CN105612241B - 光稳定剂组合物以及其树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种光稳定剂组合物,其使2,2,6,6‑四甲基哌啶醇类与碳酸酯反应而得到的受阻胺化合物的操作性得到了改善;具体而言,提供一种光稳定剂组合物,其是相对于(A)含水率为2~7重量%的二氧化硅100质量份浸渗(B)由通式(1)表示的受阻胺化合物10~300质量份而成的。此外,优选配合(C)由通式(3)表示的苯甲酸酯系光稳定剂5~500质量份。通式(1)和(3)的详细情况如本说明书中所述。
Description
技术领域
本发明涉及优选用于仪表板或减震器、内衬等车辆用部件的光稳定剂组合物;详细而言,本发明涉及对高含水二氧化硅浸渗受阻胺化合物而得到的光稳定剂组合物以及配合该光稳定剂组合物而成的树脂组合物。
背景技术
聚烯烃系树脂会因光而劣化,从而无法耐受长时间的使用,因此通常配合紫外线吸收剂或受阻胺化合物以赋予长期的稳定化。
对于作为光稳定剂使用的化合物来说,通常优选为熔点高、树脂增塑和来自树脂的挥发小的化合物。但是,当进行高分子量化时,树脂中的光稳定剂的移动被抑制,因此有稳定化效果变小的倾向。
使2,2,6,6-四甲基哌啶醇类与脂肪酸反应而得到的受阻胺化合物虽然为低熔点的化合物,但能够赋予优异的耐候性。然而,在用于聚烯烃系树脂的情况下,容易从树脂中挥发,因此存在耐候性的效果无法持续之类的问题。并且,上述受阻胺化合物的分子量低而容易形成液态,表面容易形成粘着状,因此操作性存在问题。
作为对液态或熔点添加剂的操作性进行改善的方法,专利文献1提出了利用母料化的方法;专利文献2提出了利用微胶囊化的方法;专利文献3提出了浸渗于吸油量为150ml/100g以上的粉体状无机物的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-41008号公报
专利文献2:US5837759号
专利文献3:US2009/0088513号
发明内容
发明所要解决的问题
但是,就利用母料化的方法来说,当配合高浓度的受阻胺化合物时,受阻胺化合物从母料中渗出,从而表面形成粘着状,因此不得不将配合量抑制为低浓度,技术上残留有问题。利用微胶囊化的方法的成本高,晶体化的促进与非晶质相比,虽然操作性提高,但是无法适用于液态产品,在晶体产品的熔点低的情况下,抗结块效果小、操作性的改善不充分。专利文献3所述的方法记载了使用高度碱性的粉体作为浸渗液态树脂添加剂的介质的方法,但碱性的粉体有时会使配合于树脂中的其它添加剂成分(特别是酚系抗氧化剂)着色。另外,还提出了使用硅酸铝化合物的方法,但硅酸铝化合物较昂贵,因此工业上的利用价值低。
因此,本发明的目的在于:提供一种光稳定剂组合物,其使2,2,6,6-四甲基哌啶醇类与碳酸酯反应而得到的受阻胺化合物的操作性得到了改善。
本发明人为了解决上述问题进行了反复深入的研究,结果通过使上述受阻胺化合物浸渗于含水率被调整为特定范围的二氧化硅,从而解决了上述问题。
即,本发明提供一种光稳定剂组合物,其是相对于(A)含水率为2~7重量%的二氧化硅100质量份浸渗(B)由下述通式(1)表示的受阻胺化合物10~300质量份而成的。
(式(1)中,R1表示氢原子、羟基、碳原子数为1~30的烷基、羟烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基(oxy radical),R2表示碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为2~30的链烯基或由下述通式(2)表示的基团。)
(R3表示与上述通式(1)中的R1相同的基团。)
另外,本发明的光稳定剂组合物优选作为上述(A)成分的二氧化硅是粒径为0.1~100μm的二氧化硅。
此外,本发明的光稳定剂组合物优选是进一步配合(C)由下述通式(3)表示的苯甲酸酯系光稳定剂5~500质量份而成的。
(式中,R4和R5各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~12的烷基或碳原子数为7~30的芳烷基,R6表示碳原子数为8~30的烷基。)
另外,本发明提供一种树脂组合物,其特征在于,其是相对于树脂100质量份配合上述光稳定剂组合物0.01~1质量份而成的。
本发明中,优选上述树脂为聚烯烃系树脂的树脂组合物。
此外,本发明提供一种车辆用部件,其是将上述树脂组合物成型而成的。
发明效果
根据本发明,可以提供一种操作性优异、能够对树脂赋予优异的耐候性的光稳定剂组合物。
另外,通过将上述光稳定剂组合物配合于树脂,能够提供耐候性优异的树脂组合物,其适合于车辆用部件。
具体实施方式
下面,对本发明进行详细说明。
(A)二氧化硅
二氧化硅有天然品和合成品,分别具有晶质和非晶质的性质。作为天然品的晶质,可以列举出:石英、水晶、硅砂等;作为天然品的非晶质,可以列举出:硅藻土、酸性白土等。作为合成品,可以列举出:干式二氧化硅、湿式二氧化硅、二氧化硅凝胶等非晶质。本发明中,从廉价和不阻碍与树脂一起配合的添加剂的性能的观点考虑,上述二氧化硅中优选pH为6~8左右的中性的二氧化硅。
本发明的(A)二氧化硅的含水率为2~7重量%。在少于2重量%的情况下,粉体状的无机物带电而凝聚,操作性有时变得困难。在多于7重量%的情况下,将这些物质配合而成的聚烯烃系树脂组合物等在成型加工时可能会发泡。二氧化硅的含水率可通过放置于调整了湿度的环境下来容易地调整,可以通过喷雾水或利用真空或热源进行干燥来调整。
上述(A)二氧化硅的平均粒径根据成型品的用途而异,优选为0.1~100μm、更优选为0.3~50μm、进一步优选为0.5~30μm。在平均粒径与上述范围相比过大的情况下,在树脂中的分散性变差,从而有时会使树脂的物性降低;在与上述范围相比过小的情况下,容易产生粉尘,有时会使作业环境变差。
本发明中,对上述(A)二氧化硅没有特别限定,可以使用通过公知的合成方法得到的二氧化硅。作为具体的合成方法,例如可以列举出:使四氯化硅在氧或氢焰中燃烧的方法;由制造金属硅时产生的副产物得到的方法;通过硅酸钠和无机酸(硫酸、盐酸等)进行中和反应的方法;基于烷氧基硅烷水解的方法等。通过选择反应条件,可以得到粒径、表面结构、微孔状态等不同的二氧化硅。
作为本发明的(A)二氧化硅的优选制品,例如可以列举出:水泽化学工业株式会社制造的商品名(Mizukasil P-78D)、DSL日本株式会社制造的商品名(Carplex#80)、Evonik公司制造的商品名(SIPERNAT 22S)、Tosoh Silica株式会社制造的商品名(Nipgel KP、Nipgel NS)等。但是,本发明不受上述制品的任何限制。
(B)受阻胺化合物
本发明中使用的受阻胺化合物是由上述通式(1)表示的化合物,可通过使2,2,6,6-四甲基哌啶醇类与碳酸酯反应而得到。
上述通式(1)中,作为由R1和R2表示的碳原子数为1~30的烷基,例如可以列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。R1和R2可以相同,也可以不同。
另外,作为上述通式(1)中由R1表示的碳原子数为1~30的羟烷基,例如可以列举出:羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基等上述烷基的羟基取代体。
此外,作为上述通式(1)中由R1表示的碳原子数为1~30的烷氧基,可以列举出:与上述烷基对应的甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、辛氧基、2-乙基己氧基等。
另外,作为上述通式(1)中由R1表示的碳原子数为1~30的羟基烷氧基,可以列举出:与上述烷氧基对应的羟基乙氧基、2-羟基丙氧基、3-羟基丙氧基、4-羟基丁氧基、2-羟基-2-甲基丙氧基、6-羟基己氧基等。
此外,作为上述通式(1)中由R2表示的碳原子数为2~30的链烯基,可以列举出:乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基、油烯基等。双键的位置可以为α-位、内部,或者也可以为ω-位。
作为本发明中使用的由通式(1)表示的化合物,更具体可以列举出:化合物No.1~No.9的化合物等。但是,本发明不受以下化合物的任何限制。此外,化合物No.7、No.8的混合烷基是指上述通式(1)中的R1是碳原子数为15~17的烷基的受阻胺化合物的混合物,化合物No.9表示上述通式(1)中的R1是碳原子数为15~19的烷基的受阻胺化合物的混合物。
在由上述通式(1)表示的受阻胺化合物中,R1优选为氢原子或甲基,R2优选为碳原子数为8~26的烷基的混合物。
就由上述通式(1)表示的受阻胺化合物的合成方法来说,只要使具有规定碳原子数的脂肪酸与具有2,2,6,6-四甲基哌啶醇骨架的醇组合并反应就行;例如,可以通过酸与醇的直接酯化、酰卤化物与醇的反应、酯交换反应等进行酯化;作为精制方法,可以适当使用蒸馏、重结晶、利用过滤材料或吸附剂的方法等。
本发明的光稳定剂组合物中,相对于上述(A)二氧化硅100质量份,浸渗上述(B)由通式(1)表示的受阻胺化合物10~300质量份、优选30~200质量份、更优选60~120质量份。
(C)苯甲酸酯系光稳定剂
本发明中使用的(C)苯甲酸酯系光稳定剂表示由下述通式(3)表示的化合物。
(式中,R4和R5各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~12的烷基或碳原子数为7~30的芳烷基,R6表示碳原子数为8~30的烷基。)
上述通式(3)中,作为由R4和R5表示的碳原子数为1~12的烷基,例如可以列举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基等或作为环烷基的环戊基、环己基等。
上述通式(3)中,作为由R4和R5表示的碳原子数为7~30的芳烷基,例如可以列举出:苄基、苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基等。
上述通式(3)中,作为由R6表示的碳原子数为8~30的烷基,例如可以列举出:辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。
作为由上述通式(3)表示的苯甲酸酯系光稳定剂,更具体可以列举出下述化合物UV-1~UV-4。但是,本发明不受以下化合物的任何限制。
本发明的光稳定剂组合物中,相对于上述(A)二氧化硅100质量份,上述(C)由通式(3)表示的苯甲酸酯系光稳定剂的优选配合量为5~500质量份,更优选的配合量为10~300质量份。
另外,本发明的光稳定剂组合物中,上述(C)由通式(3)表示的苯甲酸酯系光稳定剂与由上述通式(1)表示的受阻胺化合物的比率以质量比计优选受阻胺化合物的1/4~3/1的范围内。在少于1/4的情况下,有时无法得到通过受阻胺化合物与苯甲酸酯系光稳定剂的组合产生的相乘效果;在多于3/1的情况下,有时无法发挥受阻胺化合物的光稳定化能力。
在本发明的光稳定剂组合物中配合上述(A)~(C)以外的成分的情况下,其配合量相对于上述(A)二氧化硅100质量份优选合计为200质量份以下。
由上述通式(3)表示的化合物的合成方法没有特别限制,可以通过通常的有机合成中的手法来进行合成。例如,可以通过酸与醇的直接酯化、酰卤化物与醇的反应、酯交换反应等进行酯化;作为生成方法,可以适当采用蒸馏、重结晶、再沉淀、利用过滤剂或吸附剂的方法等。
作为使上述(B)由通式(1)表示的受阻胺化合物浸渗于上述(A)二氧化硅的手法,例如可以列举出以下方法。但是,本发明不受这些方法的限制。
1.使根据需要加热而形成为液体状的受阻胺化合物在大气压或真空下与二氧化硅混合,由此使其浸渗于二氧化硅的方法。
2.将固体的受阻胺化合物与二氧化硅混合,并在大气压或真空下使其以固体的状态吸附、吸着于二氧化硅的方法。
3.将受阻胺化合物溶解于溶剂中而得到的溶液与二氧化硅混合,并在大气压或真空下使其浸渗于二氧化硅,然后将溶剂蒸馏除去的方法。
4.使受阻胺化合物担载于二氧化硅的表面,通过加压使受阻胺化合物移动、吸附于二氧化硅的微孔内部的方法。
5.使受阻胺化合物气化,以气体状吸附、浸渗于二氧化硅的方法。
6.在二氧化硅的存在下,合成受阻胺化合物,并将作为产物的受阻胺化合物浸渗于二氧化硅的方法。
此外,上述(B)由通式(1)表示的受阻胺化合物也可以为与上述(C)由通式(3)表示的苯甲酸酯系光稳定剂混合而成的那些,本发明中所说的浸渗是指下述情况:使液体浸渗于固体的微孔;或者固体的微粒吸附、吸着于固体的微孔。
就上述(B)由通式(1)表示的受阻胺化合物浸渗于上述(A)二氧化硅来说,优选尽可能均匀。为了使受阻胺化合物容易浸渗,优选预先对二氧化硅进行清洗或表面处理等。另外,为了使二氧化硅的微孔中不存在空气,浸渗可以在真空下进行。
制造本发明的光稳定剂组合物的装置没有特别限制,可以使用各种混合器、搅拌槽或者转动槽等。这些装置可以附带有加热冷却装置、减压装置、搅拌装置、原料回收机构、不活泼性气体供给装置等。
浸渗可以通过分批式、半分批式或连续式进行。
本发明的光稳定剂组合物中,上述(B)由通式(1)表示的受阻胺化合物与上述(A)二氧化硅的混合比率还取决于二氧化硅的吸油量,上述受阻胺化合物/上述二氧化硅的重量比优选为30/70以上,更优选为50/50以上。当上述受阻胺化合物/上述二氧化硅的混合比率与上述范围相比过少时,就是在树脂中配合大量的无机物,无机物对树脂物性所产生的影响增大。
作为通过本发明的光稳定剂组合物进行稳定化的树脂,可以为热塑性树脂、热固性树脂、结晶性树脂、非结晶性树脂、生物降解性树脂、非生物降解性树脂、合成树脂、天然产制树脂、通用树脂、工程树脂、聚合物合金等任意种类的树脂。
作为稳定化的树脂,具体例如可以为聚丙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃均聚物或共聚物、这些α-烯烃与共轭二烯或非共轭二烯等多不饱和化合物、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯等的共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-间苯二甲酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-对羟基苯甲酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等直链聚酯或酸改性聚酯、脂肪族聚酯等生物降解性树脂、液晶聚酯、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺等聚酰胺、液晶聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其它单体(例如马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)树脂、耐热ABS树脂等)、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸酯的聚合物、聚醚酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、直链或分支的聚碳酸酯、石油树脂、香豆酮树脂、聚苯醚、聚苯硫醚、热塑性聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂;环氧树脂、酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂、热固性聚氨酯等热固性树脂;天然橡胶、3-羟基丁酸酯等微生物产制脂肪族聚酯、微生物产制脂肪族聚酰胺、淀粉、纤维素、甲壳素和壳聚糖、谷蛋白和明胶等天然产制树脂、通用树脂、工程树脂、聚合物合金等任意种类的树脂。此处所说的聚合物合金是指高分子多成分系的物质,可以为通过共聚得到的嵌段聚合物,也可以为通过混合等得到的聚合物共混物。
此外,可以为异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁二烯-苯乙烯共聚橡胶、丁二烯-丙烯腈共聚橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚橡胶、乙烯与丙烯、1-丁烯等α-烯烃的共聚橡胶以及乙烯-α-烯烃和亚乙基降冰片烯、环戊二烯等非共轭二烯类的三元共聚物橡胶等弹性体、α-烯烃的弹性体、硅树脂等,也可以为对这些树脂和/或弹性体或者橡胶进行合金化或共混而得到的材料。
对于上述树脂来说,根据立构规整性、比重、聚合催化剂的种类、聚合催化剂除去的有无及程度、结晶化的程度、温度或压力等聚合条件、结晶的种类、小角X射线散射中测定的片晶的尺寸、结晶的长宽比、在芳香族系或脂肪族系溶剂中的溶解度、溶液粘度、熔融粘度、平均分子量、分子量分布的程度、分子量分布中的峰有几个、在共聚物的情况下为嵌段共聚物还是无规共聚物、各单体的配合比率等的不同,稳定化效果的表现会产生差异,但是在无论选择了任何树脂的情况下均可适用。
本发明中,上述树脂为聚烯烃系树脂时,本发明的效果显著,因而可以优选使用。作为聚烯烃系树脂,例如可以列举出:聚丙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃的均聚物或共聚物等。
将本发明的光稳定剂组合物配合于上述树脂中的方法没有特别限定,可以使用公知的树脂中的稳定剂的配合技术。例如,可以使用:在聚合上述树脂时预先添加到聚合体系中的方法、在聚合中途添加的方法、在聚合后添加的方法中的任一种。另外,在上述树脂的聚合后配合时,可以列举出:使用挤出机等加工机器对稳定化的树脂的粉末或粒料和以亨舍尔配合机等混合而成的物质进行混炼的方法;制成母料后配合于树脂中的方法等。所使用的加工机器的种类和加工温度、加工后的冷却条件等也可以没有特别限制地使用,可以按照所得到的树脂物性适合于用途的方式来选择条件。另外,可以将本发明的光稳定剂组合物单独或与其它添加剂一起制成颗粒,之后配合于树脂中。
相对于树脂100质量份,本发明的光稳定剂组合物在树脂中的配合量为0.01~1质量份,优选为0.02~0.5重量份。在少于上述范围的情况下,有时无法得到所需要的稳定化效果。在超过上述范围的情况下,有时会从将树脂组合物成型而成的成型品的表面渗出。
将本发明的光稳定剂组合物配合于树脂中时,根据需要可以使用各种配合剂。作为各种配合剂,例如可以列举出:酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、与上述通式(1)不同的受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、金属皂、水滑石、抗静电剂、颜料、染料等。
作为上述酚系抗氧化剂,例如可以列举出:2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代二亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-双(辛基硫基甲基)苯酚、2,2’-异丁叉基双(4,6-二甲基苯酚)、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、2,2’-草酰胺-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸和C13-15烷基的酯、2,5-二叔戊基氢醌、受阻酚的聚合物(ADEKA palmarole公司制造的商品名AO.OH998)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基苯并[d,f][1,3,2]-二氧磷杂环(dioxaphosphepin)、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双[单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸钙盐、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2(3H)-苯并呋喃酮与邻二甲苯的反应产物、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、DL-a-生育酚(维生素E)、2,6-双(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基-苯基)丁酸]二醇酯、2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二苯基-4-十八碳氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4’-丁叉基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、棕榈基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、肉豆蔻基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、月桂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺等3-(3,5-二烷基-4-羟基苯基)丙酸衍生物等。
作为上述磷系抗氧化剂,例如可以列举出:三苯基亚磷酸酯、二异辛基亚磷酸酯、庚基三亚磷酸酯(heptakis triphosphite)、三异癸基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、二异辛基苯基亚磷酸酯、二苯基十三烷基亚磷酸酯、三异辛基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、二苯基亚磷酸酯、三(二丙二醇)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二油烯基氢亚磷酸酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、双(十三烷基)亚磷酸酯、三(异癸基)亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二壬基苯基双(壬基苯基)亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇与硬脂酸钙盐的混合物、烷基(C10)双酚A亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、(1-甲基-1-丙烯基-3-叉基)三(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-亚苯基)六(十三烷基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四-叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧磷杂环-6-基)氧基〕乙基)胺、3,9-双(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、聚4,4’-异丙叉基二苯酚C12-15醇亚磷酸酯等。
作为上述硫醚系抗氧化剂,例如可以列举出:四[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰氧基]5-叔丁基苯基)硫醚、二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基对甲酚)、二硬脂基-二硫醚。
作为上述紫外线吸收剂,例如可以列举出:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类;2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类;2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(3-C12~13混合烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基-3-烯丙基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪等2-(2-羟基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪类;水杨酸苯酯、间二甲酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、二十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类;各种金属盐或者金属螯合物,特别是镍、铬的盐或螯合物类等。
作为与上述通式(1)不同的受阻胺化合物,例如可以列举出:2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四偶氮十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四偶氮十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷等受阻胺化合物。
作为上述成核剂,例如可以列举出:苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铝盐、己二酸钠和二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠等羧酸金属盐、双(4-叔丁基苯基)磷酸钠盐、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠盐和2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸锂盐等磷酸酯金属盐、二苄叉基山梨糖醇、双(甲基苄叉基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基苄叉基)山梨糖醇、双(对乙基苄叉基)山梨糖醇和双(二甲基苄叉基)山梨糖醇等多元醇衍生物、N,N’,N”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙烷三羧酰胺、N,N’,N”-三环己基-1,3,5-苯三羧酰胺、N,N’-二环己基萘二羧酰胺、1,3,5-三(二甲基异丙酰基氨基)苯等酰胺化合物等。
作为上述阻燃剂,例如可以列举出:三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、甲苯基-2,6-二(二甲苯基)磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、(1-甲基乙叉基)-4,1-亚苯基四苯基二磷酸酯、1,3-亚苯基四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、ADEKA STAB FP-500(株式会社ADEKA制造)、ADEKA STAB FP-600(株式会社ADEKA制造)、ADEKA STAB FP-800(株式会社ADEKA制造)等芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯、苯基膦酸(1-丁烯基)酯等膦酸酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷菲-10-氧化物衍生物等次膦酸酯、双(2-烯丙基苯氧基)膦腈、二甲苯基膦腈等膦腈化合物、磷酸密胺、焦磷酸密胺、多磷酸密胺、多磷酸蜜白胺、多磷酸铵、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪、含磷的乙烯基苄基化合物和红磷等磷系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、亚乙基双(五溴苯基)、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚亚苯基醚、溴化聚苯乙烯和2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯和溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。这些阻燃剂优选与含氟树脂等防滴落剂或多元醇、水滑石等阻燃助剂合用。
上述润滑剂是出于对成型体表面赋予润滑性并提高防划伤效果的目的而添加的。作为润滑剂,例如可以列举出:油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺;二十二酸酰胺、硬脂酰胺等饱和脂肪酸酰胺等。它们可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
作为上述填充剂,例如可以列举出:滑石、云母、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氢氧化铝、硫酸钡、玻璃粉末、玻璃纤维、粘土、白云石、云母、二氧化硅、氧化铝、钛酸钾晶须、硅灰石、纤维状氧基硫酸镁盐等,可以适当选择粒径(在纤维状的情况下为纤维直径、纤维长和长宽比)来使用。另外,填充剂可以使用根据需要进行了表面处理的那些。
作为上述水滑石,可以列举出下述物质:其为由作为天然物或合成物已知的镁、铝、羟基、碳酸基和任意的结晶水构成的复合盐化合物,用碱金属或锌等其它金属对镁或铝的一部分进行了置换,或者用其它阴离子基团对羟基、碳酸基进行了置换;具体来说,例如可以列举出:将由下述通式(4)表示的水滑石的金属置换成碱金属的那些。另外,作为Al-Li系的水滑石,也可以使用由下述通式(5)表示的化合物。
Mgx1ZnX2Al2(OH)2(x1+x2)+4(CO3)·pH2O (4)
(式中,x1和x2各自表示满足由下式表示的条件的数,p表示0或正数。0≤x2/x1<10,2≤x1+x2≤20。)
[Li1/3Al2/3(OH)2]·[Aq- 1/3q·pH2O] (5)
(式中,Aq-表示q价的阴离子,p表示0或正数。)
另外,上述水滑石中的碳酸阴离子可以将一部分用其它阴离子进行置换。
上述水滑石可以是脱去了结晶水后的那些,也可以是用硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等进行了被覆的那些。
上述水滑石可以为天然物,或者也可以为合成品。作为该化合物的合成方法,可以列举出:日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129合公报、日本特公平3-36839号公报、日本特开昭61-174270号公报、日本特开平5-179052号公报等所述的公知方法。另外,上述水滑石可以对其晶体结构、晶粒等没有限制地使用。
作为上述抗静电剂,例如可以列举出:脂肪酸季铵离子盐、多胺季盐等阳离子系抗静电剂;高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂;多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂;烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等两性型烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂。上述抗静电剂可以单独使用,还也可以将两种以上的抗静电剂组合使用。
就本发明的树脂组合物中使用的添加剂的优选用量范围来说,为可表现出效果的量至看不到添加效果提高的范围。作为使用本发明的树脂组合物成型的成型品中的各添加剂的最终用量,在聚烯烃系树脂的情况下,相对于聚烯烃系树脂100质量份,优选为酚系抗氧化剂0.001~10质量份、磷系抗氧化剂0.001~10质量份、硫醚系抗氧化剂0.001~10质量份、紫外线吸收剂0.001~10质量份、受阻胺化合物0.001~10质量份、阻燃剂1~50质量份、润滑剂0.03~2质量份、水滑石0.03~2质量份、抗静电剂0.03~2质量份。
本发明的树脂组合物可以适合用作车辆用部件。作为车辆用部件,例如可以列举出:汽车、工业车辆、个人车辆、可自走的车体、铁道等车辆用内外装部件、车辆用外板和车辆用树脂窗等。本发明的树脂组合物可以为上述这些的树脂基材,也可以作为保护膜来使用。
作为上述车辆用外装部件,例如可以列举出:车门防撞条(door molding)、后视镜的框、轮盖、扰流板、减震器、闪光灯镜、立柱装饰件、车身后围、头灯罩等。
作为上述车辆用内装部件,可以列举出:仪表板、扶手箱(console box)、仪表盖、门锁边框、方向盘、电动车窗开关底座、中央仪表群、仪表板、发动机罩等。
作为上述车辆用外板,可以列举出:前挡泥板、门板、顶板、机罩板、行李箱盖、后门面板等。
作为上述车辆用树脂窗,可以列举出:天窗、挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃、后三角玻璃、后门三角玻璃等。
下面,通过实施例和比较例对本发明进行说明。本发明不被以下实施例等所限制。
〔实施例1-1~1-7和比较例1-1~1-5〕
使用FM混合器(FM-20型,日本Coke株式会社制造)将下述表1或表2所述的受阻胺化合物在40℃下搅拌20分钟,由此确认到受阻胺化合物形成了熔融状态,然后按照以重量比(受阻胺化合物/二氧化硅)计达到30/70、40/60、50/50的比例的方式,在常压下加入二氧化硅,得到以各比率制备出来的光稳定剂组合物。
对于通过上述方法得到的光稳定剂组合物,进行了下述评价。
(1)性状
将所得到的光稳定剂组合物加入至烧杯中,以用玻璃棒在烧杯底画圆的方式进行搅拌,之后通过目测评价了性状。
◎:干爽的粉末状
○:有润湿感的粉末状
△:粘稠感低,但为块状
×:粘着性的浆糊状
此外,粉末状的那些组合物的操作性良好,较容易在树脂中均匀分散;而块状、浆糊状的光稳定剂组合物有时分散不良,不仅无法赋予充分的耐候性,而且有时还会对成型品的外观造成不良影响。
(2)带电性
将二氧化硅和受阻胺化合物投入FM混合器时,根据下述条件通过目测评价了二氧化硅的带电性。
○:可以没问题地投入。
△:由于带电,二氧化硅附着于FM混合器内部,给二氧化硅的投入带来麻烦。
×:由于带电,二氧化硅在FM混合器周围的扩散明显。
(3)易混合性
在所得到的光稳定剂组合物中,根据下述条件通过目测对二氧化硅和受阻胺化合物的易混合性进行了评价。
○:二氧化硅吸收受阻胺化合物,从而不分离。
×:二氧化硅和受阻胺化合物分离。
表1-1
二氧化硅A:DSL日本株式会社商品名Carplex#80(湿式二氧化硅)
含水率为6.6%,体积平均粒径为15.0μm
二氧化硅B:Evonik公司制造商品名SIPERNAT 22S(湿式二氧化硅)
含水率为6.0%,体积平均粒径为11.5μm
二氧化硅C:水泽化学工业株式会社制造商品名Mizukasil P-78D(湿式二氧化硅)
含水率为3.5%,体积平均粒径为12μm
二氧化硅D:DSL日本株式会社制造商品名Carplex CS-7(湿式二氧化硅)
含水率为1.0%,体积平均粒径为3.0μm
二氧化硅D-2:在二氧化硅D中加入水来将含水率调整为5.0%而得到的二氧化硅
表1-2
二氧化硅A:DSL日本株式会社商品名Carplex#80(湿式二氧化硅)
含水率为6.6%,体积平均粒径为15.0μm
二氧化硅B:Evonik公司制造商品名SIPERNAT 22S(湿式二氧化硅)
含水率为6.0%,体积平均粒径为11.5μm
二氧化硅C:水泽化学工业株式会社制造商品名Mizukasil P-78D(湿式二氧化硅)
含水率为3.5%,体积平均粒径为12μm
二氧化硅D:DSL日本株式会社制造商品名Carplex CS-7(湿式二氧化硅)
含水率为1.0%,体积平均粒径为3.0μm
二氧化硅D-2:在二氧化硅D中加入水来将含水率调整为5.0%而得到的二氧化硅
表2
二氧化硅E:Evonik公司制造商品名AEROSIL R974(干式二氧化硅)
含水率为0.6%,体积平均粒径为0.016μm
由比较例1-1~1-4可以确认出:当二氧化硅的含水率不在2~7重量%的数值范围内时,光稳定剂组合物的操作性会存在问题;而由实施例1-1~1-7可以确认出:使用了二氧化硅的含水率被调整为2~7重量%的二氧化硅的本发明的光稳定剂组合物显示出优异的操作性。
实施例2-1(聚丙烯的稳定化)
添加聚丙烯树脂(MFR:30g/10分钟,密度:0.9g/cm3)70质量份、作为弹性体的陶氏公司制造商品名ENGAGE 8100 10质量份、作为填充剂的滑石(日本滑石株式会社制造商品名P-4)20质量份、作为酚系抗氧化剂的四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷0.05质量份、作为磷系抗氧化剂的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.05质量份、硬脂酸钙0.05质量份、作为颜料的东京PRINTING INK株式会社制造的米色母料(制品名:PPCM700V-118)3质量份和下述表1所述的实施例1-1的光稳定剂组合物0.1质量份,并充分混合,利用双螺杆挤出机一边排出一边以树脂温度230℃熔融混炼而制成粒料,以230℃注塑成型,从而得到60mm×20mm×2mm的试验片。
比较例2-1
除了在上述实施例2-1中不配合实施例1-1的光稳定剂组合物0.1质量份以外,按照同样的步骤得到试验片。
比较例2-2
在上述实施例2-1中,代替实施例1-1的光稳定剂组合物,不实施受阻胺化合物浸渗于二氧化硅的浸渗处理,但配合与实施例1-1的光稳定剂组合物相同组成的物质0.1质量份,并且按照同样的步骤得到试验片。
〔耐候性试验〕
对于上述得到的试验片,以日光耐候计(Sunshine weathering-O-Meter)在83℃、有雨(将离子交换水以6小时/1天散水)的条件下进行了耐候试验。每隔120小时取出试验片,并对试验片的光泽维持率进行了评价。评价后,将试验片立即设置于耐候试验机中,并恢复耐候试验。
〔光泽维持率〕
利用日本电色工业株式会社制造的光泽计(VG-2000)以测定角度60°测定试验片表面的光泽度(光泽),由此评价了试验片的光泽维持率。光泽维持率表示测定值与初始光泽数值的比率。将这些结果示于下述表3。
表3
在比较例2-1中,1320小时后的试验片表面的劣化变得显著,因此撤销之后的评价。
由实施例2-1和比较例2-2确认出:将受阻胺化合物浸渗于二氧化硅而成的本发明的光稳定剂组合物显示出优异的稳定化效果。由光泽维持率良好的结果示出由受阻胺化合物导致的在成型品表面起霜(surface blooming)得到抑制;本发明的树脂组合物能够合适地用于重视外观的车辆用部件、特别是车辆内装部件。
Claims (6)
1.一种光稳定剂组合物,其是相对于(A)含水率高于2重量%且为7重量%以下的二氧化硅100质量份浸渗(B)由下述通式(1)表示的受阻胺化合物10~300质量份而成的,
式(1)中,R1表示氢原子、羟基、碳原子数为1~30的烷基、羟烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基,R2表示碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为2~30的链烯基或由下述通式(2)表示的基团,
R3表示与所述通式(1)中的R1相同的基团。
2.根据权利要求1所述的光稳定剂组合物,其中,作为所述(A)成分的二氧化硅是体积平均粒径为0.1~100μm的二氧化硅。
3.根据权利要求1或2所述的光稳定剂组合物,其特征在于,其是进一步配合(C)由下述通式(3)表示的苯甲酸酯系光稳定剂5~500质量份而成的,
式中,R4和R5各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~12的烷基或碳原子数为7~30的芳烷基,R6表示碳原子数为8~30的烷基。
4.一种树脂组合物,其特征在于,其是相对于树脂100质量份配合权利要求1~3中任一项所述的光稳定剂组合物0.01~1质量份而成的。
5.根据权利要求4所述的树脂组合物,其中,所述树脂为聚烯烃系树脂。
6.一种车辆用部件,其是将权利要求4或5所述的树脂组合物成型而成的。
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