JPH11335415A - ポリプロピレン樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のポリプロピレン樹脂と比べ剛性を維持
しつつ、融点が低く、加工性が良好なポリプロピレン樹
脂の提供。 【解決手段】 下記（１）〜（３）の特性値を有するポ
リプロピレン樹脂。 （１）重量平均分子量（以下「Ｍｗ」と記す）： １０，０００≦Ｍｗ≦８００，０００ （２）メソペンタッド連鎖の割合：９５％以上 （３）１，３−付加結合の割合：０．０６モル％以上、
３モル％以下

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン樹脂
に関し、特に剛性を維持しつつ融点を低くした、加工性
の良好なポリプロピレン樹脂に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】結晶性樹脂であるポリプロピレンは、高
剛性を与える可能性がある。この目的のために結晶化度
を向上させる方向での開発が行われている。（特開平２
−８４４０４号公報、特開平３−２３４７０７号公報、
特開平５−２８７０１９号公報、特開平８−３３３４１
４号公報など） 一方同一結晶化度（密度）のポリプロピレンであって
も、結晶組織の構造により、剛性が変化することも見出
されている。例えば低分子量化により、結晶構造の長周
期が小さくなり、曲げ剛性が向上することが示されてい
る。（特開平４−３５６５１１号公報）

【０００３】また近年技術開発された、いわゆるメタロ
セン触媒によって得られるポリプロピレンは、立体規則
性の指標であるメソペンタッド連鎖の分率が従来触媒
（チーグラー・ナッタ触媒）で得られるポリプロピレン
と同じであっても、融点が低く、一方、同一融点でも耐
熱性（荷重撓み温度）が高いことが知られている。（例
えば森欣弥ら「成形加工」８巻第６４９ページ参照） しかしながら構造材料、包装材料の広い用途に望まれる
剛性等の機械的強度の向上が可能な結晶構造を与え、か
つ良好な加工性（低融点）を実現するのに好適な分子構
造の詳細は明確にはなっていない。例えば、上記、メタ
ロセン触媒によって重合されたポリプロピレンの場合、
メソペンタッドの分率が同じであっても、分子構造によ
っては、剛性を高くすると融点も高くなり、加工性が低
下する傾向となり、剛性と加工性のバランス改良の具体
的な方法については明らかにはなっていなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来のポリプロピレン
樹脂と比べて、剛性を同じレベルに保ちつつ、融点が低
く、加工性に優れたポリプロピレン樹脂の提供。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するため、ポリプロピレン樹脂の結晶構造及
び分子構造とその剛性との関係を詳細に検討した結果、
その分子中の不規則構造（１，３−付加構造）及びメソ
ペンタッド連鎖で表わされる結合規則性の割合を特定の
範囲にすることによって、同じ結晶化度（密度）でも、
剛性が高くなることを見出し、本発明を完成した。

【０００６】即ち、本発明の要旨は、下記（１）〜
（３）の特性値を有するポリプロピレン樹脂に存してい
る。 （１）重量平均分子量（以下「Ｍｗ」と記す）： １０，０００≦Ｍｗ≦８００，０００ （２）メソペンタッド連鎖の割合：９５％以上 （３）１，３−付加結合の割合：０．０６モル％以上、
３モル％以下 以下、本発明を詳細に説明する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン樹脂は、
その重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上８０万以下、好
ましくは、５万以上５０万以下、更に好ましくは、１０
万以上４０万以下である。重量平均分子量が低いと、機
械的強度が低下する一方、高すぎると成形の際に溶融粘
度が高くなり加工性が悪化する。重量平均分子量Ｍｗ
は、ゲルパーミエイション、クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によるポリプロピレン換算分子量として測定する。
このＭｗは分子量の指標として用いられるメルトフロー
レート（以下「ＭＦＲと記す）とオルトジクロルベンゼ
ン中での極限粘度〔η〕とはつぎの関係がある。

【０００８】

【数２】［η］＝３．９１×１０^-4×Ｍｗ^-0.7 ｌｏｇ（ＭＦＲ）＝２．７１６−１．１〔η〕

【０００９】また分子量分布の指標である重量平均分子
量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｑ＝Ｍｗ／Ｍｎについて
は特に限定はされないが、Ｑが６を越えると、分子量に
影響される結晶構造の長周期の分布が大きくなり本発明
の剛性、耐熱性向上効果が小さくなるので好ましくな
い。より好ましいＱの値は１．５〜５である。本発明の
ポリプロピレン樹脂のアイソタクティック立体規則性は
ＮＭＲスペクトルにより測定されるメソペンタッド連鎖
の割合が９５％以上、好ましくは９７％以上である。ア
イソタクティック立体規則性が低下すると結晶化度の低
下を生じ、剛性が低下する。また、同じくＮＭＲスペク
トルにより測定される１，３−不整結合の含有量は０．
０６モル％以上、３モル％以下である。好ましくは０．
２モル％以上、２．５モル％以下である。この不整結合
が３モル％を越えると融点および結晶化度の低下が大き
い。０．０６モル％未満では密度見合いの剛性の向上が
小さい。

【００１０】本発明においてポリプロピレン樹脂の融点
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０
℃／分で測定した場合の融解ピーク温度のことを言う。
本発明のポリプロピレン樹脂としては融点が１４０℃以
上、１７０℃以下であるものが摩擦融着、二次射出融着
など融解過程を利用する二次加工工程において、低融
点、低結晶化潜熱によって融着強度を保持する上で好ま
しい。また融点が低すぎると、ポリプロピレン固有の特
徴である耐熱性が低下し用途が制限される。一方、融点
が高すぎると加工時に溶融し難くなり、加工性が悪化す
る。

【００１１】結晶構造の長周期Ｌとは、ポリプロピレン
樹脂の結晶組織が板（ラメラ）状結晶の積み重なりであ
るというモデル構造に基づいて、小角Ｘ線散乱測定より
決定される結晶、非晶の繰り返し周期のことである。詳
細な測定方法は文献「高分子実験学１６ 高分子固体構
造II」（１９８４年共立出版発行）に記載されている
が、概略次の通りである。即ち、散乱角を２θとして式
ｓ＝２sin θ／λ（λは波長）で与えられる散乱ペクト
ルｓ、及びその時の散乱強度Ｉ（ｓ）を用いてＩ（ｓ）
×ｓ² をｓに対してプロットして得られる曲線の極大値
を与える。ｓの値（ｓmxとする）を求める。この時、結
晶構造の長周期ＬはＬ＝１／ｓmxで与えられる。なお、
測定試料は熱プレス成型機を用い、２６０℃において１
０分間溶融後、厚さ１ｍｍに圧縮成型し、すみやかに水
冷して作成したものを用いるのがよい。

【００１２】本発明において、この長周期Ｌは、１０ｎ
ｍ以上、１５ｎｍ以下であるのが好ましい。この結晶構
造の長周期ＬとＭＦＲとの関係は、重合触媒の種類によ
って、例えば後述の実施例１〜３の試料Ａ、Ｂ、Ｃのポ
リプロピレン樹脂では、Ｌ＝１３．５−０．３４ log
（ＭＦＲ）、で表わされ、試料Ｄ、Ｅ、Ｆにおいては、
Ｌ＝１４．４−０．３５ log（ＭＦＲ）、で表わされ
る。一方、試料Ｇ．Ｈ．Ｉ．Ｊにおいては、Ｌ＝１６．
６−０．９５ log（ＭＦＲ）となる。これらの内、Ｌと
ＭＦＲとの関係がＬ＝１４．４−０．３５ log（ＭＦ
Ｒ）で示されるポリプロピレン樹脂が最も好ましい。

【００１３】触媒系により長周期の分子量依存性が異な
る理由は明らかではないが、分子量以外の分子構造、例
えば分子量分布、立体規則性の不均一度および不均一度
の分子量依存性などが、触媒によって異なることが原因
の一つと考えられる。なかでも結晶を構成できない１，
３−不整結合が、均一に分布すると結晶を構成するアイ
ソタクティック連鎖長は統計的に短くなり、結晶長周期
に影響すると考えることができる。

【００１４】本発明のポリプロピレン樹脂を製造するた
めに用いる重合触媒としては、前記の特徴を有するポリ
プロピレン樹脂を製造できる限り特に限定されないが、
好ましい触媒としては、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）と必
要に応じ成分（Ｃ）を含有するα−オレフィン重合用触
媒が挙げられる。 成分（Ａ）：下記一般式〔１〕で表される架橋メタロセ
ン系遷移金属化合物

【００１５】

【化２】

【００１６】（式中、Ａ及びＡ′は共役五員環配位子
（Ａ及びＡ′は同一であっても、異なっていてもよい）
を、ＱはＡとＡ′の２つの共役五員環配位子を任意の位
置で架橋する結合性基を、Ｍは周期律表第４〜６族から
選ばれる金属原子を、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、アルコキシ基、アミノ基、リン含有炭
化水素基及びケイ素含有炭化水素基からなる群から選ば
れる同一もしくは異なる原子又は基を、それぞれ示
す。）

【００１７】成分（Ｂ）：アルミニウムオキシ化合物、
ルイス酸、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物。成分（Ａ）の
架橋メタロセン系遷移金属化合物においてＡ及びＡ′は
共役五員環配位子であり、これらは同一化合物内におい
て同一でも異なっていてもよいことは前記した通りであ
る。この共役五員環配位子の具体例としては、共役炭素
五員環配位子、即ちシクロペンタジエニル基を挙げるこ
とができる。シクロペンタジエニル基は水素原子を４個
（架橋部を除く全ての結合部位）有するもの〔Ｃ₅Ｈ₄
−〕であってもよく、また、その誘導体、すなわちその
水素原子のいくつかが置換基で置換されているものであ
ってもよい。この置換基の例としては、炭素原子数１〜
２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基が挙げられる。
この炭化水素基は一価の基としてシクロペンタジエニル
基と結合していても、またこれが複数存在するときにそ
のうちの２個がそれぞれ末端（ω−端）で結合してシク
ロペンタジエニル基の一部と共に環を形成していてもよ
い。後者の例としては、２個の置換基がそれぞれのω−
端で結合して該シクロペンタジエニル基中の隣接した２
個の炭素原子を共有して縮合六員環を形成しているも
の、すなわちインデニル基、テトラヒドロインデニル基
又はフルオレニル基やシクロペンタジエニル基中の隣接
した２個の炭素原子を共有して縮合七員環を形成してい
るもの、すなわち、アズレニル基、ヒドロアズレニル
基、テトラヒドロアズレニル基等があげられる。

【００１８】これをまとめると、Ａ及びＡ′で示される
共役五員環配位子としては、置換又は非置換のシクロペ
ンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基、ヒド
ロアズレニル基、アズレニル基等が挙げられる。これら
の内、好ましいものは置換あるいは無置換のヒドロアズ
レニル基である。シクロペンタジエニル基等の上の置換
基としては、前記の炭素原子数１〜２０、好ましくは１
〜１２の炭化水素基に加え、フッ素、塩素、臭素等のハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、例え
ばトリアルキルシリル基のような炭素原子数１〜２４の
ケイ素含有炭化水素基、ジアルキルホスフィン基のよう
な炭素原子数１〜１８のリン含有炭化水素基、ジアルキ
ルアミノ基のような炭素原子数１〜１８の窒素含有炭化
水素基、又はジアルキルボロン基のような炭素原子数１
〜１８のホウ素含有炭化水素基、あるいはハロゲン、酸
素、硫黄を含有する炭素原子数１〜２０、好ましくは１
〜１２の炭化水素基、が挙げられる。これらの置換基が
複数ある場合、それぞれの置換基は同一であっても異な
っていてもよく、また連結して環状置換基を形成してい
ても良い。

【００１９】二つの共役五員環配位子間を任意の位置で
架橋する結合性基Ｑの具体例としては、（イ）メチレン
基、エチレン基、イソプロピレン基、フェニルメチルメ
チレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキシレン基
等の炭素数１〜２０のアルキレン基類、（ロ）シリレン
基、ジメチルシリレン基、フェニルメチルシリレン基、
ジフェニルシリレン基、ジシリレン基、テトラメチルジ
シリレン基等のシリレン基類、（ハ）ゲルマニウム、リ
ン、窒素、ホウ素あるいはアルミニウムを含む炭化水素
基、具体的には、（ＣＨ₃ ）₂ Ｇｅ、（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ Ｇ
ｅ、（ＣＨ₃ ）Ｐ、（Ｃ₆ Ｈ₅ ）Ｐ、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）Ｎ、
（Ｃ₆ Ｈ₅ ）Ｎ、（ＣＨ₃ ）Ｂ、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）Ｂ、（Ｃ
₆ Ｈ₅ ）Ｂ、（Ｃ₆ Ｈ₅ ）Ａｌ、（ＣＨ₃ Ｏ）Ａｌで示
される基等である。これらの内で、アルキレン基類、シ
リレン基類、及びゲルミレン基類が好ましい。

【００２０】Ｍは、周期律表第４〜６族から選ばれる金
属原子であり、好ましくは周期律表第４族の金属原子、
具体的にはチタン、ジルコニウム及びハフニウム等であ
る。特にジルコニウム、ハフニウムが好ましい。Ｘ及び
Ｙは、各々水素、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０、
好ましくは１〜１０の炭化水素基、炭素原子数１〜２
０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、アミノ基、炭
素原子数１〜２０、好ましくは１〜１０の窒素含有炭化
水素基、ジフェニルホスフィン基等の炭素原子数１〜２
０、好ましくは１〜１２のリン含有炭化水素基、又はト
リメチルシリル基、ビス（トリメチルシリル）メチル基
等の炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１２のケイ素
含有炭化水素基である。ＸとＹとは同一でも異なってい
てもよい。これらのうちハロゲン原子、炭素原子数１〜
８の炭化水素基、及び炭素原子数１〜１２の窒素含有炭
化水素基が好ましい。

【００２１】前記オレフィン重合用触媒において、一般
式〔１〕で表される成分（Ａ）として好ましいものは以
下の構成単位からなるものである。 Ａ、Ａ′＝シクロペンタジエニル基、ｎ−ブチル−シク
ロペンタジエニル基、インデニル基、２−メチル−イン
デニル基、２−メチル−４−フェニルインデニル基、テ
トラヒドロインデニル基、２−メチル−テトラヒドロイ
ンデニル基、２−メチルベンゾインデニル基、２，４−
ジメチルヒドロアズレニル基、２−メチル−４−フェニ
ルヒドロアズレニル基、２−メチル−４−ナフチルヒド
ロアズレニル基、２−エチル−４−ナフチルヒドロアズ
レニル基、２−エチル−４−フェニルヒドロアズレニル
基、２−メチル−４−（４−クロロフェニル）ヒドロア
ズレニル基、 Ｑ＝エチレン基、ジメチルシリレン基、イソプロピリデ
ン基、 Ｍ＝４族遷移金属原子、 Ｘ、Ｙ＝塩素原子、メチル基、フェニル基、ベンジル
基、ジエチルアミノ基、 特に好ましいのは、Ａ、Ａ′＝２，４−ジメチルヒドロ
アズレニル基、２−メチル−４−フェニルヒドロアズレ
ニル基、２−メチル−４−ナフチルヒドロアズレニル
基、２−エチル−４−ナフチルヒドロアズレニル基、２
−エチル−４−フェニルヒドロアズレニル基、２−イソ
プロピル−４−ナフチルヒドロアズレニル基、２−メチ
ル−４−（４−クロロフェニル）ヒドロアズレニル基で
ある。

【００２２】この遷移金属化合物の具体例としては、以
下のものが挙げられる。Ｑ＝アルキレン基のものとして
は、（１）メチレンビス（２−メチル−４−フェニル−
４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、
（２）エチレンビス（２−メチル−４−フェニル−４−
ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、（３）エ
チレンビス（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロア
ズレニル）ジルコニウムハイドライドモノクロリド、
（４）エチレンビス（２−メチル−４−フェニル−４−
ヒドロアズレニル）メチルジルコニウムモノクロリド、
（５）エチレンビス（２−メチル−４−フェニル−４−
ヒドロアズレニル）ジルコニウムモノメトキシモノクロ
リド、（６）エチレンビス（２−メチル−４−フェニル
−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジエトキシド、
（７）エチレンビス（２−メチル−４−フェニル−４−
ヒドロアズレニル）ジルコニウムジメチル、（８）エチ
レンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（９）エチレンビス（２−メチル−４，５，６，
７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１０）エチレンビス（２−エチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、

【００２３】（１１）エチレンビス（２，４−ジメチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１２）エチレ
ン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，
５′−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（１３）エチレン（２−メチル−４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３′−ｔｅｒｔ−
ブチル−５′−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（１４）エチレン（２，３，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）（２′，４′，５′−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１５）エチレン−１，２−ビス（４−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１６）エチレン−１，
２−ビス〔４−（２，７−ジメチルインデニル）〕ジル
コニウムジクロリド、（１７）エチレンビス（４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１８）エ
チレンビス〔１，１′−（４−ヒドロアズレニル）〕ジ
ルコニウムジクロリド、（１９）エチレンビス〔１，
１′−（２−エチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレ
ニル）〕ジルコニウムジクロリド、（２０）エチレンビ
ス〔１，１′−（２−メチル−４−（４−クロロフェニ
ル）−４−ヒドロアズレニル）〕ジルコニウムジクロリ
ド

【００２４】（２１）エチレンビス（９−ビシクロ
〔８．３．０〕トリデカ−２−メチルペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（２２）エチレン（１−イン
デニル）〔１−（４−ヒドロアズレニル）〕ジルコニウ
ムジクロリド、（２３）イソプロピリデンビス（２−メ
チル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（２４）イソプロピリデン（２，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，５′−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（２５）イソプロピリデン（２−メチル−４−ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３′−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド等が挙げられる。

【００２５】又、Ｑ＝シリレン基のものとしては、例え
ば（１）ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（２）ジメチルシリレン
ビス（２−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、（３）ジメチルシリ
レンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（４）ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（５）ジメチルシリレンビス（２，４−ジ
メチル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（６）ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フ
ェニル−４，５，６，７，８−ペンタヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（７）ジメチルシリレン
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，
５′−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（８）ジメチルシリレンビス（２−エチル−
４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（９）ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４，４−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−４
−シラインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１０）
ジメチルシリレンビス〔４−（２−フェニルインデニ
ル）〕ジルコニウムジクロリド、

【００２６】（１１）ジメチルシリレンビス〔４−（２
−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）〕ジルコニウムジクロ
リド、（１２）ジメチルシリレンビス〔４−（１−フェ
ニル−３−メチルインデニル）〕ジルコニウムジクロリ
ド、（１３）ジメチルシリレンビス〔４−（２−フェニ
ル−３−メチルインデニル）〕ジルコニウムジクロリ
ド、（１４）フェニルメチルシリレンビス（２−メチル
−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウム
ジクロリド、（１５）フェニルメチルシリレンビス（２
−メチル−４−フェニル−４，５，６，７，８−ペンタ
ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、（１６）
フェニルメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）（３′，５′−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（１７）ジフェニルメ
チルシリレンビス（２−メチル−４−フェニル−４−ヒ
ドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、（１８）テ
トラメチルジシリレンビス（２−メチル−４−フェニル
−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、
（１９）ジメチルシリレンビス〔１，１′−（２−イソ
プロピル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジル
コニウムジクロリド、（２０）ジメチルシリレンビス
〔１，１′−（２−エチル−４−ナフチル−４−ヒドロ
アズレニル）〕ジルコニウムジクロリド、

【００２７】（２１）ジメチルシリレンビス〔１，１′
−（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４−ヒ
ドロアズレニル）〕ジルコニウムジクロリド、（２２）
ジメチルシリレンビス（９−ビシクロ〔８．３．０〕ト
リデカ−２−メチルペンタエニル）ジルコニウムジクロ
リド、（２３）（メチル）（フェニル）シリレンビス
〔１，１′−（２−メチル−４−ヒドロアズレニル）〕
ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。

【００２８】Ｑ＝ゲルマニウム、リン、窒素、ホウ素あ
るいはアルミニウムを含む炭化水素基のものとしては、
例えば（１）ジメチルゲルマニウムビス（２−メチル−
４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（２）メチルアルミニウムビス（２−メチル
−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウム
ジクロリド、（３）フェニルアルミニウムビス（２−メ
チル−４−フェニルアズレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（４）フェニルホスフィノビス（２−メチル−４−
フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロ
リド、（５）エチルボラノビス（２−メチル−４−フェ
ニルアズレニル）ジルコニウムジクロリド、（６）フェ
ニルアミノビス（２−メチル−４−フェニル−４−ヒド
ロアズレニル）ジルコニウムジクロリド等が挙げられ
る。

【００２９】また、上述の化合物の塩素原子を、臭素原
子、ヨウ素原子、ヒドリド基、メチル基、フェニル基等
に置き換えたものも使用可能である。さらに、成分
（Ａ）として例示した上記のジルコニウム化合物の中心
金属をチタン、ハフニウム、ニオブ、モリブデン又はタ
ングステン等に換えた化合物も用いることができる。こ
れらの内で好ましいものは、ジルコニウム化合物、ハフ
ニウム化合物及びチタン化合物である。さらに好ましい
のは、ジルコニウム化合物、ハフニウム化合物である。
これら成分（Ａ）は２種以上組み合わせて用いてもよ
い。また、重合の第一段階終了時や第二段階の重合開始
前に、新たに同一の又は異なる成分（Ａ）を追加しても
よい。

【００３０】成分（Ｂ）としては、アルミニウムオキシ
化合物、ルイス酸、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）を
カチオンに変換することが可能なイオン性化合物、から
なる群より選ばれる一種以上の物質を用いる。なお、ル
イス酸のある種のものは、成分（Ａ）と反応して成分
（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合
物として作用することもある。このようなルイス酸およ
びイオン性化合物の両者に属する化合物は、何れか一方
に属するものとして扱えばよい。上記のアルミニウムオ
キシ化合物としては、具体的には次の一般式〔２〕、
〔３〕又は〔４〕で表される化合物が挙げられる。

【００３１】

【化３】

【００３２】上記の各一般式中、Ｒ₁ は、水素原子また
は炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜１０、特に好
ましくは炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。また、
複数のＲ₁ はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ま
た、ｐは、０〜４０、好ましくは２〜３０の整数を示
す。一般式〔２〕及び〔３〕で表される化合物は、アル
ミノキサンとも呼ばれる化合物であって、一種類又は二
種類以上のトリアルキルアルミニウムと水との反応によ
り得られる。具体的には、メチルアルミノキサン、エチ
ルアルミノキサン、プロピルアルミノキサン、ブチルア
ルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、メチルエチ
ルアルミノキサン、メチルブチルアミノキサン、メチル
イソブチルアルミノキサン等が例示されている。これら
の中では、メチルアルミノキサン及びメチルイソブチル
アルミノキサンが好ましい。

【００３３】上記のアルミノキサンは、複数種併用する
ことも可能である。一般式〔４〕で表される化合物は、
一種類又は二種類以上のトリアルキルアルミニウムと次
の一般式〔５〕で表されるアルキルボロン酸との反応に
より得ることが出来る。一般式〔５〕中、Ｒ₃ は、炭素
原子数１〜１０、好ましくは炭素原子数１〜６の炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基を示す。

【００３４】

【化４】 Ｒ₃ −Ｂ−（ＯＨ）₂ 〔５〕

【００３５】具体的には以下の様な反応生成物が例示で
きる。 （ａ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：
１反応物 （ｂ）トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１反応物 （ｃ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物 （ｄ）トリメチルアルミニウムとエチルボロン酸の２：
１反応物 （ｅ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物 また、ルイス酸としては、種々の有機ホウ素化合物、金
属ハロゲン化合物、固体酸などが例示され、その具体的
例としては次の化合物が挙げられる。 （ａ）トリフェニルホウ素、トリス（３，５−ジフルオ
ロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素等の有機ホウ素化合物 （ｂ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化
マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシ
ウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシ
ド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシ
ウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の
金属ハロゲン化合物 （ｃ）アルミナ、シリカ−アルミナ等の固体酸 また、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変
換することが可能なイオン性化合物としては、一般式
〔６〕で表される化合物が挙げられる。

【００３６】

【化５】［Ｋ］^e+［Ｚ］^e- 〔６〕

【００３７】一般式〔６〕中、Ｋはカチオン成分であっ
て、例えば、カルボニウムカチオン、トロピリウムカチ
オン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、
スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙
げられる。また、それ自身が還元され易い金属の陽イオ
ンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。上記のカチオ
ンの具体例としては、トリフェニルカルボニウムカチオ
ン、ジフェニルカルボニウムカチオン、シクロヘプタト
リエニウムカチオン、インデニウムカチオン、トリエチ
ルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカ
チオン、トリブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムカチオン、ジプロピルアンモニウム
カチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオン、ト
リフェニルホスホニウムカチオン、トリメチルホスホニ
ウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）ホスホニウ
ムカチオン、トリス（メチルフェニル）ホスホニウムカ
チオン、トリフェニルスルホニウムカチオン、トリフェ
ニルオキソニウムカチオン、トリエチルオキソニウムカ
チオン、ピリリウムカチオン、銀イオン、金イオン、白
金イオン、銅イオン、パラジウムイオン、水銀イオン、
フェロセニウムイオン等が挙げられる。

【００３８】上記の一般式〔６〕中、Ｚはアニオン成分
であり、成分（Ａ）が変換されたカチオン種に対して対
アニオンとなる成分（一般には非配位成分）である。Ｚ
としては、例えば、有機ホウ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオ
ン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオ
ン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げられ、具体
的には次のアニオンが挙げられる。 （ａ）テトラフェニルホウ素アニオン、テトラキス
（３，４，５−トリフルオロフェニル）ホウ素アニオ
ン、テトラキス｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）
フェニル｝ホウ素アニオン、テトラキス｛３，５−ジ
（ｔ−ブチル）フェニル｝ホウ素アニオン、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ホウ素アニオン等、 （ｂ）テトラフェニルアルミニウムアニオン、テトラキ
ス（３，４，５−トリフルオロフェニル）アルミニウム
アニオン、テトラキス｛３，５−ビス（トリフルオロメ
チル）フェニル｝アルミニウムアニオン、テトラキス
（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）アルミニウムア
ニオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ニウムアニオン等

【００３９】（ｃ）テトラフェニルガリウムアニオン、
テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ガリ
ウムアニオン、テトラキス｛３，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）フェニル｝ガリウムアニオン、テトラキス
（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）ガリウムアニオ
ン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリウムア
ニオン等 （ｄ）テトラフェニルリンアニオン、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）リンアニオン等 （ｅ）テトラフェニルヒ素アニオン、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ヒ素アニオンなど （ｆ）テトラフェニルアンチモンアニオン、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アンチモンアニオン等 （ｇ）デカボレートアニオン、ウンデカボレートアニオ
ン、カルバドデカボレートアニオン、デカクロロデカボ
レートアニオン等

【００４０】本発明において成分（Ｃ）としては、ケイ
酸塩を除くイオン交換性層状化合物又は無機ケイ酸塩が
用いられる。ここでケイ酸塩を除くイオン交換性層状化
合物とはイオン結合等によって構成される面が互いに弱
い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる化合物で
あり、含有するイオンが交換可能なものを言う。ケイ酸
塩を除くイオン交換性層状化合物としては、六方最密パ
ッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂ 型、Ｃｄｌ₂ 型
等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物等を例
示することができる。このような結晶構造を有するイオ
ン交換性層状化合物の具体例としては、α−Ｚｒ（ＨＡ
ｓＯ₄ ）₂ ・Ｈ₂ Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ₄ ）₂ 、α−Ｚ
ｒ（ＫＰＯ₄ ）₂ ・３Ｈ₂ Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰ
Ｏ₄ ）₂ 、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄ ）₂ ・Ｈ₂ Ｏ、α−Ｓ
ｎ（ＨＰＯ₄ ）₂ ・Ｈ₂ Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ₄ ）₂ 、
γ−Ｔｉ（ＨＰＯ₄ ）₂ 、γ−Ｔｉ（ＮＨ₄ ＰＯ₄ ）₂
・Ｈ ₂ Ｏ等の多価金属の結晶性酸性塩があげられる。

【００４１】また、無機ケイ酸塩としては、粘土、粘土
鉱物、ゼオライト、珪藻土等が挙げられる。これらは、
合成品を用いてもよいし、天然に産出する鉱物を用いて
もよい。粘土、粘土鉱物の具体例としては、アロフェン
等のアロフェン族、ディッカイト、ナクライト、カオリ
ナイト、アノーキサイト等のカオリン族、メタハロイサ
イト、ハロイサイト等のハロイサイト族、クリソタイ
ル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モン
モリロナイト、ソーコナイト、バイデライト、ノントロ
ナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、
バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、イライ
ト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、アタパルジャイ
ト、セピオライト、パリゴルスカイト、ベントナイト、
木節粘土、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフィラ
イト、リョクデイ石群等が挙げられる。これらは混合層
を形成していてもよい。人工合成物としては、合成雲
母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオラ
イト等が挙げられる。

【００４２】これらのうち好ましくは、ディッカイト、
ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト等のカオリ
ン族、メタハロイサイト、ハロイサイト等のハロイサイ
ト族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等
の蛇紋石族、モンモリロナイト、ソーコナイト、バイデ
ライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等
のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュライ
ト鉱物、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、
合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テ
ニオライトが挙げられ、特に好ましくはモンモリロナイ
ト、ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サ
ポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バーミキュ
ライト等のバーミキュライト鉱物、合成雲母、合成ヘク
トライト、合成サポナイト、合成テニオライトが挙げら
れる。これらは、特に処理を行うことなくそのまま使用
してもよいし、ボールミル、篩粉等の処理を行った後に
使用してもよい。また、単独で使用しても、２種以上を
混合して使用してもよい。

【００４３】上記のケイ酸塩以外のイオン交換性層状化
合物および無機ケイ酸塩は、塩類処理および／または酸
処理により、固体の酸強度を変えることが出来る。ま
た、塩類処理においては、イオン複合体、分子複合体、
有機誘導体などを形成することにより、表面積や層間距
離を変えることも出来る。すなわち、イオン交換性を利
用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと
置換することにより、層間が拡大した状態の層状物質を
得ることが出来る。上記の処理を行っていない化合物に
おいては、含有される交換可能な金属陽イオンを次に示
す塩類および／または酸より解離した陽イオンとイオン
交換して用いることが好ましい。

【００４４】上記のイオン交換に使用する塩類は、周期
律表第１〜１４族原子から成る群より選ばれた少なくと
も一種の原子を含む陽イオンを含有する化合物であり、
好ましくは、該陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸およ
び有機酸からなる群より選ばれた少なくとも一種の原子
または原子団より誘導される陰イオンとから成る化合物
である。更に好ましくは、周期律表第２〜１４族原子か
ら成る群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イ
オンと、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ₄ 、ＳＯ₄、Ｎ
Ｏ₃ 、ＣＯ₃ 、Ｃ₂ Ｏ₄ 、ＣｌＯ₄ 、ＯＯＣＣＨ₃ 、Ｃ
Ｈ₃ ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃ 、ＯＣｌ₂ 、Ｏ（ＮＯ₃ ）₂ 、
Ｏ（ＣｌＯ₄ ）₂ 、Ｏ（ＳＯ₄ ）、ＯＨ、Ｏ ₂ Ｃｌ₂ 、
ＯＣｌ₃ 、ＯＯＣＨ及びＯＯＣＣＨ₂ ＣＨ₃ からなる群
から選ばれた少なくとも一種の陰イオンとからなる化合
物である。また、これらの塩類は２種以上を併用しても
よい。

【００４５】上記のイオン交換に使用する酸としては、
塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シユウ酸の一種又は二種以上
を用いるのがよい。塩類処理と酸処理とを組み合わせて
行う場合は、その順序は適宜定めればよく、また同時に
行ってもよい。なお、酸処理は、イオン交換や表面の不
純物を取り除く効果の他、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｌｉ等の陽イオンの一部を溶出させる効果がある。
塩類処理および酸処理の条件は特に制限されないが、通
常塩類および酸濃度は０．１〜３０重量％、処理温度は
室温から使用する溶媒の沸点までの範囲の温度、処理時
間は５分から２４時間の条件を選択し、被処理化合物の
少なくとも一部を溶出するような条件で行うことが好ま
しい。また、塩類および酸は一般的には水溶液で使用さ
れる。

【００４６】上記の塩類処理や酸処理を行う場合、処理
の前後又は処理中に粉砕や造粒などを行ってもよい。ま
た、アルカリ処理や有機物処理等の他の化学処理を併用
してもよい。この様にして得られる成分（Ｃ）として
は、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細径容積が
０．１ｃｃ／ｇ以上、特に０．３〜５ｃｃ／ｇのものが
好ましい。粘土、粘土鉱物は、通常、吸着水および層間
水を含む。ここで、吸着水とは、イオン交換性層状化合
物または無機珪酸塩の表面あるいは結晶破面に吸着され
た水であり、層間水とは、結晶の層間に存在する水であ
る。

【００４７】本発明においては、上記の様な吸着水およ
び層間水を除去してから使用することが好ましい。水の
除去方法は、特に制限されないが、加熱脱水、気体流通
下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水および有機溶媒との共
沸脱水などの方法が使用される。加熱処理の場合の温度
としては、吸着水および層間水が残存しないような温度
範囲、通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上とす
るのがよいが、粘土や粘土鉱物の構造破壊を生じる様な
高温での処理は好ましくない。処理時間は、０．５時間
以上、好ましくは１時間以上である。その際、脱水した
後の成分（Ｃ）の重量減少は、温度２００℃、圧力１ｍ
ｍＨｇの条件下で２時間吸引した場合の値として３重量
％以下であることが好ましい。本発明においては、重量
減少が３重量％以下に調整された成分（Ｃ）を使用する
場合、必須成分（Ａ）及び後述の任意成分である有機ア
ルミニウム化合物と接触する際にも、同様の重量減少が
示される様な状態で取り扱うことが好ましい。本発明に
おいては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）、又は成分（Ａ）と
成分（Ｃ）に加えて、有機アルミニウム化合物を併用し
てもよい。この有機アルミニウム化合物としては、一般
式〔７〕で表されるものが好ましい。

【００４８】

【化６】 ＡｌＲ_a Ｊ_3-a 〔７〕

【００４９】一般式〔７〕において、Ｒは炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、Ｊは、水素、ハロゲン、アルコキ
シ基またはシロキサン基を示し、ａは０より大きく３以
下の数を示す。一般式〔７〕で表される有機アルミニウ
ム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチル
アルミニウムモノメトキシド等のハロゲン又はアルコキ
シ基含有アルキルアルミニウムが挙げられる。これらの
中では、トリアルキルアルミニウムが好ましい。また、
成分（Ｂ）としてアルミノキサンを用いていない場合は
メチルアルミノキサン等のアルミノキサン類なども使用
できる。

【００５０】オレフィン重合用触媒は、前記の必須成分
（Ａ）と成分（Ｂ）又は成分（Ａ）と成分（Ｃ）及び必
要に応じ上記の有機アルミニウム化合物とを接触させる
ことにより調製できる。接触は同時に行っても、逐次的
に行ってもよく、またその添加順序についても特に限定
されない。なお、この接触は、触媒調製時だけでなく、
プロピレンによる予備重合時またはプロピレンの重合時
に行ってもよい。上記の各成分の接触の際に、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等の重合体、シリカ、アルミナ等
の無機酸化物の固体を共存させるか、または接触の後に
これらを添加してもよい。

【００５１】また、上記の各成分の接触は、窒素などの
不活性ガス中、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエ
ン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中で行ってもよ
い。接触は、−２０℃、好ましくは室温から溶媒を用い
る場合はその沸点の間の温度で行うのがよい。成分
（Ａ）及び（Ｂ）もしくは成分（Ｃ）の使用量は特に限
定されない。例えば、溶媒重合の場合、成分（Ａ）の使
用量は、遷移金属原子として、通常１０^-7〜１０² ｍｍ
ｏｌ／Ｌ、好ましくは１０^-4〜１ｍｍｏｌ／Ｌの範囲と
される。成分（Ｂ）としてアルミニウムオキシ化合物を
用いる場合、Ａｌ／遷移金属のモル比は、通常１０〜１
０⁵ 、好ましくは１００〜２×１０⁴ 、更に好ましくは
１００〜１０⁴ の範囲とされる。また成分（Ｂ）として
イオン性化合物またはルイス酸を使用した場合、遷移金
属に対するこれらのモル比は、通常０．１〜１，００
０、好ましくは０．５〜１００、更に好ましくは１〜５
０の範囲とされる。

【００５２】成分（Ｃ）として、ケイ酸塩を除くイオン
交換性層状化合物又は無機珪酸塩を使用した場合、成分
（Ｃ）１ｇ当たり、成分（Ａ）は、通常１０^-4〜１０ｍ
ｍｏｌ、好ましくは１０^-3〜５ｍｍｏｌであり、更に有
機アルミニウム化合物を用いる場合は、通常０．０１〜
１０⁴ ｍｍｏｌ、好ましくは０．１〜１００ｍｍｏｌで
ある。この時の成分（Ａ）中の遷移金属とアルミニウム
の原子比は、通常１：０．０１〜１０⁶ 、好ましくは
１：０．１〜１０⁵ である。この様にして調製された触
媒は、調製後に洗浄せずに使用してもよく、また、洗浄
した後に使用してもよい。また、必要に応じて有機アル
ミニウム化合物を追加して使用してもよい。すなわち、
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）に有機アルミニウム化合物を
併用して触媒調製を行った場合は、この触媒調製とは別
に、有機アルミニウム化合物を反応系に追加してもよ
い。この際、使用される有機アルミニウム化合物の量
は、成分（Ａ）中の遷移金属に対する有機アルミニウム
化合物中のアルミニウムの原子比で１：０．０１〜１０
⁴ となる様に選ばれる。

【００５３】また上記各成分に加えて微粒子担体を共存
させてもよい。微粒子担体は、無機または有機化合物か
ら成り、通常５μから５ｍｍ、好ましくは１０μから２
ｍｍの粒径を有する微粒子状の担体である。ここで用い
ることができる無機担体としては、例えば、ＳｉＯ₂ 、
Ａｌ₂ Ｏ₃、ＭｇＯ 、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂ 、Ｂ₂ Ｏ₃ 、
ＺｎＯ等の酸化物、ＳｉＯ₂ −ＭｇＯ、ＳｉＯ₂ −Ａｌ
₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ −ＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ₂ −Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、
ＳｉＯ₂ −Ａｌ₂ Ｏ₃ −ＭｇＯ等の複合酸化物などが挙
げられる。

【００５４】また有機担体としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン等の炭素原子数２〜１４のα−オレフィンの（共）重
合体、スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和炭
化水素の（共）重合体などから成る多孔質の微粒子担体
が挙げられる。これらの担体の比表面積は、通常２０〜
１０００ｍ² ｇ、好ましくは５０〜７００ｍ² ／ｇであ
り、細孔容積は、通常０．１ｃｍ² ／ｇ以上、好ましく
は０．３ｃｍ² ／ｇ、更に好ましくは０．８ｃｍ ² ／ｇ
以上である。

【００５５】本発明で用いることができる重合用触媒
は、上述した必須成分及び任意成分に加えて、例えば、
Ｈ₂ Ｏ、メタノール、エタノール、ブタノール等の活性
水素含有化合物、エーテル、エステル、アミン等の電子
供与性化合物、ホウ酸フェニル、ジメチルメトキシアル
ミニウム、亜リン酸フェニル、テトラエトキシシラン、
ジフェニルジメトキシシラン等のアルコキシ基含有化合
物を含んでいてもよい。本発明のポリプロピレン樹脂
は、各種のゴム成分と複合して用いることができる。中
でも強靱性を要求される用途においてはポリプロピレン
とエチレン−プロピレン共重合体などのゴム成分との混
合物が用いられている。ゴム成分の配合は剛性を低下さ
せるが、本発明のポリプロピレン樹脂は、ゴム成分の配
合によって剛性はいくらか低下するものの、本発明の範
囲外のポリプロピレン樹脂に比べ低下の度合は小さい。

【００５６】本発明のポリプロピレン樹脂に配合するゴ
ムの種類も、またその配合方法も特に限定されない。例
えばポリプロピレンを製造する時に、プロピレンの重合
に引き続き、または先だって、同一装置でゴム成分を重
合により製造することもできる。或いはポリプロピレン
樹脂とゴム成分とをバンバリーミキサー、２軸押し出し
機などの混練装置を用いて溶融混合したり、成形時に成
型機に各成分を同時に投入してもよい。

【００５７】ここで用いるゴム成分としてはエチレン−
プロピレン共重合ゴム、エチレン−ブテン共重合ゴム、
エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘ
キセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体などが例
示される。またこれらのゴム成分は１種類に限定され
ず、例えば１種のゴム成分をプロピレンの重合時に製造
し、他種のゴム成分をさらに溶融混合することもでき
る。上記のゴム成分中ではエチレンと、α−オレフィン
から選ばれる単量体との共重合体ゴムが好ましく、さら
にエチレン−プロピレン共重合体ゴムが好ましい。特
に、ゴム成分としてプロピレン含有量が３０〜８０ｗｔ
％であって、前記のＱ値、即ち重量平均分子量と数平均
分子量の比が１．５〜５で、重量平均分子量が５０，０
００以上のものが、剛性の低下が少なく好適である。よ
り好ましいゴム成分はエチレンとプロピレンとの共重合
分布が均一であり、固体粘弾性装置で評価した力学損失
角正接（ｔａｎδ）の温度依存性のガラス転移に相当す
る分散ピークが−６５℃〜−４０℃に存在し、該ピーク
の半価幅が２０度以下である共重合体である。

【００５８】なお本発明に用いるゴム成分は、慣用の
「ゴム弾性を有する物質」（化学辞典東京化学同人、１
９９４）等に限定されるものではなく、マトリックスと
なるポリプロピレン樹脂と比較して、低結晶化度、低弾
性率の物質を用いればよい。好ましい結晶化度は１５％
以下、より好ましくは１０％以下である。また２０℃に
おける動的弾性率は１０ＭＰａ以下、好ましくは５ＭＰ
ａ以下である。ゴム成分の配合量は、ポリプロピレン樹
脂１００重量部当り、２〜１００重量部が好ましい。１
００重量部を越えると剛性の低下が大きく構造材料には
適さなくなる。

【００５９】また、本発明のポリプロピレン樹脂もしく
はこれとゴム成分とを複合した組成物には、必要に応じ
て、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブ
ラック、マイカ、ガラス繊維、炭素繊維、ステンレスな
どの金属繊維、金属ウィスカーなどの補強材をポリプロ
ピレン樹脂１００重量部あたり１０〜６０重量部配合す
ることができる。また抗酸化剤、光劣化防止剤、帯電防
止剤、核剤などの添加剤を用いることができる。

【００６０】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例によって限定されるものではない。 （１）特性値の測定方法測定試料の調製 対象となる樹脂又は樹脂組成物に耐熱安定剤を配合し、
ラボプラストシル（東洋精機製）を用いて２４０℃にて
５分間溶融混合した。この試料を熱プレス成型機（東洋
精機製）を用い、２６０℃において１０分間溶融後、圧
縮成型し、すみやかに水冷して測定試料（試験片）を作
成した。分子量 平均分子量（重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍ
ｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィ、装置ウォーターズＧＰＣ１５０Ｃ）を用い、溶離液
オルトジクロルベンゼン、温度１４０℃、標準ポリスチ
レンによる分子量較正曲線よりポリプロピレンの粘度式

【００６１】

【数３】η＝３．９１×１０^-4・Ｍ^-0.7

【００６２】を用い計算した。また、分子量分布（Ｑ
値）は、ここで得られたＭｗとＭｎの比（Ｑ＝Ｍｗ／Ｍ
ｎ）より算出した。メソペンタッド連鎖の割合 ポリプロピレンのメソペンタッド連鎖〔ｍｍｍｍ〕及び
１，３−付加結合の含有量は、核磁気共鳴スペクトル測
定装置（日本電子社製 ＪＮＭ ＧＳＸ２７０）を用
い、２ｍｌのオルトジクロロベンゼンにポリマーを溶解
後０．５ｍｌの重水素化ベンゼンをロッキング溶媒とし
て加えて核磁気共鳴スペクトルを温度１３０度にて測定
することにより行った。Ｓ／Ｎ比を向上させるため１０
０００回の積算測定を行った。解析はＪ．Ｃ．Ｒａｎｄ
ａｌｌによって提案されている方法を用いて（Ｊｏｕｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ １２、
７０３、（１９７４））、メソペンタッド連鎖〔ｍｍｍ
ｍ〕を見積もった。また、１，３−結合の定量は、Ａ．
ＺａｍｂｅｌｌｉのＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２
１（３），６１７（１９８８）に記載された方法に従っ
て、ピークを帰属し、−ＣＨ₂ −、−ＣＨ−の炭素原子
の総和からモル％を算出することにより行った。

【００６３】融点 示差走査熱量計（パーキンエルマ製ＤＳＣ７）を用い、
昇温速度１０℃／分で２０〜２００℃までの昇降温を１
回行った後の２回目の昇温時の融解ピーク温度として求
めた。結晶構造の長周期Ｌ 本文（「発明の実施の形態」）中にて説明した方法に従
って測定した。メルトフローレート（ＭＦＲ） 試料樹脂６ｇに熱安定剤（ＢＨＴ）のアセトン溶液
（０．６重量％）６ｇを添加した。次いで、上記のポリ
マーを乾燥した後、メルトインデクサー（２３０℃）に
充填し、２．１６ｋｇ荷重の条件下に５分間放置した。
その後、ポリマーの押し出し量を測定し、１０分間当た
りの量に換算し、ＭＦＲの値とした。

【００６４】剛性（オルゼン曲げ剛性） ＪＩＳ Ｋ−７１０６−８２に従って測定した。力学損失角正接（ｔａｎδ） 力学損失正接（ｔａｎδ）の温度分散は、レオメトリッ
クス社製メカニカルスペクトロメータを用い２℃／分、
歪み１ラジアン、周波数１Ｈｚで測定した。密度 ＪＩＳ Ｋ ７１１２に従って測定した。エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）の組成 エチレンプロピレン共重合体のプロピレン含有量は、上
記のメンペンタッド連鎖測定と同様にして核磁気共鳴ス
ペクトルにより測定し、Ｈ．Ｎ．Ｃｈｅｎｇらによって
提案されている方法を用いて（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ １９８４年、Ｖｏｌ．１７，ｐ１９５０）解析
を行った。

【００６５】（２）実施例・比較例実施例１ （試料Ａ） (1) 触媒成分の調製 ＜成分（Ａ）〔ジメチルシリレンビス｛１，１−（２−
メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）｝ハフ
ニウムジクロリド〕の合成＞以下の反応は全て不活性ガ
ス雰囲気下で行い、また、反応溶媒は予め乾燥したもの
を使用した。

【００６６】（ａ）ラセミ・メソ混合物の合成 特開昭６２−２０７２３２号公報に記載の方法に従って
合成した２−メチルアズレン３．２２ｇをヘキサン３０
ｍｌに溶かし、フェニルリチウムのシクロヘキサン−ジ
エチルエーテル溶液２１ｍｌ（１．０当量）を０℃で少
しずつ加えた。この溶液を室温で１．５時間攪拌した
後、−７８℃に冷却しテトラヒドロフラン３０ｍｌを加
えた。この溶液に１−メチルイミダゾール４５μｍｏｌ
とジメチルジクロロシラン１．３７ｍｌを加え、室温ま
で戻して１時間攪拌した。その後、塩化アンモニウム水
溶液を加え、分液した後、有機相を硫酸マグネシウムで
乾燥し、減圧下に溶媒を留去し、ビス｛１，１′−（２
−メチル−４−フェニル−１，４−ジヒドロアズレニ
ル）｝ジメチルシランの粗生成物５．８４ｇを得た。

【００６７】上記で得たビス｛１，１−（２−メチル−
４−フェニル−１，４−ジヒドロアズレニル）｝ジメチ
ルシランの粗生成物をジエチルエーテル３０ｍｌに溶か
し、−７８℃でｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１
４．２ｍｌ（１．６ｍｏｌ／Ｌ）を滴下し、徐々に室温
まで戻して１２時間攪拌した。減圧下に溶媒留去した
後、トルエン・ジエチルエーテル（４０：１）８０ｍｌ
を加え、−６０℃で四塩化ハフニウム３．３ｇを加え、
徐々に室温まで戻し４時間攪拌した。得られた溶液を減
圧下に濃縮し、得られた固体をトルエンで洗浄後、ジク
ロロメタンで抽出し、ジメチルシリレンビス｛１，１′
−（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニ
ル）｝ハフニウムジクロリドのラセミ・メソ混合物１．
７４ｇを得た。

【００６８】（ｂ）ラセミ体の精製 上記の反応により得られたラセミ・メソ混合物１．７４
ｇをジクロロメタン３０ｍｌに溶解し、１００Ｗ高圧水
銀ランプを有するパイレックスガラス製容器に導入し
た。この溶液を攪拌しながら常圧下４０分間光照射して
ラセミ体の比率を高めた後、ジクロロメタンを減圧下に
留去した。得られた黄色固体にトルエン１０ｍｌを加え
て攪拌した後にろ過した。ろ別した固形分をトルエン８
ｍｌとヘキサン４ｍｌで洗浄し、ジメチルシリレンビス
｛１，１−（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロア
ズレニル）｝ハフニウムジクロリドのラセミ体９１７ｍ
ｇを得た。

【００６９】＜成分（Ｃ）の製造＞５００ｍｌ丸底フラ
スコに脱塩水１３５ｍｌと硫酸マグネシウム１６ｇを採
取し、攪拌下に溶解させた。この溶液にモンモリロナイ
ト（クニピアＦ、クニミネ工業製）２２．２ｇを添加
し、昇温して８０℃で１時間処理した。次いで脱塩水３
００ｍｌを加えた後過して固形分を回収した。これに、
脱塩水４６ｍｌと硫酸２３．４ｇおよび硫酸マグネシウ
ム２９．２ｇを加えた後、昇温して還流下に２時間処理
した。処理後脱塩水２００ｍｌを加えてろ過した。更に
脱塩水４００ｍｌを加えてろ過し、この操作を２回繰り
返した。次いで１００℃で乾燥して化学処理済のモンモ
リロナイトを得た。１００ｍｌ丸底フラスコに上記の化
学処理済のモンモリロナイト１．０５ｇを採取し、減圧
下２００℃で２時間乾燥させた。これに、精製窒素下で
トリエチルアルミニウムのトルエン溶液（０．５ｍｍｏ
ｌ／ｍｌ）を３．５ｍｌ添加して室温で１時間反応させ
た後、トルエン３０ｍｌで２回洗浄した後トルエンスラ
リーとして成分（Ｃ）を得た。

【００７０】(2) プロピレン予備重合 上記スラリー全量にトリイソブチルアルミニウムのトル
エン溶液（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌ）を０．６ｍｌと上記
（１）で合成したジメチルシリレンビス｛１，１−（２
−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）｝ハ
フニウムジクロリドラセミ体のトルエン溶液（１．５μ
ｍｏｌ／ｍｌ）を１９．１ｍｌ加えて室温で１０分間接
触させた。２Ｌの誘導攪拌式オートクレーブに、精製窒
素下、トルエン４０ｍｌと上記接触物全量を導入した。
攪拌下にプロピレンを導入し、室温において全重合圧力
＝０．６ＭＰａで３分間予備重合を行った。次いで未反
応のプロピレンをパージし、精製窒素で加圧置換した後
予備重合触媒を取り出した。このものは成分（Ｃ）１ｇ
あたり２．９８ｇの重合体を含有していた。

【００７１】(3) プロピレンの重合 精製窒素で置換された、いかり型攪拌翼を内蔵する２Ｌ
の誘導攪拌式オートクレーブにトリイソブチルアルミニ
ウムのトルエン溶液（０．２ｍｍｏｌ／ｍｌ）を２．０
ｍｌ添加し、水素ガスを１３．０ＫＰａ装入した後、液
化プロピレン７００ｇを装入した。その後、上記(2)で
得られた予備重合触媒を固体触媒成分として５０．２ｍ
ｇ圧入し、昇温後７５℃で４０分間重合を行った。その
結果、４７１ｇのポリプロピレン樹脂を得た。得られた
ポリプロピレン樹脂の性状は表１−１に示す。

【００７２】実施例２（試料Ｂ） 精製窒素で置換された、いかり型攪拌翼を内蔵する２Ｌ
の誘導攪拌式オートクレーブにトリイソブチルアルミニ
ウムのトルエン溶液（０．２ｍｍｏｌ／ｍｌ）を１．５
ｍｌ添加し、水素ガスを１３．２ＫＰａ装入した後、液
化プロピレン７００ｇを装入した。その後、前記実施例
−１(2)で得られた予備重合触媒を固体触媒成分として
３８．８ｍｇ圧入し、昇温後７５℃で４０分間重合を行
った。その結果表１−１に示す性状のポリプロピレン樹
脂２１４ｇを得た。

【００７３】実施例３（試料Ｃ） 精製窒素で置換された、いかり型攪拌翼を内蔵する２Ｌ
の誘導攪拌式オートクレーブにトリイソブチルアルミニ
ウムのトルエン溶液（０．２ｍｍｏｌ／ｍｌ）を２．０
ｍｌ添加し、水素ガスを１３．０ＫＰａ装入した後、液
化プロピレン７００ｇを装入した。その後、前記実施例
−１(2)で得られた予備重合触媒を固体触媒成分として
４９．６ｍｇ圧入した、昇温後７５℃で４５分間重合を
行った。その結果、表１−１に示す性状のポリプロピレ
ン樹脂１７２ｇを得た。

【００７４】実施例４（試料Ｄ） (1) 触媒成分の調整 ＜成分（Ａ）（ジメチルシリレンビス〔１，１′−｛２
−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロア
ズレニル｝〕ハフニウムジクロリド）の合成＞ （ａ）ラセミ・メソ混合物の合成 １−ブロモ−４−クロロベンゼン１．８ｍｌ（１５．３
２ｍｍｏｌ）のノルマルヘキサン（２０ｍｌ）とジエチ
ルエーテル（２０ｍｌ）の溶液に−７８℃でｔ−ブチル
リチウムのペンタン溶液（１．６４Ｍ）１８．７ｍｌ
（３０．６５ｍｍｏｌ）を滴下した。得られた溶液を−
５℃で１時間撹拌後、この溶液に２−メチルアズレン
１．９６ｇ（１３．７９ｍｍｏｌ）を添加して反応を行
った。この反応溶液を徐々に室温まで戻しながら１．２
５時間撹拌した。その後、反応溶液を０℃に冷却し、テ
トラヒドロフラン（２０ｍｌ）と１−メチルイミダゾー
ル３０μｌ（０．３８ｍｍｏｌ）を添加し、更に、ジク
ロロジメチルシラン０．８４ｍｌ（６．９ｍｍｏｌ）を
添加した。反応溶液を室温で１．５時間撹拌後、希塩酸
を添加して反応を停止し、分液した有機相を減圧下濃縮
し、ジクロロメタンを添加した後、硫酸マグネシウムで
乾燥した。減圧下に溶媒を留去した後、アモルファス状
の粗生成物を得た。

【００７５】次に、上記の粗生成物を乾燥ジエチルエー
テル２０ｍｌに溶解し、これに−７８℃でｎ−ブチルリ
チウムのｎ−ヘキサン溶液（１．６Ｍ）８．６ｍｌ（１
３．８ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、反応溶液を
徐々に室温まで戻しながら１２時間撹拌した。減圧下に
溶媒を留去した後、トルエンとジエチルエーテルの混合
溶媒（４０：１）１５ｍｌを添加して−７８℃に冷却
し、これに四塩化ハフニウム２．２ｇ（６．９ｍｍｏ
ｌ）を添加した。その後、直ちに室温まで戻し、５時間
撹拌して反応を行った。得られた反応液をセライト上で
濾過し、濾別された固体をトルエン５ｍｌとヘキサン４
ｍｌで洗浄して回収した。回収した固体をジクロロメタ
ン４０ｍｌで抽出し、抽出液から溶媒を留去し、ジメチ
ルシリレンビス〔１，１′−｛２−メチル−４−（４−
クロロフェニル）−４−ヒドロアズレニル｝〕ハフニウ
ムジクロリドのラセミ・メソ混合物５７１ｍｇ（収率１
０％）を得た。

【００７６】（ｂ）ラセミ体の精製 更に、ジクロロメタン１５ｍｌに上記のラセミ・メソ混
合物５７１ｍｇを溶解し、１００Ｗの高圧水銀灯を１５
分間照射することによりラセミ体の比率を高め、その
後、不溶分を濾別し、回収した濾液を濃縮乾固した。次
いで、得られた固体成分をトルエン５ｍｌと共に撹拌
し、フリットで濾過した。残った固体成分をトルエン３
ｍｌとヘキサン４ｍｌで洗浄し、減圧下に乾燥すること
によりジメチルシリレンビス〔１，１′−｛２−メチル
−４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロアズレニ
ル｝〕ハフニウムジクロリドの２９０ｍｇを得た。

【００７７】上記のラセミ体の ¹Ｈ−ＮＭＲのケミカル
シフトは次の通りであった。３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃
（ｐｐｍ）０．９５（ｓ，６Ｈ，ＳｉＭｅ），２．２２
（ｓ，６Ｈ，２−Ｍｅ），４．９３〜４．９７（ｂｒ
ｄ，２Ｈ），５．７０〜５．９０（ｍ，６Ｈ），５．９
７〜６．０５（ｍ，２Ｈ），６．７５（ｄ，２Ｈ），
７．１５〜７．２７（ｍ，６Ｈ，ａｒｏｍ），７．３３
（ｓ，２Ｈ，ａｒｏｍ）

【００７８】＜成分（Ｃ）の製造＞実施例１と同様に行
った。 (2) プロピレン予備重合 実施例１においてジメチルシリレンビス〔１，１′−
（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニ
ル）〕ハフニウムジクロリドラセミ体に代えてジメチル
シリレンビス〔１，１′−（２−メチル−４−（４−ク
ロロフェニル）−４−ヒドロアズレニル）〕ハフニウム
ジクロリドラセミ体を使用したこと以外は実施例１と同
様の手法で予備重合触媒を作製した。このものは、成分
（Ｃ）あたり２．２０ｇの重合体を含有していた。

【００７９】(3) プロピレンの重合 精製窒素で置換された、内容積３Ｌの攪拌機を有するオ
ートクレーブにトリイソブチルアルミニウムのトルエン
溶液（０．２ｍｍｏｌ／ｍｌ）を２．０ｍｌ、水素ガス
を８５Ｎｍｌ添加した後、液化プロピレン７５０ｇを装
入した。その後、本実施例の(2)で得られた予備重合触
媒を固体触媒成分として３０ｍｇ圧入し、昇温後７５℃
で１時間重合を行った。その結果、表１−１に示す性状
のポリプロピレン樹脂２４５ｇを得た。

【００８０】実施例５（試料Ｅ） プロピレンの重合時に水素ガス添加量を１３６Ｎｍｌに
したこと以外は上記実施例４と同様に重合を実施した。
その結果、表１−１に示す様な２８３ｇのポリプロピレ
ン樹脂を得た。実施例６ （試料Ｆ） プロピレンの重合時に水素ガス添加量を２０４Ｎｍｌに
したこと以外は上記実施例４と同様に重合を実施した。
その結果、表１−１に示す様な３０７ｇのポリプロピレ
ン樹脂を得た。

【００８１】比較例１（試料Ｇ） (1) 触媒成分の調製 特開平３−２３４７０７号公報の実施例１に記載の成分
（Ａ）の調製方法に従って、固体触媒成分を得た。 (2) プロピレンの重合 内容積１００Ｌの撹拌式オートクレーブをプロピレンで
充分置換した後精製したｎ−ヘプタン２５Ｌを導入し、
トリエチルアルミニウムのｎ−ヘプタン溶液（０．１ｍ
ｏｌ／Ｌ）を０．５Ｌ、上記(1)で合成した固体触媒成
分３．２ｇを６５℃でプロピレン雰囲気下で導入した。
更に、気相部水素濃度を０．５容量％に保ちながら、７
５℃の温度で、プロピレン４．５ｋｇ／時間のフィード
速度で２１３分フィードした後、更に４０分重合を継続
した。その後、ブタノールにより触媒を分解し、生成物
を濾過し乾燥を行って、表１−２に示す様なポリプロピ
レン樹脂１１．９ｋｇを得た。

【００８２】比較例２（試料Ｈ） プロピレンの重合時に気相部水素濃度を２．２容量％に
したこと以外は上記比較例１と同様にして重合を実施し
た。その結果、表１−２に示す様なポリプロピレン樹脂
１２．１ｋｇを得た。比較例３ （試料Ｉ） プロピレンの重合時の固体触媒成分を３．８ｇに、気相
部水素濃度を１４．７容量％にそれぞれしたこと以外は
上記比較例１と同様にして重合を実施した。その結果、
表１−２に示す様なポリプロピレン樹脂１１．９ｋｇを
得た。比較例４ （試料Ｊ） プロピレンの重合時の固体触媒成分を４．８ｇに、気相
部水素濃度を２２．５容量％にそれぞれしたこと以外は
上記比較例１と同様にして重合を実施した。その結果、
表１−２に示す様なポリプロピレン樹脂１１．７ｋｇを
得た。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）
の調製〜１（ＥＰＲ（イ）） (1) 触媒成分の調製 成分（Ａ）としてジメチルシリレンビス（２−メチルベ
ンゾインデニル）ジルコニウムジクロリドのラセミ体を
文献（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１９９４，１
３，９６４）に記載された方法に従って合成した。 (2) プロピレン予備重合 内容積０．５Ｌの攪拌翼のついたガラス製反応器に、Ｗ
ＩＴＣＯ社製シリカ担持メチルアルモキサン（ＭＡＯ
ｏｎ ＳｉＯ₂ ）を２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａ
ｌ）添加し、ｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入した。これ
に、予めトルエンで希釈したジメチルシリレンビス（２
−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリドの
ラセミ体溶液２０．０ｍｌ（０．６３７ｍｍｏｌ）を加
え、続いてトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）・
ｎ−ヘプタン溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を
加えた。その後、室温にて２時間反応させ、更に、プロ
ピレンを流通させて予備重合を実施して固体触媒成分を
得た。

【００８６】(3) エチレン−プロピレン共重合体の製造 精製窒素で置換された、内容積３Ｌの撹拌機を有するオ
ートクレーブに脱水、脱酸素されたｎ−ヘプタン１．５
Ｌを導入し、次いで、トリエチルアルミニウム１００ｍ
ｇを添加して、温度を６５℃にした。ここで、上記で得
られた予備重合触媒を固体触媒成分として１５０ｍｇ圧
入し、別のガス調整槽で混合した、プロピレン／エチレ
ンの混合ガス（混合ガス中のＣ₂ 濃度＝３０重量％）を
５ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇの圧力となるように導入し、３時間
圧力と温度を維持して重合を行った。その結果、表−２
に示す性状のエチレン−プロピレン共重合体１６３ｇを
得た。

【００８７】ＥＰＲの調製〜２（ＥＰＲ（ロ）） 共重合時の混合ガスとして組成がＣ₂ 濃度＝６０重量％
のものを用いたこと以外は上記調製例〜１と同様にして
重合を行った。その結果、表−２に示す性状のエチレン
−プロピレン共重合体１６９ｇを得た。ＥＰＲの調製〜３ （ＥＰＲ（ハ）） 精製窒素で置換された、内容積３Ｌの攪拌機を有するオ
ートクレーブに脱水、脱酸素されたｎ−ヘプタン１．５
Ｌを導入し、次いで、ジエチルアルミニウムジクロリド
１６０ｍｇを添加して、温度を６５℃とした。ここで、
エム アンドエス触媒社製三塩化チタン触媒（Ｏ１触
媒）を４０ｍｇ圧入し、別のガス調整調製槽で混合し
た、プロピレン／エチレンの混合ガス（混合ガス中のＣ
２濃度＝２５重量％）を５ｋｇ／ｃｍ²・Ｇの圧力とな
るように導入し、３時間圧力と温度を維持して重合を行
った。その結果、表２に示す性状のエチレン−プロピレ
ン共重合体１８１ｇを得た。

【００８８】実施例７〜９、比較例５、６ 表−２に示す種類、組成比で、ポリプロピレン樹脂（Ｐ
Ｐ）と上記により作成したエチレン−プロピレン共重合
体（ＥＰＲ）とを混合し、前記「（１）特性値の測定方
法」で述べた試料の調製方法に従って組成物を調製し、
評価を行った。結果は表−２に併せて示す。

【００８９】（３）結果の評価 表１−１及び表１−２において、例えば実施例３（試料
Ｃ）と比較例１、２（試料Ｇ、Ｈ）とを比べてみる。こ
れらは、いずれも同じ程度の剛性値を示す樹脂であるに
もかかわらず、本発明の樹脂においては融点が１５４℃
であるが、本発明の範囲外の樹脂では１６５〜１６８℃
と、１０℃以上も高くなっている。

【００９０】また表−２においても、実施例７と比較例
５、実施例８と比較例６では、それぞれ同じエチレン−
プロピレン共重合体を用いているが、本発明の組成物で
は剛性の大きな低下なしに、融点がやはり１０℃以上も
低くなっている。即ち本発明によってこれらの樹脂の剛
性という特性を損うことなく融点を大きく低くすること
ができ、加工性が著しく改良されることが判る。

【００９１】

【表３】

【００９２】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂及びこれと
エチレン−プロピレン樹脂とを組み合わせて得られるポ
リプロピレン樹脂系組成物は、剛性を同じレベルに保ち
つつ、融点を低くすることが可能となり、加工性が大き
く改良されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中野 博文 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 菅野 利彦 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 鈴木 亨 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（１）〜（３）の特性値を有するポ
   リプロピレン樹脂。 （１）重量平均分子量（以下「Ｍｗ」と記す）： １０，０００≦Ｍｗ≦８００，０００ （２）メソペンタッド連鎖の割合：９５％以上 （３）１，３−付加結合の割合：０．０６モル％以上、
   ３モル％以下
2. 【請求項２】 請求項１に規定された特性値に加えて、
   更に下記（４），（５）の特性値を有する、請求項１に
   記載のポリプロピレン樹脂。 （４）融点（以下「Ｔｍ」と記す）： １４０℃≦Ｔｍ≦１７０℃ （５）結晶構造の長周期（以下「Ｌ」と記す）： １０ｎｍ≦Ｌ≦１５ｎｍ
3. 【請求項３】 Ｌとメルトフローレート（単位：ｇ／１
   ０分）（以下「ＭＦＲ」と記す）との関係が下式で表わ
   され、かつＭＦＲが、０．０１以上、３００以下である
   請求項２に記載のポリプロピレン樹脂。 【数１】Ｌ＝１４．４−０．３５ log（ＭＦＲ）
4. 【請求項４】 プロピレン単量体を下記の成分（Ａ）及
   び成分（Ｂ）からなる触媒を用いて重合して得られる請
   求項１〜４のいずれか１項に記載のポリプロピレン樹
   脂。 成分（Ａ）：下記一般式〔１〕で表わされる架橋メタロ
   セン系遷移金属化合物 【化１】 （式中、Ａ及びＡ′は共役五員環配位子（ＡとＡ′は同
   一であっても、異なっていてもよい）を、ＱはＡとＡ′
   の２つの共役五員環配位子を任意の位置で架橋する結合
   性基を、Ｍは周期律表第４〜６族から選ばれる金属原子
   を、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
   アルコキシ基、アミノ基、リン含有炭化水素基、及びケ
   イ素含有炭化水素基からなる群から選ばれる同一もしく
   は異なる原子又は基を、それぞれ示す。） 成分（Ｂ）：以下の群から選ばれる少なくとも一種の化
   合物。 （イ）アルミニウムオキシ化合物 （ロ）ルイス酸 （ハ）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変
   換することが可能なイオン性化合物
5. 【請求項５】 プロピレン単量体を、下記の成分（Ａ）
   及び成分（Ｃ）からなる触媒を用いて重合して得られる
   請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリプロピレン樹
   脂。 成分（Ａ）：請求項４に記載したものと同じ。 成分（Ｃ）：ケイ酸塩以外のイオン交換性層状化合物又
   は無機ケイ酸塩
6. 【請求項６】 触媒成分として更に有機アルミニウム化
   合物を含有する触媒を用いる請求項４又は５に記載のポ
   リプロピレン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載のポ
   リプロピレン樹脂と、該樹脂１００重量部あたり２〜１
   ００重量部のエチレンと炭素原子数３〜１０のα−オレ
   フィンとの共重合体ゴムとを含有してなるポリプロピレ
   ン系樹脂組成物。