TW200624493A - Antimicrobial polymer compositions having improved discoloration resistance - Google Patents
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Description
200624493 Μ 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本t明關於特疋的聚合物組成物,含有特定的抗菌化 合物和UV-吸收劑。本發明的另一個範疇是防止聚合物組 成物(含抗菌劑)在光化性輻射照射時黃化的方法,包括加 入該聚合物中一 UV-吸收劑或不同uv-吸收劑的混合物。 【先前技術】 含抗菌化合物的聚合物組成物通常是用於衛生用品, •像例如用於淋浴間底部或馬桶蓋。雖然這些聚合物不是曝 曬方;陽光,但少許玻璃窗背後的uv輻射仍然足以導致抗 菌聚合物的黃化。這對於透明,白色或淡色物質是特別希 望不發生的。 再者,這些聚合物物品可在貯存或運送途中直接曝曬 到陽光,且即使短暫的曝曬也會引起強烈的褪色。 【發明内容】 本發明藉由加入UV-吸收劑或不同uv-吸收劑的混合 物至該聚合物中而解決了此問題。因抗菌化合物降解導致 的褪色能大幅減少,且在許多情況下可完全抑止。 本發明的一個範疇是一種組成物,包括 al) —可父聯的尿素甲醛樹脂,可交聯的蜜胺甲醛樹 月曰,可父聯的蛍胺酚曱醛樹脂,可交聯的環氧基樹脂, 可又%的♦氨基甲酸乙酯,可交聯的橡膠,可交聯的丙烯 酸或曱丙烯酸樹脂或可交聯的不飽和聚酯樹脂;或 a2)可+合的單體,其是一丙烯酸或曱丙烯酸衍生 5 200624493 物;或 a3) —熱塑性聚酯,熱塑性聚丙烯酸酯或曱丙烯酸酯 熱塑性聚醯胺’熱塑性聚苯乙烯,熱塑性含_素聚入物 熱塑性聚縮醛或熱塑性的聚氨基曱酸乙醋;或 a4)成份al)至a3)的混合物;其中加入 b) —抗菌化合物,其選自包含下列組成的族群
2-苯基酚,2,4,4,-三氣_2,_經基二苯基醚,4,^二 氯-2-羥基二苯基醚,2,2、甲撐雙_(4_氯_酚),4·(2_卜丁美 -5-甲基苯氧基酚,3-(4_氯苯基,‘二氯_苯基 素,2,4,6_三氣酚,AgC卜 AgN〇3,Ag2S〇4,銀-沸石 ^ 銀-玻璃,銀-鍅石(Zirkonate),銀-磷灰石,噻笨噠唑,得 克利(tebuconazole),:^-苯並咪唑_2_基氨基曱酸甲基萨= 1〇,1〇’-氧基雙-苯氧基胂,2,基吼。定氧化 S同和其 pynthione),2-n_辛基-4-異噻唑啉酮,n_ 丁基·丨,2-苯 異噻唑啉-3-酮,4,^二-氯氺·^辛基_異噻唑啉_3_ 本 混合物;及 、_c) 一 UV-吸收劑,選自包含下列組成的族群:羥基苯 亚苯酮,羥基苯基苯並三唑’草酸醯替苯胺,羥基苯基三 秦和其混合物。 【貫施方式】 熱塑性的聚苯乙烯為例如聚苯乙烯,聚甲基苯乙 t)’聚甲基苯乙稀)β也包括在其中的共聚物是衍生自 本乙烯或α -甲基苯乙烯的共聚物。均聚物和共聚物可具有 任何立體結構,包括間同’等規,半_等規或無規異構的; 6 200624493 -中…、規異構聚合物是較佳的。立體嵌段聚合物也包括在 其中。 一包括則述乙烯基芳香系單體和共單體的共聚物是選自 =烯類,腈類,酸類,順丁烯二酸酐,馬來醯亞胺,乙酸 乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/ ^烯苯乙烯7丙烯腈,苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙 稀/T—二稀/烧基丙稀酸醋’苯乙烯/丁二烯/烧S f丙烯酸 =、本乙烯/順τ婦二酸酐’ $乙烯/丙烯腈/甲基丙稀酸醋; 间衝擊強度未乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例如聚 丙烯酸酉旨或二烯聚合物;和苯乙稀的後段共聚物,像苯乙 細/丁二稀/苯乙稀’苯乙烯/異戊間二烯/苯乙烯。 同時也包括的是乙稀基芳香系的單體的接枝共聚物, 像本乙烯或α -甲某! ^、威 .,,^ # 本乙烯,例如苯乙烯接枝在聚丁二烯, 本乙稀接枝在聚丁二烯-苯乙稀或聚丁二烯·丙歸腈庄聚 ’ 4乙烯和丙婦腈(或甲丙婦腈)接 丨稀’丙稀赌和甲基甲丙稀酸醋接枝在聚丁二稀;;二乙 順:稀:酸酐接枝在聚丁二稀;苯乙稀,丙婦猜和順丁二 胺接枝在聚丁二稀;苯乙㈣:广本乙細和馬來醯亞 接枝在聚丁-二 基丙浠酸酿或甲丙物 烯,本乙烯和丙烯腈接枝在乙烯/丙嫌/ ^ 三聚物;苯乙烯和丙烯腈接枝 烯/一烯 田IP办 社來坑基丙烯酸酯或臂、p其 :丙細m乙烯和丙稀腈接枝在㈣酸 稀二 物,以及其和第6)項所列共聚物的混合物·^共來 ABS,MBS,ASA哎AES &入a 如写知的 戈AES t合物的共聚物混合物。 7 200624493 熱塑性的含鹵素聚合物,像聚氣丁二烯,聚氯乙埽, 聚偏二氯乙烯,以及其共聚物像氯乙烯/偏二氣乙烯,氯乙 烯/乙酸乙烯酯或氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。 在熱塑性聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯定義範圍内,必 須瞭解的是其包括聚曱丙烯酸曱酯,聚丙烯醯胺和聚丙烯 腈,及以丙烯酸丁酯衝擊改質者。 單體彼此間或和其它不飽和單體的共聚物,例如丙稀 腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸酯共聚物,丙烯腈/ ^烷氧基烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯基_化物共聚物或丙烯 腈/烷基甲丙烯酸酯/ 丁二烯三聚物。 熱塑性聚縮酸為例如聚曱醛和那些含有環氧乙烷為共 單體的聚甲醛;以熱塑性的聚氨基曱酸乙酯丙烯酸酯或 MBS改質的聚縮醛。 熱塑性的聚氨基甲酸乙酯是衍生自經基_終端的聚醚, 水酉曰或聚丁二烯,及脂肪系或芳香系的聚異氰酸酯,以及 其先質。 熱塑性聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或相 對應内醯胺衍生而得的共聚醯胺為,例如聚醯胺4,聚醯 胺 6’ 醯胺 6/6, 6/1〇, 6/9, 6/12, 4/6, 聚醯胺 η, 聚醯胺12,由二甲笨二胺和己二酸起始製得的芳香 π χκ 胺,由六甲撙二胺和間苯二酸或/及對苯二酸製得的 水胺’且具有或不具有一彈性體作為改質劑,例如聚_2, 4,4,·二甲基六甲撐對苯二甲醯胺或聚苯撐間苯二醯 胺’和4述聚醯胺和聚烯烴,烯烴共聚物,離子體或化學 8 200624493 鍵或接枝彈性體的嵌段共聚物;或和聚醚,如聚乙二醇, 小丙一 g予或聚四甲二醇的嵌段共聚物;以及以epdm或abs 改貝的承fc胺或共聚醯胺;和在加工時凝縮的聚醯胺(rim 來fc胺糸統)。 熱塑性聚醋是衍生自二羧酸和二醇及/或衍生自羥基羧 :或相對應的内酯,例如聚對苯二甲酸乙二酯,聚丙烯對 2 — &L酉曰,來對苯二甲酸丁二酯,聚_丨,扣二曱醇環己烷對 苯I @曰聚烷撐萘二甲酸酯(PAN)和聚羥基苯曱酸酯以 及何生自基-終端聚醚的嵌段共聚醚酯;和也包括以聚碳 酸酯或MBS改質的聚酯。 a交聯聚合物是衍生自酸類,及另一邊是酉分,尿素和蜜 胺類,像酚/曱酸樹^Β I , m ί月曰尿素/甲醛樹脂,蜜胺/酚/曱醛樹脂 和蜜胺/曱醛樹脂。
了父聯的聚氨基甲酸乙酉旨 酿多元醇類,三醇類,乙二胺 肪系,環脂肪系,雜環系或芳 觸媒。 是衍生自聚醚多元醇類,聚 ,季戊四醇,山梨糖醇,脂 香系聚異氰酸酯化合物,和 和硫硬化的)像天然橡膠, ’苯乙烯丁二烯橡膠,聚丁 EVA橡膠。 可交聯的橡膠(過氧化物 EPDM,NBR,聚異戊間二烯 二烯,聚氯丁二烯,矽橡膠, 1交聯的環氧基樹脂熹> ώ a卜 ^ . ^ T曰疋何自自脂肪系,環脂肪系,雜 又’、或方香系的縮水甘油其 , 由基化合物,如雙酚Α和雙酚F二 甘油基_的產物,其是 嗖脸扣, 疋乂傳統硬化劑交聯的,像酐類 一飞知類(具有或不具有加速劑)。 9 200624493 可交聯的丙烯酸或曱丙烯酸樹脂為例如衍生自經取代 丙烯酸酯的樹脂’例如衍生自環氧基丙烯酸酯,氨基子酸 乙酯,丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。 可交聯的不飽和聚酯樹脂為例如衍生自飽和及不飽和 二羧酸,及多氫醇和以乙烯基化合物為交聯劑之共聚醋。 可交聯的不飽和聚酯和丙烯酸酯甲丙烯酸酯樹脂可包 含一個或多個乙烯基不飽和雙鍵。他們可是較低分子量(單 體)或較高分子量的(寡聚合的)。具雙鍵單體的例子是經 •基烷基丙烯酸酯和甲丙烯酸酯,如2-羥基乙基丙烯酸酯或 甲丙烯酸酯。其它例子是,丙烯醯胺,曱丙烯醯胺,1取 代的(甲)丙烯醯胺和丙烯酸或甲丙烯酸。 不飽和聚通常是和苯乙烯混合,得到所欲的性質。 這也是本發明的一個較佳具體實例。 具有一個以上雙鍵單體的例子是丙二醇二丙烯酸酯, 二丙二醇二丙烯酸酯,三丙二醇二丙烯酸酯,新戊二醇二 φ丙稀敲®曰,/、曱一醇二丙稀酸酯,季戊四醇三丙烯酸酯, 三(羥基乙基)異氰尿酸酯三丙烯酸酯(San〇mer 368 ;得自 Cray Valley)。 也可能在可交聯系統中使用烷氧基化多元醇的丙烯酸 例如丙一醇乙氧基化物二丙稀酸酯,丙三醇丙氧基化 物二丙烯酸酯,季戊四醇丙氧基化物三丙烯酸酯,季戊四 醇丙氧基化物四丙烯酸酯,新戊二醇乙氧基化物二丙烯酸 二或新戊一 S予丙氧基化物二丙烯酸酯。所使用多元醇的烷 氧基程度是可變的。 10 200624493 具有其它極性基團,像-OH,-COOH或NH2之較高分 子量(募聚合)聚不飽和化合物的例子是丙烯酸酯化環氧基 樹脂,丙烯酸酯化或含乙烯基-醚-或環氧基-聚酯,聚氨基 曱酸乙酯和聚醚。不飽和寡聚合物的其它例子是不飽和聚 酯樹脂,其通常是得自馬來酸’苯二酸,及一種或多種的 二醇,且具有分子量約從500至3000。 適當的多元醇是芳香系的’尤其是脂肪系和環脂肪系 的多元醇。芳香系多元醇的例子是對苯二酚,4,4,-二和 基二苯基,2,2-二(4-羥基苯基)丙烷,和酚醛清漆和可熔 酉分駿樹脂。聚環氧化物的例子是那些以多元醇為基礎的聚 環氧化物,尤其是芳香系多元醇和表氣醇。也是適當的多 凡醇是在聚合物鏈或側鏈上含有羥基的聚合物和共聚物, 如聚乙烯基醇和其共聚物或聚曱丙烯酸羥基烷基酯或其共 來物。其它適當的多元醇是具有羥基終端基的募酯。 山脂肪系和環脂肪系多元醇的例子包括較佳具2至12個 碳原子的烷二醇,像乙二醇,丨,2-或j,3_丙二醇,丨,2·, 或1,4_丁二醇,戊二醇,己二醇,辛二醇,十二碳 酉子 9 乙酉手、二 7 — 鮮 曰八 7 曰 + 一乙一酉予,具刀子1較佳從200至15〇〇 ;;;;乙二醇,Λ’3·環戊二醇,卜2-,1,3^^ 子,1,4-一經基甲基環己烧,丙三醇,三經基乙基) 文’三曱醇乙燒,二田龄 ^ —甲酉子丙烷,季戊四醇,二季戊四醇釦 山梨糖醇。 子双四醉和 多兀醉是由一種或不同的羧酸酯化的。 酯類的例子是·· 200624493 季戊四醇二丙烯酸酯’季戊四醇三丙烯酸g旨,二季戍 四醇二丙烯酸酯,二季戊四醇三丙烯酸酯,二季戊四醇四 丙烯酸s旨,二季戊四醇五丙烯酸酯,季戊四醇二甲丙稀酸 酯,季戊四醇三甲丙烯酸酯,二季戊四醇二甲丙烯酸酯, 二季戊四醇四甲丙烯酸酯,季戊四醇二衣康酸酯,二季戊 四醇三衣康酸酯,山梨糖醇三丙烯酸酯,山梨糖醇四丙烯 酸酯,季戊四醇-改質的三丙烯酸酯,山梨糖醇四甲丙烯酸
酯,山梨糖醇五丙烯酸酯,丙烯酸酯寡酯和曱丙烯酸酯丙 二醇二-丙稀酸S旨。 特別佳地為丙烯酸,己二醇單丙烯酸酯,季戊四醇三 丙烯S文S日,季戊四醇二丙烯酸酯,季戊四醇單丙烯酸酯, 2-經基乙基丙烯酸酯,羥基丙基丙烯酸酯,三(丙二醇)丙 二醇酯二丙烯酸酯,2,弘二羥基丙基丙烯酸酯,2,3_二 羥基丙基丙烯酸酯,丙三醇丨,3_二丙三醇酯二丙烯酸酯, 山梨糖醇單丙烯酸酯,·ν··(2,3,4,5,6-五羥基_己基)_ 丙烯醯胺和相對等的甲丙烯酸和衍生物。 在本發明說明書中,(曱)丙烯酸酯一詞包括丙烯酸酯 和甲丙烯酸酯兩種。 可父聯樹脂基本是由加入一反應基來源,像過氧化物, 過氧化氫,過碳酸酯或偶氮_化合物,及施與熱而硬化(熟 化)。依據所使用的系統,像鈷化合物,銅化合物,胺化合 物的觸媒可加入當作加速劑。溫度較佳地是在1〇。C和16〇。 C間,更佳地在40。c和14〇。c。然而,其也可能加入一 光起始劑,及施與紫外線輻射硬化這些樹脂。 12 200624493 虽使用不飽和丙烯酸或曱丙 ,π叹何生物(具有 不飽和鍵)為單體時,其也可由加 a 八 取人儿 則述的反應基來源而 ΛΚ Β 。然而,在此情況下,結果聚:人% θ 而Θ古^ 衣&合物是沒有交聯的, 而疋直鏈的,且保留了熱塑性。 可用於本發明的適當光起始劑 ,y Μ王要疋當照射電磁波時 形成一個或多個游離反應基的任 . 1 17化合物和其混合物。這 二括由多個起始劑組成的起始㈣統,及各個起始劑可
不相關的獨立運作或加乘運彳令 从 m不連作的糸統。除了共同起始劑 ’例如胺,硫醇,硼酸鹽’烯醇酸酯,麟,竣酸醋和味 办外’也可能使用敏化劑’例如。丫。定,氧雜蒽,嗟嗪,香 -素,硫雜蒽㈣’三嗪和染料。這些化合物和起始劑系統 的敘述能見於如Crivell〇 : v,κ κ,⑽9): Chemistry & Technology 〇f Uv & EB Formulati〇n f〇r C 她 ngs,Inks & paints,和g ㈣)v〇i oinitiators for pree Radical 和 Cati〇nic 卩吻咖士州⑽ 2nd Edhion,john Wiley & son Ltd。 、、熱塑性或可交聯的聚合物組成物可另外包括填充劑和 補強》]例如铁酸鈣,大理石,石灰石,矽酸鹽,石英, 方石英,玻ί肖纖維,玻璃珠,石棉,滑石,瓷土,雲母, 矽礦石’硫醆鋇’金屬氧化物和氫氧化物,碳黑,石墨, 木粉或其它天然產物的纖維,合成的纖維。 其它添加劑為例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏科, 抓夂添加齊卜觸士某,流動控制劑,光學增亮劑,阻燃劑, 抗靜電劑和發泡劑。 13 200624493 本發明的抗菌化合物是習知的,且大部份是已商品化 較佳的組成物為包括一可交聯樹脂,成份al),或可 聚合的單體,成份a2)或其混合物。 特別佳的組成物為其中該可交聯樹脂,成份al)是一 可交聯的丙烯酸或甲丙烯酸樹脂或一不飽和聚酯樹脂,和 該可聚合單體是一丙烯酸酯或甲丙烯酸酯。 在許多情況下,該不飽和聚酯樹脂包含苯乙烯。苯乙 烯的量可是高達50重量%(依據總共配方的重量計算)。 較佳的組成物為其中該抗菌化合物是2-苯基酚,2,4, 4’-三氣-2’-羥基二苯基醚,4,4,-二氯-2-羥基二苯基醚, AgCl ’銀-沸石,銀-玻璃,銀-錯石(zirkonate),銀-石粦灰石, σ塞苯噠π坐,得克利(tebuconazole),1H -苯並味嗤-2 -基氨基 曱酸甲基酯。 特別佳的組成物為其中該抗菌化合物是2,4,4 ’ -三氯 -2’-經基二苯基喊或4,4’-二氯-2-經基二苯基驗。 基本上,該UV-吸收劑是一 式I的羥基苯並苯酮
Q OH
該2-羥基苯基苯並三唑是式Ila,lib或lie化合物 14 200624493
該2-羥基苯基三嗪是式III化合物
及該草醯替苯胺是式(IV)化合物, 15 200624493
在式⑴化合物中,V是一從1至3的整數,和w是i 或2的整數,和取代基z互不相關的分別是氫,鹵素,羥 基或具有1至12個碳原子之烷氧基; 在式(Ila)化合物中, R!是氫,烷基(具丨至24個碳原子),苯基烷基(在烷 基中具1至4個碳原子),環烷基(具5至8個碳原子)或一 下式基團 ~4-CnH2n+1-m-Mm 其中 R5 I和I互不相關的分別是烷基(分別具有i至5個碳 原子)’或R4 —起和CnH2n+1_m形成一環烷基原子團(具有5 • 至12個碳原子), m是1或2,η是一從2至2〇的整數,和 Μ是一式-COOR6的基團,其中 &是氫,烷基(具有1至12個碳原子),烷氧基烷基(在 烷氧基及烷基基團中分別具有丨至2〇個碳原子),或苯基 少兀基(在烧基中具有1至4個碳原子), R2是氫,鹵素,烷基(具i至18個碳原子),和苯基烷 基(在烷基上具1至4個碳原子),和 R3是氫’氯’烷基或烷氧基(在每一個情況下具1至4 16 200624493 個碳原子),w6其+ \是如上所定義者,且^和 I中的至少一個不是氫; 在式(lib)化合物中, T是氫或烷基(具1至6個碳原子), 凡是氫,氣或烷基或烷氧基(在每—種情況下具1炱4 個碳原子), ^ η是1或2及, 假使η是1, 則丁2疋氯或一式-ΟΤ3或—Ν\的基團,及, *5 假使η是2,則Τ2是一式或_〇 〇_的 6 τ6 基團; 其中
丁3是氫,烷基(具丨至18個碳原子’且是未經取代的 或經1至3個羥基,或經-OCOT6取代的),烷基(具有3至 個厌原子,且疋由_〇_或_ΝΤ6·插入一次或數次的,且是 未經取代的或經羥基或-0C0T6取代的),環烷基(具5至= 個碳原子,且是未經取代的或經羥基及/或具丨至4個碳原 子之烷基取代的)’烯基(具2至18個碳原子,且是未經取 代的或經羥基取代的),苯基烷基(在烷基上具丨至4個碳
的基團 原子),或一式 _CH2CH(OH)-T7 或 八和Ts互不相關的分別是氫,烷基(具i至18個碳原 17 200624493 子),烧基(具有3至18個碳原子,且是由_〇_或·ΝΤ「插入 =次或數:欠的),環烧基(具有5至12個碳原子),苯基, 本基(其是由具i至4個碳原子之烷基取代的),烯基(具3 原子),苯基燒基(在貌基上具…個碳原子)或 羥基烷基(具2至4個碳原子), τ6是氫’烧基(具】至18個碳原子),環炫基(具5至12 個碳原子),稀基(具3至8個碳原子),苯基,苯基(其是經 2有1 i 4個碳原子之烧基取代的)’苯聽基(在烧基上 具1至4個碳原子), 丁7是氫,炫基(具!至18個碳原子),苯基(其是未經 T代的或經經基取代的)’苯基烧基(在烧基上具ι至4個 石厌原子),或-CH2〇T8, 周早、8 =虼基(具1至18個碳原子),烯基(具3至8個碳 燒基(具5至10個碳原子卜苯基,苯基(其是經 幻至4個敌原子之炫基取代的),或苯基燒基(在烧基上 具1至4個碳原子), 子/二?且撐(具2至8個碳原子),烯撐(具4至8個碳原 原/ 4個碳原子),環己撐,烷撐(其具2至8個碳 原子,且是由、 -插一次或數次的),或一式· «L〇rH2〇TllOCH2CH(OH)CH2'·〇η^^η2〇η)2- - a 院撐(其具有2至20個碳原子,且能由-ο-插入 一-人或數次的),或環己撐, Τ"是燒標(具2至8個碳原子)’燒撐(具2至18個碳 18 200624493 原子,且是由-〇-插入一次或數次的),i環己撐,工,4 環己撐,1,3-苯撐或1,4-苯撐,或 T10和Τό 一起和二個氮原子為一哌嗪環; 在式(lie)化合物中, R’2是CrC12 :):完基和k是一從1至4的數; 在式(III)化合物中, u是1或2和r是一從丨至3的整數, 取代基 Y i互不相關的分別是氫,羥基,苯基或鹵素,鹵甲基, 烷基(具1至12個碳原子),烷氧基(具丨至18個碳原子), 烷氧基(具1至18個碳原子,且其是由一式—c〇〇(Ci_c" 烧基)取代的); 假使u是1, 則乙是烷基(具1至18個碳原子),苯基(其是未經取 代的或經羥基,鹵素,烷基或烷氧基(具1至1 8個碳原子) 取代的);
I 烷基(其具有1至12個碳原子,且經-COOH,-COOY, 8 -conh2,_CONHY9,_CONY9Y10,_NH2,_nhy9,_NY9Yi〇, -NHCOY】】,-CN及/或-OCOYn取代的); 烧基(具4至20個碳原子,且是由一個或多個氧原子 插入的,且其是未經取代的,或經羥基或烷氧基(具1至12 個碳原子)取代的),烯基(具3至6個碳原子),縮水甘油基, 環己基(其是未經取代的或經羥基,烧基(具1至4個碳原 子)及/或-OCOYn取代的),苯基烷基(在烷基上具有1至5 19 200624493 個碳原子,且是未經取代的或經羥基,氯及/或甲基取代 的),-COY12 或402丫13,或, 假使u是2, 則乙是烷撐(具2至16個碳原子),烯撐(具4至12 個碳原子),苯二T基,烷撐(其具3至2〇個碳原子,且 疋由個或夕個-〇 -原子所插入的’及/或由經基取代的), -CH2CH(0H)CH2-0-Y15-0CH2CH(0H)CH2,-C0-Yl6«_C0-,-C0-NH-Y17-NH-CCU或-(CH2)m-C(VY18-OC(HCH2)m,其中 m是1,2或3, '疋烷基(具1至18個碳原子),烯基(具3至18個碳 =子),烷基(具3至20個碳原子,且是由一個或多個氧或 硫原子或-NT,-所插入的,及/或是經羥基取代的,烷基(具 1至、4個碳原子,且是經-以⑺⑴^,❶或_〇c〇y” 及/或經基取代的),烯基(具3至丨8個碳原子),縮水甘油 基,或苯基烷基(在烷基上具丨至5個碳原子), 、〆 ' 和互不相關的分別是烷基(具1至12個碳原子), 、氧基烧基(具3至12個碳原子),二烧基胺基烧基(具$ ^ 16^碳原子)或環己基(具5至12個碳原子),或\和Yl〇 起疋烧樓’氧雜燒撐或氮雜院樓(每一種情況皆具有3至 9個碳原子), 11疋纟兀基(具1至18個碳原子),烯基(具2至18個 石反原子)或苯基,
Yu 碳原子) 是f基(具1至18個碳原子),烯基(具2至18個 苯基,汶氧基(具1至丨2個碳原子),苯氧基, 20 200624493 烷基胺基(具i至12個碳原子)或苯基胺基, Y〗3疋蜣基(具1至18個碳原子),苯基或烷基苯基(在 烧基上具1至8個碳原子), Y!4疋烷基(具1至12個碳原子)或苯基, Y"是烷撐(具2至10個碳原子),苯撐或一式_苯撐 苯撐-基團,其中Μ是-〇_,_s…S(V,·%_或·C(CH3)2_, Y〗6是烷撐,氧雜烷撐或硫雜烷撐(每一種情況皆具2
至1 〇個奴原子),苯撐或烯撐(具2至6個碳原子), Υ】7是烷撐(具2至10個碳原子),苯撐或烷基苯撐(在 烷基上具1至11個碳原子),和
Yis疋烧禮(具2至10個碳原子)或烧撐(具4至20個 碳原子,且是由氧插入一次或數次的); 在式(IV)化合物中,x是一從i至3的整數,和取代 基L互不相關的分別是氫,烷基,烷氧基或烧硫基(每一種 情況下具1至22個碳原子),苯氧基或苯硫基。
CrCls烷基可是直鏈或含支鏈的。烷基(具高達a個 碳原子)的例子是曱基,乙基,丙基,異丙基,n•丁基,第 二-丁基,異丁基,第三-丁基,2-乙基丁基,n-戊基,異戊 基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,η-己基,^甲基己基, 庚基,異庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基, 3 -甲基庚基,η-辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基, 1 ’ 1 ’ 3 ’ 3 -四甲基戊基,壬基,癸基,十一碳烧基,曱 基十一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3,3,5,5 -六曱基己 基’十二$厌纟元基,十四碳烧基’十五碳烧基,十六碳烧基, 21 200624493 十七碳烷基和十八碳烷基。 在式(Ila)化口物中,&能是氯或烧基(具1至μ個石炭 原子),像f基,乙基,丙基,丁基,己基,辛基,壬基, 十:碳烷基,+四碳烷基’十六碳烷基,十八碳烷基,十 九碳烧基和廿魏基和相對等的含支鏈異構物。再者,除 了本基烧基(在炫基上具!至4個碳原子),例如苯甲基,汉 也能是環烷基(具5至:個碳原子),例如環戊基,環己基 和環辛基,或-式jUm基團,其中&和^互
:相關的分別是烷基(每一情況具j 1 5個碳原子),待別 土或R4起和CnH2n+l m形成一環烧基原子團(具$ 至12個碳原子)’例如環己基,環辛基和環癸基。μ是— 式-山coor6基團,其巾&不只是氣,但也是烧基(具丄至u 個奴原子)或烷氧基烷基(在每一個烷基或烷氧基上具1至 2〇個碳原子)。適當的烧基原子團&是那些於&中所舉例 者。適當烷氧基烷基的例子是-HOQh, 矛C4H8〇C4H9。R6為苯基烧基(具i至4個碳原子)時為, 例如’苯甲基,枯基,α_甲基苯甲基或苯基丁基。 除了氫和鹵素外,例如氯和漠,I也能是烷基(具1 至18個碳原子)。這些烷基原子團的例子是如R】中所定義 者。R2也能是苯基烷基(在烷基上具i至4個碳原子 如笨甲基,a-甲基苯甲基和枯基。 氣’漬或蛾, 齒素為取代基時在所有情況下意指氟 較佳地為氯或溴,更佳地是氯。 22 200624493
Ri和R2中的至少一個基團必須不是氫。 除了氫或氯外,I也是烷基或烷氧基(在每一情況下 具1至4個碳原子),例如甲基,丁基,甲氧基和乙氧基, 和-COOR6 〇 在式(IIb)化合物中,T是氫或烷基(具1至6個碳原子), 像甲基和丁基’Τβ只是氫或氯,同時也是院基或絲基(在 每一情況下具1至4個碳原子),例如甲基,甲氧基和丁氧 基,及,曰假使η是i,則Τ2是氯或一式·叫或ML基團。 了3在此是氫或烧基(具i至18個碳原子)(如&所述定義之 一者)°這些烧基原子團能是經1至3個㈣或—個_〇c〇T 基團取代的。再者,丁3能是院基(具3至18個碳 6 心所述定義之-者),其是由插入—次或數(次 的’且疋未經取代的或經經基或取代的。产 烧基的例子是環戊基環p其 ^ 戊* J衣己基或裱辛基。T3也能是烯基 2至1 8個碳原子)。適杏嫌其 〆、 产其W、: 團是衍生自&所定羲之 燒基原子團。這此嫌其居^ —席基原子團此疋經經基取代# 基文元基的例子是笨甲美贫I ' 或苯甲Α 本基乙基’枯基,甲基苯甲基 〇土 。丁3 也能是一式 _CH2CH(〇h)_T7 或 -C—CH-CH 基團。 H2 2 類似於丁,T多口 τ处η #, 4 5月匕疋彼此互不相關地不口县知 原子,且日Λ η 一 元丞(具3至18個 :欠 或_叫插入-次或數次的)。丁和T ; 月b疋核烷基(具5至12個 4 5也 厌原子),例如環戊基,環己基和 同: = (〇具1至18個碳原子)或貌基(具…:碳 十且疋由或-NIV插入一冰士 1 . 尺 23 200624493 環辛基。τ4和Τ5為烯基的例子能於τ3中所述者發現。τ4 和Ts為苯基烷基(在烷基中具1至4個破原子)的例子是笨 曱基或苯基丁基。最後,這些取代基也能是羥基烷基(具1 至3個碳原子)。 假使η是2,則T2是一式或-〇_丁9_〇•的二 丁/ τ6 價基團。 除了氫外’ Τό (同時也參考之前所述者)是烧基,環烧 基’細基’方基或本基烧基;這些基團的例子為如之前所 述者。 除了氫和之前所述的苯基烷基原子團和長鏈烷基原子 團,丁7能是苯基或羥基苯基,及_CH2〇T8,其中&能是所 述烷基,烯基,環烷基,芳基或苯基烷基原子團中之一者。 二價基團T9能是烷撐(具2至8個碳原子),且此種基 團也能是含支鏈的。這些同樣也適用於烯撐和炔撐基丁9。 除了環己撐外,T9也能是一式_ CH2CH(0H)CH20Tn0CH2CH(0H)CH2.-CH2.C(CH2OH)2. ch2-基團。 M疋-二價基團及’㊉了環己推外’其也是烧轉(具 2至20個碳原子,且是由_〇_所插入一次或數次的)。適當 的烧樓是衍生自R1所定義的烷基原子團。 T"也是—烧撐。其包含2至8個碳原子,或者,假使 其是由-〇-所插入一次或數次’其含有4至1〇個碳原子。 Τη也是1,3-環己撐,i,4•環己樓,i,3_苯撐或i,4-苯 24 200624493 撐。 τ6和t1q —起和二個氮原子也能是一哌嗪環。 在式(I),(Ila),(lib),(lie),(III)和(IV)化合物 t, 烷基,烷氧基,苯基烷基,烷撐,烯撐,烷氧基烷基和環 烧基原子團,以及烧硫基,氧雜烧撐或偶氮烧撐能由前述 内容所推演而得。 在苯並三唑UV-吸收劑的範圍内,式na化合物是較 佳的。
式(I),(Ila),(lib),(lie),(III)和(iv)的 UV 吸收劑 是習知的,且是描述於(其製備方法也一起)例如,WO 96/28431,EP-A-323 408,EP-A-57 160,US 5 736 597 (EP-A-434 608) ’ US-A 4 619 956,DE-A 3 1 35 8 10 —GB- A 1 336 391。取代基和各個化合物的較佳定義能由前述文 獻中所推導而得。 較佳的組成物為其中 2-羥基苯並苯酮是4_羥基,4_甲氧基,‘辛氧基,各 癸氧基,4_十二碳烷氧基,4-苯甲氧基和2,·羥基·4, 4,-二 曱氧基衍生物; 2.(2’-經基苯基)苯並三嗤是2_(2|_經基_5,-甲基苯基)_ 苯並三唾’ 2_(3,,5,_二-第三_丁基_2,_經基苯基)苯並三唆, 第三-丁基-2.-經基苯基)苯並三4,2_(2|_經基·5,_(ι, 1 ’ 3’ 3-四甲基丁基)苯基)苯並三。坐,2_(3,,5,_二 基-2’-羥基苯基)_5_氯_苯並三 心(3 -弟二-丁基-2,-羥基-5,_甲基苯基跡苯並三唾’Μ,·第二-丁基-5,-第三-丁 25 200624493 基-2,-羥基苯基)苯並三唑,2-(2,_羥基_4,_辛氧基苯基)苯並 二唑,2-(3’,5’-二-第三-戊基羥基苯基)苯並三唑,2_(3,, 5-雙-(α,α -二曱基苯曱基)_2,_羥基苯基)苯並三唑,2-(3,_ 乐二-丁基-2’-羥基-5,-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)_5•氯-苯並 三唑,2-(3,-第三-丁基_5,_[2_(2•乙基己氧基)_羰基乙基]_2,· 羥基苯基)-5-氯-苯並三唑,2_(3,_第三-丁基_2,_羥基_5,_(2_ 曱氧基羰基乙基)苯基)-5 -氣·苯並三唑,2-(3,-第三-丁基_2,_ 爹工基-5 -(2-曱氧基魏基乙基)苯基)苯並三〇坐,第三_丁 ® 基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2·(3,-第 二-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]_2,·羥基苯基)苯並 三唑,2-(3’-十二碳烷基_2,_羥基_5,_曱基苯基)苯並三唑, 2-(3’-第三-丁基-2,-羥基-5,-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並 二唑,2,2f•曱撐_雙[心(1,丨,3,3_四曱基丁基苯並 三唑-2-基酚];2-[3,-第三-丁基-5,-(2_曱氧基羰基乙基)_2,_ 說基本基]-2H-苯並三。坐和聚乙二醇300的轉酯產物; [R-ch2ch厂c〇〇-ch2ch击其中R = 3’-第三-丁基n呈基-5,- 2H-笨並二。坐_2_基苯基,2-[2’-經基-3’-(α,二甲基苯曱 基)-5’-(1 ’ 1,3,3-四甲基丁基)_苯基]苯並三唑;2_[2,_羥 基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5,-(α,α _二甲基苯曱基)· 本基]苯並三嗤; 2-(2-羥基苯基)-1,3,5_三嗪是2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1 ’ 3,5-三嗪,2-(2-經基-4-辛氧基苯基)_4, 6 -雙(2 ’ 4 - 一甲基苯基)-1,3,5·三唤’ 2-(2,4 -二經基苯 基)-4 ’ 6-雙(2 ’ 4-二甲基苯基)-1,3,5-三嘻,2,4 -雙(2_ 26 200624493 經基丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)q,3,5_三嗪, 2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)_4,6-雙(4-曱基笨基,3,5_二 嗪,2-(2-羥基-4-十二碳烷氧基苯基)_4,6_雙(2,扣二甲基 苯基)-1,3,5-三嗓,2-(2-經基_4_十三碳烷氧基苯基)·^ 6-雙(2’广二甲基苯基)13,5-三嗓’ 2_[2_經基_4_(2_經 基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]_4,6-雙(2,4-二曱基)β1,3,5
三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基_丙氧基)笨基]_4, 6_ 雙(2, 4-二曱基H ’ 3 ’ 5_三嗪,2普(十二碳烷氧基/十三 碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基-苯基]-4,6-雙(2,4-二曱 基笨基)-1,3,5-二唤,2-[2-經基-4-(2-經基-3-十二碳烧氧 基-丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)],3,5_三嗪 2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三唤,2-(2 •基-4-曱氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6 二[2-每基-4-(3-丁氧基-2-經基-丙氧基)苯基]-1,3, 5-三嗓, 2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5_三嗪, 2-{2-.基-心[3-(2-乙基己基-卜氧基)-2-經基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪或2-(2-羥基-4-(2-乙基己基)乳基)本基-4 ’ 6 -二(4-苯基)苯基-1,3,5 -三σ秦。 特別佳的沒基苯基三嘻是下式的化合物 27 200624493 H3C(CH2)3〇
;Gl= CH(CH3)-COO-C2H5,
28 200624493
R1 = R2 = CH(CH3)-COO-C8H17,R3= R4 =H R1 = R2 = R3 = CH(CH3)-COO-C8H17, R4 = R1 = R2 = R3 = R4 = CH(CH3)-COO-C8H17 ,t H ; b混合物;
29 200624493
30 200624493
經基苯基三嗪UV-吸收劑是習知的,且一些特別的項 目已商品化。他們可以前述文獻中所述的方法製得。 乙二醯二胺的特定例子為例如4,4’-二辛氧基草醯替 苯胺,2,2’-二乙氧基草醯替苯胺,2,2’-二辛氧基-5,5’- 31 200624493 二-第三-丁氧醯替苯胺,2,2,-二-十二碳烷氧基_5,5、二_ 第三-丁氧醯替苯胺,2-乙氧基-2,-乙基草醯替苯胺,N,N,_ 雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺,2-乙氧基-5·第三_ 丁其 2’-乙草醯替苯胺和其和2-乙氧基-2,-乙基-5,4,-二-第三_丁 氧酿替苯胺的混合物,0-和ρ_曱氧基-二取代的草醯替笨胺 的混合物,和〇-和ρ-乙氧基-二取代草醯替苯胺的混合物。 前述UV-吸收劑大部份已商品化,且為例如習知的
Tinuvin® ρ,109,m,234,312,315,320,326,327, 328,350,360,384,400,405,41 卜 1577 或 Chimassorb® 81 (得自 Ciba Specialty Chemicals)或 Cyasorb® 1164 或 3638(知自〇丫〖6〇11111(〇。這些1^-吸收劑和其混合物在本發 明中是特別適當的。 特別是 Chimassorb 81,Tinuvin® P,Tinuvin@ 312, Tinuvin® 15 77和其混合物是適當的uv_吸收劑。 在办多情況下,有利的是使用不同類別uv_吸收劑的 組合物,像例如苯並苯酮Uv_吸收劑和苯並三唑uv_吸收 劑,笨並苯酮uv-吸收劑和羥基笨基三嗪uv_吸收劑,或 羥基苯基三嗪UV-吸收劑和苯並三唑uv_吸收劑。假使使 用此一組合,兩種UV-吸收劑的重量比例為例如從1: 10 至10: 1,例如從丨:5至5:丨,特別是從丨:3至3: P 。基本上’此抗菌化合物的存在量是從Q.⑼5%至5重量 %(依據熱塑性或可交聯的聚合物的重量計算)。 社例如uv-吸收劑的存在量是從〇.〇1〇/。至10重量%,較 %至5重里%(依據熱塑性或可交聯的聚合物的重量 32 200624493 計算)。 例如uv-吸收劑和抗菌化合物的重量比例是從1〇〇 : 1 至 1 : 10 。 此組成物可選擇性地包含其它添加劑。例子是如以下 所列者: 抗氧化齋丨
絲偏这1’例如2,6-二-第三-丁基·4_甲遵 酚’ 2_第三·丁基_4, 6-二甲基酚,2, 6-二第三·丁基心 基紛’ 2, 6-二-第三·丁基·4·η_τ基酚,2,心二-第三-丁基 4異丁基酚,2,6-二環戊基·4_甲基酚,2_( “ ·甲基環己 基)-4’ 6-二甲基盼,2, 6_二十八碳烧基+甲基齡,2, 4, 6-三環己基齡,2,6·二-第三_ 丁基·4·甲氧基甲基紛,壬基 齡,其是直鏈或在側鏈上是含支鏈的,例如,2,卜二-壬 基-4 -甲基 |分,2,4- 一田:tti β 一甲基-6-(1 -甲基十一碳烷基)酚, 2,4-一甲基-6-(1·-曱基十七碳烷_],_*)酚,2,扣二甲基_ 6 (1 -甲基十二石反烧-1 ·_基)齡和其混合物。 1^·烷基魂例如2,4-二辛基硫代甲基-6-第二-丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基甲基酚,2,4-二辛 基硫代甲基-6-乙基酚,2, 6_二-十二碳烷基硫代甲基冬壬 基紛。 U ·對苯二验和烷羞」^對茉二西公,例如2,6_二-第 三-丁基-4-甲氧基酚,2,5-二·第三-丁基對苯二酚,2,5-一-第二-戊基對苯二酚,2,6_二苯基_4_十八碳烷氧基酚, 2’ 6-二-第三-丁基對苯二酚,2,5•二_第三-丁基_4_羥基茴 33 200624493 香3,5-—-第二_ 丁基-4-經基茴香_,3,5_二-第三-丁 基-4-羥基苯基硬脂酸醋,雙(3, 5_二_第三·丁基_4_羥基苯 基)己二酸酯。 例如生育酚,万·生育酚,7_生育酚, 占-生育®分和其混合物(維生素Ε)。 1^·^基化的磕代^,例如2,2,_硫代雙(6·第 三-丁基~4-曱基酚),2, 2,·硫代雙(4-辛基酚),4, 4,_硫代 雙(6-第二丁基_3_甲基紛),4, 4,_硫代雙(6•第三-丁基_2_ 甲基酚)’ 4,4’-硫代雙(3,6-二-第二-戊基酚),4,4,_雙(2, 6-二甲基_4_羥基苯基)二硫化物。 例如2,2,-甲撐雙(6_第三_ 丁基_心曱 二酚)2’ 2 -甲撐雙(6-第三-丁基冰乙基酚),2,2,_甲撐 5[4-曱基-6-(“_曱基環己基)酚],2,2,_甲撐雙(心甲基_6_ 環己基酚),2,2,_甲撐雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2,_甲撐雙 ^二·第三-丁基酚),2,2,-乙叉雙(4,心二_第三-丁基· 4 ) 2 2 _乙叉雙(6-第三_ 丁基-4-異丁基酚),2,2,·甲撐 雙[6-(^曱基苯曱基M壬基紛],2,2、甲揮雙[6如,q -二曱基苯曱基)_4_壬基酚],4,4,_甲撐雙(2,6_二-第三_丁 2酚),4, 4,-甲撐雙(6_第三_丁基-2_甲基酚),丨,卜雙& 第三-丁基-4-羥基曱基苯基)丁烷,2,6_雙(> 第三-丁基 _5-曱基-2-羥基苯甲基)_4_甲基酚,丨,丨,夂三(5_第三-丁 基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,丨,丨-雙(5_第三-丁基_4•羥基_ 曱基-苯基)-3-n-十二碳烷基巯基丁烷,乙二醇雙[3,弘雙 (3 -第二-丁基_4、羥基苯基)丁酸,雙(3·第三·丁基·心經 34 200624493 基-5-曱基-苯基)二環戊二烯,雙[2-(3,-第三-丁基-2,-羥基-5、曱基苯曱基>6·第三-丁基-4-曱基苯基]對苯二酸酯,1, 1-雙-(3,5-二曱基羥基苯基)丁烷,2,雙(3,5_二-第 三-丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2_雙(5•第三-丁基羥基2_ 曱基苯基)-4-n-十二碳烷基巯基丁烷,1,1,5,5-四彳5-第 三-丁基-4-羥基-2-曱基苯基)戊烷。 i ·_7. 〇 - ’ N -和S -笨甲基化合物,例如3,5,3 ’,51 -四 鲁 弟一丁基-4,4_一經基二苯曱基_,十八碳烧基經基_ 3,5-二曱基苯曱基巯基乙酸酯,十三碳烷基_4_羥基_3,5_ 二-第三-丁基笨曱基酼基乙酸酯,三(3,5-二-第三-丁基-4- 經基苯曱基)胺,雙《 基)二硫對笨二酸酯 硫化物,異辛基_3, 酸酯。 雙(4-第三-丁基羥基·2,6_二曱基苯曱 酉旨,雙(3,5-二-第三-丁基羥基苯甲基) 3 ’ 5-二-第三-丁基_4_羥基苯曱基酼基乙
二-十八碳烧基- 二-丁基-2-羥基苯曱基)丙二酸酯,二_
35 200624493 上 10·二例如2,4-雙(辛基巯基)_6_(3,5_ 第一丁基-4-經基苯胺基)_丨,3, 5_三嗪,2•辛基巯基4, 6-雙(3,5-二-第=τ 甘 乐一-丁基-4-羥基苯胺基 辛基巯基-4,6-雙(3,5_二_第 5-三嘻,2,4,6-三(3 2,3-三嗪,1,3,5_ 異氰尿酸酯,1, 3,5-三嗪,2-丁基-4·羥基苯氧基)_丨,3, ,5-二-第三-丁基·4-羥基苯氧基)_ι, 5-二(3 ’ 5-二-第三-丁基-4-經基苯曱基) 5-二(4 -第三-丁基-3-經基-2,6-二曱基
苯曱基)異氰尿酸酯 基本基乙基)-1,3, ’ 2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥 5·三嗓,1,3,5-三(3,5-二-第三-丁 基-4-¾基苯基丙酸基)·六氫_丨,3,5_三嗪,丨,3 5-—壞己基-4-羥基笨曱基)異氰尿酸酯。 U 1 · JLf ,例如二甲基-2,5-二-第三-丁基 -4-羥基苯曱基膦酸酯,二乙基-3,5_二_第三-丁基_心羥基 苯曱基膦酸酯,二-十八碳烷基3,5_二-第三_丁基_4_羥基 苯曱基膦酸酯,二-十八碳烷基_5-第三_ 丁基•羥基_3_曱基
苯曱基膦酸酯,3,5-二·第三_丁基-4-羥基苯曱基膦酸單乙 酯的鈣鹽。 ,例如4-羥基月桂醯替苯胺,心羥基 硬脂醯替苯胺,辛基Ν-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基) 氨基曱酸S旨。 第三-丁基-4-羥基笨基)丙酸和單-或 多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,n_辛醇,丨_辛醇,十八 碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇, 新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四 36 200624493 私二一 基乙基)異氰尿酸酯,N,N,·雙(經基乙基)乙二醯 二胺雜十-碳醇,3·硫雜十五碳醇,三甲基己 三甲醇丙烷,4-羥其田| ,r朵祕。 奸 辛烷。 土 土 _ ·夕牛雜_2, 6, 7-三氧雜雙環[2.2.2] 1·14^5-笛二14-經基-3二^^丙酸和里·劣 多氫醇的酯類,如和 ^ T醇乙醇n_辛酉孚,i_辛醇,十八 碳醇,;1,6-己二醇,i 一 ^士一醉乙一醇,1,2·丙二醇, :戊:醇’硫代二乙二醇…二醇,三乙二醇,季戊四 私’-(經基乙基)異氰尿酸酯,N,N,_雙(經基乙基)乙二酿 :胺’广硫雜十_碳醇’ 3_硫雜十五碳醇,三甲基己二醇, 二曱醇丙烧’4 -經基甲| ;[来μ 1 — 甲基-1-½雜-2 ’ 6 ’ 7-三氧雜雙環[2·2·2] ’ 3 ’ 9-雙〇{3·(3_第三·丁基_4,基·5_甲基苯基)丙醯 氧土 } 1 1 一甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[55]十一 碳烷。 ·~^己基-4-經基笨基酸和覃_或多氫 醇的醋類’如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,ι,&己: 子 9壬一酉子,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫 代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙 基)異氰尿酸酯,N,N,_雙(羥基乙基)乙二醯二胺,弘硫雜 十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三曱基己二醇,三甲醇丙烷, 4-羥基甲基-1-磷雜j,6,7_三氧雜雙環[2.2·2]辛烷。 和單 _ < 多氫 醇的酯類,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,丨,6-己二 醇,1,9-壬二醇,乙二醇,丨,2•丙二醇,新戊二醇,硫 37 200624493 代一乙一醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙 基)異氰尿酸酯,N,N,-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3_硫雜 十-碳醇,3-硫雜十五碳醇,z甲基己二醇,三甲醇丙烷, 4_經基甲基_1__雜_2’6’7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烧。 且~^-^-==^~三二工基-4-翔基笨基)丙酸的醮胺, 苯基]丙醯氧基)乙基]乙 Uniroyal 供應)。 如N,N-雙(3,5-二-第三-丁基_4_羥基苯基丙醯基)六甲撐 一 Ife Ν’ N-雙(3 ’ 5-二-第三_丁基_4_經基苯基丙醯基) 三曱撐二醯胺,Ν’ Ν··雙(3,5_二_第三_ 丁基_4,基苯基 丙酿基)酿骄,Ν’ Ν,·雙[2-(3-[3,5-二-第三-丁基-4-經基 醢 胺(Naugard®XL-l,由 —-一拉壞血酸(維生素。)。 例如N,N,-二-異丙基·p-苯二胺, Ν,Ν’-二-第二4基个苯二胺,n,『雙(1,扣二甲基戊 基)-p-苯二胺,N,N匕雙(1_乙基_3•曱基戊基)_ρ·苯二胺,Ν, N -雙(1-曱基庚基)邛_苯二胺,N,n、二環己基苯二胺, N,Ν’-二苯基_p_苯二胺,N,N,-雙萘基苯二胺,斗 ”丙基N苯基-p-苯二胺,N_〇,3_二曱基丁基)旧,_苯基_ P笨曱基庚基)-ν’-苯基-p-苯二胺,N_環己基_ N’-苯基苯二胺,4-(P-甲苯氨磺醯)二苯基胺,N,N,-二 曱基-N,Ν’-二-第二-丁基_p_苯二胺,二苯基胺,N_烯丙基 二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,斗苯基萘基胺,N_(4_ 第三-辛基笨基)-1-萘基胺,N_苯基_2•萘基胺,辛基化的二 苯基胺,例如P,p,_二·第三_辛基二苯基胺,4·η-丁基胺基 38 200624493 ^ 4_壬醯基胺錢,4_十:碳醯胺基盼, 4_十八碳Si胺基S分’雙(4-甲氧基苯基)胺,2, 6-二-第三-丁基4 -甲基月女基甲基酚,2,4,_二胺基二苯基甲烷,4, 4’-二胺基二苯基甲烷,N,N,N,,N,-四甲基·4, 4,-二胺 基一本基曱烷,1,2·雙[(2-曱基苯基)胺基]乙烷,1,2-雙(苯 基胺基)丙;k ’(〇-甲苯基)雙胍,雙[^(丨,,3,_二甲基丁基) 苯基]胺,第三辛基化的N-苯基-1-萘基胺,單-和二烷基 化的第二-丁基/第三_辛基二苯基胺的混合物,單_和二烷基 化的壬基二笨基胺的混合物,單_和二烷基化的十二碳烷基 二苯基胺的混合物,單_和二烷基化的異丙基/異己基二苯 基胺的混合物,單-和二烷基化的第三-丁基二苯基胺的混 合物,2,3-二氫·3,3-二甲基-4H-1,4-苯噻嗪,吩噻嗪, 單-和一烧基化的第三-丁基/第三-辛基吩η塞嗪的混合物,單 -和二烧基化的第三-辛基-吩噻嗪的混合物,烯丙基吩噻 嗪,Ν,Ν,Ν’,Ν’-四苯基-1,4-二胺基丁 -2-烯。 2·其它UV吸收劑和光穩定劑 D ·經取代的和未經取代的苯曱酸的酷__,例如 4-第 三-丁基-苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水揚酸 酯,二苯曱醯間苯二酚,雙(4-第三-丁基苯曱醯)間苯二紛, 苯曱醯間苯二酉分,2,4 -二-第二-丁基苯基3,5 -二-第三_ 丁基-4-羥基苯曱酸酯,十六碳烷基3,5-二-第三-丁基_4_ .基苯曱酸酿,十八碳烧基3,% — ·弟三_丁基-4·經基苯 曱酸酉旨,2 -曱基-4,6 -二-弟二丁基苯基3,5 -二-第三-丁 基-4-羥基苯曱酸酯。 39 200624493 2·1—Λ_Μ酸酯,例如乙基α -氰基-召,/5乂二苯基丙烯 酸酯,異辛基α_氰基_/?,/?_二苯基丙烯酸酯,甲基α•甲 氧甲醯肉桂酸酯,甲基α -氰基-万—甲基甲氧基肉桂酸 酯,丁基α_氰基甲基_ρ_甲氧基_肉桂酸酯,甲基α•甲 氧甲醯-Ρ-甲氧基肉桂酸酯,Ν-(万-甲氧甲醯-万-氰基乙烯 基)-2-甲基二氫吲哚,新戊基四(α -氰基-石,点-二苯基 丙烯酸酯。 _鎳化合物,例如2,2’ 一硫代一雙[4 一( 1,1,3, 3 —四—甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1 : 1或1 ·· 2複合物,
具有或不具有其它配位基,像η — 丁基胺,三乙醇胺或N ~裱己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基曱酸乙鎳,單烷基 酉曰的鎳鹽,如4一羥基一 3,5 —二一第三一 丁基苯曱基膦 酸單烧基_的甲基或乙基酯,酮肟的鎳複合物,像2 一羥 基一 4 一曱基苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物,丨一苯基— 4〜月桂醯一 5 —羥基吡唑的鎳複合物(具有或不具有其它配 位基)。 H立體_位阻胺,例如雙(2,2,6,6-四曱基-4-派口定 基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)丁二酸酯, 雙(1,2,2,6,6-五曱基哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧 基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1,2,2, 6 ’ 6-五曱基-心哌啶基)n_ 丁基_3,5_二-第三-丁基羥基 笨曱基丙二酸酯,1-(2-羥基乙基)_2,2,6,6-四甲基羥 基辰σ定和丁二酸的凝縮產物,N,N,_雙(2,2,6,6-四曱 基哌啶基)六曱撐二胺和4_第三-辛基胺基_2, 6_二氯· ^, 40 200624493 3 ’ 5-三嗪的直鏈或環狀凝縮產物,三(2,2,6,6-四曱基· 心派咬基)次氮基三乙酸酯,四(2,2,6,6_四曱基_4_旅〇定 基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,1,ΐ’-(ι,2-乙烷二基)_雙 (3 ’ 3,5,5-四曱基哌嗪酮),4-苯曱醯-2,2,6,6-四甲 基哌啶,4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,雙(丨,2, 2 6 ’ 6-五曱基派σ定基)-2-n-丁基·2-(2 -經基-3,5-二-第二 丁基笨甲基)丙二酸酯,3-η-辛基-7, 7, 9, 9-四甲基-1,3, 8-三吖螺[4.5]癸烷·2,4-二酮,雙(1-辛氧基-2,2,6,心 •四甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基,2,6,四甲基 哌啶基)丁二酸酯,Ν,Ν,-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) /、曱撐一胺和4-嗎°林-2 ’ 6-二氣-1,3,5 -三嘻的直鍵或環 狀凝縮產物,2-氯-4,6-雙(4-η-丁基胺基·2,2,6,6-四甲 基旅啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷 的凝縮產物,2-氯-4,6-二-(4-11-丁基胺基-1,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-胺基丙基胺基) _ 乙烷的凝縮產物,8-乙醯基-3·十二碳烷基-7,7,9,9-四 甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二碳烷基-1 -(2 ’ 2,6,6-四曱基-4-旅咬基)°比口各烧-2,5 -二酮,3 -十 二碳烧基-1-(1,2,2,6,6-五曱基-4-旅唆基)σ比咯烧-2,5-二酮,4-十六碳烷氧基-和4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四 甲基哌啶的混合物,Ν,Ν,-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌 啶基)六甲撐二胺和4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪 的凝縮產物,1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四曱基哌 41 200624493 啶的凝縮產物(CAS註冊編號[136504-96-6]) ; 1,6-己烧 二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及n,N-二丁基胺和 4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的凝縮產物(CAS註冊 編號[192268-64-7]) ; N-(2,2,6,6,甲基-4-哌啶基)_n_ 十二碳烧基丁二醯亞胺,N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌 疋基)-η -十^一石反烧基丁二酿亞胺’ 2 -十一碳烧基-7,7,9, 9-四曱基-1-氧雜-3,8-二吖-4_氧-螺[4,5]癸烷,7,7,9, 9-四曱基-2-環碳烧基-1-氧雜-3,8-二口丫-4-氧螺-[4,5] •癸烷和表氯醇的反應產物,1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲 基-4-哌啶氧基羰基)_2_(4·曱氧基苯基)乙烯,Ν,雙-甲 醯-N,Ν’-雙(2,2,ό,6-四甲基-4-派唆基)六曱樓二胺,4-甲氧基甲撐丙二酸和1,2,2,6,6-五甲基經基派淀的 一酉曰’ I[曱基丙基-3-氧基-4-(2 ’ 2,6,6_四甲基-4 -痕口定 基)]矽氧烷,順丁烯二酸酐-α -烯烴共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-胺基旅啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基略啶 的反應產物,2,4-雙[N-(l-環己氧基-2,2,6,6-四甲基 旅°疋-4 -基)丁基胺基]-6-(2-經基乙基)胺基_1,3,5-三0桊, 1-(2 -經基-2 -曱基丙氧基)-4-十八碳醯氧基·2,2,6,6 -四 曱基旅啶,5-(2-乙基己醯)氧基甲基_3,3,5-三甲基-2-嗎 啉嗣,Sanduvor (Clariant; CAS 註冊編號 106917-3 1-1],5-(2- 乙基己醯)氧基甲基-3,3,5-三曱基-2-嗎啉酮,2,4-雙[(I 環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]_6•氯_s_三嗪和 N,Ν’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)的反應產物,1,3,5-三(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪_3-酮_心基)胺基)-s-三 42 200624493 6 -五甲基旅σ秦· 嗪,1,3,5-三(N_環己基 A-(l,2,2 3-嗣-4-基)胺基)-s-三嗪。 例如Ν,Ν,一二苯基乙二醯二胺, N—水揚醛一 N,一水楊醯肼,N,N,一雙(水揚醯)胼,n,n,
—雙(3, 5 一二—第三—丁基一 4一羥基苯基丙醯基)肼,3 一水楊酸胺基一1,2, 4—三唑,雙(苯甲叉)乙二酸二醯拼, 草醯替苯胺,異酞酸二醯肼,癸二酸雙一苯基醯肼,n,n, 一一乙醯基己二酸二醯肼,N,N,一雙_ (水楊醯)乙二醯二 醯肼,N,Ν’ 一雙一(水揚醯)硫代丙酸二醯肼。 酸酯和亞膦例如三苯基亞磷酸酯,二苯 基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三_十八碳烷基亞磷酸酯,二 硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4_二_第三_丁基苯基)亞 磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙,4_二_第三_ 丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4_二_枯基苯基)季 戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6_二·第三-丁基_4_甲基苯基)季 戊四醇一亞鱗酸酯,二異癸氧基季戊四醇二亞填酸酯,雙 (2,4-二-第三-丁基_6_曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙 (2,4,6-二(第三_丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂 醯山梨糖醇三亞磷酸S旨,四(2,4_二_第三.丁基苯基)4,4,· 二苯撐二亞膦酸酯,6_異辛氧基·2,4,8,1〇_四_第三-丁 基-12H-二苯[d,g]-!,3,2_二氧雜磷辛(di〇xaph〇sph〇cin), 雙(2,4-二-第三-丁基-6-曱基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4_ 一-第二β 丁基-6 -曱基苯基)乙基亞磷酸酯,6 -氟-2,4,8, 43 200624493 10- 四-第二·丁基-12-曱基-二苯[d,g]_i,3,2-二氧雜磷辛, 2’ 2’’ 2’’-次氮基[二乙基三(3,3’,5,5,-四-第三-丁基, 11- 二苯基-2,2’-二基)亞麟酸酯],2 -乙基己基(3,3,,5,5,_ 四-弟二-丁基-1,1-一本基_2,2’-二基)亞鱗酸醋,^丁基_ 5-乙基-2-(2,4,6-三-第三-丁基苯氧基)_i,3,二氧雜 石粦烧(dioxaphosphirane) 〇 以下的亞磷酸酯是特別佳的: 三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos®168, _ Ciba Specialty Chemicals Inc·),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
(CH3)3Cv^rX/C(CH3)3 V^o (B)
(A) H3C—CH f — F ^T° (CH3)3 (ch3)3c
c(ch3)3 (ch3)3c 44 200624493
CH 丨3 (E)
(CH3)3C
5. 羥基胺,例如N,N-二苯甲基羥基胺,N,Ν·二乙 基羥基胺,Ν,Ν-二辛基羥基胺,Ν,Ν-二月桂基羥基胺, Ν,Ν-二-十四碳烷基羥基胺,Ν,Ν-二-十六碳烷基羥基胺, Ν,Ν-二-十八碳烧基經基胺,Ν-十六碳烧基十八碳烧 基羥基胺,Ν-十七碳烷基十八碳烷基羥基胺,衍生自氫 化動物脂肪胺的Ν,Ν-二烷基羥基胺。 6. 硝酮,例如,Ν-苯甲基-α -苯基-硝酮,Ν-乙基-α 甲基-硝酮,Ν-辛基-α -庚基-硝酮,Ν-月桂基-α -十一碳烷 基-硝酮,Ν-十四碳烧基-α -十三碳烧基-硝酮,Ν_十六碳 烷基-α -十五碳烷基-硝酮,Ν-十八碳烷基-α -十七碳烷基-硝酮,Ν-十六碳烷基-α -十七碳烷基-硝酮,Ν-十八碳烷基 -(2 -十五叾炭烧基-硝晒’ Ν -十七叙烧基-CK -十七^反院基-石肖 酮,Ν-十八碳烧基-α -十六碳烧基-硝酮,由氫化動物脂肪 胺製得的Ν,Ν —二烷基經基胺衍生而得的頌酮。 7. 疏代協乘劑’例如一月桂基硫代二丙酸酉旨’二十 45 200624493 碳院基硫代二丙酸酯,二硬脂醯硫代二丙酸g旨或二硬脂醯 二硫化物。 1過氣化物一清潔齊L,例如召一硫代一二丙酸的酯 類,例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯, 魏基苯味唾,2 —魏基苯味唾的辞鹽,二丁基二硫代氨基 甲酸乙鋅,二--h八碳烧基二硫化物,季戊四醇四—(石 一十二碳烷基巯基)丙酸酯。 ^聚胺穩定.1,例如銅鹽及碘化物,及/或磷化合 _ 物和二價錳鹽的組合。 址·驗性協同-穩哀劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮, 二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物, 胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酉旨類,較高碳數脂肪酸的驗金 屬和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂, 硬脂酸鎂,葱麻酸鈉,棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸 鋅。 、- 11,核曰獲,例如無機物質,像滑石,金屬氧化物, 像二氧化鈦或鎂氧化物,其磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽, 佳地為鹼土族金屬;有機化合物,像單_或聚羧酸和政:父 如4-第三-丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,制7、: 酷或納苯甲酸酉旨;聚合化合物,像離子共聚物(離 特別佳的是卜3 : 2,4-雙(3,,4,-二甲美笨甲、 & 卜…“-二⑼曱^…^基本甲”山梨糖醇, (τ T基一本曱叉)山梨糖醇,和丨,3 二(苯曱叉)山梨糖醇。 · 2 ’ ‘ 並’例如那些揭示於U s 4, 46 200624493 325 , 863 ; U.S. 4 , 338 , 244 ; U.S· 5 , 175 , 312 ; U.S. 5 , 216, 052; U.S· 5, 252, 643; DE-A-43 1661 1 ; DE-A-43 16622 ; DE-A-4316876 ; EP-A-0589839 ^ EP-A-0591102 ; EP-A-1291384的物質’或3_[4-(2_乙醯氧基乙氧基)苯基>5, 一 弟二_丁基本並吱喃·2-酮,5,7-二-第三-丁基-3-[4-(2-硬月曰酿氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2_酮,3,3,_雙[5,7-二 第一丁基·Ί(4<"[2·說基乙氧基]苯基)苯並吱喃-2-酮],5, I 一-第二_ 丁基_3_(4_乙氧基苯基)苯並呋喃·2•酮,3_^_乙 =氧基_3,二甲基苯基)·5,7_二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(3,5-二曱基_心特戊醯氧基苯基)巧,'二_第三-丁 基本亚呋喃-2-酮,3_(3,4_二曱基苯基)_5,7_二_第三-丁 基笨並呋喃m(2, 3-二甲基苯基)巧,7-二-第三_丁 基笨並吱喃-2-酮,3_(2_乙酿基_5•異辛基苯基)_5•異辛基苯 亚D夫喃-2 - g同。 13· ,例如碳酸鈣,矽酸鹽,破璃纖 _山,璃珠,滑石,高嶺土,石英,花岗石,大理石,斑 物和二Ϊ物石么石’白雲石,雲母,硫酸鋇,金屬氧化 σ成的纖維。 紙、、算 料,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏 助滑劑一光,學增亮劑,流變添加劑’觸媒’流動控制劑, 燦I;抗交聯辅助劑,-素清潔劑’制煙劑,阻 X月的另一個範疇是一種熱塑性或可交聯的聚合物 47 200624493 組成物在曝曬於光化性輻射時減少黃化的方法,此方法包 括加入下列物質及/或交聯或聚人化 al) —可交聯的尿素甲艇& ) 系T .树脂,可交聯的蜜胺曱醛樹 月旨,可交聯的蜜胺ϊ分 曱酿批+ & 』又W m T齡祕脂,可交聯的環氧基樹脂, 可父聯的聚氣基曱酸乙S旨,可六依纟_ 了父聯的橡膠,可交聯的丙烯 酸或甲丙烯酸樹脂或可交聯的不飽和聚醋樹脂;或 a2)可♦口的單體,其是一丙烯酸或甲丙烯酸衍生 物;或 a3) -熱塑性聚醋,熱塑性聚丙烯酸醋或甲丙稀酸醋, 熱塑性聚醯胺’熱塑性聚苯乙烯,熱塑性含幽素聚合物, 熱塑性聚縮醛或熱塑性的聚氨基甲酸乙醋;或 a4)成份al)至a3)的混合物;其中加入 b) —抗菌化合物,其選自包含下列組成的族群 2-苯基酚,2,4,4,-三氯_2,_羥基二苯基醚,4,4,·二 氯-2-羥基二苯基醚,2,2,_甲撐雙_(4_氯_酚),4·^卜丁 = -5-甲基苯氧基)-酚’ 3-(4-氯苯基)-^(3,4__ + " —虱_本基卜尿 素,2,4,6-三氯齡,AgCn,AgN03,As h 3 g2&〇4 ’銀-沸石, 銀-玻璃,銀·鍅石(Zirkonate),銀-磷灰石,遗— 塞本噠唑,得 克利(tebuconazole),1H-苯並咪唑·2-某焉|兩 <丞Τ酸甲基酯, 1 0 ’ 1 0’-氧基雙-苯氧基胂,2-疏基吡啶羞 疋乳化鋅(Zink pyrithione),2-n-辛基-4-異噻唑啉-3-酮,n_ 丁爲 異噻唑啉-3-酮,4,5·二-氯-N-n-辛基_異噻土 本 、 主酮和農 混合物;及 〃 c) 一 UV·吸收劑,選自包含下列組成的族〜^ 、f ·私基苯 48 200624493 並苯酮,羥基苯基苯並三唑, 嗪和其混合物。 次鉍替苯胺,羥基苯基三 適用於組成物的較佳條件 法。 義8樣也適用於此方 本發明的添加劑和選擇性之並^ 、 者彼此混合加入。假使需要,各別二成份可單獨加入,或 中前先彼此混合,例如 乃忐在加入至聚合物 或以溶融態混合。 於-液態樹腊,乾式混合1實 添加本發明的添加劑和選擇性的其它 可以習知的方法進行 77至聚合物中 像私體狀的乾式、、曰人 散液或懸浮液型式的座式混合,例如於:::;溶液、分 中混合。本發日月# % 、/合刎,水或油 如模製前或模製得加入^ ^ 匕添加劑可在,例 或添加劑混合物至聚合物 —一政的‘加劑, 不需要)、懸浮/分散, 貝 者進仃蒸發溶劑(或者 t /刀月文劑。他們可直接加入 擠出器,密閉式混合哭 、中(如 _ , 〇〇寺),如以乾燥混合物或4八駚屮 液或分散液或懸浮液或炫融物型式加入。體或以溶 力;入時能在任何可加熱的容器( 订,如在一密 ^㉝拌益)中進 對於此熱塑性聚^,像揑合@,混合器或_容器。 中進行。加入時:否二加入較佳地是在一擠出器或捏合器 要的。 疋 惰性氣體中或在氧氣存在下是不重 加入添加劑或沃a 所有傳統混合劑混合物熱塑性的聚合物能以 為械進行,其中該熱塑性的聚合物是和添加 49 200624493 劑熔融混合。適當的機械對於 知的。這些機械主要是混合器 和擠出器。 热悉此項技藝的人來說是習 ’乳製機,壓延器,揑合器 於加工時加入各個添
此方法較佳地是在一擠出器中 加劑。 特別佳的加工機械是單 轉雙輥擠出哭/…反向旋轉和同向旋 早寻艾與b饼出οσ ’灯生齒輪式樁 %^出裔,裱型擠出器或共同揑 合裔。也可能使用的加工梦w蛊 竑置為/、中棱供至少一氣體移除 至的機械,如此可施與真空操作。 適當的擠出器和捏合器是播述於,例如細—Λ ‘
Kunststoffelusion,K0/. ; Grundlagen > Editors F. Hensen, W. KnaPpe,H· P0tente,1989,pp 3_7,lsm : 3 446 ⑷ ^ (Vol· 2 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3-446-14329-7)。 例如,螺槓長度是i —60倍的螺槓直徑,較佳地2〇_48 倍的螺槓直徑。螺槓的旋轉速度較佳地是i — 轉/分鐘 (rpm),最佳地是 25 - 400 rpm。 最大產出是依據螺槓直徑,旋轉速度和驅動力而定。 本發明的方法也能經由改變前述參數,或者採用一秤重機 輸送一定劑量的化合物,在低於最大產出的情況下操作。 假使加入數個成份,其能預先混合,或各別加入。 本發明的添加劑和選擇性的其它添加劑也能以母料 (“濃縮物”)的型式加入至聚合物中,母料含有各假成份的 '/辰度為( >谷於一聚合物)’例如約1 %至約4 〇 %,和較佳地2 % 至約20重量%。此聚合物的結構不必相同於添加劑最後 50 200624493 :加4合物的結構。在此操作情況下,肖聚合物能以粉 體,粒體,溶液,懸浮液或膠乳的型式應用。 〜加入時機可在成型操作前,或成型操作時,或者施用 2解=分散的化合物至聚合物中,接著蒸發溶劑。在彈性 體的情況下,這些也能以膠乳的型式穩定。
含有本發明添加劑的聚合物質能用於製造模製物,旋 模物品,射出模製物品’吹氣模製物品,壓模物品,振動_ G模物,免涛層板,熱成型物品,單和多層物品,薄膜, 帶狀物,單-纖絲,纖維,不織布,型材,黏著劑或油灰, 表面塗覆物和類似物。 典型的應用為戶外應用,像容器,戶外家具,包覆物, 屋頂,木材填充的塑膠,塑料木材,游泳池,和像最後室 内使用前可能是在戶外貯存或處理的應用,像容器,塗覆 織物’積層紙板,馬桶座塾,桌子表面,人工大理石,究 磚’水槽和澡盆。 以下例子更進一步說明本發明。 宜例1 : ?及甲其甲丙嬌酸酯(ΡΜΜΑ) 70克的新鮮蒸餾出的曱基-曱丙烯酸酯和〇·7克月桂醯 過氧化物,2,4,4’-三氯-2,-羥基二苯基醚和UV吸收劑(參 考Table 1)混合。 將混合物填入一比色杯在 a) 60 °C水浴中加熱6小時, b) 60 °C烤箱加熱15小時, c) 120 °C烤箱加熱3小時。 51 200624493 表1 : 甲丙烯酸酯 ^^^_ 比較 實例1 月桂麵氧^勿 、^〜__ 三氯-2-經基二苯細 Tinuvin® P 0.1% 0 0 比較 實例2 70 g -— 0.1% 0.5% 0 實例3 ^_ 0.5% 0.3%
測试板進行加读 处耐候試驗(Ci65 Xenon Arc Weather-Ometer),溫度為63。〇,乾燥。 依據DIN 6174的黃化指數和△ e值列於2,3 表2 :耐候試驗後的黃化指數 0小時 465咖夺 104Η 時 2092 λΝ夺 4035如夺 70ΧΗ 時 120ΧΗ 時 比較 實例1 -1.2 -1.5 1.1 0.2 -0.3 -0.2 1.7 比較 實例2 -0.7 40.2 42.1 49.3 58.7 •--— 60.5 64.4 實例3 0.2 0.7 2.7 3.0 3.1 __2.9 4.7
表3 :耐候試驗後的△E 0小時 465 λΝ 夺 1ΜΗ時 2092 树 4035 娜 7000咖夺 12000小時 比較 實例1 0 1.2 1.3 0.8 0.5 0.9 4.4 比較 實例2 26.2 25.2 29.2 34.7 35.2 37.2 實例3 0 1.7 2.4 1.9 1.9 5 52 200624493 由此可看出含三氯-2,-羥基二苯基醚+ UV吸收劑的 配方在加速耐候試驗後提供優良的抗褪色效果。 實例2 :不飽和聚酯(UPES) 500克的不飽和聚酯樹脂(Palatal P4,BASF)和2克 的Lucidol糊(50%的苯甲醯過氧化物之二辛基苯二甲酸 酯,Elf Atochem)三氯-2’-羥基二苯基醚和UV吸收劑(參 考表4)混合。 將此混合物填入一比色杯和加熱 • a) 70 °C3 小時, b) 105°C2 小時。 測試板進行加速耐候試驗(Ci65 xenon Arc Weather-Ometer),溫度為63 °C,乾燥。 表4 三氣-2’-羥基二苯基醚 Chimassorb® 81 Tinuvin® 1577 Tinuvin® 312 實例4 0 0 0 0 實例5 0.5 % 0 0 0 貫例6 0.5 % 0.3 % 0 0 實例7 0.5 % 0 0.3 % 0 實例8 0.5 % 0 0 0.3 % 實例9 0.5 % 0.24 % 0.06 % 0 實例10 1 0.5 % [0.15 % 0 0.15% 配方5在500小時的加速耐候試驗後顯示嚴重的褪色。 含二氯經基二苯基醚+ UV吸收劑的配方在加速耐 候試驗後提供優良的抗褪色性。
Chimassorb 81是苯並笨酮型式的uv吸收劑,得自Ciba 53 200624493
Specialty Chemicals 〇
Tinuvin 1577是一三嗓型式的UV吸收劑,得自Ciba Specialty Chemicals 〇
Tinuvin 312是一苯並三唑UV吸收劑,得自 Ciba Specialty Chemicals 〇 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 • 無 54
Claims (1)
- 200624493 十、申請專利範圍: 1 · 一種組成物,包括 )可又^的尿素甲酸樹脂,可交聯的蜜胺甲醛樹 月曰’可父聯的蜜胺西分ψ醛樹脂,可交聯的環氧基樹脂, 可父聯的聚氨基曱酸乙酯,彳交聯的橡膠,可交聯的丙烯 酸或曱丙烯酸樹脂或可交聯的不飽和聚酯樹脂;或 a2) —可聚合的單體,其是一丙烯酸或甲丙烯酸衍生 物;或a3) —熱塑性聚酯,熱塑性聚丙烯酸酯或甲丙烯酸酯 熱塑性聚醯胺,熱塑性聚苯乙烯,熱塑性含_素聚合^ 熱塑性聚縮醛或熱塑性的聚氨基甲酸乙_ ;或 a4)成份a 1)至a3)的混合物;其中加入 b) —抗菌化合物,其選自包含下列組成的族群 2-苯基酚,2,4,4、三氯-2、羥基二苯基醚,4,4 氯-2-羥基二苯基醚,2,2,-甲撐雙-(4-氯-酚),4·(2小丁美 -5-甲基苯氧基)-酚,3-(4-氯苯基)-1-(3,‘二氯_苯美)^ 素,2,4,6-三氯酚,AgCn,AgN03,Ag2S〇4,銀二石,& 銀·玻璃,銀-錯石(Zirkonate),銀-磷灰石,1 签本°達σ坐,得 克利(tebuconazole),1Η-苯並咪唑-2-基氨基甲酸甲美^ 1 0 ’ 10’-氧基雙-苯氧基胂,2-疏基。比σ定龛 疋氣化辞(Zink pyrithione),2-n-辛基-4-異噻唑啉-3-酮,η 丁甘 J I -1,2-苯 異嗟。坐琳_ 3 -酮 混合物;及 4 ’ 5-二-氣-Ν-η-辛基-異嗟。坐琳 c) 一 UV-吸收劑,選自包含下列組成的族群··羥美苯 55 200624493 並苯w ’經基苯基苯並三,草酸醯替苯胺,經基苯基三 嗓和其混合物。 2·如申請專利範圍第丨項之組成物,包括一可交聯樹 脂,成份al)或一可聚合的單體,成份a2)或其混合物。 3.如申請專利範圍第丨項之組成物,其中該可交聯樹 脂’成份al)是一可交聯丙烯酸或甲丙烯酸樹脂或一不飽 和聚醋樹脂,且此可聚合單體是一丙烯酸酯或曱丙烯酸 4.如申請專利範圍第1項之組成物,其中該抗菌化合 物是2-苯基酚,2,4,4,-三氯-2,-羥基二苯基醚,4,4,-二氯-2-羥基二苯基醚,AgCl,銀-沸石,銀-玻璃,銀-鍅石 (Zirkonate) ’銀-麟灰石,。塞苯嗅坐,得克利(tebuconazole), 1H-苯並咪唑-2-基氨基曱酸甲基酯。 5 ·如申請專利範圍第4項之組成物,其中該抗菌化合 物是2,4,4’-三氯-2,-羥基二苯基醚或4,4,·二氯-2-羥基 二苯基鍵。 6.如申請專利範圍第1項之組成物,其中該UV-吸收 劑是 式I的羥基苯並苯酮該2 -經基苯基苯並三。坐是式Ila,lib或lie化合物 56 200624493該2·羥基苯基三嗪是式III化合物57 200624493 及該草醯替苯胺是式(ιν)化合物,在式(I)化合物中,v是一從i至3的整數,和w是i 或2的整數’和取代基z互不相關的分別是氫,鹵素,声 基或具有1至12個碳原子之烷氧基; 在式(Ila)化合物中, h是氫,烷基(具i至24個碳原子),苯基烷基(在烷 基中具1至4個碳原子),環烷基(具5至8個碳原子)或一 下式基團 H CnH2n+1-m-Mm 其中I和I互不相關的分別是烷基(分別具有i至5個碳 原子)或R4 一起和CnH2n+1_m形成一環烷基原子團(具有5 至1 2個碳原子), 111疋1或2,η是一從2至20的整數,和 Μ疋一式-CQQR^的基團,其中 1是氫,烧基(具有1 烷氧基及烷基基團中分別 燒基(在烷基中具有1至4 至12個碳原子),烷氧基烷基(在 具有1至20個碳原子),或苯基 個碳原子), 和苯基烷 I是氫,鹵素,烷基(具i至18個碳原子), 58 200624493 基(在烷基上具1至4個碳原子),和 r3是氫’氣,烷基或烷氧基(在每—個情況下具丄至4 個碳原子)’或-C〇〇r6其中~是如上所定義者,且〜和 r2中的至少一個不是氫; 在式(lib)化合物中, τ是氫或院基(具1至6個碳原子), 是氫m基或烧氧基(在每—種情況下具i至4 個碳原子), η是1或2及, 假使η是1, 的基團,及 \ 或-〇-Τ9-0-的 則Τ2是氯或一式_〇τ3或 —Ν(Τ4 丁5 假使η是2,則Τ2是一式 \/Ν 丁/ 基團 其中 a是氫,烧基(具丨至18個碳原子,且是未經取代的 或經i至3個羥基,或經_OC〇T6取代的),烷基(且有3至 18個碳原子,且是由_〇·或-NT6•插入_次或數次的,且是 未f取代的或經羥基或_OC〇T6取代的),環烷基(具5至Η 個碳原子,且是未經取代的或經羥基及/或具丨至4個碳原 子之烷基取代的),烯基(具2至18個碳原子,且是未^取 代的或經羥基取代的),苯基烷基(在烷基上具1至4個碳 59 200624493 原子),或—式_CH2CH(〇H)-T7或—c—Ah的基團, h2 2 子不相關的分別是氫,烧基(具1至18個碳原 子)A兀基(具有3至18個碳原子,且是由_〇_或-叫·插入 一次或數次的),環烧基(具有5至12個碳原子),苯美 苯基(其是由具1至4個碳原子之烧基取代的),烯基(1 3=個碳原子),苯基烧基(在燒基上具i至4個碳原子、)或 参工基文兀基(具2至4個碳原子), 一 h是氫,烷基(具1至18個碳原子),環烷基(具5至12 個碳原子),婦基(具3至8個碳原子),苯基,苯基(其是經 八有1至4個碳原子之烧基取代的),苯基烧基(在烧基上 具1至4個碳原子), 丁7是氫,烷基(具1至18個碳原子),苯基(其是未經 取代的或經經基取代的),苯基烧基(在烧基上具i至4個 碳原子),或-CH2〇T8, τ8是烷基(具i至18個碳原子),烯基(具3至8個碳 原子),環烧基(具5至1(M固碳原子),苯基,苯基(其是經 具1至4個碳原子之燒基取代的),或苯基烧基(在烷基上 具1至4個碳原子), L是烷撐(具2至8個碳原子),烯撐(具4至8個碳原 子)’快撐(具4個碳原子),環己樓,烷樓(其具2至8個碳 原子且疋由-0-插入一次或數次的),或一式_ CH2CH(〇H)CH2〇Tn〇CH2CH(〇H)CH2- ^ -CH2-C(CH2OH)2- C Η 2 -的基團, 60 200624493 τ10是烷撐(其具有2至20個 人你卞,且能由_〇_插 一次或數次的)’或環己撐, τπ是烷撐(具2至8個碳原子),烧巧^且 ^ ^ ^沉踩(具2至18個碳 原子,且是由-0-插入一次或數攻的、Ί 人双数人的),1,3-環己撐,卜 環己撐,1,3-苯撐或ί,4-苯撐,或 T10和Τό 一起和二個氮原子為一哌唤環; 在式(lie)化合物中,, R 2疋CrC12烧基和k是一從1至4的數· 在式(III)化合物中, u是1或2和r是一從1至3的整數, 取代基 Y!互不相關的分別是氫,經基,苯基或鹵素,南甲基 烷基(具1至12個碳原子),烷氧基(具丨至18個碳原子% 烧氧基(具1至18個碳原子,且其是由一式—c〇〇(Ci_c 烷基)取代的); 假使u是1, 則Ι是烷基(具1至18個碳原子),苯基(其是未經取 代的或經經基’鹵素’纟元基或烧氧基(具1至1 8個碳原子) 取代的); 烧基(其具有1至12個碳原子,且經-coOHhCOOY, 8 -CONH2,-CONHY9,-CONY9Y10,-蘭2,-nhy9,-ny9y10, -NHCOYn,-CN 及/或-OCOY"取代的); 烷基(具4至20個碳原子,且是由一個或多個氧原子 插入的,且其是未經取代的,或經羥基或烷氧基(具1至i 2 61 200624493 個碳原子)取代的),烯基(具3至6個碳原子),縮水甘油基, 環己基(其是未經取代的或經羥基,烷基(具丨至4個^原 子)及/或-OCOY"取代的),苯基烷基(在烷基上具有i至5 個碳原子,且是未經取代的或經羥基,氣及/或甲基取代 的),-COY12 4-S02Y13,或, 土 假使U是2, 則Y2是烷撐(具2至16個碳原子),烯撐(且*至12 個碳原子),苯二甲基,_ (其具3至2〇個碳原子,且 U -個或多H原子所插人的’及/或由祕取代的), -CH2CH(OH)CH2-0-Y15.〇ch2CH(〇H)CH2 , .c〇 Y CO C〇姻·Υ”暑⑶·或侧丄-CQ2_Yl8.〇叫叫:,其中 m是1,2或3, …J ,签V丹j至18個碳 原子),烧基(具3至20個碳原子,且是由一個或多個氧或 硫原子或:NT6_所插入的,及/或是經經基取代的,烧基(具 1至4個碳原子,且是經 芬…甘 工 P(〇)(〇Yl4)2,4Υ9Υι。或 _〇C〇Y 及/或羥基取代的),婦基(且1 美η" 個碳科),縮水甘油 基,或本基㈣(在院基上具5個碳原子), ”、和、°互不相關的分別是烷基(具1至U個碳原子), 乳基烧基(具3至U個碳原子),二烷美 至16個碳;f子;几土女土烷基(具4 β厌原子)或%己基(具5至12個碳原子),或 一起疋烷撐,氧雜燒撐或氮 9丨0 9個碳原子),牙戈乳雜Μ(母-種情況皆具有3至 Υ"是燒基(具1至18個碳原子),稀基(具2至18個 62 200624493 碳原子)或苯基, Y12疋燒基(具1 5 ΙΟ 山 — 8個奴原子),烯基(具2至丨8個 其本基,燒氧基(具1至12個碳原子),苯氧基, 烧基《(具1至12個碳原子)或苯基胺基, 13疋烧基(具i至18個碳原子),苯基或烧基苯基(在 丈元基上具1至8個碳原子), Yl4^烧基(具1至12個碳原子)或苯基,15疋、元樓(” 2至1 〇個碳原子),苯撐或—式m 苯撐-基團,其中M是七, 曰 疋◦_ -s-,_S02-,-CH2-或-C(CH3)2-, I6是烷撐氧雜烷撐或硫雜烷撐(每一種情況皆具2 至10個碳原子),苯撐或烯撐(具2至6個碳原子), ”疋蜿撐(具2至10個碳原子),苯撐或烷基苯撐(在 烷基上具1至11個碳原子),和 IS疋纟兀撐(具2至10個碳原子)或烧撐(具4至個 碳原子,且是由氧插入一次或數次的); 在式(iv)化合物中,χ是一從1 i 3的整數,和取代 基L互不相關的分別是氫,烧基,燒氧基或烧硫基(每一種 情況下具1至22個碳原子),苯氧基或苯硫基。 7·如申請專利範圍第丨項之組成物,其中 該2-羥基苯並苯酮是‘羥基,仁甲氧基,‘辛氧基,4_ 癸氧基,心十二碳烷氧基,4_苯甲氧基和2,_羥基_4,二 甲氧基衍生物; 2_(2 -經基苯基)苯並三唑是2-(2'-羥基_5'_甲基苯基)-苯並三唑,2-(3,’ 5,-二-第三-丁基_2,_經基苯基)苯並三唑, 63 200624493 2-(5-第二_ 丁基_2’_羥基苯基)苯並三唑,2_(2,_羥基巧,-^, 1 ’ 3 ’ 3 -四甲基丁基)苯基)苯並三σ坐,2_(3,,5,_二一第三_丁 基-2-羥基笨基)-5-氯·苯並三唑,2-(3,-第三-丁基_ 2,-羥基· 5’-甲基苯基)-5-氯_苯並三唑,2_(3,_第二_丁基_5·_第三_丁 基-2’-羥基苯基)苯並三唑,2_(2,_羥基_4,_辛氧基苯基)笨並 二唑,2-(3’ ’ 5’-二-第三-戊基羥基苯基)苯並三唑,2_(3,, 5’-雙-(α,α-工甲基苯曱基)_2,·經基苯基)苯並三唑,2_(3,_ 第三-丁基-2,-羥基-5,-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)_5_氯_苯並 三唑,2_(3,_第三-丁基-5,-[2_(2_乙基己氧基)_魏基乙基]_2,_ 羥基苯基)-5-氯-苯並三唑,2-(3,-第三·丁基_2,_羥基乃,·(2· 曱氧基Ik基乙基)苯基)-5 -氯-苯並三唾,2-(3,_第三_丁其_2, 沒基-5-(2-甲氧基魏基乙基)苯基)苯並三哇,2_(3,_第二_丁 基-2’-羥基-5,-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2_(3,-第 三-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]_2,·羥基苯基)苯並 二唑,2-(3’-十二碳烷基-2’-羥基-5,-甲基苯基)苯並三唑, 2-(3’-第二-丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並 三唾,2,2’-甲撐·雙[4-(1,i,3,3·四甲基丁基)冬苯並 三唑-2-基酚];2-[3,-第三-丁基-5,·(2_甲氧基羰基乙基)_2,_ 經基苯基]-2Η-苯並三峻和聚乙二醇3〇〇的轉酯產物; [r^ch2ch2~coo-ch2ch2^ 其中 R = 3,-第三-丁基 _4,_羥基 2H-苯並三唑-2-基苯基,2-[2,_羥基-3,·(α,“ -二甲基苯甲 基)-5:(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯並三哇; 基-3 -(1 ’ 1 ’ 3 ’ 3-四甲基丁基)κα,a .二甲基苯甲基> 苯基]苯並三唑; 64 200624493 2-(2_羥基苯基)-1,3,$ 二成 η 9 . -一* 疋 2,4,6·三(2-羥基 _4-辛氧基苯基η ’ w秦,2_(2_減_4_ 6-雙(2,4-二曱基苯基Η 土本土)_ 3,5-二嗪,2^2,4-二_ 昊芏 基)_4,6-雙(2,4-二曱基笨美 工土 本基)-1,3,5-三嗪,2,4·雙 經基-4-丙氧基苯基)邻,4_二甲基苯基μ,3,5_4, 2-(2-搜基·4·辛氧基苯基Μ,6_雙(心甲基苯^ l 嗪,2-(2-羥基-4-十二碳烷氣基苯基”,6,2, 4·二甲基 苯基)-1,3,5-三口秦,242辛-曾 / ,一基-4·十二奴烷氧基苯基)-4, 6-雙(2,广二曱基苯基M,3,5-三。秦,2_[2·經基_4_(2_經 基-3-丁$基-丙乳基)苯基Μ,6_雙(2 ’ 4_二甲基)_ι,3,5_ 三嗪’ 2-[2-㈣_4_(2,基_3_辛氧基丙氧基)苯基]_4,卜 雙(2,4-二曱基W,3 ’ 5_三唤,2_[4_(十二碳烧氧基/十三 碳烷氧基-2-羥基丙氧基)_2_羥基_苯基]_4,6_雙(2,*-二甲 基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2_經基_4_(2_經基_3•十二碳烧氧 基-丙氧基)苯基]-4, 6-雙(2,心二甲基苯基)」,3,5·三嗪, 2-(2-羥基-4-己氧基)苯基_4,6-二苯基-1,3, 5-三嗪,2-(2· 經基-4-甲氧基苯基)_4,6_二苯基q,3,5_三嗪,2,4,6_ 三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]_!,3, 5-三嗪, 2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)_6·苯基-1,3,5_三嗓, 2 {2-說基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-經基丙氧基]苯基}· 4 6 -雙(2,4 - 一曱基苯基)-1,3,5 -三唤或2-(2 -經基-4-(2_ 乙基己基)氧基)苯基·4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5_三療。 8 ·如申晴專利範圍第1項之組成物,其中該經基苯基 三嗪是下式化合物 65 200624493 h3c(ch2)3〇;Gl= ch(ch3)-coo-c2h5, 66 200624493〇-R1R1 = R2 = CH(CH3)-COO-C8H17,R3 = R1 = R2 = R3 = CH(CH3)-COO-C8Hlv R1 = R2 = R3 = R4 = CH(CH3)-COO-C 的混合物 R4 =H ; ,R4 =H ; 〕8H17 ,67 20062449368 2006244939.如申請專利範圍第1項之組成物,其中該抗菌化合 物的存在量為從0.005%至5重量%(依據熱塑性或可交聯聚 合物的重量計算)。 69 200624493 10·如申請專利範圍第1項之組成物,其中該UV-吸 收劑的存在量是從0.01%至1〇重量依據熱塑性或可交聯 聚合物的重量計算)。 11.如申請專利範圍第1項之組成物,其中UV-吸收 劑和抗菌化合物的重量比是從1〇〇: 1至1 : 1〇。 12·種熱塑性或可交聯聚合物組成物在曝曬於光化性 輻射時減少黃化的方法,此方法包括加入下列物質及/或交 聯或聚合化 al) —可交聯的尿素曱醛樹脂,可交聯的蜜胺甲醛樹 月口曰丄可交聯的蜜胺酚甲醛樹脂,可交聯的環氧基樹脂, :交聯的聚氨基甲酸乙酯,τ交聯的橡膠,可交聯的丙烯 馱或曱丙烯酸樹脂或可交聯的不飽和聚酯樹脂;或 a2) -可聚合的單體,其是一丙烯酸或曱㈣ 物;或 a3) —熱塑性聚酯,熱塑性聚丙烯酸 ^ Λ r丙烯酸酯熟塑性聚醯胺,熱塑性聚苯乙烯,熱塑性含_素聚合物 熱塑性聚縮醛或熱塑性的聚氨基甲酸乙酯;或 a4)成份al)至a3)的混合物;其中加入 b) —抗菌化合物,其選自包含下列組成的族君、, 2-苯基酚,2,4,4,-三氣-2,-羥基二苯基 爷 ^ 霉鳟,4,4, 4·(2·卜丁基 氣、2-經基二苯基醚,2,2,-甲撐雙_(4_氯-酚), 曱基苯氧基)-酚,3-(4-氯苯基)-ΐ·(3,‘一 — 去 一 一氣·苯基尿 京,2,4,6-三氯酚,AgC卜 AgN03,Ag’Sn 4,銀-沸石, 、·艮、破璃,銀.鍅石(Zirkonate),銀-構灰石,峻# 泰本噠ϋ坐,得 200624493 峰 克利(tebuconazole),1H-苯並咪峻-2-基氨基曱酸甲基酯, 10,10’-氧基雙-苯氧基胂,2-巯基。比啶氧化鋅(Zink pyrithione),2-η·辛基 _4_ 異嗟。坐琳-3-嗣,η - 丁基-1,2 -苯 異嗟。坐。林-3 - S同,4,5-二-氯-Ν-η-辛基-異σ塞唾琳-3 -酮和其 混合物;及 c) 一 UV-吸收劑,選自包含下列組成的族群:羥基苯 並苯酮,羥基苯基苯並三唑,草酸醯替苯胺,羥基苯基三 嗪和其混合物。 i 十一、圖式: (無)71 200624493 七、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為:第(無)圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: (無) 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:4
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