JPS5947259A - 安定化された合成樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐光性の改善された合成樹脂組成物、詳しく
は、２，２，６，６−チトラメテルピペリジル基を有す
るジアリルアミンの重合体を含有せしめてなる耐光性の
改善された合成樹脂組成物に関する。

ポリエチレン、ボリフ゛ロピレン、ＡＢｓ樹１１旨、ポ
リ塩化ビニル等の重合体は一般に光の効果に対し敏感で
あり、その作用により劣化し、変色あるいは強度の低下
等を引き起こし、長期の使用に耐えないことが知られて
いる。

そこでこの光による重合体の劣化を防止するために、従
来から種々の安定剤が用いられてきたが、従来用いられ
てきた光安定剤はその安定化効果が不充分であり、また
安定剤自体が熱あるいは酸化に対して不安定であったり
、水等の溶剤によって重合体から抽出されやすいものが
多く、さらに重合体に着色を与えるものが多い等の欠点
を持っており、重合体を長期にわたって安定化すること
ができなかった。

これら従来用いられてきた光安定剤の中でもヒンダード
ピペリジン系の化合物はそれ自体が非着色性でありまた
紫外線吸収剤としてではなく、消光剤として作用するな
どの特徴を有しており、近年特に注目されている。

しかしながら、従来知られているピペリジン系の化合物
は光安定化能が不充分であり、また揮発性が大きかった
り、水によって重合体から容易に抽出されてしまったり
、あるいは重合体との相溶性に劣りブルーム等の原因と
なるなどの欠点もあった。

これらの欠点を解消するために、最近高分子量のヒンダ
ードピペリジン化合物を用いることが提案されている。

例えば特開昭５１−１２６，２４０号公報にはヒンダー
ドピペリジル基を有するポリアミンが提案され、特開昭
５２−１２５，６０８号公報にはヒンダードピペリジル
−ビニルエーテルの重合体が提案され、特開昭５２−１
４１．８１３５号公報にはヒンダードピペリジル基を有
するポリアミン、ポリエステル等の重合体が提案され、
特開昭５５−６７．７４９号公報にはヒンダードピペリ
ジル基で置換された塩化ンアヌルとポリアミンの反応物
が提案され、特開昭５４−２１．４８９号公報及び特開
昭５４−７１，１８５号公報にはヒンダードピペリジル
基を有する（メタ）アクリレート重合体が提案され、又
、特開昭５５−１５７．６１２号公報にはヒンダードピ
ペリジル基を有するマレイン酸エステル−オレフィン共
重合体が開示されている。

しかしながら、これらの重合体を安定剤として用いる場
合は安定剤の熱安定性が不充分なものが多く、高温加工
時に分解したり、おるいは耐水性に劣るものもあり、結
果として、合成樹Ｉ旨を満足し得るまで安定化すること
はできなかった。

本発明者等は、かかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果
、２，２，６．６−チトラメチルピペリジル基を有する
ジアリルアミン誘導体の（共）重合体を用いること（−
より、上記の欠点が全て解消し得ることを見い出し本発
明に到達した。

即ち、本発明は、合成樹脂１００重量部に次の一般式（
１）で表わされる化合物の分子量８００〜２０．０００
の単独重合体若しくは共重合体０．００１〜５重量部を
含有せしめてなる安定化合成樹脂組成物を提供するもの
である。

Ｒ２は水素原子またはアルキル基を示す。Ｒはアは夫々
、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。） 以下、本発明の組成物について詳述する。

本発明で用いられる、前記一般式（１）で表わされる化
合物において、Ｒ１で表わされるアルキル基としては、
例えばメチル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチ
ル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチ
ルヘキンル、ノニル、アミル、ドアミル、オクタアミル
、ベンジル、フェニルエチル、２−ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキンブチル、２，
５−エボΦンプロビルなどがあげられ、アンル基として
は、例えばアセチル、プロピオニル、グチロイル、アク
リロイル、メタクリロイル、オクタノイル、ベンゾイル
などがあげられる。

Ｒ２で表わされるアルキル基としては、例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、イソブチルなどがあげられ
る。

Ｒで表わされるアルキレン基としては、例えばエチレン
、１．２−フロピレン、１，５−プロピレン、１，２−
ブチレン、１．４−フテレンナトカあげられる。

Ｒ６で表わされるアルキル基としては、例えばメチル、
エチル、プロピル、ジメチルアミノプロピル、ブチル、
アミル、ヘキシル、オクチルなどがあげられる。

Ｒ１４，Ｒ，及びＲ６で表わされるアルキル基としては
、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、第２ブチル、ヘキシル、ンクロヘキ
ンル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキンル、
第３オクチル、アミル、ドアミル、テトラアミル、オク
タアミルなどがあげられ、アリール基としては、例えば
フェニル、ナフチル、トリル、キンリル、第３７’テル
フエニル、オクチルフェニル、２．４−ジー第３ブチル
フエニル、ノニルフェニル、ジノニルフェニルなどがあ
げられる。

従って、本発明で光安定剤として用いられる重合体の中
間原料として用いられる前記一般式（１）で表わされる
化合物の代表例としては次の表に示す化合物があげられ
る。尚、表中 Ａ１１ 煮１６ １１− これらの化合物は、例えば、ジアリルアミンまたはその
オレフィンオキサイドの付加物ラメチルピペリジン基を
有するカルボン酸、そのエステルあるいはその酸ハライ
ドとの反応により、または４−アミノ−２，２，６，６
−チトラメチルピベリジン哨とアリルブロマイドまたは
アリルクロライドとの反応により、またはミンとの反応
により、あるいはジアリルアミンせしめた後、２，２，
６，６−チトラメチルピペリジ１２− ン基を有するアルコールまたはアミン（及びＨ−２）を
反応させることにより容易に製造することができる。

次に上記化合物の具体的な合成例を示す。

合成例１　（雁１化合物の合成） ２．２，６．６−チトラメテルー４−ピペリドン６．２
１、四塩化チタ７７．６？、　ジアリルアミン１５．５
１及びトルエン５０−をとり、室温で８時間攪拌した。

水酸化カリウム水溶液で充分洗浄した後、有機層を濾過
し、炉液を脱溶媒した。残渣をトルエンで抽出し、トル
エン溶液を脱溶媒後メタノール２０ゴを加え、溶解後Ｎ
ａＢＨｑ　６　？を加え還元した。これを蒸溜し、沸点
９８〜９９℃／　３　ｍｕｇの無色液体の生成物を得た
。

合成例２　（＆９化合物の合成） ジアリルアミン９．７ｔ、アクリル酸メチル８．６２、
ナトリウムメトキサイド０．１１及びメタノール５０−
をとり、窒素気流下還流温度で５時間攪拌した。水洗後
ベンゼンで抽出し、ベンゼン溶液を脱溶媒して６−ジア
リルアミノブロビオン酸メチルを得た。上記メチルエス
テル６．１２．２，２，６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジツール５．５１Ｆ、リチウムアミド０．１ｆ及び
キンレン２０−をとり、還流下５時間攪拌した。これを
水洗、乾燥後減圧下に脱溶媒して無色液体の生成物を得
た。

合成例３　　（＆ｌｌ化合物の合成） ２−ジアリルアミノ−４，６−ジクロロ−１，３゜５−
トリアジン２．５１．９−アザ−３−エチル−３−ヒド
ロキンメチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−１
，５−ジオキサスピロ［５，５）ウンデカン６．２２及
びトルエン３０ｄをとり、攪拌しながらヨウ化ナトリウ
ム０．５１及び水酸化ナトリウム１．２１を加えた。還
流温度で２４時間攪拌した。これを水洗、乾燥後トルエ
ンを溜去し、融点７６〜７８℃の白色粉末の生成物８．
０１を得た。

上記生成物は、赤外分光分析の結果、９２ｏ、９８０．
１６４０及び３０９０　ｃｍ　　にアリル基による吸収
があり、また元素分析の結果も目的物と一致した。

合成例４　　（Ａｌ１化合物の合成） ？−アザー３−エチルー３−ヒドロキシメチル−８，８
，１０，１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ
Ｃ５，５：］ウンデカン６．２２．２−ジアリルアミノ
−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン２．５ｆ
及びトルエン５０ｒｎｔをとり、攪拌しながらヨウ化ナ
トリウムｏ、５２及び水酸化ナトリウム１．２７を加え
、還流下２４時間攪拌した。これを水洗、乾燥後トルエ
ンを溜去し、無色液体の生成物を得た。

合成例５　　（４１４化合物の合成） ２−ジアリルアミノ−４，６−ジクロロ−１，３゜５−
トリアジン４．９２．２，２，６．６−テトラメチル−
４−ｎ−ブチルアミノピペリジン８．５２及びトルエン
５０ゴをとり、攪拌しながら水酸化ナトリウム２．４ｆ
を加え、還流下１２時間攪拌した。これを水洗、乾燥後
脱溶媒し、融点６８〜７０℃の白色粉末の生成物を得た
。

本発明において光安定剤として用いられる重合体は、前
記一般式（１）で表わされるジアリルアミン誘導体の重
合体であり、例えば、ジアリルアミン誘導体を有機過酸
化物を開始剤として重合させることにより得られるもの
であり、その分子量は約８００〜２０，０００、好まし
くは１．０００〜１０．０００の範囲のものが使用でき
る。

尚、ジアリルアミン類の重合体は一般にで示される繰り
返し単位を有することが知られており、本発明で光安定
剤として用いられる重合体も上記環構造を有することが
確認されている。

また、本発明で用いられる重合体は前記一般式（Ｄで表
わされるジアリルアミン誘導体と他の不飽和モノマーと
の共重合体であってもよい。

本発明において使用できる他の不飽和モノマーとしては
、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、インブチ
レン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン、テトラ
デセン、ヘキサデセン、オクタデセン、エイコセン、ス
チレン、α−メチル−スチレン、ンクロヘキセン、ブタ
ジェン、塩化ビニル、アクリロニトリル、メチルビニル
ケトン、メチルビニルエーテル、酢酸ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、
２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジル−ビニ
ルエーテル、１，２，２，６．６−ベンタメチルー４−
ピペリジル−ビニルエーテル、２，２，６．６−テトラ
メチル−４−ピペリジル−アリルエーテル、１゜２．２
，６．６−ベンタメテルー４−ピペリジル−アリルエー
テル、アクリル酸２，２，６．６−テトラメチル−４−
ピペリジル、アクリルｅ−１，２，２，６゜６−ベンタ
メチルー４−ピペリジル、８，８，１０゜１０−テトラ
メチル−９−アザ−３−エチル−１゜５−ジオキサスピ
ロ（ｓ、ｓ　）　−３−ウンデンルメチルアクリレート
、メタクリル酸−１，２，２，６゜６−ベンタメチルー
４−ピペリジル、マレイン酸ビス（１，２，２，６，６
−ベンタメチルー４−ピペリジル）、フマル酸ビス（１
，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジル）、
ビス（８，８，９，１０゜１０−ペンタメチル−９−ア
ザ−３−エチル−１゜５−ジオキサスピロ（５，５〕−
〕３−ウンデンルメチルフマレート等があげられる。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と上記他の不飽和
モノマーとのモル比は１０：０〜１：９の範囲から適宜
選択される。

次に、本発明で用いられる、前記一般式ＣＩ）で表わさ
れる化合物の重合体の具体的な合成例を示す。

合成例６　　〔Ａ１化合物の重合体（安定剤Ａ）Ｏ合成
〕煮１化合物１．０！ＰをＰＥＧＡＳＯＬ　３０４０　
（モービル石油社製、脂肪族炭化水床溶媒）３−に溶解
し、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオ
キン）ヘキシン−３５０Ｗｑを加え、１６０〜１８０℃
で３時間攪拌した。これを、トルエン２０ＷＬｔを加え
、水洗、乾燥後脱溶媒して、分子量１０００〜１５００
の微黄色粉末の生成物を得た。

上記生成物は、赤外分光分析の結果、墓１化合物に与ら
れた、アリル基に由来する９２０．９８０．１６４０及
び３０９０ｃｒｎ　　の吸収が消失し、環化重合が進行
したことが確認された。

合成例７　　〔ム９化合物の重合体（安定剤Ｂ）の合成
〕＆９化合物１．Ｏｆ、　ＰＥＧＡＳＯＬ３０４０３−
及び２．５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオ
キン）ヘキシン−３５０−をとり、１６０〜１８０℃で
６時間攪拌した。これを合成例６と同様に処理して、分
子量１０００〜１５００の微黄色粉末の生成物を得た。

合成例８　　１：Ａｌ１化合物の重合体（安定剤Ｃ）の
合成〕煮１１化合物１．０１をトルエン１ｄに溶解し、
ジクミルパーオキサイド５０ツを加え、１６０〜１８０
℃で攪拌し、５時間毎に２回トルエン１−及びジクミル
パーオキサイド２０■を加え、計１５時間反応させた。

これを、トルエン２０ゴを加え、水洗、乾燥後、トルエ
ンを溜去し、分子量７０００〜８０００の微黄色粉末の
生成物を得た。

合成例９　　　（Ａｌ１化合物の重合体（安定剤Ｄ）の
合成〕煮１２化合物１．［］　ｒ、ＰＥＧＡＳＯＬ３０
４０　５ゴ及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブ
チルパーオキン）ヘキシン−５４Ｑｒｎｔをとり、１６
０〜１８０℃で３時間攪拌した。これを合成例６と同様
に処理して、分子量３０００〜４０００の白色粉末の生
成物を得た。

合成例１０　　（Ａｌ１化合物の重合体（安定剤Ｅ）の
合成〕Ａ　１４化合物１１、トルエン１−及び２，５−
ジメチル−２，５−ジ（第３プチルパーオΦン）ヘキシ
ン−３５０■を加え、１５０〜１６０℃で攪拌した。４
時間後にトルエン１ｍｌ及び２，５−ジメチル−２，５
−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３５０ＭＩを
加え、１５０〜１６０℃でさら（１４時間攪拌した。こ
れを合成例６と同様に処理して、分子量７０００〜８０
００の微黄色粉末の生成物を得た。

合成例６〜１０と同様にして次の表に示す重合体を合成
した。

本発明は前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の重合体
を合成樹脂に添加してその耐光性を改善するものであり
、その添加量は、通常、合成樹脂１００重量部に対しＯ
，ＯＯ１〜５重量部、好ましくは０．０１〜５重量部で
ある。

本発明における耐光性改善の対象となる合成樹脂として
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリ−６−メチルブテン、などのα−オレフィン重
合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
プロピレン共重合体などのポリオレフィンおよびこれら
の共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフ
ッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン
、塩素化ポリプロピレン、ポリフッソ化ビニリデン、臭
素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル
−プロビレ／共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体
、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マ
レイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジェン共重合体
、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素
化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−
酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−メタクリル酸”エステル共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ
塩化ビニルなどの含ハロゲン合成樹脂、石油樹脂、クマ
ロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブ
タジェン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体、アクリ
ル酸エステル−ブタジェン−スチレン１１１体、メタク
リル酸エステル−ブタジェン−スチレン共重合体、ポリ
メチルメタクリレートなどのメタクリレート樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ブチラール、直鎖ポリエステル、ポリフエニレンオキン
ド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、
ポリウレタン、繊維素系樹脂、あるいはフェノール樹脂
、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エボキン樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、ンリコーン樹脂などを挙げることがで
きる。更に、イソプレンゴム、ブタジェンゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合ゴム、スチレン−ブタジ
ェン共重合ゴムなどのゴム類やこれらの樹脂のブレンド
品であってもよい。

また、過酸化物あるいは放射線等によって架橋させた架
橋ポリエチレン等の架橋重合体及び発泡剤ζ二よって発
泡させた発泡ポリスチレン等の発泡重合体も包含される
。

本発明の組成物にさら（：フェノール系の抗酸化剤を添
加することによって酸化安定性を改善することができる
。これらのフェノール系抗酸化剤としてはたとえば、２
，６−ジー第３ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフ
ェニル−４−オクトキシフェノール、ステアリル−（３
，５−ジ−メチル−４−ヒドロキンベンジル）チオグリ
コレート、ステアリル−β−（４−ヒドロキン−３，５
−ジー第３ブチルフエニル）プロピオネート、ジステア
リル−３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキンベンジ
ルホスホネー）、２，４，６−トリス（３，５−ジー第
３ブチル−４−ヒドロキンベンジルチオ）　−ｊ、３．
５−）リアジン、ジステアリル（４−ヒドロキン−３−
メチル−５−第ｓブチル）ベンジルマロネート、２．２
−メチレンビス（４−メチル−６−第３ブチルフエノー
ル）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジー第３ブチ
ルフエノール）、２，２−メチレンビス〔６−（１−メ
チルンクロヘキνル）ｐ−クレゾール〕、ビス〔３，５
−ビス（４−ヒドロキン−５−第５ブチルフエニル）ブ
チリックアンド〕グリコールエステル、４．４’−ブチ
リデンビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）、２，
２−エチリデンビス（４，６−ジー第３ブチルフエノー
ル）、２．２−エチリデンビス（４−第２プチル−６−
第３ブチルフエノール）、　１，１．３−　）リス（２
−メチル−４−ヒドロキン−５−第３ブチルフエニル）
ブタン、ビス（２−ｇ５ブチル−４−メチル−６−（２
−ヒドロキン−３−第５ブチル−５−メチルベンジル）
フェニル〕テレフタレート、１，３．５−　）リス（２
，６−シメチルー６−ヒドロヤンー４−第５ブチル）ペ
ンジルイソンアヌレート、１，５．５−　）リス（３，
５−ジー第ｓブチルー４−ヒドロキンベンジル）−２，
４，６−）　’Ｊ　メチルベンゼン、テトラキス〔メチ
レン−３−（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキン
フェニル）プロピオネートコメタン、１．３．５−　）
リス（３，５−ジー第５ブチル−４−ヒドロキンベンジ
ル）インンアヌレー）、１１３＋５−トリス［（１，５
−ジー第３ブチル−４−ヒ）’　ｌ：ｆｆ　キＭフェニ
ル）プロピオニルオキンエチル〕イソンアヌレート、２
−オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキン−５，５
−ジー第３ブチル）フェノキン−１，３，５−トリアジ
ン、４，４−チオビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾー
ル）などのフェノール類及び４，４−ブチリデンビス（
２−第５ブチル−５−メチルフェノール）の炭酸オリゴ
エステル（例えば重合度２，３，４，５，６゜７．８，
９．１０など）などの多価フェノール炭酸オリゴエステ
ル類があげられる。

本発明の組成物にさらに硫黄系の抗酸化剤を加えてその
酸化安定性の改善をはかることもできる。これらの硫黄
系抗酸化剤としては、例えばジラウリル−、シミリスチ
ル−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロピオ
ネート及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステア
リル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコー
ル（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒド
ロキンエチルイソンアヌレート）のエステル（例えはペ
ンタエリスリトールテトララウリルチオプロビオネート
）があげられる。

本発明の組成物Ｃ二、さらにホスファイト等の含リン化
合物を添加することによって、耐光性及び耐熱性を改善
することができる。この含リン化合物としては、例えば
トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト
、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホス
ファイト、トリス（２，４−ジー第３ブチルフエニル）
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブ
トキンエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル
）ホスファイト、ジステアリルベンクエリスリトールジ
ホスファイト、テトラ（トリデシル）　−１，１，３−
トリス（２−メチル−５−第３アーチルー４−ヒドロキ
シフェニル）フリンジホスファイト、テトラ（Ｃ１゜〜
１゜混合アルキル）　−４，４−イソプロピリデンジフ
ェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４
’−ブチリデンビス（５−メチル−６−第３ブチルフエ
ノール）ジホスファイト、トリス（３，５−シー　第５
　フチルー４−ヒドロキンフェニル）ホスファイト、ト
リス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水
素化−４１４−イソプロピリデンジフェノールポリホス
ファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス（４，４−
ブチリデンビス（３−メチル−６−第６プチルフエノー
ル）〕・１，６−ヘキサンジオールジホスファイト、フ
ェニル−４，４−インプロピリデンジフェノール・ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジー
第３ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，＋Ｓ　−シー第５ブチル−４−メチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリ
ス（４，４’−イソプロピリデンビス（２−第３ブチル
フエノール）〕ホスファイト、フェニル・ジイソデシル
ホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、トリス（１，！ｌ−ジーステアロ
イルオキシイソプロビル）ホスファイト、４，４−イソ
プロピリデンビス（２−第３ブチルフエノール）・ジ（
ノニルフェニル）ホスファイ）、９．１０−ジー　ハイ
ドロ−９−オキサ−１０−フオスファフエナン。

スレン−１０−オキサイド、テトラキス（２，４−９−
第３ブチルフエニル）　−４，４−ピフエニレンジホス
ホナイトなどがあげられる。

本発明の組成物に他の光安定剤を添加することによって
その耐光性をさら（二改善することができる。これらの
光安定剤としては、例えば、２−ヒドロキン−４−メト
キンベンゾフェノン、２−ヒドロキン−４−ｎ−オクト
キンベンゾフェノン、２，２−ジ−ヒドロキン−４−メ
トキンベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキンベンゾフ
ェノン等のヒドロキンベンゾフェノン類、２−（２−ヒ
ドロキン−５−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキン−
３，５−ジーし一ブチルフェニル）−５−クロロベンツ
トリアソール、２−（２’−ヒドロキン−５′−メチル
フェニル）ペンツトリアゾール、２−　（２−ヒドロキ
ン−３，５−シー　ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール等のベンゾ）　ＩＪアゾール類、フェニルサリン
レート、ｐ−ｔ−プチルフェニルサリンレート、２，４
−ジーし一プチルフヱニルー３，５−ジーｔ−ブチル−
４−ヒドロキンベンゾエート、ヘキサテンルー３，５−
ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキンベンゾエート等のベン
ゾエート類、２゜２′−チオビス（４−ｔ−オクチルフ
ェノール）Ｎｉ塩、〔２，２−チオビス（４−ｔ−オク
チルフェノラート）〕−〕ｎ−ブチルアミンＮｉ、　（
Ｌ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキンベンジル）ホス
ホン酸モノエチルエステルＮｉ　塩等のニッケル化合物
類、α−シンアノ−β−メチル−β−ｐ−メトキンフェ
ニル）アクリール類メチル等の置換アクリロニトリル類
及びＮ−２−エチルフｘ　：＝　ルー　Ｎ　−２−−１
−）　キン−５−１３プチルフエニルンユウ酸ジアミド
、Ｎ−２−エチルフェニル−Ｎ−２−エトキシフェニル
ンユウｅジアミド等のンユウ酸ジアニリド類があげられ
る。

その他必要に応じて、本発明組成物は重金属不活性化剤
、造核剤、金属石けん、有機錫化合物、可塑剤、エボキ
ン化合物、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤
、滑剤、加工助剤等を包含させることができる。

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。しかし
ながら、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

実施例１ ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　１００　重量
部ステアリル−β−３，５−ジー第３ブチル−４−０，
２ヒドロキンフエニルプロピオネート 安定剤（表−１）　　　　　　　　　０．３上記間合に
て厚さ０．５闇のプレスソートを作成し、高圧水銀ラン
プを用いて耐光性試験を行なった。ｔた８０℃の熱水に
１５時間浸漬後のソートについても耐光性試験を行なっ
た。その結果を表−１に示す。

表　　　　　　　　　　１ 実施例２ 通常の安定剤は樹脂の高温加工時に揮発、分解等により
その効果が著るしく失なわれることが知られている。

本実施例では押し出し加工を繰り返し行なうことによシ
高温加工による影響を確かめた。

次の配合によシ樹脂と添加剤をミキサーで５分間混合し
た後、押し出し機でコンパウンドを作成した。（シリン
ダ一温度２３０℃、２４０℃、ヘッドダイス温度２５０
℃、回転数２０ｒｐｒｎ）押し出しを５回繰り返し行な
った後このコンパウンドを用いて試験片を射出成形機で
作成した。

（シリンダ一温度２４０℃、ノズル温度２５０℃、射出
圧４７５　ｈ／ｉ　） 得られた試験片を用いて高圧水銀ランプで耐光性試験を
行なった。また、押し出し１回のものについても同様に
試験した。その結果を表−２に示す。

〈配　合〉 エチレン−プロピレン共重合樹脂　　　１００　重量部
ステアリン酸カルシウム　　　　　　　　　Ｑ、２重量
部ステアリル−β−６，５−ジー第３ブチル−０，１４
−ヒドロキシフェニルプロピオネートジラウリルチオジ
グロピオネート　　　　　　０．２安定剤（表−２）　
　　　　　　　ｏ、２３５− 表　　　　−２ ３７− ３６− 実施例８ ポリエチレン　　　　　　　　　　　　１００　重量部
Ｃａ−ステアレート１．０ ロピオネート〕メタン ジステアリルチオジプロピオネート０．３安定剤（表−
３）　　　　　　　　０．２上記配合物を混線後プレス
して厚さ０．５簡のシートを作成した。このシートを用
いてウエザオフ−ター中で耐光性を測定し、脆化するま
での時間を測定した。その結果を表−３に示す。

３８− 表　　　−８ 実施例４ エチレン−酢酸ビニルコポリマー　　　１ｏｏ重量部２
．６−ジー第３ブチル−ｐ−クレゾール　　　ｏ、１Ｃ
ａ−ステアレート０．１ Ｚｎ−ステアレート　　　　　　　　　　　　０，１ジ
イソデシルフエニルホスフアイト　　　　０．２安定剤
（表−４）　　　　　　　　０．２上記配合物をロール
上１６０℃で混線後、１４０℃でプレスシート（厚さ０
．４　ｒａｍ　）を作成した。このシートをウエザオフ
−ター中で５００時間照射後の抗張力残率を測定した。

その結果を表−４に示す。

３９− 表　　　−４ ４０一 実施例５ ポリ塩化ビニル　　　　　　　　　　　１００　　重量
部ジオクチルフタレート　　　　　　　　　４８エポキ
シ化大豆油　　　　　　　　　　　　２トリスノニルフ
エニルホスフアイ）　　　　　０．２Ｃａ−ステアレー
ト　　　　　　　　　　　　１．。

Ｚｎ−ステアレートｏ、１ 安定剤（表−５）　　　　　　　　０．３上記配合物を
ロール上で混練し厚さ１■のシートを作成した。このシ
ートを用いウェザオフ−ター中での耐光性試験を行なっ
た。その結果を表−５に示す。

表　　　−５ 実施例６ ＡＢＳ樹脂　　　　　　　　　　　　　１００　　重量
部安定剤（表−６）０．３ 上記配合物をロール練り後プレスして厚さ３閣のシート
を作成した。このシートを用いウェザオメーターで８０
０時間照射後の抗張力残率を測定した。その結果を表−
６に示す。

４３− 表　　　−６ ４５− ４４一 実施例７ ポリウレタン樹脂（加電化製Ｕ−１００）　　１００　
　重量部Ｂ＆−ステアレート　　　　　　　　　　　０
．７Ｚｎ−ステアレート　　　　　　　　　　　　０．
３２．６−ジー第３ブチル−ｐ−クレゾール　　０．１
安定剤（表−７）　　　　　　、０．３上記配合物を７
０℃で５分間ロール上で混練し、１２０℃５分間プレス
して厚さ０．５　ｍのシートを作成した。このシートを
フェードメーターにて３０時間照射後の伸び残率を測定
した。

その結果を表−７に示す。

表　　　−７ 実施例８ 本発明の化合物は塗料用の光安定剤としても有用である
。本実施例においては金属顔料を含有するペースコート
及び透明なトップコートからなる二層金属光沢塗料につ
いてその効果をみた。

ａ）ベースコート塗料 メタクリル酸メチル１００Ｆ、アクリル酸ｎ−ブチル６
６１、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル３０７、メ
タクリル酸４Ｆ、キシレン８０１及びｎ−ブタノール２
０１をとり、１１０℃に加熱偕拌しながらアゾビスイソ
ブチロニトリル２１、ドデシルメルカプタン０．５グ、
キシレン８０１及びｎ−ブタノール２０Ｖからなる溶液
を３時間で滴下した。その後同温度で２時間攪拌し、樹
脂固型分５０チのアクリル樹脂溶液を調製した。

上記アクリル樹脂溶液１２重量部、ブトキシ化メチロー
ルメラミン（三片東圧社製；ニーパン２０８Ｅ６０；樹
脂固型分６０チ）２．５重量部、セルロースアセテート
ブチレート樹脂（２０チ酢酸ブチル溶液）５０重量部、
アルミニウム顔料（東洋アルミニウム社製；アルペース
ト１１２３Ｎ）５．５重量部、キシレン１０重量部、酢
酸ブチル２０重量部及び銅フタロシアニンブルー０．２
重量部をとりベースコート塗料とした。

ｂ））ツブコート塗料 上記アクリル樹脂溶液４８重量部、ブトキシ化メチロー
ルメラミン１０重量部、キシレン１０重量部、ブチルグ
リコールアセテート４重量部及び試料化合物（表−８）
０．１５重量部（固型分に対し０．５　％　）をとり、
トップコート塗料とした。

プライマー処理した鋼板にベースコート塗料を乾燥膜厚
が２０μになるようにスプレーし、１０分間放放置後ッ
プコート塗料を乾燥膜厚が３０μになるようにスプレー
した。１５分間放置後１４０℃で３０分間焼付し試片と
した。

上記試片をウエザオメーターに入れ塗膜のワレの発生す
るまでの時間を測定した。その結果を表−８に示す。

表　　　−８ 特許　出願　人　　アデカ・アーガス化学株式会社＝５
１− ４９４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 合成樹脂１００重量部に、次の一般式（１）で表わされ
   るジアリルアミン訪導体の分子量８００〜２０．０００
   の重合体０．００１〜５重量部を添加してなる、光の効
   果に対して安定化された重合体組成物。 ＣＨ２＝　ＣＨＣ１（２ または は夫々、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す
   。）