CN104114616B - 树脂添加剂母料 - Google Patents
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Abstract
提供以高浓度含有低熔点的树脂添加剂、且表面的发粘被抑制、保存稳定性(抗结块性)优异的添加剂母料。一种树脂添加剂母料,其特征在于,相对于(A)聚烯烃树脂100质量份,配混65~300质量份的(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂及0.8~24质量份的(C)苯并三唑系紫外线吸收剂。
Description
技术领域
本发明涉及树脂添加剂母料及使用其的聚烯烃树脂组合物(以下也简称为“母料”及“树脂组合物”),详细而言,涉及以高浓度含有熔点为80℃以下的树脂添加剂的聚烯烃母料及使用其的聚烯烃树脂组合物。
背景技术
已知酚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物等树脂添加剂能抑制由光或热所引起的合成树脂等有机物的劣化。
作为树脂添加剂使用的化合物优选四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等一般熔点高、且树脂的增塑化和自树脂的挥发小的化合物。但是,过于高分子量化的话,该添加剂不能在树脂中移动,因而稳定化效果有变小的倾向。
另一方面,(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯、双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯等低熔点的化合物虽然分子量较小、初始的稳定化效果优异,但是容易从树脂中挥发,所以缺乏长期的稳定化效果,另外,液态、粘稠或粉末状的这些低熔点的化合物在保存时,由于粘结而成为大的块状物等,处理性变差,为了改善处理性必须将其母料化。
但是,一般的受阻胺化合物、苯甲酸酯化合物用于聚烯烃树脂时,与树脂的相容性低,制作以高浓度配混的母料时,存在在颗粒的表面会渗出受阻胺化合物、苯甲酸酯化合物而颗粒彼此粘结形成块状物的状态、即产生粘连之类的问题。特别是低熔点(例如熔点为80℃以下)的受阻胺化合物的情况下,夏天等气温高时,会引起熔融渗出,冷时会固化,容易引起母料的颗粒固化,保存稳定性(抗结块性)方面存在难点。
例如使2,2,6,6-四甲基羟基哌啶类和脂肪酸反应而得到的受阻胺化合物虽然显示出优异的赋予耐气候性的效果,但是为低分子量而容易变成液态,为了改善处理性而利用树脂进行母料化时,存在在母料化了的树脂组合物的表面渗出添加剂,易显示出粘合性之类的问题。
作为改善这些树脂添加剂母料的添加剂成分的渗出导致的表面的发粘的方法,例如提出了通过使用吸油性聚合物进行母料化来抑制发粘的方法(专利文献1)、微胶囊化(专利文献2)、通过使用有机酸金属盐进行母料化来抑制发粘(专利文献3)等。然而,使用吸油性聚合物时,所得树脂组合物中会残留吸油性聚合物。另外,微胶囊化为高成本等,均不能令人满意。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-52956号公报
专利文献2:日本特表平10-512320号公报
专利文献3:日本特开2008-189822号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明的目的在于提供以高浓度含有低熔点的树脂添加剂、且表面的发粘被抑制、保存稳定性(抗结块性)优异的添加剂母料。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题,进行了深入研究,结果发现:通过在配混有低熔点(熔点为80℃以下)的树脂添加剂的母料中配混规定量的苯并三唑系紫外线吸收剂,可以解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明的树脂添加剂母料的特征在于,相对于100质量份的(A)聚烯烃树脂,配混有65~300质量份的(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂及0.8~24质量份的(C)苯并三唑系紫外线吸收剂。
本发明的树脂添加剂母料优选前述(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂为受阻胺化合物的1种以上。
本发明的树脂添加剂母料优选前述(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂为下述通式(1)所示的化合物的1种以上。
(式中,R1表示氢原子、羟基、碳原子数1~30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基,R2表示碳原子数1~30的烷基或碳原子数2~30的链烯基。)
另外,本发明的树脂添加剂母料优选前述通式(1)中的R2为碳原子数8~26的烷基的混合物。
另外,本发明的树脂添加剂母料优选含有受阻胺化合物的1种以上、和下述通式(4)所示的苯甲酸酯化合物的1种以上作为前述(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂,前述受阻胺化合物与前述苯甲酸酯化合物的含有比率以质量比计在1:1~4:1的范围内。
(式中,R12及R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数7~30的芳基烷基,R14表示碳原子数1~30的烷基。)
另外,本发明的树脂添加剂母料优选含有前述通式(1)所示的受阻胺化合物的1种以上、和前述通式(4)所示的苯甲酸酯化合物的1种以上作为前述(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂,前述受阻胺化合物与前述苯甲酸酯化合物的含有比率以质量比计在1:1~4:1的范围内。
另外,本发明的树脂添加剂母料优选前述(C)苯并三唑系紫外线吸收剂为下述通式(2)或下述通式(5)所示的化合物的1种以上。
(式中,R3、R4各自独立地表示氢原子、氯原子、或碳原子数1~4的烷基,R5、R6各自独立地表示氢原子或碳原子数1~18的烷基,R7、R8各自独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基。)
(式中,R15表示氢原子、氯原子、或碳原子数1~4的烷基,R16、R17各自独立地表示氢原子、碳原子数1~18的烷基、或碳原子数7~18的芳烷基。)
另外,本发明的树脂添加剂母料优选相对于100质量份的(A)聚烯烃树脂还含有0.3~5质量份的(D)下述通式(3)所示的芳香族磷酸酯金属盐的1种以上。
(式中,R9表示碳原子数4~8的烷基,R10表示氢原子或碳原子数1~8的烷基,R11表示碳原子数1~4的烷叉基,X1表示碱金属原子、碱土金属原子或铝原子,X1为碱金属原子时,n为1、且q为0,X1为碱土金属原子时,n为2、且q为0,X1为铝原子时,n为1或2、且q为3-n。)
本发明的聚烯烃树脂组合物的特征在于,其是相对于聚烯烃树脂配混前述树脂添加剂母料而成的。
发明的效果
根据本发明,可以提供以高浓度含有低熔点的树脂添加剂、且表面的发粘被抑制、保存稳定性(抗结块性)优异的添加剂母料。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施方式进行详细地说明。
作为本发明中使用的(A)聚烯烃树脂,只要为聚烯烃就可以没有特别限制地使用,可以举出聚丙烯、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、半全同立构聚丙烯、立构嵌段聚丙烯、环烯烃聚合物、聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃的均聚物或共聚物等。作为特别优选的(A)聚烯烃树脂,可以举出聚丙烯。
作为本发明中使用的(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂,可以举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、及它们的混合物等。作为熔点为80℃以下的抗氧化剂,可以举出酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂等磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等硫系抗氧化剂等。
作为熔点为80℃以下的紫外线吸收剂,可以举出水杨酸系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。
作为熔点为80℃以下的光稳定剂,可以举出受阻胺化合物等。
具体而言,作为酚系抗氧化剂,例如可以举出(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯、硫代双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)乙酯、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕、2,4-双辛硫基-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-均三嗪、2-甲基-4,6-双(辛硫基甲基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、具有支链的C7-9混合醇与(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸所成的酯、2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
作为熔点为80℃以下的亚磷酸酯系抗氧化剂,例如可以举出三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双壬基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双酚A和碳原子数12~15的混合醇的亚磷酸酯、二苯基-2-乙基己基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、1,1-丁叉基双(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)和十三烷醇的亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷和十三烷醇的亚磷酸酯等。
作为熔点为80℃以下的硫醚系抗氧化剂,例如可以举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十三酯)、硫代二丙酸二硬脂基酯、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、4,4-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)双-3-(十二烷基硫代)丙酸酯等。
作为熔点为80℃以下的紫外线吸收剂,例如可以举出3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(2-丙烯酰氧基)乙氧基-2-羟基二苯甲酮的聚合物、2-(4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4-异辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基)苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2’-乙基己基-2-氰基-3-苯基肉桂酸酯、N-(2-乙氧基苯基)-N’-(4-异十二烷基苯基)草酰胺等。
作为熔点为80℃以下的受阻胺化合物,例如可以举出2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶脂肪酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯的混合物、1,2,2,6,6-五甲基羟基哌啶和十三烷醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、2,2,6,6-四甲基羟基哌啶和十三烷醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁烷二油酸的聚酯、2,2,6,6-四甲基-4-(2-丙烯基氧基)哌啶和甲基氢硅氧烷的反应物、3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3,20-重氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸十二烷基酯和3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3,20-重氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸十四烷基酯的混合物、N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸十二烷基酯和N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸十四烷基酯的混合物、3-十二烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酰亚胺、2-十二烷基-N-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)等。
上述(B)树脂添加剂为熔点为80℃以下的树脂添加剂,优选为熔点为60℃以下的树脂添加剂,还包括在常温下为液体的树脂添加剂。
作为上述(B)树脂添加剂,优选为受阻胺化合物,更优选为下述通式(1)所示的化合物。
(式中,R1表示氢原子、羟基、碳原子数1~30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基,R2表示碳原子数1~30的烷基或碳原子数2~30的链烯基。)
前述通式(1)中,作为R1及R2能采用的碳原子数1~30的烷基,例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。特别优选的是,R2为碳原子数8~26的烷基的混合物。
另外,通式(1)中,作为R1能采用的碳原子数1~30的羟基烷基,例如可以举出羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基等上述烷基的羟基取代物。
进而,通式(1)中,作为R1能采用的碳原子数1~30的烷氧基,可以举出与上述烷基对应的甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、辛氧基、2-乙基己氧基等。
进而,另外,通式(1)中,作为R1能采用的碳原子数1~30的羟基烷氧基,可以举出与上述烷氧基对应的羟基乙氧基、2-羟基丙氧基、3-羟基丙氧基、4-羟基丁氧基、2-羟基-2-甲基丙氧基、6-羟基己氧基等。
进而,另外,通式(1)中,作为R2能采用的碳原子数2~30的链烯基,可以举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基、油基等。双键的位置可以为α-位,也可以为内部,还可以为ω-位。
作为前述通式(1)所示的化合物,更具体而言,可以举出以下所示的化合物No.1~No.6的化合物。但是,本发明并不受以下化合物的任何限制。
化合物No.1(熔点46℃)
化合物No.2(熔点37℃)
化合物No.3(熔点48℃)
化合物No.4(在常温下为液体)
化合物No.5(在常温下为液体)
化合物No.6(熔点63℃)
前述通式(1)所示的化合物中,除化合物No.6以外,熔点均为60℃以下,特别优选。
作为这些通式(1)所示的化合物的合成方法,没有特别限制,可以通过通常的有机合成中的手法合成,例如酸和醇的直接酯化、利用酰卤和醇的反应、酯交换反应等能进行酯化,作为纯化方法,可以适当利用蒸馏、重结晶、再沉淀、使用过滤剂/吸附剂的方法等。
另外,作为(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂,优选含有前述受阻胺化合物的一种以上(特别优选前述通式(1)所示的化合物)和下述通式(4)所示的苯甲酸酯化合物。前述受阻胺与前述苯甲酸酯化合物的含有比以质量比计优选为1:1~4:1。
(式中,R12及R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数7~30的芳基烷基,R14表示碳原子数1~30的烷基。)
通式(4)中,作为R12及R13能采用的碳原子数1~12的烷基,例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基等、作为环烷基的环戊基、环己基等,作为碳原子数7~30的芳基烷基,可以举出苄基、苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基等。
作为R14的碳数1~30能采用的烷基,例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。
作为前述通式(4)所示的化合物,更具体而言,可以举出下述化合物No.30~33。但是,本发明并不受以下化合物的任何限制。
化合物No.30(熔点62℃)
化合物No.31(熔点55℃)
化合物No.32(熔点69℃)
化合物No.33(熔点67℃)
本发明的树脂添加剂母料中,相对于100质量份的(A)聚烯烃树脂配混65~300质量份的上述(B)树脂添加剂。优选相对于100质量份的(A)聚烯烃树脂配混100~300质量份的上述(B)树脂添加剂。(B)树脂添加剂的配混量小于65质量份时,需要添加大量的母料,作为高浓度母料的优点变小,另一方面,超过300质量份时,添加剂变得容易渗出,产生颗粒的粘连,保存稳定性降低。
作为本发明中使用的(C)苯并三唑系紫外线吸收剂,例如可以举出2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚〕、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等。
从颗粒的保存稳定性(抗结块性)的方面出发,(C)苯并三唑系紫外线吸收剂优选为下述通式(2)或下述通式(5)所示的化合物。
(式中,R3、R4各自独立地表示氢原子、氯原子、或碳原子数1~4的烷基,R5、R6各自独立地表示氢原子或碳原子数1~18的烷基,R7、R8各自独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基。)
(式中,R15表示氢原子、氯原子、或碳原子数1~4的烷基,R16、R17各自独立地表示氢原子、碳原子数1~18的烷基、或碳原子数7~18的芳烷基。)
通式(2)中,作为R3、R4、R7、R8所示的碳原子数1~4的烷基,例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基等。
另外,通式(2)中,作为R5、R6所示的碳原子数1~18的烷基,例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
作为前述通式(2)所示的化合物,更具体而言,可以举出以下所示的化合物No.7~No.11的化合物。但是,本发明并不受以下化合物的任何限制。
化合物No.7
化合物No.8
化合物No.9
化合物No.10
化合物No.11
前述通式(2)所示的化合物中,从母料的保存稳定性(抗结块性)的方面出发,特别优选化合物No.7。
前述通式(5)中,R15能采用的碳原子数1~4的烷基、R16、R17能采用的碳原子数1~18的烷基与上述同样。R16、R17能采用的碳原子数7~18的芳烷基为上述烷基的氢原子被苯基等芳基取代而得到的芳烷基,例如可以举出α,α-二甲基苄基。
作为前述通式(5)所示的化合物,例如可以举出2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2,4-双(α,α-二甲基苄基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚、4,6-双(1,1-二甲基丙基)-2-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,其中,从颗粒的保存稳定性(抗结块性)的方面出发,优选2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑。
相对于100质量份的(A)聚烯烃树脂配混0.8~24质量份的上述(C)苯并三唑系紫外线吸收剂。优选相对于100质量份的(A)聚烯烃树脂配混1.0~24质量份的上述(C)苯并三唑系紫外线吸收剂。(C)苯并三唑紫外线吸收剂的配混量小于0.8质量份时,产生颗粒的粘连,保存稳定性降低,超过24质量份时,有时熔融粘度降低,难以进行颗粒化。
另外,本发明的树脂添加剂母料优选相对于100质量份的(A)聚烯烃树脂还配混0.3~5质量份的(D)下述通式(3)所示的芳香族磷酸酯金属盐的一种以上。
(式中,R9表示碳原子数4~8的烷基,R10表示氢原子或碳原子数1~8的烷基,R11表示碳原子数1~4的烷叉基,X1表示碱金属原子、碱土金属原子或铝原子,X1为碱金属原子时,n为1、且q为0,X1为碱土金属原子时,n为2、且q为0,X1为铝原子时,n为1或2、且q为3-n。)
通式(3)中,作为R9所示的碳原子数4~8的烷基,例如可以举出丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基等。
作为R10所示的碳原子数1~8的烷基,例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基等。
作为R11所示的碳原子数1~4的烷叉基,例如可以举出亚甲基、乙叉基、1,1-丙叉基、2,2-丙叉基、丁叉基等。
作为X1所示的金属,可以举出锂、钠、钾等碱金属、镁、钙等碱土金属、铝等。其中,优选碱金属。
作为前述通式(3)所示的化合物,更具体而言,可以举出以下化合物No.12~No.29的化合物。但是,本发明不受以下化合物的任何限制。
配混上述(D)通式(3)所示的芳香族磷酸酯金属盐时,优选相对于100质量份的(A)聚烯烃树脂,配混0.3~5质量份。(D)芳香族磷酸酯金属盐的配混量小于0.3质量份时,有时无法得到充分的效果,另一方面,超过5质量份时,对添加有母料的树脂的结晶性等造成影响,树脂物性降低。
作为制造本发明的树脂添加剂母料的方法,没有特别限制,可以通过目前公知的方法来进行。例如可以在配混成分的干混后,使用亨舍尔混合机、轧辊(millroll)、班伯里混合机、超级混合机(supermixer)等进行混合,使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机等进行混炼,并颗粒化。
作为用本发明的树脂添加剂母料来稳定化的树脂,可以为热塑性树脂、热固化性树脂、结晶性树脂、非结晶性树脂、生物降解性树脂、非生物降解性树脂、合成树脂、天然产制树脂、通用树脂、工程树脂、聚合物合金等任何种类的树脂。
作为合成树脂,可以为聚丙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃的均聚物或共聚物、这些α-烯烃和共轭二烯或非共轭二烯等多不饱和化合物、丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯等的共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯·聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯·对羟基苯甲酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等直链聚酯、酸改性聚酯、脂肪族聚酯等生物降解性树脂、液晶聚酯、聚己内酰胺及聚己二酰己二胺等聚酰胺、液晶聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯和其他单体(例如马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如丙烯腈苯乙烯共聚物(AS)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂、甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯共聚物(MBS)树脂、耐热ABS树脂等)、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸酯的聚合物、聚醚酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、直链或支链的聚碳酸酯、石油树脂、香豆酮树脂、聚苯醚、聚苯硫醚、热塑性聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂;环氧树脂、酚醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂、热固化性聚氨酯等热固化性树脂;进而,异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁二烯-苯乙烯共聚橡胶、丁二烯-丙烯腈共聚橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚橡胶、乙烯和丙烯、丁烯-1等α-烯烃的共聚橡胶、进而与乙烯-α-烯烃及乙叉基降冰片烯、环戊二烯等非共轭二烯类的三元共聚物橡胶等弹性体、硅树脂等,也可以为将这些树脂和/或弹性体合金化或共混而成的物质。其中,优选聚烯烃树脂。
作为天然产树脂,可以举出天然橡胶、3-羟基丁酸酯等微生物产脂肪族聚酯、微生物产脂肪族聚酰胺、淀粉、纤维素、甲壳质·壳聚糖、谷蛋白·明胶等。
上述树脂由于立构规整性、比重、聚合催化剂的种类、聚合催化剂的除去有无和程度、结晶化的程度、温度、压力等聚合条件、晶体的种类、利用X射线小角散射测定的片晶(lamellacrystal)的尺寸、晶体的长径比、在芳香族系或脂肪族系溶剂中的溶解度、溶液粘度、熔融粘度、平均分子量、分子量分布的程度、分子量分布中的峰有几个、共聚物时为嵌段还是无规、各单体的配混比率等而在稳定化效果的表现上产生差异,但是在选择任意的树脂时也可以适用。
作为将本发明的树脂添加剂母料配混在树脂中的方法,没有特别限定,可以使用公知的在树脂中配混稳定剂的技术。例如有将母料、和树脂的粉末或颗粒用亨舍尔混合机等混合,将混合得到的物质用挤出机等混炼的方法等,所使用的加工机的种类、加工温度、加工后的冷却条件等也没有特别限制,优选选择所得树脂物性适合于用途的条件。
将本发明的树脂添加剂母料配混在树脂中的质量比率依赖于母料中的树脂添加剂的浓度、要配混母料的树脂组合物中的树脂添加剂的最终浓度等,优选相对于100质量份的树脂,配混0.01~20质量份、更优选0.05~10质量份的母料。
将本发明的树脂添加剂母料用于树脂的稳定化时,可以根据需要使用通常各种树脂中使用的各种配混剂。这些配混剂可以与本发明的树脂添加剂母料中使用的前述(B)树脂添加剂及(C)苯并三唑系紫外线吸收剂(C)、以及(D)芳香族磷酸酯金属盐相同,也可以不同。作为各种配混剂,例如可以举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充材料、纤维状填充材料、金属皂、水滑石类、抗静电剂、颜料、染料等。这些配混剂可以在本发明的树脂添加剂母料中一同配混,也可以分别配混。另外,只要不对本发明的树脂添加剂母料的保存稳定性产生影响就可以在母料中含有并配混。
作为上述酚系抗氧化剂,例如可以举出2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯、硫代二乙二醇双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。配混量相对于100重量份树脂优选为0.001~10重量份,更优选为0.01~5重量份。
作为上述硫系抗氧化剂,例如可列举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类和季戊四醇四(β-十二烷基硫代丙酸酯)等多元醇的β-烷基硫代丙酸酯类。配混量相对于100重量份树脂优选为0.001~10重量份,更优选为0.01~5重量份。
作为上述磷系抗氧化剂,例如可列举出三壬基苯基亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)联苯撑二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇和2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。配混量相对于100重量份树脂优选为0.001~10重量份,更优选为0.01~5重量份。
作为上述紫外线吸收剂,例如可以举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类;2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类;水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代的草酰苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类;2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类。配混量相对于100重量份树脂优选为0.001~10重量份,更优选为0.01~5重量份。
作为上述其他受阻胺化合物,例如可以举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷等受阻胺化合物。配混量相对于100重量份树脂优选为0.001~10重量份,更优选为0.01~5重量份。
作为上述成核剂,可以举出对叔丁基苯甲酸铝、苯甲酸钠等芳香族羧酸金属盐;双环[2,2,1]庚烷-2,3-二羧酸二钠盐等脂环族羧酸金属盐;双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸钠、双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸锂、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠等酸性磷酸酯金属盐;二苄叉基山梨糖醇、双(甲基苄叉基)山梨糖醇等多元醇衍生物等。
作为上述阻燃剂,可以举出卤素系阻燃剂、红磷、磷酸三聚氰胺、多磷酸铵、多磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、磷酸胍、磷酸酯化合物、膦腈化合物等磷系阻燃剂、三聚氰胺氰脲酸酯等氮系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物,作为阻燃助剂,可以举出三氧化锑、硼酸锌等无机化合物、聚四氟乙烯等抗滴落剂等。
作为水滑石类,可以是天然物质,也可以是合成制品,不管有无表面处理、有无结晶水都能使用。可列举出例如下述通式(4)所示的碱性碳酸盐,
MxMgyAlzCo3(OH)xp+2y+3z-2·nH2O(4)
(式中,M表示碱金属或锌、x表示0~6的数,y表示0~6的数,z表示0.1~4的数,p表示M的价数,n表示0~100的结晶水的数)。
作为润滑剂,可列举出月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺等脂肪酸酰胺,乙撑双硬脂酰胺、聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁等金属皂,二硬脂基磷酸酯镁、硬脂基磷酸酯镁等磷酸酯金属盐等。
作为填充材料,可以使用滑石、二氧化硅、碳酸钙、玻璃纤维、钛酸钾、硼酸钾等无机物,若为球状物,则对其粒径进行适宜选择,若为纤维状物,则对其纤维直径、纤维长度和长径比进行适宜选择。另外,根据需要填充材料优选使用进行过表面处理的材料。
作为抗静电剂,可列举出例如脂肪酸季铵离子盐、多胺季盐等阳离子系抗静电剂;高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂;多元醇脂肪酸酯、聚乙二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂;烷基二甲基氨基乙酸甜莱碱等两性型烷基甜莱碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂。所述抗静电剂可以单独使用,或者可以组合2种以上的抗静电剂来使用。
另外,在将本发明的树脂添加剂母料用于农业用薄膜时,或者配混紫外线吸收剂以控制作物的生长,或者配混红外线吸收剂以提高保温性,或者,由于在暖房内会产生雾、或因为在薄膜表面结露而使光不能充分到达作物上,也可以配混防浊剂、防雾剂。
另外,添加本发明的树脂添加剂母料而成的本发明的聚烯烃树脂组合物可以用于保险杠、仪表板、仪表操纵板等汽车用树脂部件;电冰箱、洗衣机、吸尘机等家电制品用树脂部件;餐具、桶、沐浴用品等家庭用品;连接器等连接用树脂部件;玩具等日用品;罐、瓶等储存容器;医疗用包装品、注射器、导管、医疗用管等医疗用成型品;墙壁材料、地板材料、窗框、壁纸等建筑材料;电线被覆材料;暖房、大棚(tunnel)等的农业用材料;保鲜膜、托盘等食品包装材料等包含薄膜、片在内的成型品;纤维等各种用途。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更详细的说明。但是本发明不受以下实施例的任何限制。
<实施例1~32,比较例1~21>
相对于(A)成分的聚丙烯(NovatecMA3、日本聚丙烯株式会社制造)100质量份,按照下述表中的配混量加入作为(B)成分的配混有下述化合物No.1的树脂添加剂和下述化合物No.2的树脂添加剂的混合物(株式会社ADEKA制商品名:ADKSTABLA-40,熔点33℃)、以及下述化合物No.30(熔点62℃)的物质、及作为(C)苯并三唑系紫外线吸收剂的2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑(株式会社ADEKA制商品名:ADKSTABLA-32)和化合物No.7(株式会社ADEKA制商品名:ADKSTABLA-31)、作为(D)前述通式(3)所示的芳香族磷酸酯金属盐的化合物No.18,用摇摆混合机搅拌30分钟。使用日本制钢所制造的双螺杆挤出机(TEX30α),在270℃、模具温度160℃、15kg/小时的条件下将所得粉末造粒得到颗粒。
使用所得颗粒在下述条件下进行保存稳定性试验(抗结块性试验)。结果示于表1。
改变(C)成分的配混量,并使用二苯甲酮系紫外线吸收剂的2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(株式会社ADEKA制商品名:ADKSTAB1413)、磷系抗氧化剂的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(株式会社ADEKA制商品名:ADKSTAB2112)、或填充剂的滑石来代替(C)成分,除此以外同样地操作,作为比较例。使用所得颗粒在下述条件下进行保存稳定性试验(抗结块性试验)。结果示于表1~表6。
比较例3和比较例5的熔融粘度降低,无法颗粒化。
化合物No.1(熔点46℃)
化合物No.2(熔点37℃)
化合物No.30(熔点62℃)
化合物No.7
化合物No.18
<保存稳定性试验(抗结块性试验)>
将所得颗粒20g装入底面积12.6cm2、高度6cm的75ml容量的玻璃制的样品瓶中,在50℃及60℃的恒温槽内保存。保存1周后,将样品瓶倒置,根据颗粒的落下状态评价抗结块性。评价基准如下所述。级别1为抗结块性最优异,2、3、4为差,级别5为最差。
级别1:将样品瓶安静地倒置,颗粒落下。
级别2:在级别1的情况下不落下,将倒置后的样品瓶自5mm上空落下到平坦的台上施加振动时颗粒落下。
级别3:在级别2的情况下不落下,将倒置后的样品瓶自30mm上空落下到平坦的台上施加振动时颗粒落下。
级别4:在级别3的情况下不落下,敲击样品瓶的底部多次时颗粒落下。
级别5:级别4的情况下颗粒也不落下。
[表1]
*1:NovatecMA3、日本聚丙烯株式会社制造
*2:化合物No.1和化合物No.2的混合物(株式会社ADEKA制造,熔点33℃)
*3:十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、熔点62℃
*4:2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-32)
*5:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-31
*6:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABNA-11
*7:2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB1413)
*8:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB2112)
[表2]
*1:NovatecMA3、日本聚丙烯株式会社制造
*2:化合物No.1和化合物No.2的混合物(株式会社ADEKA制造,熔点33℃)
*3:十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,熔点62℃
*4:2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-32)
*5:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-31
*6:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABNA-11
*7:2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB1413)
*8:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB2112)
[表3]
*1:NovatecMA3、日本聚丙烯株式会社制造
*2:化合物No.1和化合物No.2的混合物(株式会社ADEKA制造,熔点33℃)
*3:十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,熔点62℃
*4:2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-32)
*5:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-31
*6:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABNA-11
*7:2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB1413)
*8:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB2112)
[表4]
*1:NovatecMA3、日本聚丙烯株式会社制造
*2:化合物No.1和化合物No.2的混合物(株式会社ADEKA制造,熔点33℃)
*3:十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,熔点62℃
*4:2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-32)
*5:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-31
*6:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABNA-11
*7:2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB1413)
*8:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB2112)
[表5]
*1:NovatecMA3、日本聚丙烯株式会社制造
*2:化合物No.1和化合物No.2的混合物(株式会社ADEKA制造,熔点33℃)
*3:十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,熔点62℃
*4:2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-32)
*5:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-31
*6:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABNA-11
*7:2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB1413)
*8:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB2112)
[表6]
*1:NovatecMA3、日本聚丙烯株式会社制造
*2:化合物No.1和化合物No.2的混合物(株式会社ADEKA制造,熔点33℃)
*3:十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,熔点62℃
*4:2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-32)
*5:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABLA-31
*6:株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTABNA-11
*7:2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB1413)
*8:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(株式会社ADEKA制造商品名:ADKSTAB2112)
由上述表1~6的结果可以确认,本发明的各实施例中,可以得到所得颗粒的保存稳定性(抗结块性)优异的树脂添加剂母料。即,可以确认,即使为以高浓度含有原本容易产生粘连的低熔点的树脂添加剂的母料颗粒,通过含有苯并三唑系紫外线吸收剂,也可以改善保存稳定性。
Claims (7)
1.一种树脂添加剂母料,其特征在于,
相对于100质量份的(A)聚烯烃树脂,配混有65~300质量份的(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂及0.8~24质量份的(C)苯并三唑系紫外线吸收剂;
其中,所述(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂为受阻胺化合物的1种以上、和下述通式(4)所示的苯甲酸酯化合物的1种以上,受阻胺化合物与苯甲酸酯化合物的含有比率以质量比计在1:1~4:1的范围内,
式(4)中,R12及R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数7~30的芳基烷基,R14表示碳原子数1~30的烷基。
2.根据权利要求1所述的树脂添加剂母料,其中,所述受阻胺化合物为下述通式(1)所示的化合物的1种以上,
式(1)中,R1表示氢原子、羟基、碳原子数1~30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基,R2表示碳原子数1~30的烷基或碳原子数2~30的链烯基。
3.根据权利要求2所述的树脂添加剂母料,其中,所述通式(1)中的R2为碳原子数8~26的烷基的混合物。
4.根据权利要求1-3任一项所述的树脂添加剂母料,其中,所述(C)苯并三唑系紫外线吸收剂为下述通式(2)或下述通式(5)所示的化合物的1种以上,
式(2)中,R3、R4各自独立地表示氢原子、氯原子、或碳原子数1~4的烷基,R5、R6各自独立地表示氢原子或碳原子数1~18的烷基,R7、R8各自独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,
式(5)中,R15表示氢原子、氯原子、或碳原子数1~4的烷基,R16、R17各自独立地表示氢原子、碳原子数1~18的烷基、或碳原子数7~18的芳烷基。
5.根据权利要求1-3任一项所述的树脂添加剂母料,其相对于100质量份的所述(A)聚烯烃树脂还含有0.3~5质量份的(D)下述通式(3)所示的芳香族磷酸酯金属盐的1种以上,
式(3)中,R9表示碳原子数4~8的烷基,R10表示氢原子或碳原子数1~8的烷基,R11表示碳原子数1~4的烷叉基,X1表示碱金属原子、碱土金属原子或铝原子,X1为碱金属原子时,n为1、且q为0,X1为碱土金属原子时,n为2、且q为0,X1为铝原子时,n为1或2、且q为3-n。
6.根据权利要求4所述的树脂添加剂母料,其相对于100质量份的所述(A)聚烯烃树脂还含有0.3~5质量份的(D)下述通式(3)所示的芳香族磷酸酯金属盐的1种以上,
式(3)中,R9表示碳原子数4~8的烷基,R10表示氢原子或碳原子数1~8的烷基,R11表示碳原子数1~4的烷叉基,X1表示碱金属原子、碱土金属原子或铝原子,X1为碱金属原子时,n为1、且q为0,X1为碱土金属原子时,n为2、且q为0,X1为铝原子时,n为1或2、且q为3-n。
7.一种聚烯烃树脂组合物,其特征在于,其是相对于聚烯烃树脂配混权利要求1所述的树脂添加剂母料而成的。
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