CN107001762A - 丙烯酸树脂组合物和层叠该组合物而成的层叠体 - Google Patents
丙烯酸树脂组合物和层叠该组合物而成的层叠体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107001762A CN107001762A CN201580060010.7A CN201580060010A CN107001762A CN 107001762 A CN107001762 A CN 107001762A CN 201580060010 A CN201580060010 A CN 201580060010A CN 107001762 A CN107001762 A CN 107001762A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- resin
- acid
- butyl
- double
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/24—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using solvents or swelling agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
- B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
- B29D99/0057—Producing floor coverings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
- B29D99/006—Producing casings, e.g. accumulator cases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/02—2 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
- B32B2250/246—All polymers belonging to those covered by groups B32B27/32 and B32B27/30
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/10—Inorganic fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/10—Inorganic fibres
- B32B2262/101—Glass fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/101—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/102—Oxide or hydroxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/104—Oxysalt, e.g. carbonate, sulfate, phosphate or nitrate particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
- B32B2307/21—Anti-static
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
- B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/402—Coloured
- B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/71—Resistive to light or to UV
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/712—Weather resistant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
- B32B2419/04—Tiles for floors or walls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
- B32B2419/06—Roofs, roof membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2451/00—Decorative or ornamental articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2471/00—Floor coverings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2509/00—Household appliances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2571/00—Protective equipment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2590/00—Signboards, advertising panels, road signs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2607/00—Walls, panels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2607/00—Walls, panels
- B32B2607/02—Wall papers, wall coverings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
本发明提供具有优良耐侯性和能够在高温下稳定地生产的丙烯酸树脂组合物;具体地说,提供一种丙烯酸树脂组合物,其中,相对于丙烯酸树脂100质量份,含有0.1~8质量份三嗪系紫外线吸收剂,所述三嗪系紫外线吸收剂含有2‑(4,6‑二苯基‑1,3,5‑三嗪‑2‑基)‑5‑[2‑(2‑乙基己酰氧基)乙氧基]酚,作为上述丙烯酸树脂,使用了含有80重量%以上甲基丙烯酸甲酯作为单体成分并且玻璃化转变温度为80℃以上的丙烯酸树脂。
Description
技术领域
本发明涉及在含有80重量%以上甲基丙烯酸甲酯并且玻璃化转变温度为80℃以上的丙烯酸树脂中含有特定的三嗪系紫外线吸收剂的丙烯酸树脂组合物和其层叠体。
背景技术
以甲基丙烯酸甲酯为主要成分的丙烯酸树脂的成型品在塑料材料之中也特别是具有优良的透明性,利用该特征,可用于重视美的外观的用途,或者用作被覆各种塑料材料的保护片材。
对于保护片材来说,要求耐候性和耐擦伤性、耐污染性、表面光泽的调整等,特别是重视优良的耐候性。
例如,在专利文献1中,对于在照明罩、橱窗、自动售货机全面板、玻璃窗上作为阻止害虫诱因用的保护膜,提出了在丙烯酸树脂中配合了偶氮甲碱系紫外线吸收剂、吲哚系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂等而得到的膜,显示出能阻止400nm以下的波长的紫外线,但对340nm以下的紫外线区域却没有任何记载。另外,专利文献1中,使用了丙烯酸树脂组合物作为聚碳酸酯树脂成型体的保护层,但保护层的防止着色效果并不能令人满意。
在专利文献2中,公开了通过在丙烯酸树脂中以0.1~5重量%并且0.17~2.28g/m2的比例含有三嗪系紫外线吸收剂而得到的丙烯酸酯膜来层压硬质PVC板而得到的保护膜,但该保护膜的防止着色效果还不能令人满意。
在专利文献3中,记载了聚碳酸酯树脂基材的面上被覆的含有紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层和在该丙烯酸树脂层上涂布含有含硅酮的高分子紫外线吸收剂和聚有机硅氧烷的组合物并使其固化而得到的涂膜,但涂膜物的防止着色效果还不能令人满意。
在专利文献4中提出了一种树脂层叠体,其由在聚碳酸酯树脂基材的面上被覆的含有紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层和该丙烯酸树脂层上的固化层形成,所述固化层是用以特定的比率配合具有特定烷基的有机三烷氧基硅烷的混合物、含有无水硅酸且粒径为4~20nm的胶态二氧化硅、羧酸胺和/或羧酸铵、含硅酮的高分子紫外线吸收剂而成的树脂用涂布组合物涂布并使其固化而得到的,但层叠物的防止着色效果还不能令人满意。
在专利文献5中公开了一种化妆片材,其是使含有(甲基)丙烯酸环己酯作为单体成分的丙烯酸树脂含有包含2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]酚的紫外线吸收剂并成型而得到的。作为片材的形成方法,可以列举出溶液流延成膜法和熔融流延成型法,专利文献5的化妆片材是通过溶液流延成膜法成型而得到的。溶液流延成膜法是在溶剂中溶解丙烯酸树脂后除去溶剂并进行成膜的制造方法,由于需要水洗和干燥工序,所以存在制造成本变高的问题。
另一方面,熔融流延成型法是将丙烯酸树脂加热熔融而得到的熔融物在支撑体上流延并冷却固化后根据需要进行拉伸或压延而成型的方法。
在用熔融流延成型法成型专利文献5中记载的丙烯酸树脂的情况下,尽管通过在低于200℃的加工温度下进行熔融混炼就能够造粒,但存在的问题是成型后的成型品的表面粗糙。成型品的表面粗糙可以通过在200℃以上的加工温度下熔融混炼而得到改善,但在200℃以上的温度下熔融混炼的情况下,存在下述问题:丙烯酸树脂的熔融粘度下降,不能成型。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-169767号公报
专利文献2:日本特开2000-327802号公报
专利文献3:美国专利6620509号公报
专利文献4:日本特开2004-250582号公报
专利文献5:日本特开2011-16277号公报
发明内容
发明所要解决的课题
因此,本发明的目的是提供具有优良耐侯性和能够在高温下稳定地生产的丙烯酸树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明者们为了解决上述课题而重复进行了深入研究,结果发现,通过使用特定的组成比和玻璃化转变温度为80℃以上的丙烯酸树脂并含有特定的三嗪系紫外线吸收剂,能够解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种丙烯酸树脂组合物,其特征在于,相对于丙烯酸树脂100质量份,含有0.1~8质量份三嗪系紫外线吸收剂,所述三嗪系紫外线吸收剂含有2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]酚,所述丙烯酸树脂含有80重量%以上甲基丙烯酸甲酯作为单体成分并且玻璃化转变温度为80℃以上。
本发明中,优选的是,上述丙烯酸树脂是通过80~100重量%甲基丙烯酸甲酯和20~0重量%具有碳原子数为2以上的直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合而得到的。
本发明的成型品的特征在于,其是将上述丙烯酸树脂组合物在200~260℃的温度范围内熔融混炼而得到的。
本发明的层叠体的特征在于,其是将支撑材的表面用厚度为30~300μm的热塑性树脂层被覆而得到的层叠体,该热塑性树脂层是将上述丙烯酸树脂组合物在200~260℃的温度范围内熔融混炼并成型而得到的。
进而,在本发明中,优选的是,上述支撑材选自氯乙烯树脂或聚碳酸酯树脂。
发明效果
根据本发明,能够提供具有优良耐侯性和能够在高温下稳定地生产的丙烯酸树脂组合物。
具体实施方式
以下,基于优选的实施方式对本发明进行详细说明。
本发明中的丙烯酸树脂是甲基丙烯酸甲酯的均聚物或含有80重量%以上甲基丙烯酸甲酯的共聚物。
上述共聚物中,作为能够与甲基丙烯酸甲酯一起含有的单体,可以列举出甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯和其它的单体成分。此外,本发明中,(甲基)丙烯酸酯表示甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及两者的混合物。
作为甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯,可以列举出例如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等。
本发明中,上述甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯优选为具有碳原子数为2以上、特别是2~8的直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为上述其它的单体成分,可以列举出例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有环状基的(甲基)丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘等芳香族乙烯基单体、丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基单体、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等α,β-不饱和羧酸、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
本发明中,在丙烯酸树脂是共聚物的情况下,能够与甲基丙烯酸甲酯一起含有的单体的优选配合量是,在丙烯酸树脂中为0~20重量%、优选为0~10重量%、更优选为0~5重量%。单体成分的配合量如果超过20重量%,则丙烯酸树脂的耐热性有可能不足。
本发明中,作为丙烯酸树脂,甲基丙烯酸甲酯的均聚物和甲基丙烯酸甲酯与具有碳原子数为2~8的直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物具有显著的耐热性,因而是优选的。
本发明中,要求丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为80℃以上。在使用了玻璃化转变温度低于80℃的丙烯酸树脂的情况下,如果在200℃以上的温度下熔融混炼,则丙烯酸树脂的熔融粘度下降,有可能不能成型膜。此外,玻璃化转变温度的上限为105℃(单体成分全部是甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸树脂)。
本发明中,玻璃化转变温度是指使用DSC(差示扫描量热仪)在氮气氛下,一边使试样的温度以10℃/分钟上升,一边测定吸热量,将温度变化曲线上的基线与在由试样的焓松弛产生的拐点处的切线的交点设定为玻璃化转变温度。
此外,共聚物的玻璃化转变温度是将各单体成分的玻璃化转变温度和重量分率导入FOX的式子中来算出的数值。
本发明中,作为构成丙烯酸树脂的单体成分的固化方法,单组分固化型、使用固化剂的双组分固化型、或通过照射紫外线或电离放射线等来固化的活性能量线固化型均可以使用,但如果考虑到耐侯性,则优选为紫外线固化型;如果考虑与各种基材贴合后的加工性,则优选通过异氰酸酯固化来交联的双组分固化型。
在聚合上述丙烯酸树脂的情况下,可以使用自由基聚合引发剂。作为该自由基聚合引发剂,可以列举出光自由基聚合引发剂、热自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂,可以使用例如苯乙酮系化合物、苄基系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物等酮系化合物、肟酯系化合物等以往已知的化合物。
作为上述苯乙酮系化合物,可以列举出例如二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4’-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基甲基-2-甲基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、对二甲基氨基苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叠氮亚苄基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。
作为上述苄基系化合物,可以列举出例如苯偶酰等。
作为上述二苯甲酮系化合物,可以列举出例如二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、米希勒酮、4,4’-双二乙基氨基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物等。
作为上述噻吨酮系化合物,可以列举出例如噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等。
作为上述肟系化合物,可以列举出例如日本特开2000-80068号公报中记载的化合物、日本特开2001-233842号公报中记载的化合物、日本特开2006-342166号公报中记载的化合物,此外还可以列举出3-苯甲酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、3-乙酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、3-丙酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、2-乙酰氧基亚氨基戊烷-3-酮、2-乙酰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲酰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺酰氧基)亚氨基丁烷-2-酮和2-乙氧基羰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮等。
作为其它的光自由基聚合引发剂,可以列举出例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等氧化膦系化合物、双(环戊二烯基)-双[2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)]钛等二茂钛系化合物等。
作为上述热自由基聚合引发剂,可以使用公知的过氧化物系化合物和偶氮系化合物。
作为上述过氧化物系化合物,可以列举出例如过氧化甲乙酮、过氧化甲基异丁基酮、过氧化环己酮、过氧化甲基环己酮、过氧化乙酰丙酮等过氧化酮系;异丁基过氧化物、间氯苯甲酰基过氧化物、2,4-二氯苯甲酰基过氧化物、α-甲基苯甲酰基过氧化物、双-3,5,5-三甲基己酰基过氧化物等二酰基过氧化物系;2,4,4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、二异丙基苯氢过氧化物、异丙基苯氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物等氢过氧化物系;二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、叔丁基枯基过氧化物等二烷基过氧化物系;1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷、4,4-二叔丁基过氧化戊酸-正丁基酯等过氧缩酮系;2,4,4-三甲基戊基过氧化苯氧基醋酸酯、α-枯基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、二叔丁基过氧化三甲基己二酸酯等烷基过氧酯系;二叔甲氧基丁基过氧化二碳酸酯、二2-乙基己基过氧化二碳酸酯、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二异丙基过氧化二碳酸酯等过氧碳酸酯系;其它的乙酰基环己基磺酰基过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化烯丙基碳酸酯等;过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过硫酸盐类。
作为上述偶氮系化合物,可以列举出例如偶氮二异丁腈、1,1’-偶氮双环己烷-1-甲腈、2-氨基甲酰基偶氮异丁腈、2,2’-偶氮双-2,4,4-三甲基戊烷2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(甲基异丁酸酯)、α,α’-偶氮双(异丁腈)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等。
在聚合使用上述自由基聚合引发剂的情况下,根据需要可以混合溶剂,在活性光的照射、或施以80~150℃的加热的条件下进行聚合反应。
作为上述溶剂,可以列举出例如水、甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等酮类;乙基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲基醚等醚系溶剂;醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯(Texanol)等酯系溶剂;乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚等溶纤剂系溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇、异丁醇或正丁醇、戊醇等醇系溶剂;乙二醇单甲基醚醋酸酯、乙二醇单乙基醚醋酸酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-醋酸酯(PGMEA)、二丙二醇单甲基醚醋酸酯、3-甲氧基丁基醚醋酸酯、乙氧基乙基醚丙酸酯等醚酯系溶剂;苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶剂;己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂;松节油、D-柠檬烯、蒎烯等萜烯系烃油;矿油精、Swasol#310(Cosmo松山石油株式会社)、Solvesso#100(Exxon化学株式会社)等链烷烃系溶剂;四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代脂肪族烃系溶剂;氯苯等卤代芳香族烃系溶剂;卡必醇系溶剂、苯胺、三乙胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、水等,这些溶剂可以使用1种,也可以使用2种以上的混合溶剂。
作为活性光的光源,可以使用发出波长为300~450nm的光的光源,例如可以使用超高压水银灯、水银蒸气弧灯、碳弧灯、氙弧灯等。
作为上述聚合反应中使用的聚合槽,可以直接使用已有的聚合设备中的连续反应槽,关于尺寸、形状、材质等,本发明对以往的聚合设备没有特别限定。
有关聚合得到的丙烯酸树脂的分子量,用GPC测定的质均分子量优选为5万~20万、更优选为6万~15万。丙烯酸树脂的质均分子量如果为5万以上,则成型体的强度和耐久性良好,如果为20万以下,则流动性等成型时的加工性提高,因而是优选的。
下面对本发明中使用的三嗪系紫外线吸收剂进行说明。
本发明的丙烯酸树脂组合物具有下述特征:含有在280-300nm的波长区域的吸收性能高的三嗪系紫外线吸收剂。三嗪系紫外线吸收剂之中,2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]酚由于在上述波长区域的吸收性能高,能够长期维持吸收性能,所以本发明中,三嗪系紫外线吸收剂含有2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]酚作为必要成分,优选本发明中使用的三嗪系紫外线吸收剂的80重量%以上、更优选90重量%以上是2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]酚。
作为上述的2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]酚以外的三嗪系紫外线吸收剂(以下,也称作其它的三嗪系紫外线吸收剂),可以列举出例如4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯-1,3-二醇、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-甲氧基酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-((6-羟基己基)氧)酚、双(2-(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羟基苯氧基)乙基)己二酸、6-(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羟基苯氧基)己基甲基丙烯酸酯、双(2-(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羟基苯氧基)乙基)十二烷二酸酯、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]酚、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)酚、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-羟基-3-十三烷氧基)丙氧基)酚、三辛基2,2’,2”-(((1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三(3-羟基苯-4、1-二基))三(氧)三丙酸酯、6,6’-(6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(3-丁氧基酚)、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-((6-甲基庚基)氧)酚、2-〔2-羟基-4-(3-C12~13混合烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基-3-烯丙基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。
作为在丙烯酸树脂中配合上述三嗪系紫外线吸收剂的方法,没有特别限定,可以使用公知的树脂添加剂的配合技术。例如,在聚合上述丙烯酸树脂时预先添加到聚合体系中的方法、在聚合途中添加的方法、在聚合后添加的方法均可以使用。另外,在丙烯酸树脂的聚合后配合的情况下,可以使用将聚合后的丙烯酸树脂的粉末或粒料用亨歇尔混合机等混合后使用挤出机等加工机器进行混炼的方法、将三嗪系紫外线吸收剂制成母料后配合于丙烯酸树脂中的方法等。使用的加工机器的种类和加工温度、加工后的冷却条件等也可以无特别限制地使用,可以按照使得到的丙烯酸树脂组合物的物性变得适合所期望的用途的方式来选择条件。另外,本发明的丙烯酸树脂组合物可以单独或与以下列举的其它的树脂添加剂或充填剂等混合制成颗粒后配合于丙烯酸树脂中。
本发明的丙烯酸树脂组合物中的三嗪系紫外线吸收剂的配合量是,相对于丙烯酸树脂100质量份为0.1~8质量份、优选为1~5质量份。该添加量表示2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]酚和其它的三嗪系紫外线吸收剂的总量。如果少于0.1质量份,则紫外线区域的吸收性能有可能不足,如果多于8质量份,则成型加工丙烯酸树脂组合物而得到的成型品的着色有可能变得显著。
另外,可以将通常一般使用的树脂添加剂在不损害本发明的效果的范围内添加于丙烯酸树脂中。作为上述树脂添加剂,可以列举出例如酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、三嗪系紫外线吸收剂以外的紫外线吸收剂、受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充材、金属皂、水滑石类、抗静电剂、颜料、染料等。
作为上述酚系抗氧化剂,可以列举出例如2,6-二叔丁基-4-乙基酚、2-叔丁基-4,6-二甲基酚、苯乙烯化酚、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-双(辛基对氨基苯磺酰基甲基)酚、2,2’-异丁叉双(4,6-二甲基酚)、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、2,2’-草酰胺-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙烷酸和C13-15烷基的酯、2,5-二叔戊基氢醌、受阻酚的聚合物(ADEKAPALMAROLE公司制商品名AO.OH.998)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基苯并[d,f][1,3,2]-二氧杂磷杂环庚烯、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双[单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸钙盐、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2(3H)-苯并呋喃酮与邻二甲苯的反应产物、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)酚、DL-a-生育酚(维生素E)、2,6-双(α-甲基苄基)-4-甲基酚、双[3,3-双(4’-羟基-3’-叔丁基-苯基)丁酸]二醇酯、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-叔丁基-4-羟基苄基硫代醋酸酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4’-丁叉双(2,6-二叔丁基酚)、4,4’-丁叉双(6-叔丁基-3-甲基酚)、2,2’-乙叉双(4,6-二叔丁基酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基羟基肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、十六烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、十四烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、十二烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺等3-(3,5-二烷基-4-羟基苯基)丙酸衍生物等。上述酚系抗氧化剂的优选的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为0.001~5质量份,更优选为0.03~3质量份。
作为上述磷系抗氧化剂,可以列举出例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二异辛酯、三亚磷酸七酯(heptakis triphosphite)、亚磷酸三异癸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、二异辛基苯基亚磷酸酯、二苯基十三烷基亚磷酸酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸二苯酯、三(二丙二醇)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二[(Z)-9-十八烯基]亚磷酸酯(Dioleyl hydrogen phosphate)、三月桂基三硫代亚磷酸酯、双(十三烷基)亚磷酸酯、三(异癸基)亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二壬基苯基双(壬基苯基)亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、亚磷酸三癸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇与硬脂酸钙盐的混合物、烷基(C10)双酚A亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉二酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正丁叉双(2-叔丁基-5-甲基酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧代-10-磷杂菲-10-氧化物、(1-甲基-1-亚丙烯-3-基)三(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-亚苯基)六(十三烷基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、4,4’-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亚磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷庚烯-6-基)氧]乙基)胺、3,9-双(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、聚4,4’-异丙叉二酚C12-15醇亚磷酸酯等。
磷系抗氧化剂的优选的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为0.001~10质量份,更优选为0.01~0.5质量份。
作为上述硫醚系抗氧化剂,可以列举出例如四[亚甲基-3-(十二烷硫基)丙酸酯]甲烷、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰氧基]5-叔丁基苯基)硫化物、二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二(十二烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二(十四烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、十二烷基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-对甲酚)、二硬脂基二硫化物。
硫醚系抗氧化剂的优选的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为0.001~10质量份,更优选为0.01~0.5质量份。
作为上述三嗪系紫外线吸收剂以外的紫外线吸收剂,可以列举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类;2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类;水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、二十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类;各种金属盐或金属螯合物、特别是镍、铬的盐或螯合物类等。
与上述三嗪系紫外线吸收剂不同的其它的紫外线吸收剂的使用量是可以在不妨碍本发明的效果的范围内使用。
具体地说,相对于丙烯酸树脂100质量份,三嗪系紫外线吸收剂和三嗪系以外的紫外线吸收剂的总量优选为1~5质量份,更优选三嗪系以外的紫外线吸收剂的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为0.01~0.5质量份。
作为上述受阻胺系光稳定剂,可以列举出例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷、双{4-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸二酸酯、双{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基)哌啶基)碳酸酯、汽巴精化公司制的TINUVIN NOR 371等。
上述受阻胺系光稳定剂的优选的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为0.001~5质量份,更优选为0.005~0.5质量份。
作为上述成核剂,可以列举出例如苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铝盐、己二酸钠和双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠等羧酸金属盐;钠双(4-叔丁基苯基)磷酸酯、钠-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯和锂-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯等磷酸酯金属盐、二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、双(对乙基亚苄基)山梨糖醇和双(二甲基亚苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物;N,N’,N”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙烷三甲酰胺、N,N’,N”-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺、N,N’-二环己基萘二甲酰胺、1,3,5-三(二甲基异丙酰基氨基)苯等酰胺化合物等。
上述成核剂的优选的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为0.001~5质量份,更优选为0.005~0.5质量份。
作为上述阻燃剂,可以列举出例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、甲苯基二苯基磷酸酯、甲苯基-2,6-二(二甲苯基)磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、(1-甲基乙叉)-4,1-亚苯基四苯基二磷酸酯、1,3-亚苯基四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、株式会社ADEKA制商品名ADK STAB FP-500、株式会社ADEKA制商品名ADK STAB FP-600、株式会社ADEKA制商品名ADK STAB FP-800等芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯、苯基膦酸(1-丁烯基)酯等膦酸酯、二苯基次膦酸苯基酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物衍生物等次膦酸酯、双(2-烯丙基苯氧基)磷腈、二甲苯基磷腈等磷腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸铵、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪、含磷的乙烯基苄基化合物以及红磷等磷系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、溴化双酚A型环氧树脂、溴化酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、亚乙基双(五溴苯基)、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯以及2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、四溴双酚A型二(甲基丙烯酸酯)、丙烯酸五溴苄酯和溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。上述阻燃剂优选与氟树脂等防滴落剂或多元醇、水滑石等阻燃助剂并用。
上述阻燃剂的优选的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为1~50质量份,更优选为10~30质量份。
上述润滑剂是为了对成型体表面赋予润滑性,提高防擦伤效果的目的而添加的。作为润滑剂,可以列举出例如油酸酰胺、芥子酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺;山嵛酸酰胺、硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂醇、硬脂酸单甘油酯、山梨醇单棕榈酸酯、山梨醇单硬脂酸酯、甘露醇、硬脂酸、硬化蓖麻油、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺等。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述润滑剂的优选的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为0.03~2质量份,更优选为0.01~0.5质量份。
作为上述填充剂,可以列举出例如滑石、云母、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氢氧化铝、硫酸钡、玻璃粉末、玻璃纤维、粘土、白云石、云母、二氧化硅、氧化铝、钛酸钾晶须、硅灰石、纤维状碱式硫酸镁等,可以适当选择粒径(如果是纤维状,选择纤维径、纤维长和纵横比)来使用。另外,填充剂根据需要也可以使用经表面处理后的填充剂。
上述填充剂的优选的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为0.01~80质量份,更优选为1~50质量份。
作为上述金属皂,可以使用镁、钙、铝、锌等金属和月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸等饱和或不饱和脂肪酸的盐。
上述金属皂的优选的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为0.001~10质量份,更优选为0.01~5质量份。
作为上述水滑石类,其是作为天然物或合成物而已知的由镁、铝、羟基、碳酸基和任意的结晶水所形成的复合盐化合物,可以列举出镁或铝的一部分用碱金属或锌等其它金属置换后的化合物或羟基、碳酸基用其它阴离子基团置换后的化合物,具体地说,可以列举出例如将由下述通式(2)表示的水滑石的金属置换成碱金属后的化合物。另外,作为Al-Li系的水滑石类,还可以使用由下述通式(3)表示的化合物。
Mgx1Znx2Al2(OH)2(x1+x2)+4(CO3)pH2O (2)
其中,通式(2)中,x1和x2分别表示满足由下式所表示的条件的数,p表示0或正数。
0≤x2/x1<10,2≤x1+x2≤20
[Li1/3Al2/3(OH)2]·[Aq- 1/3q·pH2O] (3)
其中,通式(3)中,Aq-表示q价的阴离子,p表示0或正数。
另外,上述水滑石类中的碳酸阴离子的一部分也可以用其它阴离子置换。
关于上述水滑石类,也可以将结晶水脱水,还可以用硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酰胺、高级脂肪酸酯或石蜡等被覆。
上述水滑石类可以是天然物,也可以是合成品。作为该化合物的合成方法,可以列举出日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特公平3-36839号公报、日本特开昭61-174270号公报、日本特开平5-179052号公报等中所记载的公知的方法。另外,上述水滑石类可以不受其晶体结构、晶体粒子等的限制地使用。
上述水滑石类的优选的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为0.001~5质量份,更优选为0.05~3质量份。
作为上述抗静电剂,可以列举出例如脂肪酸季铵离子盐、聚胺四级盐等阳离子系抗静电剂;高级醇磷酸酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂;多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂;烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱等两性型烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂。该抗静电剂可以单独使用,也可以将2种以上抗静电剂组合使用。
上述抗静电剂的优选的使用量是相对于丙烯酸树脂100质量份为0.03~2质量份,更优选为0.1~0.8质量份。
作为上述颜料,也可以使用市售的颜料,可以列举出例如颜料红1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;颜料绿7、10、36;颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62、64;颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。
作为上述染料,可以列举出偶氮染料、蒽醌染料、靛系染料、三芳基甲烷染料、氧杂蒽染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲达胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、菁染料等染料等,它们也可以将多种混合使用。
作为丙烯酸树脂中配合上述树脂添加剂的方法,没有特别限定,可以使用公知的树脂添加剂的配合技术。例如,在聚合丙烯酸树脂时预先添加到聚合体系中的方法、在聚合途中添加的方法、在聚合后添加的方法均可以使用。另外,在上述丙烯酸树脂的聚合后配合的情况下,可以列举出与稳定化的丙烯酸树脂的粉末或粒料混合后使用挤出机等加工机器进行混炼的方法、将本发明的丙烯酸树脂组合物制成母料后配合于丙烯酸树脂中的方法等。使用的加工机器的种类和加工温度、加工后的冷却条件等也可以无特别限制地使用,可以按照使得到的树脂物性变得适合所需用途的方式来适当选择共混条件。另外,本发明的丙烯酸树脂组合物可以单独或与其它的树脂添加剂或充填剂等混合制成颗粒后配合于丙烯酸树脂中。
本发明中,在丙烯酸树脂中添加含有2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]酚的三嗪系紫外线吸收剂后进行熔融混炼的情况下,优选在挤出温度为200℃~260℃的范围内进行混炼,更优选为210℃~250℃。
在挤出温度低于200℃的情况下,加工机器承受的负荷变大,或者成型丙烯酸树脂组合物而得到的成型品的表面有可能变粗糙,在挤出温度超过260℃的情况下,丙烯酸树脂的分子量下降,有可能变得不能成型。
本发明的层叠体表示将支撑材用本发明的丙烯酸树脂组合物的成型品被覆而成的结构的层叠体。
在被覆支撑材的情况下,作为本发明的丙烯酸树脂组合物的成型品的厚度为30~300μm的膜/片材是优选的,更优选的厚度是30~200μm,进一步优选为30~100μm。
丙烯酸树脂组合物的成型品的厚度比30μm薄时,强度不足,有可能容易破损,如果比300μm厚,则成型时的加热时间变长,不经济。
本发明中,上述支撑材没有特别限定,可以列举出甲基丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚酯树脂、环状聚酯树脂等。本发明中,聚氯乙烯树脂和聚碳酸酯树脂由于与本发明的丙烯酸树脂组合物的粘接性良好,因而可以优选使用。
作为上述聚氯乙烯树脂,其聚合方法没有特别限定,例如本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等;可以列举出例如聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-各种乙烯基醚共聚物等含氯树脂;以及它们相互的共混物或者与其它的不含氯的合成树脂例如丙烯腈-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、聚酯等的共混物,以及与嵌段共聚物、接枝共聚物等的共混物。
作为制造本发明的层叠体的方法,可以列举出例如将支撑材的树脂和本发明的丙烯酸树脂组合物同时熔融挤出并进行成型的共挤出法;将支撑材挤出成型成片材状,熔融挤出本发明的丙烯酸树脂组合物后进行层压的方法;将预先成型成片材状的本发明的丙烯酸树脂组合物在支撑材的挤出成型时连续地进行热层压的方法;将本发明的丙烯酸树脂组合物用压制机热压粘在成型成片材状的支撑材上的方法等。
本发明的丙烯酸树脂组合物的成型品的用途没有特别限定,特别是优选用于重视美的外观的用途。作为上述用途,可以列举出例如建筑、交通工具等的窗户材、照明器具的外罩、广告牌、道路标识、日用品、办公用品、挡风件、水槽、保护片材等。
作为本发明的层叠体的用途,可以列举出与支撑材的用途相同的用途。例如,在支撑材是氯乙烯系树脂或聚碳酸酯树脂的情况下,可以列举出家电和电子机器类的外壳、树脂框、窗框、化妆片材、横梁、护墙板、地板材、壁材、天花板材等建材、管子、雨水管、通风管类等。
以下,根据实施例和比较例来说明本发明。本发明不受以下的实施例等的限制。
〔丙烯酸树脂的制造〕
将表1中记载的单体成分溶解于二甲苯中,添加偶氮二异丁腈作为自由基聚合引发剂,在140℃下进行5小时聚合反应,制造丙烯酸树脂。得到的丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)和分子量分别示于表1中。
分子量使用日本分光株式会社制GPC装置通过凝胶渗透色谱法(GPC)在下述测定条件下测定。
溶剂:四氢呋喃
基准物质:聚苯乙烯
检测器:差示折射率计(RI检测器)
色谱柱固定相:昭和电工株式会社制Shodex KF-804L
色谱柱温度:40℃
样品浓度:1mg/1mL
流量:0.8mL/分钟
注入量:100μL
表1
单体成分[质量份] | AC-1 | AC-2 | AC-3 | AC-4 |
甲基丙烯酸甲酯 | 100 | 80 | 80 | 70 |
甲基丙烯酸丁酯 | 20 | |||
丙烯酸丁酯 | 20 | |||
丙烯酸乙酯 | 30 | |||
Tg[℃] | 105 | 82 | 57 | 56 |
分子量 | 87000 | 119000 | 79000 | 92000 |
〔实施例1-1~1-6、比较例1-1~1-10〕
将得到的丙烯酸树脂和三嗪系紫外线吸收剂按照表2或表3中记载的配合量混合,使用双螺杆挤出机(L/D=30)在250℃下熔融混炼并造粒,得到粒料。其中,尝试了使用表1中记载的AC-3或AC-4的丙烯酸树脂进行熔融混炼,结果粘度下降显著,无法造粒。
将得到的粒料在80℃下干燥10小时以上后,使用安装有T型模头的单螺杆挤出机(株式会社DDM制商品名OEX3024),在熔融温度为240℃、螺杆速度为30rpm的条件下进行熔融混炼,得到厚度为50μm的丙烯酸树脂片材。
(耐候性试验)
使用得到的丙烯酸树脂片材,在温度为63℃、湿度为50%RH、295~780nm、75mW/cm2的紫外线照射条件下进行耐候性试验,测定照射200小时后的丙烯酸树脂片材的ΔY.I.和分子量。
ΔY.I.是使用Suga试验株式会社制的多光源分光测色计,通过反射法测定紫外线照射200小时后的各丙烯酸树脂成型品的Y.I.,将与紫外线照射前的Y.I.之差作为ΔY.I.来评价。其结果分别示于表2和表3中。
表2
LA-46:株式会社ADEKA制商品名,2-(4,6-二苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)酚
UVA-1:2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(辛氧基)酚
UVA-2:2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪
UVA-3:1-(4-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-3-甲基苯氧基)-3-(碳原子数为12~13的烷氧基)丙烷-2-醇
表3
〔实施例2-1~2-3、比较例2-1~2-4〕
相对于表1中记载的丙烯酸树脂100质量份,按照表4或表5中记载的配合量混合紫外线吸收剂,使用双螺杆挤出机(L/D=30)在250℃下熔融混炼并造粒,得到粒料。
将得到的粒料在80℃下干燥10小时以上后,使用安装有T型模头的单螺杆挤出机(株式会社DDM制商品名OEX3024),在熔融温度为240℃、螺杆速度为30rpm的条件下进行熔融混炼,得到厚度为50μm的丙烯酸树脂片材。将该丙烯酸树脂片材使用压制成型机于140℃下热压粘在长80mm×宽40mm×厚2mm的氯乙烯树脂制平板状成型品的面上来层压。使用层压后的试验片进行下述评价。
(耐候性试验)
使用上述层压了氯乙烯树脂制平板状成型品的试验片,在温度为63℃、湿度为50%RH、295~780nm、75mW/cm2的紫外线照射条件下进行耐候性试验,测定200小时后的氯乙烯树脂制试验片的色差(ΔE)。色差是使用Suga试验株式会社制的“多光源分光测色计”通过反射法来测定。其结果分别示于下述表4中。
表4
〔实施例3-1~3-2、比较例3-1~3-4〕
将丙烯酸树脂的AC-1置换为AC-2,按照表5中记载的配合量添加紫外线吸收剂,将长80mm×宽40mm×厚2mm的氯乙烯树脂制平板状成型品置换为长80mm×宽40mm×厚2mm的聚碳酸酯树脂制平板状成型品,除此以外,与实施例2-1同样地制作层压的试验片。
(耐侯性试验)
对于上述的层压了聚碳酸酯树脂制平板状成型品的试验片,在温度为65℃、湿度为50%RH、295~780nm、氙灯的紫外线照射条件下进行耐侯试验,测定紫外线照射时间为1080小时后、2040小时后的试验片的色差(ΔE)。色差是使用Suga试验株式会社制的“多光源分光测色计”通过反射法来测定。其结果分别示于下述表5中。
表5
由以上结果可知,通过使用含有80重量%以上甲基丙烯酸甲酯并且玻璃化转变温度为80℃以上的丙烯酸树脂,从而即使在250℃下熔融混炼也能够得到成型品。本发明的丙烯酸树脂组合物的特征在于,相对于含有80重量%以上甲基丙烯酸甲酯并且玻璃化转变温度为80℃以上的丙烯酸树脂100质量份,含有1~5质量份含有2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]酚的三嗪系紫外线吸收剂,根据本申请实施例,确认了能够实现优良耐侯性并且能够抑制着色。
另外,确认了:对于将本发明的丙烯酸树脂组合物成型后层压氯乙烯树脂或聚碳酸酯树脂而得到的试验片来说也显示出优良的耐侯性。
Claims (5)
1.一种丙烯酸树脂组合物,其特征在于,相对于丙烯酸树脂100质量份,含有0.1~8质量份三嗪系紫外线吸收剂,所述三嗪系紫外线吸收剂含有2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]酚,所述丙烯酸树脂含有80重量%以上甲基丙烯酸甲酯作为单体成分并且玻璃化转变温度为80℃以上。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸树脂组合物,其中,所述丙烯酸树脂是通过80~100重量%甲基丙烯酸甲酯和20~0重量%具有碳原子数为2以上的直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合而得到的。
3.一种成型品,其是将权利要求1或2所述的丙烯酸树脂组合物在200~260℃的温度范围内熔融混炼而成的。
4.一种层叠体,其是将支撑材的表面用厚度为30~300μm的热塑性树脂层被覆而得到的层叠体,所述热塑性树脂层是将权利要求1或2所述的丙烯酸树脂组合物在200~260℃的温度范围内熔融混炼并成型而得到的。
5.根据权利要求4所述的层叠体,其中,所述支撑材选自氯乙烯树脂或聚碳酸酯树脂。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014-256205 | 2014-12-18 | ||
JP2014256205A JP6472652B2 (ja) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | アクリル樹脂組成物及びそれを積層してなる積層体 |
PCT/JP2015/080914 WO2016098471A1 (ja) | 2014-12-18 | 2015-11-02 | アクリル樹脂組成物及びそれを積層してなる積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107001762A true CN107001762A (zh) | 2017-08-01 |
CN107001762B CN107001762B (zh) | 2022-08-09 |
Family
ID=56126370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580060010.7A Active CN107001762B (zh) | 2014-12-18 | 2015-11-02 | 丙烯酸树脂组合物和层叠该组合物而成的层叠体 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20170342259A1 (zh) |
EP (1) | EP3235866B1 (zh) |
JP (1) | JP6472652B2 (zh) |
KR (1) | KR102441658B1 (zh) |
CN (1) | CN107001762B (zh) |
WO (1) | WO2016098471A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112805326A (zh) * | 2019-08-09 | 2021-05-14 | 株式会社艾迪科 | 农业用膜、农业用膜形成用树脂组合物及使用该农业用膜的植物的培育方法 |
CN114381081A (zh) * | 2020-10-06 | 2022-04-22 | 三菱化学株式会社 | 树脂组合物、树脂层叠体和成型品 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102239091B1 (ko) * | 2017-09-01 | 2021-04-09 | (주)엘지하우시스 | 투명 수지 적층체, 이를 제조하는 방법 및 이를 이용한 자동차용 외장재. |
JP7122234B2 (ja) | 2018-11-22 | 2022-08-19 | テクノUmg株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
US20230415709A1 (en) * | 2022-06-24 | 2023-12-28 | Newpark Mats & Integrated Services Llc | Mat and support surface formed from recycled material |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101056926A (zh) * | 2004-11-09 | 2007-10-17 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 具有改善抗褪色性抗微生物聚合物组合物 |
JP2008260886A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル樹脂フィルムおよびその使用 |
JP2009286960A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル樹脂フィルムの組成物ならびそれを用いた成形品 |
CN102031045A (zh) * | 2009-09-25 | 2011-04-27 | 通用电气公司 | 保护性涂料组合物和器件 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000169767A (ja) | 1998-12-10 | 2000-06-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 害虫誘引阻止アクリル樹脂フィルムおよび積層体 |
JP2000327802A (ja) | 1999-05-25 | 2000-11-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリルフィルムおよび積層品 |
US6620509B1 (en) | 2002-04-22 | 2003-09-16 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Transparent resin laminate and molded article used the same |
JP2004250582A (ja) | 2003-02-20 | 2004-09-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | コーティング組成物及び樹脂積層体 |
DE102005062687A1 (de) * | 2005-12-23 | 2007-07-05 | Röhm Gmbh | PMMA-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung |
JP4895290B2 (ja) * | 2006-12-25 | 2012-03-14 | 日東電工株式会社 | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、および画像表示装置 |
JP2009098701A (ja) | 2007-12-27 | 2009-05-07 | Adeka Corp | 光学フィルム及び光学シート |
JP5411525B2 (ja) * | 2009-02-18 | 2014-02-12 | 株式会社Adeka | 耐熱性の改善された紫外線吸収剤組成物及びこれを含有してなる合成樹脂組成物 |
JP5599580B2 (ja) * | 2009-06-26 | 2014-10-01 | 日東電工株式会社 | 太陽電池モジュール用粘着シートおよび太陽電池モジュール |
JP5540589B2 (ja) * | 2009-07-08 | 2014-07-02 | 株式会社トッパン・コスモ | 化粧シート |
CA2786665A1 (en) * | 2010-01-27 | 2011-08-04 | Taro Oya | Film |
KR20140140594A (ko) * | 2012-03-22 | 2014-12-09 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 필름용 아크릴 수지 조성물 |
JP5987526B2 (ja) * | 2012-07-25 | 2016-09-07 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル樹脂ペレットの製造方法及びアクリル樹脂成形体 |
WO2016157908A1 (ja) * | 2015-04-03 | 2016-10-06 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物およびその製造方法、成形体、フィルム並びに物品 |
JP6620509B2 (ja) | 2015-10-22 | 2019-12-18 | セイコーエプソン株式会社 | 印刷装置 |
-
2014
- 2014-12-18 JP JP2014256205A patent/JP6472652B2/ja active Active
-
2015
- 2015-11-02 CN CN201580060010.7A patent/CN107001762B/zh active Active
- 2015-11-02 KR KR1020177011759A patent/KR102441658B1/ko active IP Right Grant
- 2015-11-02 US US15/522,442 patent/US20170342259A1/en not_active Abandoned
- 2015-11-02 EP EP15869679.9A patent/EP3235866B1/en active Active
- 2015-11-02 WO PCT/JP2015/080914 patent/WO2016098471A1/ja active Application Filing
-
2018
- 2018-07-24 US US16/044,011 patent/US11884809B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101056926A (zh) * | 2004-11-09 | 2007-10-17 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 具有改善抗褪色性抗微生物聚合物组合物 |
JP2008260886A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル樹脂フィルムおよびその使用 |
JP2009286960A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル樹脂フィルムの組成物ならびそれを用いた成形品 |
CN102031045A (zh) * | 2009-09-25 | 2011-04-27 | 通用电气公司 | 保护性涂料组合物和器件 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112805326A (zh) * | 2019-08-09 | 2021-05-14 | 株式会社艾迪科 | 农业用膜、农业用膜形成用树脂组合物及使用该农业用膜的植物的培育方法 |
CN112805326B (zh) * | 2019-08-09 | 2024-01-12 | 株式会社艾迪科 | 农业用膜、农业用膜形成用树脂组合物及使用该农业用膜的植物的培育方法 |
CN114381081A (zh) * | 2020-10-06 | 2022-04-22 | 三菱化学株式会社 | 树脂组合物、树脂层叠体和成型品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102441658B1 (ko) | 2022-09-08 |
EP3235866A4 (en) | 2018-08-01 |
CN107001762B (zh) | 2022-08-09 |
JP2016117782A (ja) | 2016-06-30 |
JP6472652B2 (ja) | 2019-02-20 |
US11884809B2 (en) | 2024-01-30 |
WO2016098471A1 (ja) | 2016-06-23 |
KR20170095187A (ko) | 2017-08-22 |
US20170342259A1 (en) | 2017-11-30 |
EP3235866A1 (en) | 2017-10-25 |
EP3235866B1 (en) | 2023-07-05 |
US20180327584A1 (en) | 2018-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107001762A (zh) | 丙烯酸树脂组合物和层叠该组合物而成的层叠体 | |
CN105579503A (zh) | 用于建筑材料的聚烯烃组合物 | |
DE112005000588T5 (de) | Organosilicium-Verbindung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
TW201615650A (zh) | 熱穩定劑組成物及使用此組成物之合成樹脂組成物 | |
US9914796B2 (en) | Method for producing (meth)acrylic resin composition | |
US20150158963A1 (en) | Method for producing (meth)acrylic resin composition | |
TW201527280A (zh) | 光穩定劑組合物及其樹脂組合物 | |
TWI440655B (zh) | 用於製備抗靜電組成物之方法 | |
JP2023065460A (ja) | トリアジン化合物、硬化性組成物、硬化物の製造方法およびその硬化物 | |
CN107001291B (zh) | 新型三嗪化合物和使用了该化合物而成的合成树脂组合物 | |
WO2019045012A1 (ja) | 組成物、これを用いた熱可塑性樹脂組成物、およびその成形体 | |
WO2018079621A1 (ja) | 新規化合物、これを用いた組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品および成形品の耐衝撃性の改善方法 | |
JPS5947259A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
JP2002020540A (ja) | ブタジエン系重合体組成物 | |
WO2019045013A1 (ja) | 組成物、これを用いた熱可塑性樹脂組成物、およびその成形体 | |
WO2019082930A1 (ja) | 結晶化遅延剤、これを含有する組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品、およびオレフィン樹脂の結晶化の遅延方法 | |
JPH0717846B2 (ja) | 高分子材料用安定剤 | |
KR20010088411A (ko) | 폴리프로필렌 수지 조성물, 및 이로부터 제조된 성형품 및필름 | |
KR20220106410A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
JP2004149746A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JPS58108238A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
JP2004115568A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2004091363A (ja) | 亜リン酸エステル類、その製造法及びその用途 | |
BR112017021065B1 (pt) | Masterbatch de fotoestabilizador e método para fabricação do mesmo | |
JPS58173157A (ja) | 安定化合成樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |