BR112014018614B1

BR112014018614B1 - masterbatch para aditivo de resina

Info

Publication number: BR112014018614B1
Application number: BR112014018614-6A
Authority: BR
Inventors: Takashi Ayabe; Kenji Yamashita; Naoki Yamamoto
Original assignee: Adeka Corporation
Priority date: 2012-02-01
Filing date: 2012-07-31
Publication date: 2021-01-19
Also published as: US9574068B2; TW201333090A; US20140378586A1; CN104114616A; JPWO2013114652A1; EP2810976A4; JP5969517B2; TWI532771B; EP2810976A1; WO2013114652A1; IN2014MN01666A; KR20140126359A; CN104114616B; BR112014018614A2; EP2810976B1; KR101957865B1; BR112014018614A8

Abstract

MISTURA BASE DE ADITIVO DE RESINA. É provida uma mistura base de aditivo que tem uma excelente estabilidade ao armazenamento (resistência à aglomeração), que também tem uma pegajosidade de superfície diminuída apesar de compreender um aditivo de resina de baixo ponto de fusão em uma concentração elevada. A mistura base de aditivo de resina da presente invenção é caracterizada pelo fato de compreender, em relação a 100 partes em massa de (A) uma resina de poliolefina, 65 a 300 partes em massa de (B) um aditivo de resina que tem um ponto de fusão não superior a 80 (graus celsius); e 0,8 a 24 partes em massa de (C) um absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol.

Description

CAMPO TÉCNICO

[0001] A presente invenção se refere a um masterbatch para aditivo de resina e uma composição de resina de poliolefina compreendendo a mesma (daqui em diante, também referida simplesmente como " masterbatch" e "composição de resina", respectivamente). Mais particularmente, a presente invenção se refere a um masterbatch de poliolefina que compreende um aditivo de resina que tem um ponto de fusão não superior a 80°C a uma alta concentração; e uma composição de resina de poliolefina compreendendo a mesma.

TÉCNICA ANTERIOR

[0002] Aditivos de resina, tais como antioxidantes fenólicos, absorventes de ultravioleta e compostos de amina impedida são conhecidos por inibir a degradação de matérias orgânicas, tais como resinas sintéticas, causada pela luz e/ou calor.

[0003] Em geral, um composto para ser utilizado como um aditivo de resina é de preferência um que tem um alto ponto de fusão e mostra plastificação limitada de uma resina e evaporação de uma resina, tal como o tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propioniloximetil)-metano ou tris (2,4-di- terc-butilfenil)fosfito. No entanto, um aditivo que tem um peso molecular muito elevado não pode se mover em uma resina, de modo que o seu efeito estabilizador tende a ser pequeno.

[0004] Enquanto isso, os compostos de baixo ponto de fusão, tais como estearil(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil) propionato e bis-(2,2,6,6- tetrametilpiperidil)sebacato têm um peso molecular relativamente baixo e, assim, exibem excelente efeito estabilizador inicial, no entanto, uma vez que eles facilmente se evaporam da resina, a longo prazo o efeito estabilizador é fraco. Além disso, os compostos que estão na forma líquido, em pó ou viscosa geram grandes agregados durante o armazenamento, devido ao congelamento e, assim, são facos na facilidade de manusear; por conseguinte, para melhorar a facilidade de manusear, estes compostos devem ser formados em um masterbatch.

[0005] No entanto, quando um composto comum de amina impedida ou benzoato de amina é utilizado em uma resina de poliolefina, elo exibe uma baixa compatibilidade com a resina; por conseguinte, para a preparação de um masterbatch que compreende tal composto em uma concentração elevada, existe um problema de que uma condição em que o composto de amina impedida ou composto de benzoato vaza para a superfície do pellet e os pellets resultantes aderem uns aos outros para formar um agregado é gerada, isto é, um problema de aglomeração. Particularmente, nos casos em que um composto de amina impedida, com um ponto de fusão baixo (por exemplo, um ponto de fusão não superior a 80°C) é utilizado, ele é fundido e vaza sob uma alta temperatura de verão ou semelhante. Tal composto de amina impedida também é solidificado quando arrefecido para provocar a solidificação do pellet do masterbatch; por conseguinte, não é uma desvantagem em termos de estabilidade durante o armazenamento (resistência à aglomeração).

[0006] Por exemplo, os compostos de amina impedida, que são obtidos por uma reação entre 2,2,6,6- tetrametil piperidinol e ácido graxo exibem excelente efeito de estabilidade à luz; no entanto, eles são susceptíveis de estar sob a forma de líquido em um peso molecular baixo. Portanto, quando tais compostos de amina impedida são formados como masterbatch com uma resina, de modo a melhorar a facilidade de manusear, não é um problema que o aditivo tenda a vazar para a superfície da composição de resina formada como masterbatch para mostrar a propriedade adesiva.

[0007] Como um método para melhorar a aderência da superfície causada por vazamento de um elemento aditivo em tais masterbatches de aditivos de resina, foi proposto, por exemplo, um método em que a pegajosidade é suprimida por formação de masterbatch com um polímero de absorção de óleo (Documento de Patente 1), um método de microencapsulação (Documento de Patente 2) e um método em que a pegajosidade é suprimida por formação de masterbatch com um sal de ácido orgânico metálico (Documento de Patente 3). No entanto, quando um polímero de absorção de óleo é utilizado, ele permanece na composição de resina resultante. Além disso, por exemplo, a microencapsulação é dispendiosa. Por isso, nenhum destes métodos propostos é satisfatório.

DOCUMENTOS DA ARTE RELACIONADA DOCUMENTOS DE PATENTES

[0008] Documento de Patente 1: Número de Publicação de Pedido de Patente japonês não examinado H9- 52956

[0009] Documento de Patente 2: Pedido de Patente PCT japonês traduzido em aberto No. H10-512320

[0010] Documento de Patente 3: Número de publicação de Pedido de Patente japonês não examinado 2008189822

SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO

[0011] Tendo em vista o que precede, um objetivo da presente invenção é proporcionar um masterbatch de aditivo, que mostra estabilidade de armazenamento excelente (resistência à aglomeração) e pegajosidade de superfície reduzida, apesar de compreender uma aditivo de resina de baixo ponto de fusão em uma concentração elevada.

MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS

[0012] Para resolver os problemas acima descritos, os presentes inventores estudaram intensamente e descobriram que os problemas acima descritos podem ser resolvidos através da incorporação de uma quantidade prescrita de um absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol em um masterbatch que compreende um aditivo de resina de baixo ponto de fusão (ponto de fusão: não superior a 80°C), completando assim a presente invenção.

[0013] Isto é, a mitura base de aditivo de resina da presente invenção compreende, em relação a 100 partes em massa de (A) uma resina de poliolefina, 65 a 300 partes em massa de (B) um aditivo de resina que tem um ponto de fusão não maior do que 80°C; e 0,8 a 24 partes em massa de (C) um absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol.

[0014] No masterbatch de aditivo de resina da presente invenção, é preferível que o (B) aditivo de resina acima descrito possuindo um ponto de fusão não superior a 80°C seja pelo menos um composto de amina impedida.

[0015] No masterbatch de aditivo de resina da presente invenção, é preferível que o (B) aditivo de resina acima descrito possuindo um ponto de fusão não superior a 80°C seja pelo menos um composto representado pela seguinte fórmula geral (1):

(em que, R1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo alquila, hidroxialquila, alcóxi ou hidroxialcóxi com 1 a 30 átomos de carbono ou um radical oxi; e R2 representa um grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono ou um grupo alquenila com 2 a 30 átomos de carbono).

[0016] Além disso, no masterbatch de aditivo de resina da presente invenção, é preferível que R2 na fórmula (1) acima descrita seja uma mistura de grupos alquila com 8 a 26 átomos de carbono.

[0017] Além disso, no masterbatch de aditivo de resina da presente invenção, é preferível que o (B) aditivo de resina acima descrito possuindo um ponto de fusão não superior a 80°C compreenda pelo menos um composto de amina impedida e pelo menos um composto de benzoato representado pela seguinte fórmula (4); e que a proporção do teor do(s) composto(s) de amina impedida e do(s) composto(s) de benzoato seja, em termos de relação em massa, na faixa de 1:1 a 4:1:

(em que, R12 e R13 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila com 1 a 12 átomos de carbono ou um grupo arilalquila com 7 a 30 átomos de carbono, e R14 representa um grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono).

[0018] Além disso, no masterbatch de aditivo de resina da presente invenção, é preferível que o (B) aditivo de resina acima descrita possuindo um ponto de fusão não superior a 80°C compreenda pelo menos um composto de amina impedida representado pela fórmula (1) acima descrita e pelo menos um composto de benzoato representado pela seguinte fórmula (4); e que a proporção do teor do(s) composto(s) de amina impedida e do(s) composto(s) de benzoato seja, em termos de relação em massa, na faixa de 1:1 a 4:1.

[0019] Além disso, no masterbatch de aditivo de resina da presente invenção, é preferível que o (C) absorvente de ultravioleta baseado em benzotriazol acima descrito seja, pelo menos, um composto representado pela seguinte fórmula (2) ou (5)

(em que, R3 e R4 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono; R5 e R6 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 18 átomos de carbono; e R7 e R8 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono); ou

(em que, R15 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono; e R16 e R17 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila com 1 a 18 átomos de carbono ou um grupo aralquila com 7 a 18 átomos de carbono).

[0020] É também preferível que o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção compreenda adicionalmente pelo menos um (D) fosfato aromático metálico representado pela seguinte fórmula (3) em uma quantidade de 0,3 a 5 partes em massa em relação a 100 partes em massa de (A) resina de poliolefina:

(em que R9 representa um grupo alquila com 4 a 8 átomos de carbono; R10 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono; R11 representa um grupo alquilideno com 1 a 4 átomos de carbono; e X1 representa um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcalino terroso ou um átomo de alumínio, com a condição de que: quando X1 é um átomo de metal alcalino, n é 1 e q é 0; e quando X1 é um átomo de metal alcalino terroso, n é 2 e q é 0; e quando X1 é um átomo de alumínio, n é 1 ou 2 e q é (3-n)).

[0021] A composição de resina de poliolefina da presente invenção compreende o masterbatch de aditivo de resina acima descrita em uma resina de poliolefina.

EFEITOS DA INVENÇÃO

[0022] De acordo com a presente invenção, um masterbatch de aditivo, que mostra estabilidade de armazenamento excelente (resistência à aglomeração) e pegajosidade de superfície reduzida, apesar de compreender um aditivo de resina de baixo ponto de fusão a uma concentração elevada pode ser fornecida.

MODO DE REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO

[0023] Os modos preferidos da presente invenção serão agora descritos em detalhe.

[0024] Como a (A) a resina de poliolefina a ser utilizada na presente invenção, qualquer poliolefina pode ser empregada, sem qualquer restrição particular, e os seus exemplos incluem homopolímeros e copolímeros de α- olefinas, tais como polipropilenos, polipropilenos isotáticos, polipropilenos sindiotáticos, polipropilenos hemi isotáticos, polipropilenos de estereobloco, polímeros de ciclo-olefina, polietilenos, polietilenos de baixa densidade, polietilenos de baixa densidade lineares, polietilenos de alta densidade, polibuteno-1, poli-3- metilbuteno, poli-3-metil-1-penteno, poli-4-metil-1-penteno e copolímeros de etileno-propileno. Uma (A) resina de poliolefina particularmente preferida é, por exemplo, polipropileno.

[0025] Exemplos de (B) aditivos de resina possuindo um ponto de fusão não superior a 80°C, que são usados na presente invenção, incluem antioxidantes, absorventes de ultravioleta, estabilizantes de luz e suas misturas. Exemplos de um antioxidante que possui um ponto de fusão não superior a 80°C incluem antioxidantes fenólicos; antioxidantes à base de fósforo, tais como antioxidantes à base de fosfito; e os antioxidantes à base de enxofre, tais como os antioxidantes à base de tioéter.

[0026] Exemplos de um absorvente de ultravioleta, com um ponto de fusão não superior a 80°C incluem absorventes de ultravioleta à base de ácido salicílico, absorventes de ultravioleta à base de benzofenona, absorventes de ultravioleta à base de cianoacrilato.

[0027] Exemplos de um estabilizante de luz que tem um ponto de fusão não superior a 80°C incluem os compostos de aminas impedidas.

[0028] Mais especificamente, exemplos dos antioxidantes fenólicos incluem estearil(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxi fenil)propionato, tiobis(3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxi fenil)propioniloxi)etila, trietilenoglicol-bis[(3- terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato], 2,4- bisoctiltio-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-s- triazina, 2-metil-4,6-bis(octiltiometil)fenol, 2,4-dimetil- 6-(1-metilpenta decil)fenol, ésteres de álcool misto ramificado C7-9 e ácido (3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico e 2,2-tio-bis(4-metil-6-terc- butilfenol).

[0029] Exemplos de um antioxidante à base de fosfito com um ponto de fusão não superior a 80°C incluem fosfito de trifenila, fosfito de trisnonilfenila, difosfito de distearilpentaeritritol, difosfito de bisnonilfenilpenta eritritol, fosfitos de bisfenol A e álcool misto C12-15, fosfito de difenil-2-etil-hexil, fosfito de difenilisodecil, fosfito tri-isodecil, fosfito de 1,1- butilidenobis(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenila) e álcool tridecílico, e fosfitos de 1,1,3-tris(2-metil-4- hidroxi-5-terc-butilfenil)butano e álcool tridecílico.

[0030] Exemplos de um antioxidante à base de tioéter com um ponto de fusão não superior a 80°C incluem dilauril tiodipropionato, ditridecil tiodipropionato, distearil tiodipropionato, pentaeritritol tetraquis(3- dodeciltiopropionato) e 4,4-tiobis(2-terc-butil-5- metilfenol)-bis-3-(dodeciltio) propionato.

[0031] Exemplos de um absorvente de ultravioleta com um ponto de fusão não superior a 80°C incluem hexadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2- hidroxi-4-metoxi benzofenona, 2-hidroxi-4- octoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-dodeciloxibenzofenona, 2,2'- di-hidroxi-4-metoxibenzofenona, polímeros de 4-(2- acriloiloxi)etoxi-2-hidroxibenzofenona, 2-(4- octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- (4-iso-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil) -1,3,5- triazina, 2-(2-hidroxi-4-(3-(2-etilhexil-1-oxy)-2- hidroxipropiloxi)fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, cinamato de 2'-etilhexil-2-ciano-3-fenil e N-(2- etoxifenil)-N'-(4-isododecilfenil)oxamida.

[0032] Exemplos de um composto de amina impedida com um ponto de fusão não superior a 80°C incluem ésteres de ácidos graxos de 2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinol, bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), misturas de bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila) e metil-1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidina, tetraésteres de ácido butano tetracarboxílico de álcoois mistos de 1,2,2,6,6-pentametilpiperidinol e álcool tridecílico, tetraésteres de ácido butanotetracarboxílico de álcoois mistos de 2,2,6,6-tetrametilpiperidinol e álcool tridecílico, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-pentametil-4- piperidila), poliésteres de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinol e ácido butanodióico, produtos da reação entre 2,2,6,6-tetrametil-4 -(2-propeniloxi)metil- piperidina e siloxano de hidrogênio, misturas de ácido dodecil-3-(2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3,20- diazodispiro(5.1.11.2)heneicosan-20-il)propionato e tetradecil-3-(2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3,20-diazo dispiro(5.1.11.2)heneicosan-20-il)propionate, misturas de dodecil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-b-alaninato e tetradecil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-b- alaninato, 3-dodecil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) succinimida e 2-dodecil-N-(1-acetil-2,2,6,6-tetrametil piperidin-4-il).

[0033] O (B) aditivo de resina acima descrito tem um ponto de fusão não superior a 80°C, de preferência não superior a 60°C e pode ser um que está no estado líquido à temperatura normal.

[0034] O (B) aditivo resina acima descrito é de preferência um composto de amina impedida, com maior preferência um composto representado pela seguinte fórmula geral (1):

[0035] Exemplos do grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono que podem ser representados por R1 e R2 na fórmula (1) acima descrita incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terc- butila, pentila, sec-pentila, terc-pentila, hexila, heptila, octila, iso-octila, 2-etil-hexila, terc-octila, nonila, isononila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila e octadecila. Particularmente, R2 é de preferência uma mistura de grupos alquila com 8 a 26 átomos de carbono.

[0036] Além disso, exemplos do grupo hidroxialquila com 1 a 30 átomos de carbono que podem ser representados por R1 na fórmula (1) acima descrita incluem os grupos alquila acima descritos substituídos com um grupo hidroxila, como, por exemplo, hidroxietila, 2- hidroxipropila e 3-hidroxipropila.

[0037] Além disso, exemplos do grupo alcóxi com 1 a 30 átomos de carbono que podem ser representados por R1 na fórmula (1) acima descrita incluem os grupos que correspondem aos grupos alquila acima descritos, tais como metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, octóxi e 2- etil-hexilóxi.

[0038] Ainda mais, exemplos do grupo hidroxialcóxi com 1 a 30 átomos de carbono que podem ser representados por R1 na fórmula (1) acima descrita incluem os grupos que correspondem aos grupos alcóxi descritos acima, tais como hidroxietilóxi, 2-hidroxipropilóxi, 3- hidroxipropilóxi, 4- hidroxibutilóxi, 2-hidroxi-2- metilpropilóxi e 6-hidroxi-hexilóxi.

[0039] Ainda mais, exemplos do grupo alquenila com 2 a 30 átomos de carbono que podem ser representados por R2 na fórmula (1) acima descrita incluem vinila, propenila, butenila, hexenila e oleíla. A ligação dupla pode estar localizada na posição α, internamente, ou na posição o.

[0040] Exemplos mais específicos do composto representado pela fórmula (1) acima descrita incluem os seguintes Compostos Nos. 1 a 6. Note-se aqui, no entanto, que a presente invenção não está restrita a isto por qualquer meio.

[0041] Entre os compostos que são representados pela fórmula (1) acima descrita, com exceção do composto n°6, os compostos têm um ponto de fusão de 60°C ou inferior a e, portanto, são particularmente preferidos.

[0042] O método de sintetizar esses compostos representados pela fórmula (1) não é particularmente restrito, e eles podem ser sintetizados através de um método que é utilizado na síntese orgânica comum. Exemplos de tal método incluem a esterificação direta entre um ácido e um álcool, e de esterificação, tais como uma reação entre um haleto de ácido e um álcool, e de uma reação de transesterificação. Como um método de purificação, por exemplo, destilação, recristalização, reprecipitação ou um método utilizando um agente de filtragem e/ou um absorvente podem ser empregados conforme apropriado.

[0043] É preferível que o (B) aditivo de resina possuindo um ponto de fusão não superior a 80°C compreenda pelo menos um dos compostos de amina impedida acima descritos (particularmente, de preferência um composto representado pela fórmula geral (1) acima descrita) e um composto de benzoato representado pela seguinte fórmula (4). Também é preferível que a proporção do teor do composto de amina impedida acima descrito e o composto de benzoato acima descrito seja 1:1 a 4:1 em termos de relação em massa.

(em que, R12 e R13 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila com 1 a 12 átomos de carbono ou um grupo arilalquila com 7 a 30 átomos de carbono; e R14 representa um grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono).

[0044] Exemplos de grupo alquila com 1 a 12 átomos de carbono que podem ser representados por R12 e R13 na fórmula (4) incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, sec-butila, terc-butila, pentila, hexila, octila e os grupos cicloalquila, tais como ciclopentila e ciclohexila, e exemplos de grupo arilalquila com 7 a 30 átomos de carbono incluem benzila, feniletila e 1-metil-1- feniletila.

[0045] Exemplos de grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono que podem ser representados por R14 incluem os grupos metila, etila, propila, isopropila, butila, sec-butila, terc-butila, pentila, hexila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila e octadecila.

[0046] Exemplos mais específicos do composto representado pela fórmula (4) acima descrita incluem os seguintes Compostos Nos. 30 a 33. Note-se aqui, no entanto, que a presente invenção não está restrita a este por qualquer meio.

[0047] O masterbatch de aditivo de resina da presente invenção compreende o (B) aditivo de resina descrita acima em uma quantidade de 65 a 300 partes em massa, de preferência de 100 a 300 partes em massa, em relação a 100 partes em massa de (A) resina de poliolefina. Quando a quantidade de (B) aditivo de resina for inferior a 65 partes em massa, o masterbatch tem de ser adicionada em uma quantidade grande e as vantagens da utilização de um masterbatch de elevada concentração são assim diminuídas, enquanto que, quando a quantidade de (B) aditivo de resina é superior a 300 partes em massa, o aditivo é mais provável que vaze, o que provoca aglomeração do pellet resultante e redução da estabilidade de armazenamento.

[0048] Exemplos de (C) absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol utilizado na presente invenção incluem 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, 2- (2-hidroxi-5-terc-octilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi- 3,5-di-terc-butil fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi- 3-terc-butil-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2- hidroxi-3,5- dicumil fenil)benzotriazol, 2,2'-metileno- bis[4-(1,1,3,3-tetrametil butil)-6-benzotriazol-2-il- fenol], polietilenoglicol de éster de 2-(2-hidroxi-3-terc- butil-5-carboxifenil)-benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2- acriloiloxietil)-5-metil-fenil]-benzotriazol, 2-[2-hidroxi- 3-(2-metacriloiloxietil)-5-terc-butilfenil]benzotriazol, 2- [2-hidroxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-terc-octilfenil] benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-terc- butilfenil]-5-cloro benzotriazol, 2-[2-hidroxi-5-(2- metacriloiloxietil)-fenil]-benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3- terc-butil-5-(2-metacriloiloxi etil)-fenil]-benzotriazol, 2- [2-hidroxi-3-terc-amil-5-(2-metacriloiloxietil)-fenil]- benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-terc-butil-5-(3- metacriloiloxipropil)fenil]-5-cloro benzotriazol, 2-[2-(2- metacriloiloximetil)fenil] benzotriazol-4-hidroxi, 2-[2- hidroxi-4-(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropil)-fenil]- benzotriazol e 2-[2-hidroxi-4-(3-metacriloiloxipropil) fenil]benzotriazol.

[0049] Do ponto de vista da estabilidade de armazenamento (resistência à aglomeração) do pellet resultante, o (C) absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol é de preferência um composto representado pela seguinte fórmula (2) ou (5):

[0050] Exemplos de grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono, que é representado pelo símbolo R3, R4, R7 e R8 na fórmula (2) incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, sec-butila e terc-butila.

[0051] Além disso, exemplos de grupo alquila com 1 a 18 átomos de carbono, que é representado pelo símbolo R5 e R6 na fórmula geral (2) incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, sec-butila, terc-butila, pentila, sec-pentila, terc-pentila, hexila, heptila, octila, iso-octila, 2-etil-hexila, terc-octila, nonila, isononila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila e octadecila.

[0052] Exemplos mais específicos do composto representado pela fórmula (2) acima descrita incluem os seguintes compostos Nos. 7 a 11. Note-se aqui, no entanto, que a presente invenção não está restrita a este por qualquer meio. Composto N ° 7

[0053] Entre os compostos que são representados pela fórmula (2) acima descrita, do ponto de vista da estabilidade de armazenamento (resistência à aglomeração) do masterbatch, o Composto N° 7 é particularmente preferido.

[0054] Na fórmula (5) acima descrita, exemplos de grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono que podem ser representados por R15 e exemplos de grupo alquila com 1 a 18 átomos de carbono que podem ser representados por R16 e R17 incluem os mesmos descritos acima. O grupo aralquila com 7 a 18 átomos de carbono que pode ser representado por R16 e R17 é um dos grupos alquila acima descritos, cujo átomo de hidrogênio é substituído por um grupo arila, tal como um grupo fenila, e seus exemplos incluem um grupo α,α-dimetilbenzila.

[0055] Exemplos do composto representado pela fórmula (5) acima descrita incluem 2-(2-hidroxi-5- metilfenil) benzotriazol, 2,4-bis(α,α-dimetilbenzil)-6-(2H- benzotriazol-2-il)fenol, 2-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)- 4-metil-6-terc-butilfenol, 4,6-bis(1,1-dimetilpropil)-2- (2H-benzotriazol-2-il)fenol e 2-(2-hidroxi-5-terc-octil fenil)-2H-benzotriazol. Entre eles, do ponto de vista da estabilidade de armazenamento (resistência à aglomeração) do pellet resultante, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil) benzotriazol é preferido.

[0056] O (C) absorvente de ultravioleta à base em benzotriazol acima descrito é incorporado em uma quantidade de 0,8 a 24 partes em massa, de preferência 1,0 a 24 partes em massa, em relação a 100 partes em massa de (A) resina de poliolefina. Quando a quantidade de (C) absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol é inferior a 0,8 partes em massa, a aglomeração do pellet resultante ocorre e a estabilidade de armazenamento é, consequentemente, reduzida, enquanto que, quando a quantidade é superior a 24 partes em massa, a viscosidade de fusão é reduzida, o que pode tornar a pelotização do masterbatch resultate difícil.

[0057] É também preferido que o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção compreenda adicionalmente pelo menos um (D) fosfato aromático metálico representado pela seguinte fórmula (3) em uma quantidade de 0,3 a 5 partes em massa em relação a 100 partes em massa de (A) resina de poliolefina:

[0058] Exemplos de grupo alquila com 4 a 8 átomos de carbono que é representado por R9 na fórmula (3) incluem butila, sec-butila, terc-butila, pentila, terc- pentila, hexila, ciclo-hexila, heptila, octila, iso-octila e terc-octila.

[0059] Exemplos de grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono que é representado por R10 incluem os grupos metila, etila, propila, isopropila, butila, sec- butila, terc-butila, pentila, terc-pentila, hexila, ciclo- hexila, heptila, octila, iso-octila e terc-octila.

[0060] Exemplos de grupo alquilideno com 1 a 4 átomos de carbono que é representado por R11 incluem metileno, etilideno, 1,1-propilideno, 2,2-butilideno e propilideno.

[0061] Exemplos de metal representado por X1 incluem metais alcalinos, tais como lítio, sódio e potássio; metais alcalino terrosos, tais como magnésio e cálcio; e alumínio. Entre eles, são preferidos os metais alcalinos.

[0062] Exemplos mais específicos do composto representado pela fórmula (3) acima descrita incluem o seguinte Composto Nos. 12 a 29. Note-se aqui, no entanto, que a presente invenção não está restrita a este por qualquer meio.

[0063] Nos casos em que o (D) fosfato aromático metálico acima descrito representado pela Fórmula (3) é incorporado, a quantidade do mesmo é preferencialmente de 0,3 a 5 partes em massa em relação a 100 partes em massa de (A) resina de poliolefina. Quando o valor de (D) fosfato aromático metálico é inferior a 0,3 partes em massa, o efeito do mesmo podem não ser suficientemente exercido, enquanto que, quando a quantidade é maior do que 5 partes em massa, o (D) fosfato aromático metálico afeta a cristalinidade e semelhantes de uma resina à qual se adiciona o masterbatch e as propriedades físicas da resina são, por conseguinte, comprometidas.

[0064] O método para produzir o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção não é particularmente restrito, e o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção pode ser produzida por um método convencionalmente conhecido. Por exemplo, após misturar a seco os componentes a serem incorporados, o produto resultante pode ser misturado utilizando um misturador Henschel, um moinho de rolos, um misturador Banbury, um super-misturador ou semelhante, amassado utilizando uma extrusora uniaxial ou biaxial ou similar, e em seguida, transformado em um pellet.

[0065] A resina a ser estabilizada pelo masterbatch de aditivo de resina da presente invenção pode ser de qualquer tipo, tal como uma resina termoplástica, uma resina termoendurecível, uma resina cristalina, uma resina não cristalina, uma resina biodegradável, uma resina não biodegradável, uma resina sintética, uma resina natural, uma resina de uso geral, uma resina de engenharia ou uma liga de polímero.

[0066] A resina sintética pode ser, por exemplo, uma resina termoplástica, tal como polipropileno, polietileno de baixa densidade, polietileno de baixa densidade linear, polietileno de alta densidade, polibuteno-1, poli-3-metilpenteno, poli-4-metilpenteno, um homopolímero ou copolímero de α-olefina (por exemplo, um copolímero de etileno-propileno), um composto poli- insaturado destas α-olefinas e dieno conjugado, dieno não conjugado ou semelhante, um copolímero de ácido acrílico, ácido metacrílico, acetato de vinila ou outros semelhantes, um poliéster linear ou poliéster modificado com ácido (por exemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polietileno-isoftalato, tereftalato de polietileno- oxibenzoato, ou tereftalato de polibutileno), uma resina biodegradável (por exemplo, poliéster alifático), poliésteres de cristal líquido, poliamida (por exemplo, policaprolactama ou poli-hexametileno-adipamida), poliamida de cristal líquido, poli-imida, poliestireno, um copolímero (por exemplo, resina de copolímero de acrilonitrila- estireno (AS), resina de copolímero de acrilonitrila- butadieno-estireno (ABS), resina de copolímero de metacrilato de metila-butadieno-estireno (MBS) ou resina de ABS resistente ao calor) composto de estireno e/ou α- metilestireno com outro monômero (por exemplo, anidrido maleico, fenil maleimida, metacrilato de metila, butadieno ou acrilonitrila), uma resina que contém halogênio (por exemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, polietileno clorado, polipropileno clorado, fluoreto de polivinilideno, borracha clorada, copolímero de acetato de vinila-cloreto de vinila, cloreto de vinila-etileno, copolímero de cloreto de vinilideno-cloreto de vinila, copolímero ternário de cloreto de vinila-acetato de vinila- cloreto de vinilideno, copolímero de cloreto de vinila- acrilato, copolímero cloreto de vinila-maleato ou copolímero de cloreto de vinila-ciclohexilmaleimida), um polímero de (met)acrilato (por exemplo, metil(met)acrilato, etil(met)acrilato ou octil(met)acrilato), polietercetona, acetato de polivinila, polivinil formal, polivinil butiral, polivinil álcool, policarbonato linear ou ramificado, resina de petróleo, uma resina de cumarona, óxido de polifenileno, sulfeto de polifenileno, poliuretano termoplástico ou uma resina à base de celulose; uma resina termoendurecível, tal como uma resina epóxi, uma resina de fenol, uma resina de ureia, uma resina de melamina, uma resina de poliéster insaturado ou poliuretano termoendurecível; um elastômero (por exemplo, uma borracha de isopreno, uma borracha de butadieno, uma borracha de copolímero de butadieno-estireno, uma borracha de copolímero de butadieno-acrilonitrila, uma borracha de copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno, uma borracha de copolímero de etileno e α-olefina, tal como propileno ou buteno-1 ou uma borracha de copolímero ternário de etileno-α olefina e um dieno não conjugado, tal como etilideno norborneno ou ciclopentadieno); ou uma resina de silicone. A resina sintética pode também ser uma liga ou mistura de qualquer uma destas resinas e/ou um elastômero. Entre elas, uma resina de poliolefina é preferida.

[0067] Exemplos da resina natural incluem borrachas naturais, poliésteres alifáticos produzidos em micro-organismos, tais como 3-hidroxi-butirato, poliamidas alifáticas produzidas em micro-organismos, amido, celulose, quitina/quitosano e glúten/gelatina.

[0068] A expressão do efeito de estabilização das resinas acima descritas é variável, dependendo, por exemplo, da estereoregularidade, da densidade, do tipo de catalisador de polimerização, da presença/ausência e do grau de remoção do catalisador de polimerização, do grau de cristalização, das condições de polimerização, tais como temperatura e pressão, do tipo de cristal, do tamanho de lamela do cristal medido por raios-X de pequeno ângulo de dispersão, da proporção de aspecto do cristal, da solubilidade em um solvente aromático ou alifático, da viscosidade da solução, da viscosidade da fusão, do peso molecular médio, do grau de distribuição do peso molecular, do número de picos na distribuição do peso molecular, se o copolímero é um copolímero em blocos ou aleatório e da proporção da mistura de cada monômero. No entanto, o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção pode ser aplicado a qualquer uma das resinas acima descritas.

[0069] O método de misturar o masterbatch de aditivo resina da presente invenção em uma resina não é particularmente limitado e qualquer tecnologia conhecida para misturar um estabilizador em uma resina pode ser empregada. Por exemplo, um método no qual um masterbatch é misturada com a resina em pó ou pastilha, utilizando um misturador Henschel ou semelhantes e a mistura resultante é então amassada utilizando uma extrusora ou semelhante, pode ser empregado. Os tipos de máquinas de processamento, a temperatura de processamento, as condições de arrefecimento pós-processamento e semelhantes não são também particularmente restritos, e é preferível selecionar tais condições que permitam que a resina resultante tenha propriedades físicas apropriadas para a sua utilização pretendida.

[0070] A proporção de massa em que o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção é misturada com uma resina é dependente, por exemplo, da concentração do aditivo de resina no masterbatch e da concentração final do aditivo de resina na composição de resina na qual o masterbatch é misturada; no entanto, o masterbatch é misturada em uma quantidade de preferência de 0,01 a 20 partes em massa, mais preferencialmente 0,05 a 10 partes em massa, em relação a 100 partes em massa da resina.

[0071] Nos casos em que a misutra base de aditivo de resina da presente invenção é usada para a estabilização de uma resina, uma variedade de agentes de formulação que são geralmente usados em várias resinas são utilizados como exigido. Estes agentes de formulação podem ser os mesmos ou diferentes dos (B) aditivo de resina, (C) absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol e (C) fosfatos aromáticos metálicos acima descritos que são utilizadas no masterbatch de aditivo de resina da presente invenção. Exemplos de agentes de formulação incluem antioxidantes fenólicos, antioxidantes à base de enxofre, antioxidantes à base de fósforo, absorventes de ultravioleta, compostos de amina impedida, agentes retardadores de chama, auxiliares de retardadores de chama, lubrificantes, cargas, cargas fibrosas, sabões metálicos, hidrotalcitas de nucleação, agentes antiestáticos, pigmentos e corantes. Estes podem ser misturados em conjunto com o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção, ou eles podem ser misturados separadamente. Alternativamente, contanto que a estabilidade de armazenamento do masterbatch de aditivo de resina da presente invenção não seja afetada, os agentes de formulação podem ser incorporados no masterbatch a ser misturada.

[0072] Exemplos de antioxidantes fenólicos acima descritos incluem 2,6-di-terc-butil-p-cresol, 2,6- difenil-4-octadeciloxifenol, diestearil(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxi benzil)fosfonato, 1,6-hexametilenobis[(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil)amida de ácido propiônico], 4,4'- tiobis(6-terc-butil-m-cresol), 2,2'-metilenobis(4-metil-6- terc-butil fenol), 2,2'-metileno-bis(4-etil-6-terc- butilfenol), 4,4'-butilidenobis(6-terc-butil-m-cresol), 2,2'-etilideno bis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilideno bis(4-sec-butil-6-terc-butilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4- hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, 1,3,5-tris(2,6-dimetil-3- hidroxi-4-terc-butilbenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 2-terc- butil-4-metil-6-(2-acriloiloxi-3-terc-butil-5-metilbenzil) fenol, estearil(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato, tiodi etilenoglicolbis[(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil) propionato], 1,6- hexametilenobis[(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato], bis[ácido 3,3-bis(4-hidroxi-3- terc-butilfenil)butírico]glicol éster, bis[2-terc-butil-4- metil-6-(2-hidroxi-3-terc-butil-5-metilbenzil)fenil] tereftalato, 1,3,5-tris[(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propioniloxietil]isocianurato, 3,9-bis[1,1-dimetil-2-{(3- tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}etil]- 2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano e trietilenoglicol- bis[3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato]. A quantidade de antioxidante fenólico a ser misturado é de preferência 0,001 a 10 partes em peso, mais preferencialmente 0,01 a 5 partes em peso em relação a 100 partes em peso de uma resina.

[0073] Exemplos de antioxidantes à base de enxofre acima descritos incluem dialquil thiodipropionatos, tais como dilauril tiodipropionato, dimiristil tiodipropionato e distearil tiodipropionato; e β- alquilmercaptopropionatos de polióis, tais como pentaeritrol tetraquis(β-dodeciltiopropionato). A quantidade de antioxidante à base de enxofre a ser misturado é de preferência 0,001 a 10 partes em peso, mais preferencialmente 0,01 a 5 partes em peso em relação a 100 partes em peso de uma resina.

[0074] Exemplos de antioxidante à base de fósforo acima descrito incluem trisnonilfenil fosfito, tris[2-terc-butil-4-(3-terc-butil-4-hidroxi-5- metilfeniltio)5-metilfenil] fosfito, tridecil fosfito, octildifenil fosfito, di(decil) monofenil fosfito, di(tridecil)pentaeritritol difosfito, di (nonilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil fenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4- metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tri-terc- butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-dicumilfenil) pentaeritritol difosfito, tetra(tridecil)isopropilideno difenol difosfito, tetra(tridecil)-4,4'-n-butilidenobis(2- terc-butil-5-metilfenol) difosfito, hexa(tridecil)-1,1,3- tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano trifosfito, tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)bifenil difosfonito, óxido de 9,10-di-hidro-9-oxa-10-fosfafenantreno-10, 2,2'-metileno bis(4,6-di-terc-butilfenil)-2-etilhexil-fosfito, 2,2'- metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil)-octadecilo fosfito, 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenil) fluorofosfito, tris(2-[(2,4,8,10-tetraquis-terc-butildibenzo[d,f][1,3,2] dioxafosfepino-6-il)oxi]etil)amina, e fosfitos de 2-etil-2- butilpropilenoglicol e 2,4,6-tri-terc-butilfenol. A quantidade de antioxidante à base de fósforo a ser misturado é de preferência 0,001 a 10 partes em peso, mais preferencialmente 0,01 a 5 partes em peso em relação a 100 partes em peso de uma resina.

[0075] Exemplos de absorventes de ultravioleta acima descritos incluem 2-hidroxibenzofenonas, tais como 2,4-dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4- metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octoxibenzofenona e 5,5'- metileno-bis(2-hidroxi-4-metoxibenzofenona); 2-(2'- hidroxifenil)benzotriazóis, tais como 2-(2'-hidroxi-5'- metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-terc- butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2- (2'-hidroxi-3'-terc- butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzo triazol, 2-(2'-hidroxi- 5'-terc-octilfenil) benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'- dicumilfenil) benzotriazol e 2-(2'-hidroxi-3'-terc-butil- 5'-carboxifenil)benzotriazol; benzoatos, tais como salicilato de fenila, monobenzoatos de resorcinol, 2,4-di- terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2,4- di-terc-amilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato e hexadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxi benzoato; oxanilidas substituídas, tais como 2-etil-2'-etoxioxanilida e 2-etoxi- 4'-dodeciloxanilida; ciano acrilatos, tais como etil-α- ciano-β,β-difenil acrilato e metil-2-ciano-3-metil-3(p- metoxifenil) acrilato; e triaril triazinas, tais como 2- (2-hidroxi-4-octoxifenyl)-4,6-bis(2,4-di-terc-butilfenil)- s-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-s- triazina e 2-(2-hidroxi-4-propoxi-5-metilfenil)-4,6-bis (2,4-di-terc-butilfenil)-s-triazinas. A quantidade de absorvente de ultravioleta a ser misturado é de preferência 0,001 a 10 partes em peso, mais preferencialmente 0,01 a 5 partes em peso em relação a 100 partes em peso de uma resina.

[0076] Exemplos de outros compostos de amina impedida anteriormente descritos incluem 2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil estearato, 1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil estearato, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil benzoato, bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) sebacato, bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) sebacato, tetraquis(2,2,6,6-tetra metil-4-piperidil)butano tetracarboxilato, tetraquis (1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)butano tetracarboxilato, bis(2,2,6,6-tetrametil- 4-piperidil)•di(tridecil)-1,2,3,4-butano tetracarboxilato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)•di(tridecil)-1,2,3,4- butano tetracarboxilato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)-2-butil-2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) malonato, 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinol/dietil succinato policondensado, 1,6- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil amino)hexano/dibromoetano policondensado, 1,6-bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-morfolino- s-triazina policondensado, 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s- triazina policondensado, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N- butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazina- 6-il]-1,5,8,12-tetra-azadodecano, 1,5,8,12-tetraquis[2,4- bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s- triazina-6-il]-1,5,8,12-tetra-azadodecano, 1,6,11-tris- [2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-amino)- s-triazina-6-ilaminoundecano e 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil- N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6-il aminoundecano. A quantidade do composto de amina impedida a ser misturado é de preferência 0,001 a 10 partes em peso, mais preferencialmente 0,01 a 5 partes em peso em relação a 100 partes em peso de uma resina.

[0077] Exemplos de agentes de nucleação acima descritos incluem sais metálicos de ácidos carboxílicos aromáticos, tais como alumínio benzoato p-t-butila e benzoato de sódio; sais metálicos de ácidos carboxílicos alicíclicos, tais como dissódio-biciclo(2,2,1)heptano-2,3- dicarboxilato; fosfatos metálicos ácidos, tais como: sódio- bis(2,4-di-terc-butilfenil) fosfato, lítio-bis(2,4-di-terc- butilfenil) fosfato e sódio-2,2'-metileno-bis(4,6-di-terc- butilfenil) fosfato; e derivados de álcool polihídrico, tais como dibenzilideno-sorbitol ou bis(metilbenzilideno) sorbitol.

[0078] Exemplos de retardantes de chama acima descritos incluem retardantes de chama à base de halogênio; retardantes de chama à base de fósforo, tais como fósforo vermelho, fosfato de melamina, polifosfato de amônio, polifosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de piperazina, pirofosfato de piperazina, fosfato de guanidina, compostos de fosfato e compostos fosfazenos; retardantes de chama à base de nitrogênio, tais como cianureto de melamina; e hidróxidos metálicos, tais como hidróxido de magnésio e hidróxido de alumínio. Exemplos de auxiliares de retardantes de chama acima descritos incluem compostos inorgânicos, tais como trióxido de antimônio, borato de zinco; e agentes antigotejamento, tais como politetrafluoroetilenos.

[0079] Hidrotalcitas acima descritas podem ser tanto um produto natural quanto sintético e podem ser utilizadas independentemente da presença ou ausência de um tratamento de superfície e água cristalina. Exemplos de tais hidrotalcitas incluem carbonatos básicos representados pela seguinte fórmula: MxMgyAlzCO3(OH)xp+2y+3z-2 • nH2O (em que, M representa um metal alcalino ou zinco; x representa um número de 0 a 6; y representa um número de 0 a 6; Z representa um número de 0,1 a 4; p representa a valência de M e n representa o número de água cristalina na faixa de 0 a 100).

[0080] Exemplos de lubrificantes acima descritos incluem amidas de ácidos graxos, tais como: laurel amida, miristil amida, estearil amida e beenil amida; etileno-bisestearil amida; cera de polietileno; sabões metálicos, tais como estearato de cálcio e estearato de magnésio; e fosfatos metálicos, tais como: distearilfosfato de magnésio e estearilfosfato de magnésio.

[0081] Como uma carga, uma substância inorgânica, tal como talco, sílica, carbonato de cálcio, fibras de vidro, titanato de potássio ou borato de potássio é utilizada através da seleção apropriada do tamanho de partícula, no caso de uma carga esférica, ou do diâmetro das fibras, comprimento das fibras e da relação de aspecto no caso de uma carga fibrosa. Além disso, é preferível que a carga seja submetida a um tratamento superficial tal como exigido.

[0082] Exemplos de agentes antiestáticos anteriormente descritos incluem: agentes antiestáticos catiônicos, tais como sais de íons de amônio quaternário de ácidos graxos e sais quaternários de poliamina; agentes antiestáticos aniônicos, tais como: fosfatos de álcool superior, adutos de óxido de etileno de álcool superior, ésteres de ácido graxo de polietilenoglicol, alquil- sulfonatos aniônicos, sulfatos de álcool superior, sulfatos de adutos de óxido de etileno de álcool superior e fosfatos de aduto de óxido de etileno de álcool superior; agentes antiestáticos não iônicos, tais como ésteres de ácidos graxos de álcool poli-hídrico, fosfatos de poliglicol e alquil alil éteres de polioxietileno; e agentes antiestáticos anfotéricos, tais como alquil betaínas anfotéricas (por exemplo, ácido alquildimetilamino acético betaína) e ativadores anfotéricos do tipo imidazolina. Estes agentes antiestáticos podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais destes podem ser utilizados em combinação.

[0083] Além disso, nos casos em que o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção é utilizada em filme para agricultura, um absorvente de ultravioleta pode ser misturado de modo a controlar o crescimento das culturas; um absorvente de infravermelho pode ser misturado de modo a melhorar as propriedades de retenção de calor; e/ou um agente antiturvação ou pode ser misturado porque turvação pode ocorrer no interior da estufa ou condensação pode ocorrer na superfície do filme para evitar que quantidade suficiente de luz atinja as plantações.

[0084] Além disso, a composição de resina de poliolefina da presente invenção na qual o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção é adicionada pode ser usada em uma variedade de aplicações, por exemplo, componentes de resina para veículos, tais como para- choques, placas de amortecimento e painéis de instrumentos; peças em resina para eletrodomésticos, tais como geladeiras, máquinas de lavar roupa e limpeza; artigos de uso doméstico, tais como aparelho de jantar, baldes e produtos de banho; peças em resina para conexão, tais como conectores; bens diversos, tais como brinquedos; recipientes de armazenamento, tais como tanques e garrafas; artigos médicos moldados, tais como embalagens médicas, seringas, cateteres e tubos médicos; materiais de construção, tais como materiais para parede, materiais para pisos, esquadrias e papéis de parede; materiais de revestimento de arame; materiais agrícolas, tais como estufas e túneis; artigos moldados, incluindo filmes e chapas, tais como: materiais de embalagem de alimentos (por exemplo, embrulhos e bandejas); e fibras. EXEMPLOS

[0085] A presente invenção será agora descrita em mais detalhes por meio de exemplos da mesma. No entanto, a presente invenção não é restrita pelos seguintes exemplos por qualquer meio. <Exemplos 1 a 32, Exemplos Comparativos 1 a 21>

[0086] A 100 partes em massa de polipropileno (NOVATEC MA3, fabricado pela Japan Polypropylene Corporation: componente (A)), uma mistura do Composto No. 1 e Composto No. 2 abaixo descritos, ambos sendo aditivos de resina (fabricados por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB LA-40, ponto de fusão: 33°C), e o Composto No. 30 abaixo descrito (ponto de fusão: 62°C) foram adicionados como componente (B), e 2-(2-hidroxi-5- metilfenil) benzotriazol (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB LA-32) ou o Composto No. 7 (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB LA-31) e o Composto No. 18 foram adicionados como (C) absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol e (D) fosfato aromático metálico representado pela fórmula (3) acima descrita, respectivamente, nas respectivas quantidades mostradas nas tabelas abaixo. As misturas resultantes foram cada uma agitadas durante 30 minutos, utilizando um misturador rotativo. Em seguida, utilizando uma extrusora biaxial fabricada pela Japan Steel Works, LTD. (TEX 30α), os pós resultantes foram granulados a uma temperatura de 270°C cada, uma temperatura de extrusão de 160°C e uma taxa de 15 kg/hora, obtendo-se assim os pellets.

[0087] Os pellets assim obtidos foram submetidos a um teste de estabilidade de armazenamento (ensaio de resistência à aglomeração) sob as condições abaixo descritas. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

[0088] Pellets que foram utilizados como exemplos comparativos foram preparados do mesmo modo, exceto que a quantidade de componente (C) foi alterada, ou 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB 1413), que é um absorvente de ultravioleta à base de benzofenona, tris(2,4- di-terc-butilfenil) fosfito (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB 2112), que é um antioxidante à base de fósforo ou talco, que é uma carga foram utilizados em lugar do componente (C). Os pellets obtidos foram submetidos a um teste de estabilidade de armazenamento (ensaio de resistência à aglomeração) sob as condições abaixo descritas. Os resultados são mostrados nas Tabelas 1 a 6.

[0089] Nos exemplos comparativos 3 e 5, a viscosidade de fusão foi reduzida, de modo que um pellet não poderia ser preparado.

[0090] Em um frasco de amostra de vidro tendo uma área de base de 12,6 cm2, uma altura de 6 cm e um volume de 75 ml, 20 g de cada um dos pellets assim obtidos foi colocado e armazenado em uma incubadora a 50°C ou 60°C. Depois de uma semana de armazenamento, o frasco de amostra foi invertido e a resistência à aglomeração foi avaliada com base na condição de queda do pellet. Os critérios de avaliação foram como se segue. O nível 1 representa a mais excelente resistência à aglomeração, seguido pelos níveis 2, 3 e 4 com o nível 5 sendo uma avaliação dada à mais pobre resistência à aglomeração.

[0091] Nível 1: O pellet caiu para fora do frasco de amostra quando o frasco de amostra foi gentilmente invertido.

[0092] Nível 2: O pellet não caiu para fora do frasco de amostra sob a condição de Nível 1; no entanto, quando vibração foi dada ao frasco de amostra invertido, largando-se o mesmo sobre uma bancada plana de uma altura de 5 mm, o pellet caiu.

[0093] Nível 3: O pellet não caiu para fora do frasco de amostra sob a condição do Nível 2; no entanto, quando vibração foi dada ao frasco de amostra invertido, largando-se o mesmo sobre uma bancada plana de uma altura de 30 mm, o pellet caiu.

[0094] Nível 4: O pellet não caiu para fora do frasco de amostra sob a condição de Nível 3; no entanto, quando a parte inferior do frasco de amostra bateu várias vezes, o pellet caiu.

[0095] Nível 5: O pellet não caiu para fora do frasco de amostra, mesmo sob a condição de Nível 4. [Tabela 1]

NOVATEC MA3, fabricado por Japan Polypropylene Corporation Mistura do Composto No. 1 e Composto No. 2 (fabricado por ADEKA Corporation, ponto de fusão: 33°C) hexadecil-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, ponto de fusão: 62°C 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol (fabricado LA-32) STAB LA-31 STAB NA-11 Corporation, designação comercial: ADK STAB 1413) tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB 2112) [Tabela 2]

1: NOVATEC MA3, fabricado por Japan Polypropylene Corporation *2: Mistura do Composto No. 1 e Composto No. 2 (fabricado por ADEKA Corporation, ponto de fusão: 33°C) *3: hexadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, ponto de fusão: 62°C *4: 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB LA-32) *5: fabricado por ADEKA Corporation, nome comercial: ADK STAB LA-31 *6: fabricado por ADEKA Corporation, nome comercial: ADK STAB NA-11 *7: 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB 1413) *8: tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB 2112) [Tabela 3]

NOVATEC MA3, fabricado por Japan Polypropylene Corporation Mistura do Composto No. 1 e Composto No. 2 (fabricado por ADEKA Corporation, ponto de fusão: 33°C) hexadecil-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, ponto de fusão: 62°C 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol (fabricado LA-32) STAB LA-31 STAB NA-11 Corporation, designação comercial: ADK STAB 1413) *8: tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB 2112) [Tabela 4]

NOVATEC MA3, fabricado por Japan Polypropylene Corporation LA-32) STAB LA-31 STAB NA-11 *7: 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona Corporation, designação comercial: ADK STAB 1413) *8: tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB 2112) [Tabela 5]

NOVATEC MA3, fabricado por Japan Polypropylene Corporation * 2: Mistura do Composto No. 1 e Composto No. 2 (fabricado por ADEKA Corporation, ponto de fusão: 33°C) *3: hexadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, ponto de fusão: 62°C LA-32) STAB LA-31 STAB NA-11 *7: 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona Corporation, designação comercial: tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB 2112) [Tabela 6]

*1: NOVATEC MA3, fabricado por Japan Polypropylene Corporation * 2: Mistura do Composto No. 1 e Composto No. 2 (fabricado por ADEKA Corporation, ponto de fusão: 33°C) *3 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB LA-32) * 5: fabricado por ADEKA Corporation, nome comercial: ADK STAB LA- 31 * 6: fabricado por ADEKA Corporation, nome comercial: ADK STAB NA- 11 * 7: 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB 1413) * 8: tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (fabricado por ADEKA Corporation, designação comercial: ADK STAB 2112)

[0096] Como pode ser visto a partir dos resultados apresentados nas Tabelas 1 a 6 acima, nos Exemplo de acordo com a presente invenção, foi confirmado que um masterbatch para aditivo de resina tendo estabilidade de armazenamento excelente (resistência à aglomeração) de um pellet preparado a partir dela pode ser obtida. Isto é, foi confirmado que, mesmo em um pellet de masterbatch contendo um aditivo de resina de baixo ponto de fusão a uma elevada concentração em que ocorre a aglomeração prontamente por natureza, a estabilidade de armazenamento pode ser melhorada através da incorporação de um absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol.

Claims

1. Pellet de masterbatch para aditivo de resina caracterizado pelo fato de compreender: em relação a 100 partes em massa de (A) uma resina de poliolefina, 65 a 300 partes em massa de (B) um aditivo de resina que tem um ponto de fusão não superior a 80°C; e 0,8 a 24 partes em massa de (C) um absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol; em que o referido (B) aditivo de resina que tem um ponto de fusão não superior a 80°C é pelo menos um composto de amina impedida representado pela seguinte Fórmula (1):

em que R1 representa um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, um grupo alquila, hidroxialquila, alcóxi ou hidroxialcóxi com 1 a 30 átomos de carbono ou um radical oxi; e R2 representa um grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono ou um grupo alquenila com 2 a 30 átomos de carbono.

2. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a (A) resina de poliolefina é selecionada a partir de homopolímeros e copolímeros de α-olefinas.

3. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a (A) resina de poliolefina é selecionada a partir de polipropilenos, polímeros de ciclo-olefina, polietilenos, polibuteno-1, poli-3-metilbuteno, poli-3-metil-1-penteno, poli-4-metil-1-penteno e copolímeros de etileno-propileno.

4. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a (A) resina de poliolefina é polietileno selecionado a partir de polietilenos de baixa densidade, polietilenos lineares de baixa densidade e um polietilenos de alta densidade.

5. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a (A) resina de poliolefina é um polipropileno.

6. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com a reinvindicação 5, caracterizada pelo fato de que a (A) resina de poliolefina é selecionada a partir de polipropilenos isostáticos, polipropilenos sindiotáticos, prolipropilenos hemi isotáticos, polipropilenos de estereobloco.

7. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com a qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que R2 na referida Fórmula (1) é uma mistura de grupos alquila com 8 a 26 átomos de carbono.

8. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o composto representado pela Fórmula (1) é selecionado a partir dos seguintes compostos N°s 1 a 6:

9. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o referido (B) aditivo de resina que tem um ponto de fusão não superior a 80°C compreende, em adição a pelo menos um composto de amina impedida representado pela fórmula (1), pelo menos um composto de benzoato representado pela seguinte Fórmula (4); e a proporção de teor do(s) composto(s) de amina impedida e do(s) composto(s) de benzoato é, em termos de relação em massa, na faixa de 1:1 a 4:1:

em que R12 e R13 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila com 1 a 12 átomos de carbono ou um grupo arilalquila com 7 a 30 átomos de carbono; e R14 representa um grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono.

10. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o composto representado pela Fórmula (4) é selecionado a partir dos seguintes compostos N°s 30 a 33:

11. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o referido (C) absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol é pelo menos um composto representado pelas seguintes Fórmulas (2) ou (5):

em que R3 e R4 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono; R5 e R6 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 18 átomos de carbono; e R7 e R8 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono; ou

em que R15 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono; e R16 e R17 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila com 1 a 18 átomos de carbono ou um grupo aralquila com 7 a 18 átomos de carbono.

12. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o composto representado pela Fórmula (2) é selecionado a partir dos seguintes compostos Nos 7 a 11: Composto N° 7

ou, o composto representado pela Fórmula (5) é selecionado a partir dos seguintes compostos: 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, 2,4-bis(α,α- dimetilbenzil)-6-(2H-benzotriazol-2-il)fenol, 2-(5-cloro- 2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-terc-butilfenol, 4,6- bis(1,1-dimetilpropil)-2-(2H-benzotriazol-2-il)fenol e 2- (2-hidroxi-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol.

13. Pellet de masterbatch para aditivo de resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um (D) fosfato aromático metálico representado pela seguinte Fórmula (3) em uma quantidade de 0,3 a 5 partes em massa em relação a 100 partes em massa de (A) resina de poliolefina:

em que R9 representa um grupo alquila com 4 a 8 átomos de carbono; R10 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono; R11 representa um grupo alquilideno com 1 a 4 átomos de carbono; e X1 representa um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcalino terroso ou um átomo de alumínio, com a condição de que: quando X1 é um átomo de metal alcalino, n é 1 e q é 0, e quando X1 é um átomo de metal alcalino terroso, n é 2 e q é 0, e quando X1 é um átomo de alumínio, n é 1 ou 2 e q é (3-n).

14. Método para produzir um pellet de masterbatch para aditivo de resina, conforme definido em qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: misturar a seco os componentes a serem incorporados; misturar a composição resultante utilizando um misturador Henschel, um moinho de rolos, um misturador Banbury, ou um super-misturador; amassar a mistura resultante utilizando uma extrusora uniaxial ou biaxial, e transformar em pellet a mistura resultante.

15. Método para produzir uma composição de resina caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: misturar o pellet de masterbatch para aditivo de resina, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, com um pó ou pellet de resina utilizando um misturador para produzir uma mistura, e amassar a mistura resultante usando uma extrusora, em que o pellet de masterbatch para aditivo de resina é misturado em uma quantidade de 0,05 a 10 partes em massa, em relação a 100 partes em massa de outra resina; e em que a outra resina é selecionada a partir dos seguintes: uma resina termoplástica, uma resina termoendurecível, uma resina cristalina, uma resina não cristalina, uma resina biodegradável, uma resina não biodegradável, uma resina sintética, uma resina natural, uma resina de engenharia ou uma liga de polímero.