CN101056926A - 具有改善抗褪色性抗微生物聚合物组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含有选定抗微生物化合物和紫外线吸收剂的特定聚合物组合物。本发明另一方面涉及通过向聚合物中加入紫外线吸收剂或紫外线吸收剂混合物，防止含有抗微生物剂的聚合物在暴露于光化辐射时变黄的方法。
Description
本发明涉及特定聚合物组合物，其中含有指定抗微生物化合物和UV-吸收剂。本发明另一方面为通过向聚合物中加入UV-吸收剂或UV-吸收剂混合物，防止含有抗微生物剂的聚合物组合物在暴露于光化辐射期间变黄的方法。
含有抗微生物化合物的聚合物组合物通常用于保健应用，例如淋浴底座(shower bases)或马桶盖(toilette lids)。虽然这些聚合物没有直接暴露于阳光，玻璃窗后的少量紫外辐射足以导致抗微生物聚合物的变黄。这对于透明材料和白色调或淡色调来说特别不希望。
并且这些聚合物制品在储存和运输期间可能直接暴露于阳光，即便是极短的暴露时间也可能导致较强的变色。
本发明通过向这些聚合物中加入UV-吸收剂或UV-吸收剂混合物解决了这些问题。可以显著降低由抗微生物化合物降解所致的变色，并且在很多情况下几乎可以完全抑制这些变色。
本发明的一个方面为一种组合物，其包括
a1)可交联脲醛树脂、可交联三聚氰胺甲醛树脂、可交联三聚氰胺酚醛树脂、可交联环氧树脂、可交联聚氨酯、可交联橡胶、可交联丙烯酸或甲基丙烯酸树脂，或可交联不饱和聚酯树脂；或
a2)可聚合单体，其为丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物；或
a3)热塑性聚酯、热塑性聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、热塑性聚酰胺、热塑性聚苯乙烯、热塑性含卤聚合物、热塑性聚缩醛或热塑性聚氨酯；或
a4)组分a1)至a3)的混合物；
其中加入
b)选自下组的抗微生物化合物：2-苯基苯酚、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚、4，4′-二氯-2-羟基二苯醚、2，2′-亚甲双(4-氯苯酚)、4-(2-叔丁基-5-甲基苯氧基)苯酚、3-(4-氯苯基)-1-(3，4-二氯苯基)脲、2，4，6-三氯苯酚、AgCl、AgNO3、Ag2SO4、银-沸石、银-玻璃、银-锆酸盐、银-磷灰石、噻苯哒唑、戊唑醇、1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯、10，10′-氧双苯氧基砷、吡啶硫酮锌、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-N-正辛基异噻唑啉-3-酮，以及其混合物；和
c)选自下组的UV-吸收剂：羟基二苯甲酮、羟苯基苯并三唑、草酸苯胺、羟苯基三嗪，以及其混合物。
热塑性聚苯乙烯例如为聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。还包括源于苯乙烯或α-甲基苯乙烯的共聚物。均聚物和共聚物可具有包括间同立构、全同立构、半全同异构或无规立构的所有立体结构，其中优选无规聚合物。还包括立体嵌段聚合物。
包括上述乙烯基芳族单体和共聚单体的共聚物选自：二烯、腈、酸、马来酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物或其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高强度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物，例如聚丙烯酸酯或二烯聚合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯。
还包括乙烯基芳族单体的接枝共聚物，乙烯基芳族单体例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯，例如聚丁二烯上的苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯；聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上的苯乙烯和马来酐；聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和马来酐或马来酰亚胺；聚丁二烯上的苯乙烯和马来酰亚胺；聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯；乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上的苯乙烯和丙烯腈；聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈，丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，以及其与根据6)列出的共聚物的混合物，例如已知为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的混合物。
热塑性含卤聚合物例如为聚氯丁烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯以及其共聚物，例如氯乙烯/二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
热塑性聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯将被理解为聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，以及使用丙烯酸丁酯影响-改性。
单体之间或与其它不饱和单体的共聚物例如为丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
热塑性聚缩醛例如为聚甲醛，以及含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛；使用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
热塑性聚氨酯一方面来源于羟基端基的聚醚、聚酯或聚丁二烯，另一方面来源于芳族聚异氰酸酯，以及其前体。
热塑性聚酰胺和共聚多酰胺来源于二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相应的内酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12，得自间二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由己二胺和间苯或/和对苯二甲酸并使用或不使用弹性体作为调节剂制成的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基己基二异氰酸酯或聚间苯二甲酰间苯二胺；以及上述聚酰胺与聚烯烃的嵌段共聚物，烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝的弹性体；或与聚醚的嵌段共聚物，例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工期间缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
热塑性聚酯源自于二羧酸合二醇和/或源自于羟基羧酸或相应的内酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1，4-二羟甲基己二醇酯、萘二甲酸烷二醇酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，和源自羟基终端的聚醚的嵌段共聚多醚酯；以及使用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
交联聚合物一方面来源于醛，另一方面来源于苯酚、脲和三聚氰胺，如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂、三聚氰胺/苯酚/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。
交联聚氨酯来源于聚醚多元醇、聚酯多元醇、三醇、乙二胺、季戊四醇、山梨糖醇、脂肪族、环脂族、杂环或芳香聚异氰酸酯化合物和催化剂。
交联橡胶(过氧化物和硫熟化)例如天然橡胶、EPDM、NBR、聚异戊二烯、丁苯橡胶、聚丁二烯、聚氯丁烯、硅橡胶、EVA橡胶。
交联环氧树脂来源于脂肪族、环脂族、杂环或芳香缩水甘油基化合物，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚产物，其使用或不使用促进剂使用例如酸酐或胺的常用硬化剂交联。
交联丙烯酸或甲基丙烯酸树脂例如来源于取代的丙烯酸酯，例如环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
交联不饱和聚酯树脂例如来源于饱和和不饱和二羧酸与作为交联剂的多元醇和乙烯化合物的共聚酯。
交联不饱和聚酯和丙烯酸酯甲基丙烯酸酯树脂可含有一个或多个烯键式不饱和双键。其可为低分子量(单聚)或高分子量(寡聚)。具有一个双键的单体的例子为丙烯酸和甲基丙烯酸羟烷酯，例如丙烯酸或甲基丙烯酸2-羟乙酯。其它例子为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺和丙烯酸或甲基丙烯酸。
不饱和聚酯通常与苯乙烯混合以得到所需性质。这也是本发明的优选实施方案。
具有一个以上双键的单体的例子为二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇醚酯、二丙烯酸三丙二醇醚酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸三(羟乙基)异氰脲酸酯(Sartomer 368；from Cray Valley。
交联体系中还可能使用烷氧基化多元醇的丙烯酸酯，例如甘油乙氧基化二丙烯酸酯、甘油丙氧基化二丙烯酸酯、季戊四醇丙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇丙氧基化四丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化二丙烯酸酯或新戊二醇丙氧基化二丙烯酸酯。所用多元醇的烷氧基化度可以不同。
具有例如-OH、-COOH或NH2的其它极性基团的高分子量(寡聚)多不饱和化合物的实例为丙烯酸酯化环氧树脂、丙烯酸酯化或含有乙烯基醚或丙氧基的聚酯、聚氨酯或聚醚。不饱和寡聚物的其它实例为不饱和聚酯树脂，其通常由马来酸、酞酸和一种或多种二醇产生并且大约具有500-3000的分子量。
合适的多元醇为芳香族并且尤其是脂肪族或环脂族多元醇。芳香族多元醇的实例为氢醌、4，4′-二羟基二苯基、2，2-二(4-羟苯基)丙烷，以及酚醛树脂清漆和可溶酚醛树脂。聚还氧化物的实例为基于所述多元醇的那些，尤其是芳香族多元醇和表氯醇。还合适的多元醇为在聚合物链或侧链含有羟基的聚合物和共聚物，例如聚乙烯醇及其共聚物或聚甲基丙烯酸羟烷酯或其共聚物。另外合适的多元醇为具有端羟基的酯类低聚物。
脂肪族和环脂族多元醇的实例包括优选具有2-12个碳原子的烷二醇，例如乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-、1，3-或1，4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、二甘醇、三甘醇、分子量优选200-1500的聚乙二醇、1，3-环戊二醇、1，2-、1，3-或1，4-环己二醇、1，4-二羟甲基环己烷、甘油、三(β-羟乙基)胺、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和山梨糖醇。
这些多元醇被一种或多种不同的不饱和羧酸部分酯化。
酯的例子为季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、季戊四醇改性的三丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸寡聚酯、甘油二丙烯酸酯。
特别优选丙烯酸、己二醇单丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇单丙烯酸酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、三(丙二醇)甘油二丙烯酸酯、2，3-二羟丙基丙烯酸酯、2，3-二羟丙基丙烯酸酯、甘油1，3-甘油二丙烯酸酯、山梨糖醇单丙烯酸酯、N-(2，3，4，5，6-五羟己基)丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酸和衍生物。
本发明范围内术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
交联树脂通常加入基团并加热硬化(熟化)，基团例如过氧化物、氢过氧化物、过碳酸盐或偶氮化合物。根据体系，例如钴、铜、胺化合物的催化剂作为促进剂加入。温度优选10-160℃，更优选40-140℃。然而，还可加入光引发剂并使用紫外线来熟化这些树脂。
当仅仅具有一个不饱和键的不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物用作单体时，还可通过加入上述基团源聚合。然而在这种情况下得到的聚合物没有交联，而基本上线性并且保持热塑性。
适于在本发明中使用的光引发剂基本上为在使用电磁波辐照时形成一个或多个自由基的任意化合物或混合物。其包括由多种引发剂组成的引发剂体系和功能彼此独立或协同的引发剂体系。除了例如胺、硫醇、硼酸盐、烯醇化物、膦、羧酸酯和咪唑的共引发剂外，还可使用例如吖啶、咕吨、三氮烯、香豆素、噻吨酮、三嗪和染料的敏化剂。这些化合物和引发剂体系的说明例如参见Crivello J.V.，DietlikerK.K.，(1999)：Chemistry & Technology of UV & EB Formulationfor Coatings，Inks & Paints，and in Bradley G.(ed.)Vol.3：Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerisation2nd Edition，John Wiley & Son Ltd。
热塑性或可交联聚合物组合物另外还可含有填料和增强剂，例如碳酸钙、大理石、白云石、硅酸盐、石英、方石英、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石粉、高岭土、云母、硅钙石、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木屑、以及其它天然产物的粉末或纤维、合成纤维。
其它添加剂例如为增塑剂、润滑剂、乳化剂、色素、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、防火剂抗静电剂和发泡剂。
本发明抗微生物化合物已知并且通常来自商业。
优选含有交联树脂、组分a1)或a或可聚合单体、组分a2)或其混合物的组合物。
特别优选的是其中交联树脂组分a1)为交联丙烯酸或甲基丙烯酸树脂或者不饱和聚酯树脂，并且可聚合单体为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的组合物。
在多种情况下，不饱和聚酯树脂含有苯乙烯。基于制剂总量，苯乙烯的量高达50重量％。
优选抗微生物化合物为2-苯基苯酚、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚、4，4′-二氯-2-羟基二苯醚、AgCl、银-沸石、银-玻璃、银-锆酸盐、银-磷灰石、噻苯哒唑、戊唑醇、1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯的组合物。
特别优选的是抗微生物化合物为2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚或4，4′-二氯-2-羟基二苯醚的组合物。
紫外线吸收剂通常为式I的羟基二苯甲酮：
式IIa、IIb或IIc的2-羟基苯基苯并三唑，
2-羟基苯基三嗪为式(III)
并且草酰替苯胺为式(IV)
其中式(I)中，v为1-3的整数并且w为1或2，并且取代基Z彼此独立地为氢、卤素、羟基或具有1-12个碳原子的烷氧基，
式(IIa)化合物中，R1为氢、具有1-24个碳原子的烷基、烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基、具有5-8个碳原子的环烷基或式
R4和R5彼此独立地为在每种情况下具有1-5个碳原子的烷基，或者R4与基团CnH2n+1-m形成具有5-12个碳原子的环烷基，
m为1或2，n为2-20的整数，并且
M为式-COOR6基团，其中
R6为氢、具有1-12个碳原子的烷基、在每种情况下在烷基部分或烷氧基部分具有1-20个碳原子的烷氧基烷基，或者在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，
R2为氢、卤素、具有1-18个碳原子的烷基，以及在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，并且
R3为氢、氯、在每种情况下具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基，或者-COOR6，其中R6定义如上，R1和R2中的至少一个不为氢；
在式(IIb)化合物中，
T为氢或具有1-6个碳原子的烷基，
T1为氢、氯或在每种情况下具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基，
n为1或2，并且
如果n为1，
则T2为氯或式OT3基团或
并且
如果n为2，则T2为式
基团或-O-T9-O-，
其中
T3为氢、具有1-18个碳原子并且未取代或者被1-3个羟基或-OCOT6取代的烷基、具有3-18个碳原子并且被-O-或-NT6-中断一次或多次并且被羟基或-OCOT6取代的烷基、具有5-12个碳原子并且未取代或者被羟基和/或具有1-4个碳原子的烷基取代的环烷基、具有2-18个碳原子并且未取代或者被羟基取代的烯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，或者式-CH2CH(OH)-T7或
基团，
T4和T5彼此独立地为氢、具有1-18个碳原子的烷基、具有3-18个碳原子并且被-O-或-NT6-中断一次或多次的烷基、具有5-12个碳原子的环烷基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基、具有3-8个碳原子的烯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基或具有2-4个碳原子的羟烷基，
T6为氢、具有1-18个碳原子的烷基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有3-8个碳原子的烯基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，
T7为氢、具有1-18个碳原子的烷基、未取代或者被羟基取代的苯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，或-CH2OT8，
T8为具有1-18个碳原子的烷基、具有3-8个碳原子的烯基、具有5-10个碳原子的环烷基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基，或在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，
T9为具有2-8个碳原子的亚烷基、具有4-8个碳原子的亚烯基、具有4个碳原子的亚炔基、亚环己基、具有2-8个碳原子并且被-O-中断一次或多次的亚烷基，或式-CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2-或-CH2-C(CH2OH)2-CH2-基团，
T10为具有2-20个碳原子并且可被-O-中断一次或多次的亚烷基，或者亚环己基，
T11为具有2-8个碳原子的亚烷基、具有2-18个碳原子并且被-O-中断一次或多次的亚烷基、1，3-亚环己基、1，4-亚环己基、1，3-亚苯基或1，4-亚苯基，或
T10和T6与两个氮原子形成哌嗪环，
在式(IIc)化合物中，R′2为C1-C12烷基并且k为1-4整数，
在式(III)化合物中，
u为1或2并且r为1-3整数，
取代基Y1彼此独立地为氢、羟基、苯基或卤素、卤代甲基、具有1-12个碳原子的烷基、具有1-18个碳原子的烷氧基、具有1-18个碳原子并且被-COO(C1-C18烷基)取代的烷氧基；
如果u为1
则Y2为具有1-18个碳原子的烷基、未取代或者被羟基、卤素、具有1-18个碳原子的烷基或烷氧基取代的苯基，
具有1-12个碳原子并且被-COOH、-COOY8、-CONH2、-CONHY9、-CONY9Y10、-NH2、-NHY9、-NY9Y10、-NHCOY11、-CN和/或-OCOY11取代的烷基；
具有4-20个碳原子的烷基，其被一个或多个氧原子中断并且未取代或者被以下基团取代：羟基、具有1-12个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的烯基、缩水甘油基、未取代或者被羟基取代的环己基、具有1-4个碳原子的烷基和/或-OCOY11，在烷基部分具有1-5个碳原子并且未取代或者被羟基、氯和/或甲基取代的苯基烷基、-COY12或-SO2Y13，或
如果u为2，
Y2为具有2-16个碳原子的亚烷基、具有4-12个碳原子的亚烯基、亚二甲苯基、具有3-20个碳原子并且被一个或多个-O-原子中断和/或被羟基、-CB2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2、-CO-Y16-CO-、-CO-NH-Y17-NH-CO-或-(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m取代的亚烷基，其中
m为1、2或3，
Y8为具有1-18个碳原子的烷基、具有3-18个碳原子的烯基、具有3-20个碳原子并且被一个或多个-O-原子、硫原子或-NT6-中断和/或被以下基团取代的烷基：羟基、具有1-4个碳原子并且被-P(O)(OY14)2、-NY9Y10或-OCOY11和/或羟基取代的烷基、具有3-18个碳原子的烯基、缩水甘油基，或者在烷基部分具有1-5个碳原子的苯基烷基，
Y9和Y10彼此独立地为具有1-12个碳原子的烷基、具有3-12个碳原子的烷氧基烷基、具有4-16个碳原子的二烷基氨基烷基或具有5-12个碳原子的环己基，或者Y9和Y10一起为每种情况下具有3-9个碳原子的亚烷基、氧杂亚烷基或氮杂亚烷基，
Y11为具有1-18个碳原子的烷基、具有2-18个碳原子的烯基或苯基，
Y12为具有1-18个碳原子的烷基、具有2-18个碳原子的烯基、苯基、具有1-12个碳原子的烷氧基、苯氧基、具有1-12个碳原子的烷基氨基或苯基氨基，
Y13为具有1-18个碳原子的烷基、苯基或在烷基部分具有1-8个碳原子的烷基苯基
Y14为具有1-12个碳原子的烷基或苯基，
Y15为具有2-10个碳原子的亚烷基、亚苯基或基团-亚苯基-M-亚苯基-，其中M为-O-、-S-、-SO2、-CH2-或-C(CH3)2-，
Y16为在每种情况下具有2-10个碳原子的亚烷基、氧杂亚烷基或硫杂亚烷基、亚苯基或具有2-6个碳原子的亚烯基，
Y17为具有2-10个碳原子的亚烷基、亚苯基或在烷基部分具有1-11个碳原子的烷基亚苯基，并且
Y18为具有2-10个碳原子的亚烷基，或者具有4-20个碳原子并且被氧中断一次或多次的亚烷基；
在式(IV)化合物中，x为1-3整数并且取代基L彼此独立的表示氢、在每种情况下具有1-22个碳原子的烷基、烷氧基或烷硫基、苯氧基或苯硫基。
C1-C18烷基可为直链或支链。最多具有18个碳原子的烷基的例子为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
在式(IIa)化合物中，R1可为氢或具有1-24个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基、十四烷基、十六烷基。十八烷基、十九烷基和二十烷基以及其相应的支链异构体。并且，除了在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基例如苄基外，R1还可为具有5-8个碳原子的环烷基，例如环戊基、环己基和环辛基，或式
基团，其中R4和R5彼此独立地为在每种情况下具有1-5个碳原子的烷基，特别是甲基，或者R4与CnH2n+1-m基团一起形成具有5-12个碳原子的环烷基，例如环己基、环辛基和环癸基。M为式-COOR6基团，其中R6不仅为氢原子还为具有1-12个碳原子的烷基或者在烷基或者烷氧基部分具有1-20个碳原子的烷氧基烷基。合适的烷基R6为在R1中列举的那些。合适的烷氧基烷基的例子为-C2H4OC2H5、-C2H4OC8H17和-C4H8OC4H9。作为具有1-4个碳原子的苯基烷基，R6例如为苄基、枯基、α-甲基苄基或苯基丁基。
除了氢和例如氯和溴的卤素之外，R2还可为具有1-18个碳原子的烷基。这些烷基的例子如R1定义中所示。R2还可为在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，例如苄基、α-甲基苄基或枯基。
在所有情况下作为取代基的卤素指的是氟、氯、溴或碘，优选氯或溴，更优选氯。
基团R1和R2中的至少一个必须为氢之外的基团。
除了氢或氯之外，R3还为在每种情况下具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基，例如甲基、丁基、甲氧基和乙氧基，以及-COOR6。
在式(IIb)化合物中，T为氢或具有1-6个碳原子的烷基，例如甲基和丁基，T1不仅为氢或氯，还可为在每种情况下具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基，例如甲基、甲氧基和丁氧基，并且如果n为1，则T2为氯或式-OT3或-NT4T5基团。此处T3为氢或具有1-18个碳原子的烷基(参见R1定义)。这些烷基可被1-3个羟基取代或被-OCOT6取代。并且，T3可为具有3-18个碳原子的烷基(参见R1定义)，其被-O-或-NT6-中断一次或多次并且未取代或者被羟基或-OCOT6取代。作为环烷基的T3的实例为环戊基、环己基和或环辛基。T3还可为具有2-18个碳原子的烯基。合适的烯基来源于R1定义中列出的烷基。这些烯基可被羟基取代。作为苯基烷基的T3的实例为苄基、苯基乙基、枯基、α-甲基苄基或苄基。T3还可为式-CH2CH(OH)-T7或
基团。
同样，T3、T4和T5可以彼此独立地不仅仅是氢，还可为具有1-18个碳原子的烷基或具有3-18个碳原子并且被-O-或-NT6-中断一次或多次的烷基。T4和T5还可为具有5-12个碳原子的环烷基，例如环戊基、环己基和环辛基。作为烯基的T4和T5的实例可在T3的列举中找到。作为在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基的T4和T5的实例为苄基或苯基丁基。最终，这些取代基还可为具有1-3个碳原子的羟烷基。
如果n为2，T2为式
或-O-T9-O-二价基团。
除了氢之外，T6(还参见上面)为烷基、环烷基、烯基、芳基或苯基烷基；这些基团的实例已经在上面给出。
除了氢和上述苯基烷基基团和长链烷基外，T7可为苯基或羟基苯基，还可为-CH2OT8，其中T8可为列举出的烷基、烯基、环烷基、芳基或苯基烷基中的一种。
二价基团T9可为具有2-8个碳原子的亚烷基，并且这些基团可以支化。这还适用于亚烯基和亚炔基R9。类似于亚环己基，T9还可为式CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2或-CH2-C(CH2OH)2-CH2-基团。
T10为二价基团，并且除了亚环己基外还可为具有2-20个碳原子的亚烷基，并且其可被-O-中断一次或多次。合适的亚烷基基团源自于R1定义中提及的烷基。
T11还可为亚烷基。其中含有2-8个碳原子，如果其被-O-中断一次或多次，则含有4-10个碳原子。T11还可为1，3-亚环己基、1，4-亚环己基、1，3-亚苯基或1，4-亚苯基。
T6和T10还可与两个氮原子一起形成哌嗪环。
式(I)、(IIa)、(IIb)、(IIc)、(III)和(IV)化合物中烷基、烷氧基、苯基烷基、亚烷基、亚烯基、烷氧基烷基和环烷基以及烷硫基、氧杂亚烷基和氮杂亚烷基的实例可由上述说明中推断。
对于苯并三唑紫外线吸收剂，通常优选式IIa中的那些。
式(I)、(IIa)、(IIb)、(IIc)、(III)和(IV)中的紫外线吸收剂本身已知并且与其制备一起公开在例如WO 96/28431、EP-A-323 408、EP-A-57 160US 5 736 597(EP-A-434 608)US-A 4619 956、DE-A 31 35 810和GB-A 1 336 391中。可由提及的文献推断出优选的取代基和化合物。
优选其中2-羟基二苯甲酮为4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二氧基、4-苄氧基和2′-羟基4，4′-二甲氧基衍生物的组合物；
2-(2′-羟苯基)苯并三唑为2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-双-(α，α-二甲基苄基)-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；
其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑；
2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪为2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪或2-(2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基)苯基-4，6-二(4-苯基)-苯基-1，3，5-三嗪。
特别优选的羟基苯基三嗪为下式化合物：
a)R1＝R2＝CH(CH3)-COO-C8H17，R3＝R4＝H；
b)R1＝R2＝R3＝CH(CH3)-COO-C8H17，R4＝H；
c)R1＝R2＝R3＝R4＝CH(CH3)-COO-C8H17，的混合物，
羟苯基三嗪紫外线吸收剂已知并且部分得自商业。也可根据上述文献制备。
草酰胺的特定实例例如为4，4′-二辛氧基草酰胺、2，2′-二乙氧基草酰胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草酰胺、2，2′-二十二烷氧基-5，5′-二叔丁基草酰胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰胺、N，N′-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰胺，及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰胺的混合物，邻和对甲氧基二取代的草酰胺的混合物和邻和对乙氧基二取代的草酰胺的混合物。
上述紫外线吸收剂主要得自商业例如为TinuvinP、109、171、234、312、315、320、326、327、328、350、360、384、400、405、411、1577或得自Ciba Specialty Chemicals的Chimassorb81，或得自Cytech Inc的Cyasorb1164或3638。这些紫外线吸收剂及其混合物特别适于本发明。
特别的，Chimassorb81、TinuvinP、Tinuvin312、Tinuvin1577及其混合物为合适的紫外线吸收剂。
在多种情况下还可有利地使用不同种类的紫外线吸收剂的组合，例如二苯甲酮紫外线吸收剂与苯并三唑紫外线吸收剂、二苯甲酮紫外线吸收剂与羟基苯基三嗪紫外线吸收剂，或羟基苯基三嗪紫外线吸收剂与苯并三唑紫外线吸收剂。如果使用这种组合，紫外线吸收剂之间的重量比例如为1∶10-10∶1，例如1∶5-5∶1，特别是1∶3-3∶1。
基于热塑性或交联聚合物的重量，抗微生物聚合物通常以0.005-5重量％的量存在。
例如，基于热塑性或交联聚合物的重量，紫外线吸收剂以0.01-10重量％的量，优选0.1-5重量％的量存在。
紫外线吸收剂与抗微生物聚合物的重量比为100∶1-1∶10。
组合物中可任选含有其它添加剂。实例给出如下。
1.抗氧化剂
1.1烷基化单苯酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二辛基-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、侧链为直链或支链的壬基苯酚，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚以及其混合物。
1.2烷基硫甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚、2，6-二辛基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯。
1.4生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、6-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5羟基化硫代二苯醚，例如2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代双(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟苯基)-二硫化物。
1.6烷叉双酚，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚]、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基-苯酚)，2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亚甲基双(2，6-叔丁基苯酚)，4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸脂]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对酞酸盐、1，1-双-(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7 O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4′，4′-二羟基二苄醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对酞酸盐、双(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫醚、异辛基-3.5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8羟基苄基化丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙二酸酯、双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙二酸酯。
1.9芳香族羟基苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11苄基瞵酸酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟基苄基瞵酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基瞵酸酯、二-十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基瞵酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基瞵酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基瞵酸单乙酯的钙盐。
1.12酰胺基苯酚，例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇的酯，例如与下列醇的酯：甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单或多元醇的酯，例如与下列醇的酯：甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3，9-双[2-{3-(叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺环[5.5]十一烷。
1.15β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇的酯，例如与下列醇的酯：甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3，9-双[2-{3-(叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺环[5.5]十一烷。
1.16 3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单或多元醇的酯，例如与下列醇的酯：甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3，9-双[2-{3-(叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺环[5.5]十一烷。
1.17β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N，N′-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰肼(Uniroyal提供的NaugardXL-1)。
1.18抗坏血酸(维生素C)
1.19 Aminic抗氧化剂，例如N.N′-二异丙基-对苯二胺、N，N′-二仲丁基-对苯二胺，N，N′-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基苯基)-对苯二胺、N，N′-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N′-二环己基-对苯二胺，N.N′-二苯基-对苯二胺、N，N′-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N.N′-二甲基-N.N′-二仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔丁基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺，例如p.p′-二叔丁基二苯胺、4-正丁基-氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲氨基-甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基44′-二氨基二苯基甲烷、1，2-双(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基-氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单和二烷基化异丙基/异己基-二苯胺的混合物、单和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、酚噻嗪、单和二烷基化叔丁基/叔辛基酚噻嗪的混合物、单和二烷基化叔辛基酚噻嗪的混合物、N-烯丙基酚噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-氨基丁-2-烯。
2.其它紫外线吸收剂和光稳定剂
2.1取代和未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基-苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4，6-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
2.2丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基indoline、四(α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸新戊酯。
2.3镍化合物，例如2，2′-硫代-双[4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯酚]的镍络合物，例如1∶1或1∶2络合物，具有或没有其它配体，例如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸镍、4-羟基3，5-二叔丁基苄基瞵酸单烷基酯例如甲酯或乙酯的镍盐、酮肟的镍络合物，例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物，具有或没有其它配体。
2.4空间位阻胺，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或环状缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸、1，1′-(1，2-乙烷二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三单螺环[4.5]癸-2，4-二酮、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)癸二酸酯，双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或环状缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三单螺环[4.5]癸-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2J6J6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪乙基4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6])的缩合物；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮-4-氧-螺环[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮-4-氧螺环-[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-双-甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶反应产物、2，4-双[N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)-氧甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS登记号106917-31-1)、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮、2，4-双-[(1-环己氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1，3，5-三(N-环己基-N-(2，2，6，6-四甲基-哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1，3，5-三(N-环己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)-氨基)-s-三嗪。
3.金属钝化剂，例如N.N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N，N′-双(水杨酰)肼、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(苯亚甲基)草酰基二肼、草酰替苯胺、间苯二酰肼、癸二酰二苯基酰肼、N，N′-二乙酰基己二酰基二酰肼、N，N′-双(水杨酰)草酰基二酰肼、N，N′-双(水杨酰)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯和phosphonites，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三十八烷酯、二亚磷酸二硬脂酰基季戊四醇酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-二亚苯基二亚磷酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、2，2′，2″-次氮基-[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-dioxaphosphirane。
尤其优选以下亚磷酸酯：
三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos168，Ciba SpecialtyChemicals Inc.)、三(壬基苯基)亚磷酸酯、
5.羟胺，例如N，N-二苄基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-二-十四烷基羟胺，N，N-二-十六烷基羟胺，N.N-二-十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、来源于氢化牛油胺的N，N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，来源于氢化牛油胺的N，N-二烷基羟胺的硝酮。
7.硫增效剂，例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸dimistryl酯、硫代二丙酸二硬脂酰酯或二硬脂酰酯二硫化物。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂酯、硬脂酰酯、十四烷基酯或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八烷基二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物结合的铜盐以及二价锰的盐。
10.碱性共稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾、焦基茶酚锑或焦基茶酚锌。
11.成核剂，例如无机物质，例如滑石，金属氧化物，例如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物，例如单或多碳酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物，例如离子共聚物(离聚物)。特别优选1，3：2，4-双(3′，4′-二甲基苯亚甲基)山梨糖醇、1，3：2，4-二(对甲基二苯亚甲基)山梨糖醇和1，3：2，4-二(苯亚甲基)山梨糖醇。
12.苯并呋喃酮和吲哚满酮，例如US 4,325,863、US 4,338,244、US 5,175,312、US 5,216,052、US 5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384中公开的那些，或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基-乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基-苯并呋喃-2-酮。
13.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃泡、滑石、高岭土、石英、花岗岩、大理石、斑岩、方石英、石灰石、白云石、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木屑以及其它天然产物的粉末或纤维、合成纤维。
14.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、色素、染料、荧光增白剂、流变学添加剂、催化剂、流动控制剂、滑爽剂、交联剂、交联增效剂、卤素清除剂、烟雾抑制剂、防火剂或抗静电剂。
本发明另一方面为在热塑性或交联聚合物组合物暴露于光化辐射时减少变黄的方法，所述方法包括加入和/或交联或聚合：
a1)可交联脲醛树脂、可交联三聚氰胺甲醛树脂、可交联三聚氰胺酚醛树脂、可交联环氧树脂、可交联聚氨酯、可交联橡胶、可交联丙烯酸或甲基丙烯酸树脂，或可交联不饱和聚酯树脂；或
a2)可聚合单体，其为丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物；或
a3)热塑性聚酯、热塑性聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、热塑性聚酰胺、热塑性聚苯乙烯、热塑性含卤聚合物、热塑性聚缩醛或热塑性聚氨酯；或
a4)组分a1)至a3)的混合物；
其中加入
b)选自下组的抗微生物化合物：2-苯基苯酚、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚、4，4′-二氯-2-羟基二苯醚、2，2′-亚甲双(4-氯苯酚)、4-(2-叔丁基-5-甲基苯氧基)苯酚、3-(4-氯苯基)-1-(3，4-二氯苯基)脲、2，4，6-三氯苯酚、AgCl、AgNO3、Ag2SO4、银-沸石、银-玻璃、银-锆酸盐、银-磷灰石、噻苯哒唑、戊唑醇、1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯、10，10′-氧双苯氧基砷、吡啶硫酮锌、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-N-正辛基异噻唑啉-3-酮，以及其混合物；和
c)选自下组的UV-吸收剂：羟基二苯甲酮、羟苯基苯并三唑、草酸苯胺、羟苯基三嗪，以及其混合物。
组合物的选择和定义也适用于该方法。
本发明添加剂和任选的其它组分可以单独或互相混合加入到聚合物材料。如果需要的话，各个组分可在加入到聚合物之前混合在一起，例如溶于液态树脂，混合通过干混、压实或熔融进行。
本发明添加剂和任选的其它组分可通过已知方法加入到聚合物中，例如以粉末的形式干混、以例如惰性溶剂、水或油中的溶液、分散体或悬浮液的形式湿混。例如，本发明添加剂和任选的其它添加剂可在塑造前后加入，或者还通过将添加剂或添加剂混合物溶解或分散在聚合物材料中，有或者没有随后蒸发溶剂或悬浮液/分散剂。它们还可以干混物或粉末或以溶液或分散体或悬浮液或熔融物的形式直接加入到加工设备(例如挤压机、密闭式混合机等)。
加入可在装有搅拌器的任意可加热设备中进行，例如在例如捏合机、混合器或搅拌容器的封闭装置中进行。对于热塑性聚合物，加入优选在挤压机或捏合机中进行。加工在惰性气氛下还是在氧气气氛下进行并不重要。
添加剂或添加剂混合物向热塑性聚合物中的加入可在所有常用混合机械中进行，其中热塑性聚合物熔化并与添加剂混合。这些机械为本领域普通技术人员所公知。这些机械主要为混合器、轧制机、砑光机、捏合机和挤压机。
本发明方法优选在加工期间引入添加剂在挤压机中进行。
特别优选的加工机械为单螺旋挤压机、反转和正转双螺旋挤压机、行星齿轮挤压机、环状挤压机或共捏合机。还可使用装有至少一个脱气隔室的加工机械，在脱气隔室施加真空。
合适的挤压机和捏合机例如公开在Handbuch der Kunststoffex-trusion，Vol.1 Grundlagen，Editors F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，pp.3-7，ISBN：3-446-14339-4(Vol.2Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7)中。
例如，螺旋长度为1-60螺旋直径，优选20-48螺旋直径。螺杆转速优选1-800转/分(rpm)，特别优选25-400rpm。
最大生产量取决于螺旋直径、转速以及驱动力。通过改变所述参数或使用称量机械传递适用量，本发明方法还可在最大生产量之下水平进行。
如果加入多种组分，这些组分可以预先混合或者分别加入。
本发明添加剂以及任选其它添加剂还可以母料(“浓缩物”)的形式加入到聚合物中，其中含有浓度约为1-40％，并且优选2-20重量％的组分。聚合物不必与添加剂最终加入的聚合物具有相同结构。在这些操作中，聚合物可以粉末、粒剂、溶液、悬浮液或乳液形式使用。
加入可在成形操作之前进行，或者通过将化合物溶解或分散在聚合物中使用，有或者没有随后蒸发溶剂。在弹性体的情况下，还可以乳液的形式稳定。
含有本发明此处所述添加剂的聚合材料可用于产生模具、rotomolded制品、喷射模制品、吹制品、压缩模制品、振动压缩模制品、铸塑板、热成形制品、单和多层制品、薄膜、带材、单线丝、纤维、无纺布、型材、粘合剂或腻子、表面涂层等等。
典型应用为指定露天应用中的使用，例如容器、露天设备、外包层、屋顶、填充木材的塑料、可塑木材、可在最终室内使用之前储存或露天处理的游泳池和应用，例如容器、涂层织物、纸层压板、马桶座圈、桌子顶部、人造大理石、瓷砖、水槽和浴盆。
以下实施例用于说明本发明。
实施例1：聚甲基甲基丙烯酸酯(PMMA)
70克新蒸馏的甲基丙烯酸甲酯与0.7克月桂酰基过氧化物、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚和紫外线吸收剂(参见表1)混合。将混合物填充到比色杯并加热。
a)在60℃水浴加热6小时
b)在60℃烤箱加热15小时
c)在120℃烤箱加热3小时
表1
| 甲基丙烯酸酯 | 月桂酰基过氧化物 | 三氯-2′-羟基二苯醚 | TinuvinP | |
| 对比实施例1 | 70g | 0.1％ | 0 | 0 |
| 对比实施例2 | 70g | 0.1％ | 0.5％ | 0 |
| 实施例3 | 70g | 0.1％ | 0.5％ | 0.3％ |
平板在63℃使用Ci65 Xenon Arc Weather-Ometer加速气候老化。根据DIN 6174将变黄指数和ΔE值列于表2、3。
表2：气候老化后变黄指数
| 0h | 465h | 1041h | 2092h | 4035h | 7000h | 12000h | |
| 对比实施例1 | -1.2 | -1.5 | 1.1 | 0.2 | -0.3 | -0.2 | 1.7 |
| 对比实施例2 | -0.7 | 40.2 | 42.1 | 49.3 | 58.7 | 60.5 | 64.4 |
| 实施例3 | 0.2 | 0.7 | 2.7 | 3.0 | 3.1 | 2.9 | 4.7 |
表3：气候老化后ΔE
| 0h | 465h | 1041h | 2092h | 4035h | 7000h | 12000h | |
| 对比实施例1 | 0 | 1.2 | 1.3 | 0.8 | 0.5 | 0.9 | 4.4 |
| 对比实施例2 | 0 | 26.2 | 25.2 | 29.2 | 34.7 | 35.2 | 37.2 |
| 实施例3 | 0 | 1.7 | 2.4 | 1.9 | 1.9 | 1.8 | 5 |
可以看到含有三氯-2′-羟基二苯醚+紫外吸收剂的配方提供了在加速气候老化中对退色优越的耐受性。
实施例2：不饱和聚酯(UPES)
500克不饱和聚酯树脂(Palatal P4，BASF)与2克Lucidol糊剂(酞酸二辛酯中50％的苯甲酰基过氧化物，Elf Atochem)三氯-2′-羟基二苯醚和紫外线吸收剂(参见表4)混合。
将混合物填充到比色杯并加热。
a)70℃3小时
b)105℃2小时
平板在63℃使用Ci65 Xenon Arc Weather-Ometer加速气候老化。
表4
| 三氯-2′-羟基二苯醚 | Chimassorb81 | Tinuvin1577 | Tinuvin312 | |
| 实施例4 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 实施例5 | 0.5％ | 0 | 0 | 0 |
| 实施例6 | 0.5％ | 0.3％ | 0 | 0 |
| 实施例7 | 0.5％ | 0 | 0.3％ | 0 |
| 实施例8 | 0.5％ | 0 | 0 | 0.3％ |
| 实施例9 | 0.5％ | 0.24％ | 0.06％ | 0 |
| 实施例10 | 0.5％ | 0.15％ | 0 | 0.15％ |
在500小时加速气候老化后配方5显示出较强的变色。
在加速气候老化时，含有三氯-2′-羟基二苯醚和紫外线吸收剂的配方提供了较强的变色阻力。
Chimassorb 81为购自Ciba Specialty Chemicals的二苯甲酮型紫外线吸收剂。
Tinuvin 1577为购自Ciba Specialty Chemicals的三嗪型紫外线吸收剂。
Tinuvin 312为购自Ciba Specialty Chemicals的苯并三唑型紫外线吸收剂。
Claims (14)
1.一种组合物，含有：
a1)可交联脲醛树脂、可交联三聚氰胺甲醛树脂、可交联三聚氰胺酚醛树脂、可交联环氧树脂、可交联聚氨酯、可交联橡胶、可交联丙烯酸或甲基丙烯酸树脂，或可交联不饱和聚酯树脂；或
a2)可聚合单体，其为丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物；或
a3)热塑性饱和聚酯、热塑性聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、热塑性聚酰胺、热塑性聚苯乙烯、热塑性含卤聚合物、热塑性聚缩醛或热塑性聚氨酯；或
a4)组分a1)至a3)的混合物；
其中加入
b)选自下组的抗微生物化合物：2-苯基苯酚、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚、4，4′-二氯-2-羟基二苯醚、2，2′-亚甲双(4-氯苯酚)、4-(2-叔丁基-5-甲基苯氧基)苯酚、3-(4-氯苯基)-1-(3，4-二氯苯基)脲、2，4，6-三氯苯酚、AgCl、AgNO3、Ag2SO4、银-沸石、银-玻璃、银-锆酸盐、银-磷灰石、噻苯哒唑、戊唑醇、1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯、10，10′-氧双苯氧基砷、吡啶硫酮锌、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-N-正辛基异噻唑啉-3-酮，以及其混合物；和
c)选自下组的UV-吸收剂：羟基二苯甲酮、羟苯基苯并三唑、草酸苯胺、羟苯基三嗪，以及其混合物。
2.根据权利要求1的组合物，含有交联树脂、组分a1)或a，或聚合单体、组分a2)或其混合物。
3.根据权利要求1的组合物，其中交联树脂组分a1)为可交联丙烯酸或甲基丙烯酸酯或不饱和聚酯树脂，并且可聚合单体为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
4.根据权利要求1的组合物，其中抗微生物化合物为2-苯基苯酚、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚、4，4′-二氯-2-羟基二苯醚、AgCl、银-沸石、银-玻璃、银-锆酸盐、银-磷灰石、噻苯哒唑、戊唑醇、1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯。
5.根据权利要求4的组合物，其中抗微生物化合物为2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚或4，4′-二氯-2-羟基二苯醚。
6.根据权利要求1的组合物，其中紫外线吸收剂为式I的羟基二苯甲酮：
2-羟基苯基苯并三唑为式IIa、IIb或IIc，
2-羟基苯并三唑为式III
并且草酰替苯胺为式(IV)
其中式(I)中，v为1-3的整数并且w为1或2，并且取代基Z彼此独立地为氢、卤素、羟基或具有1-12个碳原子的烷氧基，
式(IIa)化合物中，R1为氢、具有1-24个碳原子的烷基、烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基、具有5-8个碳原子的环烷基或式
基团，其中
R4和R5彼此独立地为在每种情况下具有1-5个碳原子的烷基，或者R4与基团CnH2n+1-m形成具有5-12个碳原子的环烷基，
m为1或2，n为2-20的整数，并且
M为式-COOR6基团，其中
R6为氢、具有1-12个碳原子的烷基、在每种情况下在烷基部分或烷氧基部分具有1-20个碳原子的烷氧基烷基，或者在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，
R2为氢、卤素、具有1-18个碳原子的烷基，以及在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，并且
R3为氢、氯、在每种情况下具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基，或者-COOR6，其中R6定义如上，R1和R2中的至少一个不为氢；
在式(IIb)化合物中，
T为氢或具有1-6个碳原子的烷基，
T1为氢、氯或在每种情况下具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基
n为1或2，并且
如果n为1，
则T2为氯或式OT3或
基团，并且
如果n为2，则T2为式
或-O-T9-O-基团，
其中
T3为氢、具有1-18个碳原子并且未取代或者被1-3个羟基或-OCOT6取代的烷基、具有3-18个碳原子并且被-O-或-NT6-中断一次或多次并且被羟基或-OCOT6取代的烷基、具有5-12个碳原子并且未取代或者被羟基和/或具有1-4个碳原子的烷基取代的环烷基、具有2-18个碳原子并且未取代或者被羟基取代的烯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，或者式-CH2CH(OH)-T7或
基团，
T4和T5彼此独立地为氢、具有1-18个碳原子的烷基、具有3-18个碳原子并且被-O-或-NT6-中断一次或多次的烷基、具有5-12个碳原子的环烷基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基、具有3-8个碳原子的烯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基或具有2-4个碳原子的羟烷基，
T6为氢、具有1-18个碳原子的烷基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有3-8个碳原子的烯基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，
T7为氢、具有1-18个碳原子的烷基、未取代或者被羟基取代的苯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，或-CH2OT8，
T8为具有1-18个碳原子的烷基、具有3-8个碳原子的烯基、具有5-10个碳原子的环烷基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基，或在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基，
T9为具有2-8个碳原子的亚烷基、具有4-8个碳原子的亚烯基、具有4个碳原子的亚炔基、亚环己基、具有2-8个碳原子并且被-O-中断一次或多次的亚烷基，或式-CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2-或-CH2-C(CH2OH)2-CH2-基团，
T10为具有2-20个碳原子并且可被-O-中断一次或多次的亚烷基，或者亚环己基，
T11为具有2-8个碳原子的亚烷基、具有2-18个碳原子并且被-O-中断一次或多次的亚烷基、1，3-亚环己基、1，4-亚环己基、1，3-亚苯基或1，4-亚苯基，或
T10和T6与两个氮原子形成哌嗪环，
在式(IIc)化合物中，R′2为C1-C12烷基并且k为1-4的数字，
在式(III)化合物中，
u为1或2并且r为1-3整数，
取代基Y1彼此独立地为氢、羟基、苯基或卤素、卤代甲基、具有1-12个碳原子的烷基、具有1-18个碳原子的烷氧基、具有1-18个碳原子并且被-COO(C1-C18烷基)取代的烷氧基；
如果u为1
则Y2为具有1-18个碳原子的烷基、未取代或者被羟基、卤素、具有1-18个碳原子的烷基或烷氧基取代的苯基，
具有1-12个碳原子并且被-COOH、-COOY8、-CONH2、-CONHY9、-CONY9Y10、-NH2、-NHY9、-NY9Y10、-NHCOY11、-CN和/或-OCOY11取代的烷基；
具有4-20个碳原子的烷基，其被一个或多个氧原子中断并且未取代或者被以下基团取代：羟基、具有1-12个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的烯基、缩水甘油基、未取代或者被羟基取代的环己基、具有1-4个碳原子的烷基和/或-OCOY11，在烷基部分具有1-5个碳原子并且未取代或者被羟基、氯和/或甲基取代的苯基烷基、-COY12或-SO2Y13，或
如果u为2，
Y2为具有2-16个碳原子的亚烷基、具有4-12个碳原子的亚烯基、亚二甲苯基、具有3-20个碳原子并且被一个或多个-O-原子中断和/或被羟基、-CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2、-CO-Y16-CO-、-CO-NH-Y17-NH-CO-或-(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m取代的亚烷基，其中
m为1、2或3，
Y8为具有1-18个碳原子的烷基、具有3-18个碳原子的烯基、具有3-20个碳原子并且被一个或多个氧原子、硫原子或-NT6-中断和/或被以下基团取代的烷基：羟基、具有1-4个碳原子并且被-P(O)(OY14)2、-NY9Y10或-OCOY11和/或羟基取代的烷基、具有3-18个碳原子的烯基、缩水甘油基、或者在烷基部分具有1-5个碳原子的苯基烷基，
Y9和Y10彼此独立地为具有1-12个碳原子的烷基、具有3-12个碳原子的烷氧基烷基、具有4-16个碳原子的二烷基氨基烷基或具有5-12个碳原子的环己基，或者Y9和Y10一起为每种情况下具有3-9个碳原子的亚烷基、氧杂亚烷基或氮杂亚烷基，
Y11为具有1-18个碳原子的烷基、具有2-18个碳原子的烯基或苯基，
Y12为具有1-18个碳原子的烷基、具有2-18个碳原子的烯基、苯基、具有1-12个碳原子的烷氧基、苯氧基、具有1-12个碳原子的烷基氨基或苯基氨基，
Y13为具有1-18个碳原子的烷基、苯基或在烷基部分具有1-8个碳原子的烷基苯基，
Y14为具有1-12个碳原子的烷基或苯基，
Y15为具有2-10个碳原子的亚烷基、亚苯基或基团-亚苯基-M-亚苯基-，其中M为-O-、-S-、-SO2、-CH2-或-C(CH3)2-，
Y16为在每种情况下具有2-10个碳原子的亚烷基、氧杂亚烷基或硫杂亚烷基、亚苯基或具有2-6个碳原子的亚烯基，
Y17为具有2-10个碳原子的亚烷基、亚苯基或在烷基部分具有1-11个碳原子的烷基亚苯基，并且
Y18为具有2-10个碳原子的亚烷基，或者具有4-20个碳原子并且被氧中断一次或多次的亚烷基；
在式(IV)化合物中，x为1-3整数并且取代基L彼此独立的表示氢、在每种情况下具有1-22个碳原子的烷基、烷氧基或烷硫基，苯氧基或苯硫基。
7.根据权利要求1的组合物，其中
所述2-羟基二苯甲酮为4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二氧基、4-苄氧基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物；
所述2-(2′-羟苯基)苯并三唑为2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-双-(α，α-二甲基苄基)-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异丁氧基羰基乙基)苯基)苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；
，其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑；
所述2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪为2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪或2-(2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基)苯基-4，6-二(4-苯基)-苯基-1，3，5-三嗪。
8.根据权利要求1的组合物，其中羟基苯基三嗪为下式化合物：
d)R1＝R2＝CH(CH3)-COO-C8H17，R3＝R4＝H；
e)R1＝R2＝R3＝CH(CH3)-COO-C8H17，R4＝H；
f)R1＝R2＝R3＝R4＝CH(CH3)-COO-C8H17，的混合物，
9.根据权利要求1的组合物，其中基于热塑性或交联聚合物的重量，抗微生物化合物以0.005-5重量％的量存在。
10.根据权利要求1的组合物，其中基于热塑性或交联聚合物的重量，紫外线吸收剂以0.01-10重量％的量存在。
11.根据权利要求1的组合物，其中紫外线吸收剂与抗微生物化合物的重量比为100∶1-1∶10。
12.-种在热塑性或交联聚合物组合物暴露于光化辐射时减少变黄的方法，所述方法包括加入和/或交联或聚合：
a1)可交联脲醛树脂、可交联三聚氰胺甲醛树脂、可交联三聚氰胺酚醛树脂、可交联环氧树脂、可交联聚氨酯、可交联橡胶、可交联丙烯酸或甲基丙烯酸树脂，或可交联不饱和聚酯树脂；或
a2)可聚合单体，其为丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物；或
a3)热塑性聚酯、热塑性聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、热塑性聚酰胺、热塑性聚苯乙烯、热塑性含卤聚合物、热塑性聚缩醛或热塑性聚氨酯；或
a4)组分a1)至a3)的混合物；
其中加入
b)选自下组的抗微生物化合物：2-苯基苯酚、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚、4，4′-二氯-2-羟基二苯醚、2，2′-亚甲双(4-氯苯酚)、4-(2-叔丁基-5-甲基苯氧基)苯酚、3-(4-氯苯基)-1-(3，4-二氯苯基)脲、2，4，6-三氯苯酚、AgCl、AgNO3、Ag2SO4、银-沸石、银-玻璃、银-锆酸盐、银-磷灰石、噻苯哒唑、戊唑醇、1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯、10，10′-氧双苯氧基砷、吡啶硫酮锌、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-N-正辛基异噻唑啉-3-酮，以及其混合物；和
c)选自下组的UV-吸收剂：羟基二苯甲酮、羟苯基苯并三唑、草酸苯胺、羟苯基三嗪，以及其混合物。
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