JP5880153B2 - プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム - Google Patents
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Description
近年、食品包装用分野で用いられているフィルム、例えば、レトルト食品包装体に用いられるフィルムには、耐熱性、剛性、耐ブロッキング性、ヒートシール強度を兼ね備え、熱処理後の外観の良好なフィルムが求められている。
エチレンに由来する構造単位と、炭素数4〜20のα−オレフィンに由来する構造単位とを有し、密度が900〜940kg/m3であり、分子量分布が1以上3未満であるエチレン−α−オレフィン系共重合体(重合体(II))30〜10重量%からなる樹脂組成物(但し、重合体(I)と重合体(II)との合計の重量を100重量%とする。)と、
前記樹脂組成物100重量部に対して、下記式(1)で表されるアクリレート系化合物および/または下記式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物0.01〜0.1重量部とを含有するプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
(式中、R1及びR2は、それぞれ同一又は相違なり、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基又は炭素数7〜18のアラルキル基を表し、R3は、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、R4は水素原子又はメチル基を表す。)
(式中、R5、R6、R8及びR9は、それぞれ同一又は相違なり、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を表し、R7は、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。Xは、硫黄原子もしくは−CHR10−基(R10は、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。)を表し、nは、0または1である。Aは、炭素数2〜8のアルキレン基又は*−CO(R11)m−基(R11は炭素数1〜8のアルキレン基を、*は、酸素原子との結合部位であることを示し、mは0または1である。)を表す。Y、Zは、そのいずれかの一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。)
エチレンに由来する構造単位と、炭素数4〜20のα−オレフィンに由来する構造単位とを有し、密度が900〜940kg/m3であり、分子量分布が1以上3未満であるエチレン−α−オレフィン系共重合体(重合体(II))30〜10重量%、および、プロピレン−エチレンランダム共重合体(重合体(III))を25重量%以下からなる樹脂組成物(但し、重合体(I)と重合体(II)と重合体(III)との合計の重量を100重量%とする。)と、
前記樹脂組成物100重量部に対して、下記式(1)で表されるアクリレート系化合物および/または下記式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物0.01〜0.1重量部とを含有するプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
(式中、R1及びR2は、それぞれ同一又は相違なり、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基又は炭素数7〜18のアラルキル基を表し、R3は、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、R4は水素原子又はメチル基を表す。)
(式中、R5、R6、R8及びR9は、それぞれ同一又は相違なり、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を表し、R7は、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。Xは、硫黄原子もしくは−CHR10−基(R10は、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。)を表し、nは、0または1である。Aは、炭素数2〜8のアルキレン基又は*−CO(R11)m−基(R11は炭素数1〜8のアルキレン基を、*は、酸素原子との結合部位であることを示し、mは0または1である。)を表す。Y、Zは、そのいずれかの一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。)
エチレンに由来する構造単位と、炭素数4〜20のα−オレフィンに由来する構造単位とを有し、密度が900〜940kg/m3であり、分子量分布が1以上3未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体(以下、「重合体(II)」と記載することがある。)30〜10重量%からなる樹脂組成物(但し、重合体(I)と重合体(II)との合計の重量を100重量%とする。)と、
前記樹脂組成物100重量部に対して、下記式(1)で表されるアクリレート系化合物および/または下記式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物0.01〜0.1重量部とを含有する。
(式中、R1及びR2は、それぞれ同一又は相違なり、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基又は炭素数7〜18のアラルキル基を表し、R3は、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、R4は水素原子又はメチル基を表す。)
(式中、R5、R6、R8及びR9は、それぞれ同一又は相違なり、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を表し、R7は、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。Xは、硫黄原子もしくは−CHR10−基(R10は、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。)を表し、nは、0または1である。Aは、炭素数2〜8のアルキレン基又は*−CO(R11)m−基(R11は炭素数1〜8のアルキレン基を、*は、酸素原子との結合部位であることを示し、mは0または1である。)を表す。Y、Zは、そのいずれかの一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。)
また、成分Bは、エチレンに由来する構造単位の他に、プロピレンに由来する構造単位を有し、プロピレンに由来する構造単位の含有量としては、80〜40重量%であり、好ましくは、75〜50重量%である(但し、エチレンに由来する構造単位の含有量とプロピレンに由来する構造単位の含有量との合計の重量を100重量%とする。)。
重合体(I)の重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレンなどの不活性溶剤中でプロピレンやエチレンを重合する方法、液状のプロピレンやエチレンを重合する方法、気体であるプロピレンやエチレン中に触媒を添加し、気相状態でプロピレンやエチレンを重合する方法、またはこれらを組み合わせた方法が挙げられる。
重合体(I)の製造方法として、好ましくは、生産性の観点から、実質的に不活性溶剤の不存在下に、第一工程で成分Aを製造し、次いで、第二工程で気相中プロピレンとエチレンとを重合して、成分Bを製造する方法である。
重合体(I)の成分Aおよび成分Bの、エチレンに由来する構造単位の含量の調整方法としては、重合時の各工程で水素ガスや金属化合物などの分子量調節剤およびエチレンを適切な量を加える方法、重合時の温度・圧力などを調節する方法が挙げられる。
重合体(I)の成分Aおよび成分Bの割合は、重合体(I)の製造時の重合時間、重合槽の大きさ、重合槽中の重合体の保持量、重合温度、重合圧力などにより制御することができる。必要に応じて、ポリプロピレンの残留溶媒や製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、ポリプロピレンが融解する温度以下の温度で乾燥を行ってもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭55−75410号、特許第2565753号公報に記載された方法等が挙げられる。
一つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。複数のLは、互いに架橋していてもよい。X’は、ハロゲン原子、水素原子または炭素原子数1〜20の炭化水素基である。Qは、遷移金属原子の原子価を表し、Tは0<T≦Qを満足する整数である。)で表される化合物が挙げられる。
(式中、R1及びR2は、それぞれ同一又は相違なり、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基又は炭素数7〜18のアラルキル基を表し、R3は、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、R4は水素原子又はメチル基を表す。)
(式中、R5、R6、R8及びR9は、それぞれ同一又は相違なり、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を表し、R7は、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。Xは、硫黄原子もしくは−CHR10−基(R10は、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。)を表し、nは、0または1である。Aは、炭素数2〜8のアルキレン基又は*−CO(R11)m−基(R11は炭素数1〜8のアルキレン基を、*は、酸素原子との結合部位であることを示し、mは0または1である。)を表す。Y、Zは、そのいずれかの一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。)
樹脂組成物が重合体(I)、重合体(II)および重合体(III)からなる場合、本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる上記式(1)で表されるアクリレート系化合物および/または上記式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物の含有量は、該樹脂組成物100重量部に対して、0.01〜0.1重量部であり、好ましくは、0.03〜0.07重量部である。
上記式(1)で表されるアクリレート系化合物および/または上記式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物の配合量が0.01重量部未満の場合、ヒートシール強度が不充分なことがあり、0.1重量部を超えた場合、本発明の効果は飽和してしまい、不経済なだけである。
未延伸フィルムの製造方法として、好ましくはTダイ法である。
その他のフィルムとしては、例えば、ポリプロピレン二軸延伸フィルム、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリテレフタル酸エチルフィルムやアルミニウム箔等が挙げられる。
本発明のフィルムとその他のフィルムを積層する方法としては、例えば、ドライラミネート法や押出ラミネート法等が挙げられる。
本発明のフィルムの用途としては、好ましくは重量物包装用途である。
(1)重合体(I)の成分Aおよび成分Bの含有量(単位:重量%)
成分Aおよび成分Bを製造する時の物質収支から、重合体(I)の成分Aの含有量(PA)、成分Bの含有量(PB)を求めた。
(2)重合体(I)のエチレン−プロピレン共重合体成分(成分B)に含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量(単位:重量%)
重合体(I)のIRスペクトル測定を行い、高分子分析ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されている(ii)ブロック共重合体に関する方法に従って重合体(I)のエチレンに由来する構造単位の含有量を求め、下式(1)により成分Bに含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量を求めた。
EB=ET/PB 式(1)
(ただし、ETおよびEBは、それぞれ重合体(I)および重合体(I)中の成分Bにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量を表し、PBは重合体(I)中の成分Bの含有量を示す。)
(3)メルトフローレート(MFR、単位:g/10分)
重合体(I)のメルトフローレートはJIS K7210に従って、温度230℃、荷重21.18Nで測定した。重合体(II)のメルトフローレートは、JIS K7210−1995に規定された方法において、温度190℃、荷重21.18Nで測定した。
(4)密度(単位:kg/m3)
重合体(II)の密度は、JIS K7112−1980のうち、A法に規定された方法に従って測定した。なお、試料には、JIS K6760−1995に記載のアニーリングを行った。
(5)分子量分布(Mw/Mn)
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法を用いて、下記の条件により、重合体(II)の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を測定し、Mw/Mnを求めた。クロマトグラム上のベースラインは、試料溶出ピークが出現するよりも十分に保持時間が短い安定した水平な領域の点と、溶媒溶出ピークが観測されたよりも十分に保持時間が長い安定した水平な領域の点とを結んでできる直線とした。
装置:WAters製WAters150C
分離カラム:TOSOH TSK−GEL GMH6−HT
測定温度:140℃
キャリア:オルトジクロロベンゼン
流量:1.0mL/分
注入量:500μL
検出器:示差屈折
分子量標準物質:標準ポリスチレン
(6)ヒートシール強度(単位:N/15mm巾)
東洋テスター工業(株)製ヒートシーラーを使用し次の条件でフィルムをシールした。シール片を15mm巾に切り、剥離角90°でオリエンテック製テンシロンを用いて測定した。
シールバー:平面両面加熱
シール温度:200℃
シール圧力:1.0kg/cm2
シール時間:1.0sec
(7)耐ブロッキング性(単位:N/12cm2)
150mm×30mmのフィルム(製膜方向と長辺方向が一致するように採取した。)を用いて、フィルム同士を重ね合わせ、40mm×30mmの範囲に500gの荷重をかけて80℃で24時間状態調整を行った。その後、23℃、湿度50%の雰囲気下にそのフィルムを30分以上放置し、東洋精機製引張試験機を用いて200mm/分の速度で剥離を行い、試料の剥離に要する強度を測定した。
(8)耐衝撃性(単位:kJ/m)
−15℃において、東洋精機製フィルムインパクトテスターを使用し、直径15mmの半球状衝撃頭を用いて、フィルムの衝撃強度を測定した。
(9)ゆず肌評価
ALP製小型レトルト滅菌器を使用し、120℃条件下で30分レトルト処理を行い、レトルト処理後の包装袋の表面層の凸凹状態(ゆず肌)を以下の基準による4段階法で目視判定した。
1・・・ゆず肌がわずかに発生しているが、ほとんど見られない。
2・・・若干のゆず肌が観察されるものの、実用には全く影響はない。
3・・・ゆず肌が観察されるものの、実用に耐えうる。
4・・・ゆず肌がかなり観察され、実用に耐えられない。
[アクリレート系化合物]
2,4―ジ−t−アミル−6−[1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニルアクリレートである住友化学株式会社製のスミライザー[登録商標]GSを用いた。以下、「化合物C」と称する。
2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−[3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンである住友化学株式会社製のスミライザー[登録商標]GPを用いた。以下、「化合物D」と称する。
[プロピレン共重合体(1)]
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて第一工程で気相中でプロピレンを重合してプロピレン単独重合体成分(成分A)を得、次いで第二工程で気相中でプロピレンとエチレンを共重合してプロピレンとエチレンとの共重合体成分(成分B)を得た。得られた共重合体は、成分Aの含有量が78重量%、成分Bの含有量が22重量% 、成分Bに含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量が31重量%であった。
上記の共重合体粉末100重量部に水酸化カルシウム0.01重量部、BASF社製イルガノックス[登録商標]1010(以下、「化合物A」と称する)0.2重量部、BASF社製イルガノックス[登録商標]168(以下、「化合物B」と称する)0.05重量部、林化成株式会社製ミクロンホワイト[登録商標]5000Sおよびメルトフローレート調整剤として2,5−ジメチル−2,5ジ(ターシャリーブチルパーオキシ)ヘキサン適量をヘンシェルミキサーで混合した後、該混合物を溶融押出してペレットを得た。得られたペレットの230℃で測定したメルトフローレートは3g/10分であった。以下、該ペレットを「PP1」と称することがある。
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて第一工程で気相中でプロピレンを重合してプロピレン単独重合体成分(成分A)を得、次いで第二工程で気相中でプロピレンとエチレンを共重合してプロピレンとエチレンとの共重合体成分(成分B)を得た。得られた共重合体は、成分Aの含有量が77重量%、成分Bの含有量が23重量%、成分Bに含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量が30重量%であった。
上記の共重合体粉末100重量部に水酸化カルシウム0.01重量部、化合物C 0.03重量部、化合物D 0.075重量部、およびメルトフローレート調整剤として2,5−ジメチル−2,5ジ(ターシャリーブチルパーオキシ)ヘキサン適量をヘンシェルミキサーで混合した後、該混合物を溶融押出してペレットを得た。得られたペレットの230℃で測定したメルトフローレートは2.5g/10分であった。以下、該ペレットを「PP2」と称することがある。
プロピレン−エチレンランダム共重合体は住友化学株式会社製のノーブレン[登録商標] S131を用いた。該共重合体は、エチレンに由来する構造単位を5.6重量%含有していた。以下、該共重合体を「PP3」と称することがある。
プロピレン−エチレンランダム共重合体は住友化学株式会社製のノーブレン[登録商標] WF577PG11を用いた。該共重合体は、エチレンに由来する構造単位を4.0重量%含有していた。以下、該共重合体を「PP4」と称することがある。
エチレン−ヘキセン−1共重合体である住友化学株式会社製のスミカセン[登録商標]E FV401を用いた。190℃で測定したメルトフローレートは3.8g/10分であり、密度は902kg/m3、分子量分布(Mw/Mn)は2.1であった。以下、該共重合体を「PE1」と称することがある。
エチレン−ヘキセン−1共重合体である住友化学株式会社製のスミカセン[登録商標]E FV402を用いた。190℃で測定したメルトフローレートは3.8g/10分であり、密度は913kg/m3、分子量分布(Mw/Mn)は2.0であった。以下、該共重合体を「PE2」と称することがある。
エチレン−ヘキセン−1共重合体である住友化学株式会社製のスミカセン[登録商標]E FV405を用いた。190℃で測定したメルトフローレートは3.8g/10分であり、密度は924kg/m3、分子量分布(Mw/Mn)は2.2であった。以下、該共重合体を「PE3」と称することがある。
エチレン−ヘキセン−1共重合体である住友化学株式会社製のスミカセン[登録商標]E FV203を用いた。190℃で測定したメルトフローレートは2.0g/10分であり、密度は913kg/m3、分子量分布(Mw/Mn)は2.0であった。以下、該共重合体を「PE4」と称することがある。
エチレン−ヘキセン−1共重合体である住友化学株式会社製のスミカセン[登録商標]E FV205を用いた。190℃で測定したメルトフローレートは2.0g/10分であり、密度は922kg/m3、分子量分布(Mw/Mn)は2.1であった。以下、該共重合体を「PE5」と称することがある。
エチレン−ブテン−1共重合体である住友化学株式会社製のスミカセン[登録商標]L FS150を用いた。190℃で測定したメルトフローレートは1.1g/10分であり、密度は922kg/m3、分子量分布(Mw/Mn)は3.4であった。以下、該共重合体を「PE6」と称することがある。
エチレン−プロピレン共重合体である三井化学株式会社製のタフマー[登録商標] P0680を用いた。190℃で測定したメルトフローレートは0.4g/10分であり、密度は885kg/m3、分子量分布(Mw/Mn)は1.9であった。以下、該共重合体を「PE7」と称することがある。
プロピレン共重合体(1)85重量%とエチレン−α−オレフィン共重合体(1)15重量%をペレットブレンドした混合物を得た。この混合物100重量部に対して、化合物C 0.05重量部、化合物D 0.05重量部を加えた混合物を、濾過精度40μmの金属フィルターを備えた90mmφ押出機、および2台の65mmφ押出機を用いて溶融混練し、フィードブロック型のTダイ(ダイ幅1250mm、リップ開度1.5mm)に導入して、ダイ温度240℃で溶融押出を行った。
押し出された溶融膜を、50m/分で回転する冷却温度40℃のチルロールで冷却固化させ、厚さ70μmの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを用いてフィルムのブロッキング性を測定した。
続いて、得られた未延伸フィルムと、厚み7μmのアルミ箔および厚み12μmのポリエチレンテレフタラートフィルムをドライラミネート法で積層した。この積層体のヒートシール強度を測定した。
また、この積層体に恒温槽にて120℃下で30分熱処理を施し、熱処理した積層体のヒートシール強度も測定した。
さらに積層体を、未延伸フィルムが袋の内側になるように用いて、15cm×18cmの包装袋を作成した。市販のレトルト食品である大塚食品株式会社製「ボンカレーゴールド[登録商標]辛口」を該包装袋に加えた。未延伸フィルム同士をヒートシールした。この包装袋を用いてゆず肌評価を行った。その結果を表2に示す。
プロピレン共重合体(1)80重量%とエチレン−α−オレフィン共重合体(1)20重量%をペレットブレンドした混合物を得た以外は実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
エチレン−α−オレフィン共重合体として、エチレン−α−オレフィン共重合体(2)15重量%を用いた以外は実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
エチレン−α−オレフィン共重合体として、エチレン−α−オレフィン共重合体(3)15重量%を用いた以外は実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
エチレン−α−オレフィン共重合体として、エチレン−α−オレフィン共重合体(4)15重量%を用いた以外は実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
エチレン−α−オレフィン共重合体として、エチレン−α−オレフィン共重合体(5)15重量%を用いた以外は実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
プロピレン共重合体(1)85重量%とエチレン−α−オレフィン共重合体(1)15重量%をペレットブレンドした混合物を得た。この混合物100重量部に対して、化合物C 0.05重量部を加え、実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
プロピレン共重合体(1)85重量%とエチレン−α−オレフィン共重合体(1)15重量%をペレットブレンドした混合物を得た。この混合物100重量部に対して、化合物D 0.05重量%を加え、実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
プロピレン共重合体として、プロピレン共重合体(2)85重量%を用いた以外は実施
例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
プロピレン共重合体(1)72重量%とエチレン−α−オレフィン共重合体(3)20重量%とプロピレン−エチレンランダム共重合体(1)8重量%をペレットブレンドした混合物を用いた以外は実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
プロピレン共重合体(1)64重量%とエチレン−α−オレフィン共重合体(3)20重量%とプロピレン−エチレンランダム共重合体(1)16重量%をペレットブレンドした混合物を用いた以外は実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
プロピレン共重合体(1)64重量%とエチレン−α−オレフィン共重合体(3)20重量%とプロピレン−エチレンランダム共重合体(2)16重量%をペレットブレンドした混合物を用いた以外は実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
プロピレン共重合体(1)100重量%からなる未延伸フィルムを、実施例1と同様の方法によって製造した。さらに該未延伸フィルムを用いて、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
プロピレン共重合体(1)85重量%とエチレン−α−オレフィン共重合体(1)15重量%をペレットブレンドした混合物を実施例1と同様の方法によって溶融混練し、未延伸フィルムを得た。さらに該未延伸フィルムを用いて、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
エチレン−α−オレフィン共重合体として、エチレン−α−オレフィン共重合体(6)15重量%を用いた以外は実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
エチレン−α−オレフィン共重合体として、エチレン−α−オレフィン共重合体(7)15重量%を用いた以外は実施例1と同様の方法によって、未延伸フィルム、積層体及び包装袋を得た。未延伸フィルムのブロッキング性、積層体のヒートシール強度を測定し、包装袋のゆず肌評価を行った。
Claims (6)
- プロピレンに由来する構造単位の含有量が90重量%以上である重合体成分(成分A)50〜90重量%と、エチレンに由来する構造単位の含有量が20〜60重量%であるエチレン−プロピレン共重合体成分(成分B)50〜10重量%(但し、成分Aと成分Bとの合計の重量を100重量%とする。)を含有するプロピレン系共重合体(重合体(I))70〜90重量%、および
エチレンに由来する構造単位と、炭素数4〜20のα−オレフィンに由来する構造単位とを有し、密度が900〜940kg/m3であり、分子量分布が1以上3未満であるエチレン−α−オレフィン系共重合体(重合体(II))30〜10重量%からなる樹脂組成物(但し、重合体(I)と重合体(II)との合計の重量を100重量%とする。)と、前記樹脂組成物100重量部に対して、下記式(1)で表されるアクリレート系化合物および/または下記式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物0.01〜0.1重量部とを含有するプロピレン系樹脂組成物。
(式中、R1及びR2は、それぞれ同一又は相違なり、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基又は炭素数7〜18のアラルキル基を表し、R3は、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、R4は水素原子又はメチル基を表す。)
(式中、R5、R6、R8及びR9は、それぞれ同一又は相違なり、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を表し、R7は、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。Xは、硫黄原子もしくは−CHR10−基(R10は、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。
)を表し、nは、0または1である。Aは、炭素数2〜8のアルキレン基又は*−CO(R11)m−基(R11は炭素数1〜8のアルキレン基を、*は、酸素原子との結合部位であることを示し、mは0または1である。)を表す。Y、Zは、そのいずれかの一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。) - プロピレンに由来する構造単位の含有量が90重量%以上である重合体成分(成分A)50〜90重量%と、エチレンに由来する構造単位の含有量が20〜60重量%であるエチレン−プロピレン共重合体成分(成分B)50〜10重量%(但し、成分Aと成分Bとの合計の重量を100重量%とする。)を有するプロピレン系共重合体(重合体(I))45〜90重量%、
エチレンに由来する構造単位と、炭素数4〜20のα−オレフィンに由来する構造単位とを有し、密度が900〜940kg/m3であり、分子量分布が1以上3未満であるエチレン−α−オレフィン系共重合体(重合体(II))30〜10重量%、および、
プロピレン−エチレンランダム共重合体(重合体(III))25重量%以下からなる樹脂組成物(但し、重合体(I)と重合体(II)と重合体(III)との合計の重量を100重量%とする。)と、
前記樹脂組成物100重量部に対して、下記式(1)で表されるアクリレート系化合物および/または下記式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物0.01〜0.1重量部とを含有するプロピレン系樹脂組成物。
(式中、R1及びR2は、それぞれ同一又は相違なり、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基又は炭素数7〜18のアラルキル基を表し、R3は、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表し、R4は水素原子又はメチル基を表す。)
(式中、R5、R6、R8及びR9は、それぞれ同一又は相違なり、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を表し、R7は、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。Xは、硫黄原子もしくは−CHR10−基(R10は、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。
)を表し、nは、0または1である。Aは、炭素数2〜8のアルキレン基又は*−CO(R11)m−基(R11は炭素数1〜8のアルキレン基を、*は、酸素原子との結合部位であることを示し、mは0または1である。)を表す。Y、Zは、そのいずれかの一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。) - 重合体(III)がエチレンに由来する構造単位を3〜7重量%含有する請求項2に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 式(1)で表されるアクリレート系化合物が、2,4―ジ−t−アミル−6−[1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニルアクリレートである請求項1〜3いずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物が、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−[3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンである請求項1〜3のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物からなるフィルム。
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