伸フィルムの透明
性、写像性を十分に改良することができる。

【００２２】本発明のポリプロピレン組成物およびポリ
プロピレン延伸フィルムには、必要に応じて、酸化防止
剤、塩素捕捉剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、紫
外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、他の樹
脂やフィラー等の添加剤が効果の阻害されない限り配合
されてもよい。

【００２３】本発明のポリプロピレン延伸フィルムの厚
さは特に制限されないが、通常は二軸延伸フィルムの場
合３〜１５０μｍ、一軸延伸フィルムの場合１０〜２５
４μｍであることが好ましい。本発明のポリプロピレン
延伸フィルムは、少なくとも一軸方向に延伸されてい
る。もちろん二軸方向に延伸されていてもよい。延伸倍
率は特に制限されないが、一軸方向に４〜１０倍である
ことが一般的であり、二軸延伸の場合はそれに直角な方
向に４〜１５倍の範囲で延伸されていることが一般的で
ある。

【００２４】本発明のポリプロピレン延伸フィルムの片
面あるいは両面には、必要に応じてコロナ放電処理等の
表面処理が施されてもよい。さらに、ヒートシール性等
の機能を付与する目的で片面あるいは両面に本発明で使
用される結晶性ポリプロピレンよりも融点の低い他の樹
脂よりなる層が積層されてもよい。他の樹脂の積層方法
は特に制限されないが、共押出し法、ラミネート法等が
好適である。

【００２５】本発明のポリプロピレン延伸フィルムの製
造方法は、公知の方法を何等制限なく採用することがで
きる。例えば、テンター法による逐次二軸延伸法によっ
て延伸フィルムを製造する方法としては、上記のポリプ
ロピレン組成物をＴダイ法、インフレーション法等でシ
ートあるいはフィルムに成形した後、縦延伸装置に供給
し、加熱ロール温度１２０〜１７０℃で４〜１０倍縦延
伸し、つづいてテンターを用いてテンター温度１３０〜
１８０℃で４〜１５倍横延伸する方法が好適であり、さ
らに、必要に応じて横方向に０〜２５％の緩和を許しな
がら８０〜１８０℃で熱処理する方法を挙げることがで
きる。もちろん、これらの延伸の後に再び延伸してもよ
く、また縦延伸において多段延伸、圧延等の延伸法を組
み合わせることができる。また、一軸のみの延伸によっ
ても延伸フィルムとすることができる。

【００２６】

【作用および発明の効果】本発明によるとポリプロピレ
ン延伸フィルムの透明性や写像性が改良され、かつ、延
伸フィルムを成形する際の原反シート成形において、シ
ートの表面荒れやエッジ荒れが発生せず、シートの延伸
切れ、フィルムの延伸ムラによる厚薄精度の悪化や延伸
破れ等の問題もなく、優れた加工性を有するポリプロピ
レン組成物を得ることができる。本発明のポリプロピレ
ン組成物およびポリプロピレン延伸フィルムにおいて、
タルクを少量含有させることにより、炭素数５以上の分
岐α−オレフィン重合体を含有した結晶性ポリプロピレ
ンの延伸フィルムへの成形性が改良される理由は未だ明
らかではないが、本発明者らは以下の解析結果から次の
ように考えている。

【００２７】炭素数５以上の分岐α−オレフィン重合体
を含有する結晶性ポリプロピレン原反シートのポリプロ
ピレン結晶の配向様式を広角Ｘ線回折法により詳細に解
析すると、ポリプロピレン結晶の成長軸、すなわちａ*
軸がシート面に垂直（シートの厚み方向）に強く配向し
ていることがわかった。すなわち、原反シートをシート
面に垂直な軸を中心に高速で回転させながら、シート面
に垂直な方向よりＸ線を入射させて回折強度を測定する
と、ポリプロピレン結晶からの０４０反射（２θ＝１
７．１゜）が強く観測される。測定したＸ線回折プロフ
ィールのピーク分離を行ない、０４０反射と１１１反射
（２θ＝２１．４゜）のピーク強度比Ｉ(040)／Ｉ(111)
を計算すると２〜５となり、分岐α−オレフィン重合体
の含有量の増加とともにこのピーク強度比は大きくな
る。Ｚ．Ｍｅｎｃｉｋ（Ｚ．Ｍｅｎｃｉｋ，Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｒ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ， Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｂ６，１０１（１９７
２））によると、ポリプロピレン結晶が完全にランダム
に配向している場合、ピーク強度比はＩ(040)／Ｉ(111)
＝１．５２となる。このことから、分岐α−オレフィン
重合体を含有する結晶性ポリプロピレン原反シートでは
ポリプロピレン結晶の（０４０）面がシート面に垂直、
すなわち結晶のｂ軸がシート面に平行に強く配向してい
ることがわかる。また、結晶ｃ軸（ポリプロピレン分子
鎖軸）は押し出し方向（シート面に平行）に配向するこ
とから、結晶の成長方向であるａ* 軸はシート面に垂直
方向（シートの厚み方向）に配向していることが判明し
た。

【００２８】以上のことから、炭素数５以上の分岐α−
オレフィン重合体を結晶性ポリプロピレンに含有させる
と、原反シート成形の際、溶融樹脂の冷却固化時にはポ
リプロピレンの結晶は、冷却ロール側からシートの厚み
方向に成長し、この時、冷却ロール側と反対表面側の収
縮率、内部応力等の差が大きくなるために、原反シート
と冷却ロール間の密着性が悪化し、冷却ムラやロール離
れが生じ、原反シート表面が荒れ、エッジの状態が悪化
するものと考えられる。

【００２９】一方、タルクを含有させた場合には、逆
に、０４０反射と１１１反射のピーク強度比Ｉ(040)／
Ｉ(111)は１以下になり、タルク含有量の増加とともに
ピーク強度比は小さくなる。タルクを含有する結晶性ポ
リプロピレン原反シートではポリプロピレン結晶の（０
４０）面がシート面に平行、すなわち結晶のｂ軸がシー
ト面に垂直に強く配向していることがわかる。したがっ
て、結晶の成長方向であるａ* 軸はシート面に平行方向
（シートの面内）に配向することが判明した。タルクも
ポリプロピレンに対して造核効果を持つことが知られて
いるが、タルク含有結晶性ポリプロピレンの場合、炭素
数５以上の分岐α−オレフィン重合体と同程度の結晶化
温度上昇等の造核効果が見られても、原反シートのエッ
ジ部の荒れは発生しない。このことは、タルク含有系で
は、原反シート成形の際の溶融樹脂の冷却固化時にはポ
リプロピレンの結晶は、シート面内で成長するので、厚
み方向での収縮や応力の変化が小さいために原反シート
と冷却ロール間の密着が良好となり、エッジ部の状態が
悪化しないものと考えられる。

【００３０】そこで、炭素数５以上の分岐α−オレフィ
ン重合体とタルクとを結晶性ポリプロピレンに含有させ
ると、両者の含有量と、その割合で、シートのポリプロ
ピレン結晶の配向すなわち結晶成長方向を制御すること
が可能であることがわかった。

【００３１】本発明者らは、上記解析結果をもとに、炭
素数５以上の分岐α−オレフィン重合体を含有する結晶
性ポリプロピレンにタルクを含有させ、原反シート成形
の際のポリプロピレン結晶のシート厚み方向への成長を
抑制することにより、原反シートのエッジ荒れを発生せ
ず安定なシート成形を可能にすることを見出した。さら
に、分岐α−オレフィン重合体とタルクの両者の造核効
果により原反シート内部の球晶をより小さく均一にし、
得られた延伸フィルムの透明性、写像性がより改良され
るものと考えている。

【００３２】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例および比較例を掲げて説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の
実施例及び比較例で得られたポリプロピレン延伸フィル
ムの評価は次の方法にて行なった。

【００３３】（１）ヘイズ ＪＩＳ Ｋ ６７１４に従い測定した。

【００３４】（２）写像値 スガ試験機社製の写像性測定機を用い、光学くし０．１
２５ｍｍを使い、くし方向を二軸延伸フィルムの横延伸
方法に平行にし写像値を測定した。

【００３５】実施例１ （チタン化合物の調整） 固体状チタン成分の調整方法は特開昭５８−３８００６
号公報の実施例１の方法に準じて行なった。すなわち、
無水塩化マグネシウム９．５ｇ、デカン１００ｍｌ及び
２−エチルヘキシルアルコール４７ｍｌ（３００ｍｍｏ
ｌ）を１２５℃で２時間加熱攪拌した後、この溶媒中に
無水フタル酸５．５ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）を添加し、
１２５℃でさらに１時間攪拌混合を行ない、均一溶液と
した。室温まで冷却した後、−２０℃に保持された四塩
化チタン４００ｍｌ（３．６ｍｍｏｌ）中に１時間にわ
たって全量滴下装入した。この混合液の温度を２時間か
けて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイ
ソブチルフタレート５．４ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）を添加
し、これより２時間、同温度にて攪拌下保持した。２時
間の反応終了後、熱時ろ過にて固体部を採取し、この固
体部を２０００ｍｌの四塩化チタンにて再懸濁させた
後、再び１１０℃で２時間、加熱反応を行なった。反応
終了後、再び熱ろ過にて固体部を採取し、デカン及びヘ
キサンにて、洗液中に遊離のチタン化合物が検出されな
くなるまで充分洗浄した。以上の製造方法にて調整され
た固体状チタン触媒成分は、ヘプタンスラリーとして保
存した。

【００３６】固体状チタン触媒成分の組成はチタン２．
１重量％、塩素５７．０重量％、マグネシウム１８．０
重量％及びジイソブチルフタレート２１．９重量％であ
った。

【００３７】（３−メチル−１−ブテンの予備重合）窒
素置換を施した１０Ｌ重合器中に精製ヘキサン６０００
ｍｌ、トリエチルアルミニウム１００ｍｍｏｌ、固体状
チタン触媒成分をチタン原子換算で１０ｍｍｏｌ装入し
た後、３−メチル−１−ブテンを全体でチタン成分１０
ｇに対し８０ｇとなるように２時間連続的に反応器に導
入した。なお、この間温度は２０℃に保持した。２時間
後、３−メチル−１−ブテンの導入を停止し、反応器を
窒素で充分に置換した。得られたスラリーの固体部分を
精製ヘキサンで５回洗浄し、チタン触媒成分含有３−メ
チル−１−ブテン重合体を得た。このときの３−メチル
−１−ブテン重合体の重量は７２ｇであった。Ｘ線回折
により求めた結晶化度は６０％であった。

【００３８】（本重合）窒素置換を施した内溶量２００
０Ｌの重合器に、プロピレン５００ｋｇを装入し、トリ
エチルアルミニウム１．６４ｍｏｌ、エチルトリエトキ
シシラン０．１６４ｍｏｌ、シクロヘキシルメチルジメ
トキシシラン０．００８２ｍｏｌ、さらに水素１０Ｌを
装入した後、重合器の内温を６５℃に昇温した。チタン
含有３−メチル−１−ブテンをチタン原子で０．００６
５６ｍｏｌ装入し、続いて重合器の内温を７０℃まで昇
温し、１時間のプロピレン重合を行なった。１時間後未
反応のプロピレンをパージし、白色顆粒状の重合体を得
た。得られた重合体は、７０℃で減圧乾燥を行なった。
全重合体の収量は１４３ｋｇであった。収量から求めた
３−メチル−１−ブテン重合体含有ポリプロピレン中の
３−メチル−１−ブテン重合体含有量は３３０ｐｐｍで
あった。また得られたポリプロピレンのメルトフローレ
イト（ＭＦＲ）、ペンタッド分率、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）を表１に示した。

【００３９】（造粒）上記で得た３−メチル−１−ブテ
ン重合体３３０ｐｐｍ含有ポリプロピレンのパウダー１
００重量部に、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルヒドロキシトルエンを０．１重量部、塩素捕捉剤とし
てステアリン酸カルシウムを０．１重量部と、平均粒径
４．２μｍのタルク３００ｐｐｍを添加し、ヘンシェル
ミキサーで５分間混合した後、スクリュー径６５ｍｍφ
の押出造粒機を用い、２３０℃で押し出し、ペレットを
造粒し原料ペレットを得た。

【００４０】（二軸延伸フィルムの成形）得られたポリ
プロピレン組成物ペレットを用いて以下の方法で二軸延
伸フィルムの成形実験を行なった。ポリプロピレン組成
物ペレットを、スクリュー径９０ｍｍφのＴダイシート
押出機を用い、２８０℃で押し出し、３０℃の冷却ロー
ルで厚さ２ｍｍのシートを成形した。次いで、この原反
シートをテンター方式の逐次二軸延伸装置を用いて、縦
方向に１５０℃で４．６倍縦延伸し、引き続いて１６５
℃のテンター内で横方向に機械倍率で１０倍横延伸した
後、８％緩和させて熱処理を行ない、厚さ５０μｍの二
軸延伸ポリプロピレンフィルムを１６ｍ／分の速度で成
形した。

【００４１】フィルム成形時の原反シートのエッジ荒れ
の状態は目視により評価した。評価基準は下記のとおり
とした。

【００４２】◎： シートのエッジ部が、冷却ロールに
密着し直線状で極めて良好 ○： 冷却ロールからやや離れるがフィルム成形に問題
なし △： 波状に荒れる ×： 鋸刃状に荒れる また、延伸ムラの厚薄精度への影響は、テンターと巻取
り機の間に設置した横河電機社製の赤外線厚み測定機Ｗ
ＥＢ ＧＡＧＥを用いて測定したフィルムの厚みパター
ンにより評価した。フィルム厚薄精度の評価基準は下記
のとおりとした。

【００４３】◎： ±１μｍ未満 ○： ±１μｍ以上１．５μｍ未満 △： ±１．５μｍ以上２μｍ未満 ×： ±２μｍ以上 さらに、５時間、連続運転を行ない、シートの縦延伸に
おける延伸切れ、テンターでのフィルムの延伸破れの回
数を評価した。また、得られたフィルムは、成形後４８
時間後にヘイズ、写像値の測定を行なった。結果を表１
に示した。

【００４４】実施例２〜５ ３−メチル−１−ブテンの予備重合において、３−メチ
ル−１−ブテンの導入量と重合時間を変えた以外は実施
例１と同様の方法で行ない、表１に示した３−メチル−
１−ブテン重合体含有ポリプロピレンを得た。このとき
得られた３−メチル−１−ブテン重合体の結晶化度は実
施例１と同様６０％であった。表１に示した３−メチル
−１−ブテン重合体含有ポリプロピレンを用いた以外は
実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示した。

【００４５】実施例６〜１０ 実施例１と同様の３−メチル−１−ブテン重合体含有ポ
リプロピレンを用い、表１に示した平均粒径のタルクを
表１に示した配合量で添加したこと以外は実施例１と同
様に行なった。その結果を表１に示した。

【００４６】比較例１〜７ ３−メチル−１−ブテンの予備重合とタルクの配合を行
わないか、または、それぞれの予備重合量と配合量を表
１に示した量としたこと以外は実施例１と同様に行な
い、その結果を表１に示した。

【００４７】実施例１１〜１５ 本重合において表１に示した結晶性ポリプロピレン（プ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体）を重合し
て３−メチル−１−ブテン重合体含有量を表１に示した
量とし、また、タルクの平均粒径と添加量を表１のとお
りとしたこと以外は実施例１と同様に行ない、その結果
を表１に示した。

【００４８】比較例８〜１２ ３−メチル−１−ブテンの予備重合とタルクの配合を行
わないか、または、それぞれの予備重合量と配合量を表
１に示した量としたこと以外は実施例１１と同様に行な
い、その結果を表１に示した。

【００４９】実施例１６ （３−メチル−１−ブテン重合体含有触媒成分の合成）
５００ｍｌの攪拌機を備えたガラス製反応器にヘキサン
１００ｍｌ、メチルアルミノキサン５０ｍｍｏｌ及びジ
メチルシリレンビス（メチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド０．０５ｍｍｏｌを導入し、系内を６０℃ま
で昇温した。３−メチル−１−ブテン７．７ｇを加える
ことにより重合を開始し、６０℃で１時間重合を行なっ
た。生成した固体部をデカンテーションにより分別しヘ
キサン２００ｍｌで５回洗浄することにより３−メチル
−１−ブテン重合体４．８ｇ、アルミニウム４０ｍｍｏ
ｌ、ジルコニウム０．０４５ｍｍｏｌを含む固体触媒成
分を得た。Ｘ線回折により求めた３−メチル−１−ブテ
ン重合体に起因する結晶化度は５７％であった。

【００５０】（マスターバッチの合成）５０００ｍｌ耐
圧反応器にトルエン３０００ｍｌとトリイソブチルアル
ミニウム３０ｍｍｏｌを導入し、系内を４０℃まで昇温
した。ついで上記３−メチル−１−ブテン重合体含有固
体触媒成分をジルコニウムとして０．０１ｍｍｏｌ系内
に導入し、プロピレンを３ｋｇＧ／ｃｍ² まで加圧する
ことにより重合を開始し４０℃で１時間重合を行なっ
た。反応混合物を酸性メタノール中に加え重合を停止し
得られた固体を濾過、減圧下乾燥することにより３３０
ｇのポリマーを得た。ポリマー中の３−メチル−１−ブ
テン重合体含有率は、固体触媒成分中に含まれる３−メ
チル−１−ブテン重合体より算出した結果、３３００ｐ
ｐｍであった。

【００５１】このようにして製造した３−メチル−１−
ブテン重合体を３３００ｐｐｍ含有するマスターバッチ
を用いて表１に示した結晶性ホモポリプロピレンに配合
し、３−メチル−１−ブテン重合体含有量が１６０ｐｐ
ｍのポリプロピレン組成物を得、表１に示したタルクを
添加した。その結果を表１に示した。

【００５２】

【表１】

【００５３】実施例１７ （３−メチル−１−ペンテンの予備重合）窒素置換を施
した１０Ｌ重合器中に精製ヘキサン６０００ｍｌ、トリ
エチルアルミニウム１００ｍｍｏｌ、固体状チタン触媒
成分をチタン原子換算で１０ｍｍｏｌ装入した後、３−
メチル−１−ペンテンを全体でチタン成分１０ｇに対し
１００ｇとなるように２時間連続的に反応器に導入し
た。なお、この間温度は２０℃に保持した。２時間後、
３−メチル−１−ペンテンの導入を停止し、反応器を窒
素で充分に置換した。得られたスラリーの固体部分を精
製ヘキサンで５回洗浄し、チタン含有３−メチル−１−
ペンテン重合体を得た。このときの３−メチル−１−ペ
ンテン重合体の重量は８３ｇであった。Ｘ線回折により
求めた結晶化度は５８％であった。

【００５４】上記で得たチタン含有３−メチル−１−ペ
ンテン重合体を用いてプロピレンの本重合を行ない、表
２に示した３−メチル−１−ペンテン重合体含有量のポ
リプロピレンを得た。この３−メチル−１−ペンテン重
合体４２０ｐｐｍ含有ポリプロピレンを用いた以外は実
施例１と同様に行なった。結果を表２に示した。

【００５５】実施例１８、１９ ３−メチル−１−ペンテンの予備重合において、３−メ
チル−１−ペンテンの導入量と重合時間を変えた以外は
実施例１７と同様の方法で行ない、表２に示した３−メ
チル−１−ペンテン重合体含有ポリプロピレンを得た。
このとき得られた３−メチル−１−ペンテン重合体の結
晶化度は実施例１７と同様５８％であった。さらに実施
例１７と同様に行ない、結果を表２に示した。

【００５６】比較例１３、１４ 表２に示した３−メチル−１−ペンテン重合体含有ポリ
プロピレンを用いた以外は実施例１７と同様に行なっ
た。結果を表２に示した。

【００５７】実施例２０、２１ 実施例１７と同様の３−メチル−１−ペンテン重合体含
有ポリプロピレンを用い、実施例１７で用いたタルクを
表２の配合量とした以外は実施例１７と同様に行なっ
た。その結果を表２に示した。

【００５８】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:18） Ｂ２９Ｋ 23:00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/10 - 23/16

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結晶性ポリプロピレン、炭素数５以上の分
   岐α−オレフィン重合体１〜１００００ｐｐｍ、およ
   び、平均粒径が０．１〜１０μｍのタルク５０〜４００
   ０ｐｐｍよりなることを特徴とするポリプロピレン樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】請求項１記載のポリプロピレン組成物より
   なり、少なくとも一軸に延伸されてなるポリプロピレン
   延伸フィルム。