CN112805326B - 农业用膜、农业用膜形成用树脂组合物及使用该农业用膜的植物的培育方法 - Google Patents

农业用膜、农业用膜形成用树脂组合物及使用该农业用膜的植物的培育方法 Download PDF

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Abstract

本发明的农业用膜用于硫磺熏蒸或硫磺施撒，其具有耐候性层，该耐候性层包含给定的受阻胺系光稳定剂、给定的苯甲酸酯化合物、给定的紫外线吸收剂、及热塑性树脂，在将受阻胺系光稳定剂的含量记为X、将苯甲酸酯化合物的含量记为Y时，X、Y满足1.5/8.5≤X/Y≤9.5/0.5。

Description

农业用膜、农业用膜形成用树脂组合物及使用该农业用膜的 植物的培育方法
技术领域
本发明涉及一种农业用膜、农业用膜形成用树脂组合物、及使用该农业用膜的植物的培育方法。
背景技术
迄今为止，针对农业用膜进行了各种开发。作为这种技术，已知有例如专利文献1中记载的技术。专利文献1中记载了包含受阻胺系光稳定剂的农业用膜(专利文献1的权利要求4等)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-198579号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而，本发明人等经过研究，结果判明了上述专利文献1中记载的农业用膜在长期耐候性及透明性方面仍有改善的余地。
用于解决问题的技术方案
作为提高农业用膜的耐候性的方法，通常已知有使用受阻胺系光稳定剂和紫外线吸收剂的方法。
这种农业用膜被用于各种用途，作为其中之一，可举出硫磺熏蒸法、硫磺施撒法。在塑料大棚内熏蒸硫的硫磺熏蒸法、硫流动剂等包含硫磺的药液的散布法是植物(农作物)的培育方法之一，其目的在于预防植物的疾病。
然而，熏蒸或药液中所含的硫磺可能会降低包含受阻胺系光稳定剂、紫外线吸收剂的农业用膜的长期耐候性。
详细的机理尚不明确，但认为附着于农业用膜或移动至其内部的硫磺因被氧化而酸性化，与受阻胺系光稳定剂形成盐，使该光稳定剂的功能失活，故而不能保持耐候性。
另外，在温室内进行硫磺熏蒸时会显著观察到这种耐候性降低的现象。
本发明人等基于这些情况进行了潜心研究，结果发现，通过并用给定的受阻胺系光稳定剂、及作为其增效剂的给定的苯甲酸酯化合物，在具备包含这些物质的层的农业用膜中能够抑制长期耐候性降低。
详细的机理尚不明确，但认为给定的苯甲酸酯化合物会抑制硫磺与给定的受阻胺系光稳定剂形成盐，故而能够抑制硫磺被摄入、吸收至农业用膜中。
另一方面，若提高苯甲酸酯化合物的含有比率，则农业用膜的透明性可能会降低。
本发明人等基于获得的发现进行了潜心研究，结果发现，通过适当地控制农业用膜中的受阻胺系光稳定剂与苯甲酸酯化合物的含有比率，能够提高农业用膜的长期耐候性及透明性。
由以上内容可知，通过使受阻胺系光稳定剂与苯甲酸酯化合物的含有比率为给定值以上，用于硫磺熏蒸或硫磺施撒时的长期耐候性提高，通过使该含有比率为给定值以下，透明性提高，从而完成了本发明。
根据本发明，提供一种农业用膜，其用于硫磺熏蒸或硫磺施撒，所述农业用膜具有耐候性层，所述耐候性层包含：
受阻胺系光稳定剂，其为选自下述的通式(A1)表示的化合物及下述的通式(A2)表示的化合物中的一种或两种以上；
苯甲酸酯化合物，其为选自下述的通式(B)表示的化合物中的一种或两种以上；
紫外线吸收剂，其包含选自二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、及三嗪系紫外线吸收剂中的一种或两种以上的物质；以及
热塑性树脂，
所述耐候性层构成为在将所述受阻胺系光稳定剂的质量换算的含量记为X、将所述苯甲酸酯化合物的质量换算的含量记为Y时，X、Y满足1.5/8.5≤X/Y≤9.5/0.5，
[化学式1]
上述通式(A1)中，R1及R2相同或不同，各自独立地表示碳原子数1～8的烷基或1-(正丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基；上述通式(A1)中，n为0以上的整数；
[化学式2]
上述通式(A2)中，R3及R4相同或不同，各自独立地表示碳原子数1～20的烷基；
[化学式3]
上述通式(B)中，R5及R6相同或不同，各自独立地表示碳原子数1～8的烷基，R7表示碳原子数1～30的烷基、碳原子数6～30的芳基、或碳原子数7～30的烷基芳基。
另外，根据本发明，提供一种用于形成上述农业用膜的农业用膜形成用树脂组合物。
另外，根据本发明，提供一种植物的培育方法，其包括：
对温室配置上述的农业用膜的工序；
在所述温室内配置植物的工序；及
在所述温室内进行硫磺熏蒸的工序。
发明效果
根据本发明，提供一种长期耐候性及透明性优异的农业用膜、用于形成该膜的农业用膜形成用树脂组合物、及使用该农业用膜的植物的培育方法。
附图说明
图1是表示本实施方式的农业用膜的结构的一例的截面图。
图2是用于说明用于硫磺熏蒸处理的熏蒸设备的概要的图。
具体实施方式
以下，使用附图对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，在全部的附图中，对相同的构成要素标记相同的符号，适当省略说明。另外，图为示意图，与实际的尺寸比率不一致。
需要说明的是，本实施方式中，如图所示那样规定并说明了前后左右上下的方向。但是，这是为了简单地对构成要素的相对关系进行说明而为了方便起见而规定的。因此，并非限制实施本发明的制品的在制造时、使用时的方向。
下面，对本实施方式的农业用膜进行简单说明。
本实施方式的农业用膜包含受阻胺系光稳定剂、苯甲酸酯化合物、紫外线吸收剂、及热塑性树脂。
受阻胺系光稳定剂包含选自下述的通式(A1)表示的化合物及下述的通式(A2)表示的化合物中的一种或两种以上的物质。
苯甲酸酯化合物包含选自下述的通式(B)表示的化合物中的一种或两种以上的物质。
紫外线吸收剂包含选自二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、及三嗪系紫外线吸收剂中的一种或两种以上的物质。
包含这种成分的农业用膜具有耐候性层，该耐候性层构成为在将受阻胺系光稳定剂的质量换算的含量记为X、将苯甲酸酯化合物的质量换算的含量记为Y时，X、Y满足1.5/8.5≤X/Y≤9.5/0.5。
根据本发明人等的发现，判明了通过使用给定的受阻胺系光稳定剂及给定的紫外线吸收剂，能提高耐候性；通过使给定的受阻胺系光稳定剂与给定的苯甲酸酯化合物的含有比率为上述下限值以上，即使在用于硫磺熏蒸或硫磺施撒时，也能提高长期耐候性；然后，通过使该含有比率为上述上限值以下，能提高透明性。
根据本实施方式，能够实现一种即使在用于硫磺熏蒸或硫磺施撒时也会抑制长期耐候性降低且透明性优异的农业用膜。
以下，对本实施方式的农业用膜进行详细叙述。
农业用膜具有耐候性层，该耐候性层包含受阻胺系光稳定剂、苯甲酸酯化合物、紫外线吸收剂、及热塑性树脂。
耐候性层包含选自下述的通式(A1)表示的化合物及下述的通式(A2)表示的化合物中的一种或两种以上的物质。
[化学式4]
上述通式(A1)中，R1及R2相同或不同，各自独立地表示碳原子数1～8的烷基或1-(正丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基。
上述通式(A1)中，n为0以上的整数。n的数值只要为例如0～10即可，可以为0～6。受阻胺系光稳定剂可以包含一种或两种以上由n的数值不同的通式(A1)表示的化合物。作为R1及R2的碳原子数1～8的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、1,1,3,3-四甲基丁基等。其中，优选丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基，特别优选丁基。
[化学式5]
上述通式(A2)中，R3及R4相同或不同，各自独立地表示碳原子数1～20的烷基。作为R3及R4的碳原子数1～20的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。其中，优选辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基，更优选辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基，特别优选十一烷基。
受阻胺系光稳定剂的一例可以包含选自下述的化合物A1、化合物A2、及化合物A3中的一种或两种以上的物质。
[化学式6]
上述化合物A1中，n为0以上的整数。n的数值只要为例如0～10，可以为0～6。受阻胺系光稳定剂可以包含一种或两种以上n的数值不同的化合物A1。
[化学式7]
[化学式8]
上述化合物A3中，n为0以上的整数。n的数值只要为例如0～10即可，可以为0～6。受阻胺系光稳定剂可以包含一种或两种以上n的数值不同的化合物A3。
耐候性层包含选自下述的通式(B)表示的化合物中的一种或两种以上的苯甲酸酯化合物作为上述的受阻胺系光稳定剂的增效剂。
[化学式9]
上述通式(B)中，R5及R6相同或不同，各自独立地表示碳原子数1～8的烷基，R7表示碳原子数1～30的烷基、碳原子数6～30的芳基、或碳原子数7～30的烷基芳基。
作为R5及R6的碳原子数1～8的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、1,1,3,3-四甲基丁基等。其中，优选异丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、1,1,3,3-四甲基丁基，进一步优选叔丁基、叔戊基。
作为R7的碳原子数1～30的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。其中，优选辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基，进一步优选十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基。
作为R7的芳基，可举出苯基等。
作为R7的烷基芳基，可举出甲基苯基、丁基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,4-二枯基苯基、2,4-二叔丁基-5-甲基苯基等。其中，优选2,4-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,4-二枯基苯基、2,4-二叔丁基-5-甲基苯基，进一步优选2,4-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基，特别优选2,4-二叔丁基苯基。
需要说明的是，上述通式(B)中的R7可以为碳原子数7～30的芳基烷基，具体而言，可以为苯基甲基等芳基烷基。
作为通式(B)表示的苯甲酸酯化合物，可举出例如以下的化合物No.7～15等。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
但是，并不限定于以下的化合物。
[化学式10]
上述通式(B)表示的苯甲酸酯化合物可以包含下述的化合物B1或化合物B2中的至少一者。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
[化学式11]
[化学式12]
农业用膜的耐候性层包含热塑性树脂。
作为热塑性树脂，可举出：聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯等α-烯烃聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃及它们的共聚物；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂；石油树脂、香豆酮树脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸树脂、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯和其它单体(例如马来酸酐、苯基马来亚酰胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如AS树脂、ABS树脂、MBS树脂、耐热ABS树脂等)；聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二醇酯等直链聚酯、聚苯醚、聚己内酰胺及聚己二酰己二胺等聚酰胺、聚碳酸酯、分支聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂、及它们的混合物；或酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等。可以单独使用这些化合物，也可以将2种以上组合使用。其中，也可以使用聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物等聚烯烃系树脂。
另外，作为热塑性树脂，可以使用α-烯烃聚合物、聚乙烯与其它α-烯烃聚合物的混合物或共聚物、聚乙烯等α-烯烃聚合物与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃的混合物或共聚物。
其中，热塑性树脂可以包含直链状低密度聚乙烯或低密度聚乙烯中的至少一者。
耐候性层中，受阻胺系光稳定剂及苯甲酸酯化合物的含量的下限相对于热塑性树脂100质量份为例如0.01质量份以上，优选为0.2质量份以上，更优选为0.8质量份以上。另一方面，其上限为例如10质量份以下，优选为3质量份以下，更优选为1质量份以下。通过设为这样的范围内，能够提高耐候性。
将耐候性层100质量份中的受阻胺系光稳定剂的含量记为X(质量份)、将苯甲酸酯化合物的含量记为Y(质量份)。
此时，耐候性层中的X/Y的上限为9.5/0.5以下，优选为7.5/2.5以下，更优选为7.3/2.7以下，进一步优选为7.0/3.0以下。由此，能够提高用于硫磺熏蒸或硫磺施撒时的长期耐候性。详细的机理尚不明确，但认为通过提高硫吸收抑制能力会得到长期耐候性。
另一方面，耐候性层中的X/Y的下限为1.5/8.5以上，优选为2.0/8.0以上，更优选为2.5/7.5以上，进一步优选为3.0/7.0以上。由此，能够提高透明性、长期耐候性。
农业用膜包含紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，可举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、及三嗪系紫外线吸收剂。
另外，作为其它紫外线吸收剂，可举出除化学式B1、B2以外的苯甲酸酯系紫外线吸收剂、水杨酸酯系紫外线吸收剂、及氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。
它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，可使用公知的物质，可举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苯甲酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺氧基二苯甲酮(2－ヒドロキシ－4－メトキシ－5－スルホキシベンゾフェノン)、2-羟基-4-甲氧基-5-磺氧基三氢化物二苯甲酮(2－ヒドロキシ－4－メトキシ－5－スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン)、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠(2，2'－ジヒドロキシ－4，4'－ジメトキシ－5－ソジウムスルホキシベンゾフェノン)、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-叔丁基-4'-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基乙氧基)二苯甲酮、5,5'-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)、及2-羟基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮等。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂，可使用公知的物质、可举出例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-烷氧基羰基乙基苯基)三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、及2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(十二烷基)-4-甲基苯酚等。
作为三嗪系紫外线吸收剂，可使用公知的物质，可举出例如2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-s-三嗪、2,4,6,-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚等。
作为苯甲酸酯系紫外线吸收剂，使用化学式B1、B2以外的公知的物质，可举出例如：间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯甲酸酯等。
作为水杨酸酯系紫外线吸收剂，使用公知的物质，可举出例如水杨酸乙二醇酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛酯、水杨酸苄酯、水杨酸对叔丁基苯酯、及胡莫柳酯等。
作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，可使用公知的物质，可举出例如乙基-Α-氰基-B,B-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(P-甲氧基苯基)丙烯酸酯等。
在农业用膜中，紫外线吸收剂的含量的下限相对于热塑性树脂100质量份为例如0.01质量份以上，优选为0.05质量份以上，更优选为0.07质量份以上。另一方面，紫外线吸收剂的上限为例如1质量份以下，优选为0.5质量份以下，更优选为0.2质量份以下。通过设为这样的范围内，能够提高耐候性。
农业用膜100的厚度不受特别限定，例如为10μm～1mm，优选为30μm～500μm，更优选为50μm～300μm。
图1为表示本实施方式的农业用膜的结构的一例的截面图。
图1(a)的农业用膜100至少具备一层包含上述的受阻胺系光稳定剂及苯甲酸酯化合物的层(耐候性层10)。农业用膜100在厚度方向上于内部可以具备单层或多层的耐候性层10。
另外，如图1(b)所示，农业用膜100可以由多层膜构成，该多层膜具有除耐候性层10之外还具有一层或两层以上的其它层(基础层20)的多层结构。多层膜只要为两层以上即可，可以设为例如三层、四层、五层以上、七层以上。多层膜的层叠数的上限不受特别限定，可以设为例如十层以下。
在多层膜中，紫外线吸收剂可以包含于任意层，可以包含于一层或两层以上的层中，也可以包含于最外层中。
另外，可以在耐候性层10的一面上设有基础层20，也可以在耐候性层10的一面与另一面上分别设有基础层20、表层作为其它层。其它层与耐候性层10不同，只要具有不包含上述的受阻胺系光稳定剂及苯甲酸酯化合物这两者的结构即可，可以仅包含任一方，也可以不包含两者。
其它层可以由上述的热塑性树脂构成，可以根据需要包含下述的其它添加剂。作为其它层的热塑性树脂，可以使用例如直链状低密度聚乙烯、低密度聚乙烯等。
本实施方式的农业用膜100具有硫吸收抑制能力这一特性。
关于该硫吸收抑制能力，可以将农业用膜100中的硫磺的吸收难易度(即，硫摄取量)作为指标进行评价。
关于硫摄取量的指标，在将按照下述的步骤a所测定的硫摄取量记为ΔW、将农业用膜100的厚度记为H1、将耐候性层10的厚度记为H2时，可以由(ΔW×(H2/H1))/H2、即ΔW/H1计算。ΔW/H1的数值较小是硫吸收抑制能力较高的指标之一。
以下，对用于计算农业用膜100的ΔW(硫摄取量)的步骤a进行说明。
<步骤a>
步骤a1：使用农业用膜100，按照下述的(1)、(2)、(4)、及(5)的顺序测定硫磺熏蒸处理前的农业用膜100中的硫元素的含量(ppm)，并将该测定值记为S0。
步骤a2：使用步骤a1中作为测定对象的农业用膜100，按照下述的(1)、(2)、(3)、(4)、及(5)的顺序，测定硫磺熏蒸处理后的农业用膜100中的硫元素的含量(ppm)，并将该测定值记为S1。其中，S1采用四个的测定值的平均值。
步骤a3：使用上述的步骤a1中得到的S0及步骤a2中得到的S1，基于以下的式(I)计算农业用膜100的硫摄取量(ppm)。
|S1-S0|···式(I)
(1)：试验片的准备
切割农业用膜100，制作长13cm×宽2.5cm的条状膜的试验片a。
(2)：清洗处理
将农业用膜100A浸渍在液温25℃的蒸馏水中，从蒸馏水中取出后将其干燥。
(3)：硫磺熏蒸处理
准备具备长50cm×宽56cm×高60cm的大致长方体形状的封闭空间的塑料大棚。接着，在塑料大棚的内部的顶面设置搅拌机，在其内部的底面设置加热装置，并在加热装置上设置铝箔制的托盘。以悬吊于塑料大棚的内部的状态设置四片所述试验片a。
然后，反复进行四次下面的硫磺熏蒸操作。
(硫磺熏蒸操作)
将120mg粉末状硫磺装入托盘内。接着，将搅拌机的转速设为180rpm，在190℃下加热托盘4小时。
(4)：表面处理
在下述的条件下对试验片a进行光照射102分钟，接着，在下述的条件下在进行光照射的同时对试验片a进行18分钟的水的喷雾。将该合计120分钟的操作作为1次循环，合计进行60次循环，对试验片a进行合计120小时的表面处理。
(光照射的条件)
在温度65℃、相对湿度50％的条件下，向试验片a照射照射强度为60W/m2的氙气灯。
根据本发明人等的见解判明，通过在硫磺熏蒸后进行适当的表面处理，能够降低膜中所含的硫元素的含量的测定不均。详细的机理尚不明确，一般认为，通过表面处理能够适当取出附着于膜表面的硫磺。另外可知重要的要素是，该表面处理不仅进行光照射，而且进行水散布。
(5)：硫元素含量的测定
在5g的70％硝酸中加入将试验片a沿板厚方向切割而得到的200mg样品，得到硝酸溶液。使用微波湿式消解法对该硝酸溶液进行使样品液化的预处理，由此得到测定溶液。使用ICP发射光谱分析装置测定得到的测定溶液中的硫元素的含量。将该测定溶液中的硫元素的含量作为农业用膜100中的硫元素的含量(ppm)。
根据本发明人等的见解判明，就多次用于硫磺熏蒸操作的塑料大棚而言，通过在适当的时机使用新的塑料大棚，能够降低硫元素含量的测定的不均。
在将按照上述的步骤a测定的硫摄取量记为ΔW、将农业用膜100的厚度记为H1、将包含受阻胺系光稳定剂及苯甲酸酯化合物的层(耐候性层10)的厚度记为H2。
此时，农业用膜100构成为满足(ΔW×(H2/H1))/H2、即ΔW/H1的上限例如为4.70ppm/μm以下、优选为4.60ppm/μm以下、更优选为4.50ppm/μm以下。可以构成为ΔW/H1的下限为例如2.80ppm/μm以上。
在此，通过H2/H1计算农业用膜100整体所含的耐候性层10中的膜厚比率。通过1/H2计算耐候性层10中的单位厚度的硫摄取量。
依据JIS K7136测定的农业用膜100的雾度值的上限可以为例如50％以下，优选为40％以下，更优选为30％以下。雾度值的下限不受特别限定，可以为0％以上，也可以为1％以上。
农业用膜100能够用于各种用途，例如，温室等各种农园艺用设备的形成材料、保护土壤的材料、或收纳土壤等的收纳材料等。其中，优选用于形成温室。
接着，对用于形成上述的农业用膜100的本实施方式的农业用膜形成用树脂组合物进行说明。
农业用膜形成用树脂组合物(以下，简称为“树脂组合物”)包含选自上述的通式(A1)表示的化合物及上述的通式(A2)表示的化合物中的一种或两种以上的所述受阻胺系光稳定剂、选自上述的通式(B)表示的化合物的一种或两种以上的苯甲酸酯化合物、包含选自上述的二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂中的一种或两种以上的紫外线吸收剂、及上述的热塑性树脂。
该树脂组合物构成为，在将受阻胺系光稳定剂的质量换算的含量记为X、将苯甲酸酯化合物的质量换算的含量记为Y时，X、Y满足上述的范围。
该树脂组合物能够用于形成农业用膜，更具体而言，能够用于形成农业用膜的耐候性层。
树脂组合物中的上述成分的配合比率可以采用例如农业用膜中所说明的耐候性层中的配合比率。
树脂组合物可以在不损害本发明的效果的范围内除上述的成分之外还包含通常用于农业用膜的其它添加剂。
作为其它添加剂，可举出例如酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、其它受阻胺化合物、成核剂、加工性改良剂、填充剂、增塑剂、金属皂、红外线吸收剂、防静电剂、防结露剂(防曇剤)、防雾剂、及防霉剂等。可以单独使用这些物质，也可以将2种以上组合使用。
作为上述酚系抗氧化剂，可举出例如2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸十三烷基酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-s-三嗪、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4'-亚丁基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢化肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一碳烷、三甘醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚等。
作为上述磷系抗氧化剂，可举出例如三苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,5-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三(混合单-和二壬基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸二苯酯、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二苯基辛基亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、三丁基亚磷酸酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、二丁基亚磷酸酯、二月桂基亚磷酸酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、双(新戊二醇)·1,4-环己烷二甲基二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、四(C12-15混合烷基)-4,4'-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、双[2,2'-亚甲基双(4,6-二戊基苯基)]·异亚丙基二苯基亚磷酸酯、四(十三烷基)·4,4'-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)·1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷·三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、三(2-[(2,4,7,9-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂-6-基)氧基]乙基)胺、2-(1,1-二甲基乙基)-6-甲基-4-[3-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂/>-6-基]氧基]丙基]苯酚、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙烷二醇·2,4,6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。
作为上述硫系抗氧化剂，可举出例如硫代二丙酸的二月桂基酯、二肉豆蔻基酯、肉豆蔻基硬脂基酯、二硬脂基酯等二烷基硫代二丙酸酯系及季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯系。
作为上述其它受阻胺化合物，可举出例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基十一烷、1,6(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基十一烷等受阻胺化合物。
作为上述成核剂，可举出例如对叔丁基苯甲酸铝、苯甲酸钠等芳香族羧酸金属盐；双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸钠、双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸锂、钠-2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯等酸性磷酸酯金属盐；二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物等。
作为上述加工性改良剂，能够从公知的加工性改良剂中适当选择，可以使用例如亚乙基双硬脂酸酰胺及芥酸酰胺等。
作为上述填充剂，可举出例如碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锌、碳酸锌、硫化锌、氧化镁、氢氧化镁、碳酸镁、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝钠、水铝钙石、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、沸石等硅酸金属盐、活性白土、滑石、粘土、红色氧化铁、石棉、三氧化二锑、二氧化硅、玻璃珠、云母、绢云母、玻璃薄片、石棉、硅灰石、钛酸钾、PMF(矿物纤维)、石膏纤维、硅藻土、MOS(Magnesium Hydroxide Sulfate Hydrate(氢氧化镁硫酸盐水合物)，纤维状镁化合物)，磷酸盐纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维、纤维素纳米纤维等。其中，也可以使用无机填料。就填充剂而言，为了改善与树脂的亲和性，优选用钛系、硅烷系等表面处理剂进行了表面处理的填充剂。
作为上述增塑剂，可举出例如邻苯二甲酸酯、二元酸酯、氯化石蜡、聚酯、环氧化酯、磷酸酯、偏苯三酸酯等。
作为上述金属皂，例如可使用镁、钙、铝、锌等金属和月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸等饱和或不饱和脂肪酸的盐。含水率、熔点、粒径、脂肪酸的组成、制造方法不依赖于基于碱金属的脂肪酸盐和金属(氢)氧化物的反应的复分解法、或者在脂肪酸和金属(氢)氧化物的溶剂存在下或不存在下进行中和反应的直接法，另外，即使脂肪酸或金属中的任一种过量也可以使用。
作为红外线吸收剂，可举出例如水滑石系化合物、锂铝复合氢氧化物。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为上述水滑石系化合物，其可以为天然物，也可以为合成品，还可以为通过锂等碱金属改性后的化合物。优选通式：ZnxMgyAl2(OH)2(x+y+2)CO3·nH2O(式中，x表示0～3，y表示1～6，另外，x+y表示4～6。n表示0～10)所示的组成的化合物，可以不依赖于结晶水的有无或表面处理的有无而使用。
水滑石系化合物可以为将结晶水脱水后的化合物，也可以为用硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等进行了覆盖的化合物。
作为水滑石系化合物的一例，可举出例如：天然水滑石及商品名：DHT-4A(协和化学工业株式会社制造)、MAGCLEAR(户田工业株式会社制造)、MAGCELLER(协和化学工业株式会社制造)、STABIACE HT-P(堺化学工业株式会社制造)等。
作为锂铝复合氢氧化物的一例，可举出例如OPTIMA-SS(户田工业株式会社制造)、Mizukalac(水泽化学工业株式会社制造)等。
作为上述防静电剂，可举出例如脂肪酸季铵离子盐、多胺季铵盐等阳离子系防静电剂；高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系防静电剂；多元醇脂肪酸酯、聚乙二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系防静电剂；烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等两性烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性防静电剂。
作为上述防结露剂，可举出例如山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单褐煤酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐二油酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯及其环氧烷加成物等山梨糖醇酐系表面活性剂、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、三甘油单硬脂酸酯、四甘油二褐煤酸酯、甘油单油酸酯、二甘油单油酸酯、二甘油倍半油酸酯、四甘油单油酸酯、六甘油单油酸酯、六甘油三油酸酯、四甘油三油酸酯、四甘油单月桂酸酯、六甘油单月桂酸酯等甘油脂肪酸酯及其环氧烷加成物等甘油系表面活性剂、聚乙二醇单棕榈酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯等聚乙二醇系表面活性剂、烷基苯酚的环氧烷加成物、山梨糖醇酐/甘油缩合物和有机酸的酯、聚氧乙烯(2摩尔)硬脂基胺、聚氧乙烯(4摩尔)硬脂基胺、聚氧乙烯(2摩尔)硬脂基胺单硬脂酸酯、聚氧乙烯(4摩尔)月桂基胺单硬脂酸酯等聚氧乙烯烷基胺及其脂肪酸酯等非离子型表面活性剂。
作为上述防雾剂，可举出例如具有全氟烷基、ω-氢氟烷基等的氟化合物(特别是氟系表面活性剂)、具有烷基硅氧烷基的有机硅系化合物(特别是有机硅系表面活性剂)等。
作为上述防霉剂，可举出例如：含氮含硫系、有机溴系、含氮系、砷系等有机系防霉剂、银化合物等无机系防霉剂等。
本实施方式的农业用膜的制造方法包括将树脂组合物成型为膜状的成型工序。
成型工序使用公知的方法，可以使用吹塑法及冲模法等熔融挤出成型法、溶液流延法、压延法、基于吹塑法及冲模法等的共挤出法、多层加工法、层压法、内/外部加热法等。由此，可得到单层或多层的农业用膜。
另外，农业用膜的制造方法可以进一步包括将上述的成分混合以得到树脂组合物的混合工序。
混合工序可举出使用滚筒或亨舍尔混合机等各种混合机预先混合之后，用班伯里密炼机、辊、布拉本德混合机、单轴混炼挤出机、双轴混炼挤出机、捏合机等进行熔融混炼的方法。
另外，也可以不预先混合各成分，或仅预先混合一部分成分，使用进料器供给至挤出机并进行熔融混炼，制造树脂组合物。进而，也可以将通过预先混合一部分成分并供给至挤出机而进行熔融混炼而得到的树脂组合物作为母料，再次与其它成分混合并进行熔融混炼，由此制造树脂组合物。
另外，用于上述的混合·混炼工序的合成树脂可以具有粉状、颗粒状等给定形状、或纤维状。
根据本实施方式，能够提供农业用膜的硫吸收抑制能力的改善方法。农业用膜的硫吸收抑制能力的改善方法通过向受阻胺系光稳定剂中添加苯甲酸酯化合物作为其增效剂，能够在农业用膜100中提高硫吸收抑制能力。
这些给定的受阻胺系光稳定剂、及给定的苯甲酸酯化合物使用农业用膜中所说明的化合物。
根据本实施方式，能够提供使用了农业用膜100的植物的培育方法。植物的培育方法可以包括下述工序：在农园艺用设备上配置上述的农业用膜100；在农园艺用设备内配置植物；及在农园艺用设备内进行硫磺熏蒸。由此，能够实现长期耐候性优异的农园艺用设备。作为农园艺用设备，使用例如温室。
以上，对本发明的实施方式进行了叙述，但这些仅为本发明的示例，也可以采用上述以外的各种构成。另外，本发明并不限定于上述的实施方式，在能够实现本发明的目的的范围内的变形、改良等也包含在本发明中。
以下，附注参考方案的例子。
1.一种农业用膜，其用于硫磺熏蒸或硫磺施撒，具有耐候性层，所述耐候性层包含：
受阻胺系光稳定剂，其为选自下述的化学式A1～化学式A3所示的化合物中的一种或两种以上；
苯甲酸酯化合物，其为下述的化学式B1所示的化合物、及下述的化学式B2所示的化合物中的至少一者；
紫外线吸收剂，其包含选自二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、及三嗪系紫外线吸收剂中的一种或两种以上的物质；以及
热塑性树脂，
在将所述受阻胺系光稳定剂的含量记为X、将所述苯甲酸酯化合物的含量记为Y时，X、Y满足1.5/8.5≤X/Y≤7.5/2.5。
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
/>
[化学式16]
[化学式17]
2.根据1.所述的农业用膜，其中，
所述紫外线吸收剂的含量相对于所述热塑性树脂100质量％为0.01质量％以上且1质量％以下。
3.根据1.或2.所述的农业用膜，其中，
所述受阻胺系光稳定剂及所述苯甲酸酯化合物的含量的合计值相对于所述热塑性树脂100质量％为0.01质量％以上且10质量％以下。
4.根据1.～3.中任一项所述的农业用膜，其中，
所述农业用膜具有多层结构，所述多层结构包含所述耐候性层及含热塑性树脂的其它层。
5.根据1.～4.中任一项所述的农业用膜，其中，
所述热塑性树脂包含直链状低密度聚乙烯或低密度聚乙烯。
6.根据1.～5.中任一项所述的农业用膜，其中，
所述农业用膜用于形成温室。
7.一种农业用膜形成用树脂组合物，其用于形成1.～6.中任一项所述的农业用膜。
8.一种植物的培育方法，其包括下述工序：
对温室配置1.～6.中任一项所述的农业用膜的工序；
在所述温室内配置植物的工序；
在所述温室内进行硫磺熏蒸的工序。
实施例
以下，参考实施例对本发明进行详细说明，但本发明不限定于这些实施例的记载。
<树脂组合物的制备>
(实施例1)
将热塑性树脂(直链状低密度聚乙烯)100质量份、下述的化合物A1的受阻胺系光稳定剂0.3质量份、下述的化合物B1的苯甲酸酯化合物0.7质量份、紫外线吸收剂(二苯甲酮系UV吸收剂，株式会社ADEKA公司制造，产品名：ADECASTAB 1413)0.1质量份、酚系抗氧化剂(硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)0.05质量份、磷系抗氧化剂(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)0.05质量份、及金属皂(硬脂酸钙)0.05质量份使用摇滚式混合机(爱知电机株式会社制造)混合30分钟之后，使用双轴挤出机(日钢TPK商事株式会社制造，TEX-28V)在挤出温度190℃、螺杆转速150rpm的条件下造粒。将造粒而成的颗粒使用热风干燥机(EYELA公司制造，WINDY OVEN WFO-1001SD)在60℃下干燥8小时。由此得到颗粒状的树脂组合物。
(实施例2～14、比较例1～3)
按照表1所示的配合比率，使用热塑性树脂、受阻胺系光稳定剂、苯甲酸酯化合物及紫外线吸收剂，除此之外，与实施例1相同地操作，通过混合及挤出加工得到颗粒状的树脂组合物。
化合物A1使用利用乳钵粉碎并在干燥器中放置一晚(overnight)后的化合物。化合物A2使用液体添加装置来添加。
表1中，在用于形成耐候性层的上述的树脂组合物100质量份中，在将受阻胺系光稳定剂的含量记为X(质量份)、将苯甲酸酯化合物的含量记为Y(质量份)时，X/Y表示它们的含量比。
以下，示出表1的原料信息。
(热塑性树脂)
·直链状低密度聚乙烯：日本聚乙烯株式会社制造的NF464N，密度：0.918kg/m3
·低密度聚乙烯：株式会社NUC公司制造的NUC-8230，密度：0.928kg/m3
·乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂：东曹株式会社制造的Ultrathene 630，密度：0.936kg/m3
(受阻胺系光稳定剂)
[化学式18]
[化学式19]
/>
[化学式20]
(苯甲酸酯化合物)
[化学式21]
[化学式22]
(紫外线吸收剂)
·紫外线吸收剂C1：二苯甲酮系UV吸收剂(株式会社ADEKA公司制造的ADECASTAB1413)
·紫外线吸收剂C2：苯并三唑系UV吸收剂(株式会社ADEKA公司制造的ADECASTABLA-36)
·紫外线吸收剂C3：三嗪系UV吸收剂(Cytec公司制造的Cyasorb UV-1164)
[表1]
<农业用膜的制作>
使用各实施例及各比较例中得到的颗粒状的树脂组合物，利用吹塑成型机在树脂温度：190℃、扭矩：50～70N·m、挤出量：1.5kg/h的条件下挤出，从而制作厚度50μm的单层农业用膜。此时，农业用膜的厚度H1＝50μm，包含受阻胺系光稳定剂及苯甲酸酯化合物(增效剂)的耐候性层的厚度H2＝50μm。厚度是使用数码显微镜针对将农业用膜沿板厚方向切割而成的切面测得的。
在此，农业用膜的详细制作条件如下所述。
将得到的颗粒在具有φ20mm、L/D＝25(全螺线螺杆CR＝2.0)的挤出部的东洋精机社制的LABO PLASTOMILL 4C150-01中通过使用直径25mm、狭缝宽度0.8mm的环形冲模的吹塑成型进行成膜而得到的膜被SUMTAK社制的膜牵引装置卷取。挤出部的条件设为加工温度190℃、螺杆转速60rpm，卷取速度以膜厚成为50μm的农业用膜的方式进行调整。
针对得到的农业用膜测定硫摄取量、雾度值，并评价长期耐候性、透明性。
<硫摄取量的测定>
(步骤a1)
使用得到的农业用膜，按照下述的(1)、(2)、(4)、及(5)的顺序测定硫磺熏蒸处理前的农业用膜中的硫元素的含量(ppm)。将该测定值作为S0。
(步骤a2)
使用步骤a1中作为硫磺熏蒸处理前的硫元素的含量的测定对象的农业用膜，按照下述的(1)、(2)、(3)、(4)、及(5)的顺序，测定硫磺熏蒸处理后的农业用膜中的硫元素的含量(ppm)。将该测定值作为S1。其中，S1取四个测定值的平均值。
(步骤a3)
然后，使用上述的步骤a1中得到的S0及步骤a2中得到的S1，基于以下的式(I)计算农业用膜的硫摄取量ΔW(ppm)。
ΔW(ppm)＝|S1-S0|···式(I)
(1)：试验片的准备
切割农业用膜，制作长13cm×宽2.5cm的条状膜的试验片a。
(2)：清洗处理
将试验片a、液温25℃的3L蒸馏水、及搅拌器叶片放入直径18cm的烧杯中，用搅拌器搅拌5分钟。取出浸渍于蒸馏水的试验片a，并用无尘擦拭纸擦掉其表面的水分。然后，将试验片a在悬吊状态下保持30分钟以使其干燥。
(3)：硫磺熏蒸处理
图2中示出了用于硫磺熏蒸处理的熏蒸设备200的概要。
首先，准备具备长50cm×宽56cm×高60cm的大致长方体形状的封闭空间的塑料大棚210(AS ONE公司制造，Portable Fume Hood ECONO HOOD)。
接着，在塑料大棚210的内部的顶面212设置搅拌机220(新东科学社制、Three onemotor BL1200)，在其内部的底面214设置加热装置(加热板230)。而且，在加热板230(IKA制C-mag加热板HP4)上的中央配置铝箔制的托盘240(底面的面积：16cm2、宽度：4cm、深度：4cm、高度：2cm)。另一方面，以悬挂于塑料大棚210的内部的状态设置4片试验片a(试验片250)。使4个试验片250相互适当地间隔，均以位于塑料大棚210的约一半的高度的方式配置。
然后，反复进行四次如下的硫磺熏蒸操作。
(硫磺熏蒸操作)
首先，将120mg粉末状硫磺260装入托盘250内。接着，以180rpm的转速使搅拌机220旋转，在该状态下，使用加热板230将托盘240以190℃加热4小时。此时，加热板230约用时4分钟从20℃升温至190℃。然后，停止加热板230并结束加热，用时约30分钟自然冷却至室温。
(4)：表面处理
在下述的条件下对试验片a进行光照射102分钟，接着，在下述的条件下在进行光照射的同时向试验片a进行18分钟水的喷雾。将该合计120分钟的操作作为1次循环，合计进行60次循环，对试验片a进行合计120小时的表面处理。
(光照射的条件)
使用氙耐候试验装置，在黑板温度65℃、相对湿度50％、并使用硼硅酸盐滤光片的条件下，对试验片a照射UV照射强度60W/m2、波长300～400nm的氙灯120小时。
(5)：硫元素含量的测定
将试验片a沿板厚方向切割，并将由此得到的样品200mg加入70％硝酸5g中，得到硝酸溶液。针对该硝酸溶液，使用微波湿式消解装置(Analytik jena公司制造，TOPwave)，在温度230℃、压力40Bar、1小时的条件下进行使样品液化的预处理，由此得到测定溶液。
使用ICP发射光谱分析装置(SII Nano Technology公司制造，SPS3500)测定得到的测定溶液中的硫元素的含量。
表1中，针对硫摄取量(ΔW×(H2/H1))/H2)、即ΔW/H1的数值，将低于比较例3的数值的-5％的情况评价为○，将与比较例3的数值相同程度(±5％以内)或超过比较例3的数值的+5％的情况评价为×。
<长期耐候性>
对各实施例、各比较例的农业用膜，根据ISO4892-2，在黑板温度65℃、相对湿度50％、使用硼硅酸盐滤光片的条件下照射UV照射强度60W/m2、波长300～400nm的氙灯120小时，由此进行耐候促进试验。此时，将120分钟设为1次循环，在1次循环的照射时间中，进行102分钟的只有光的照射、并且进行18分钟的光的照射以及水的喷雾，将其进行60次循环，合计进行120h。
该耐候促进试验中，每120h，与上述(3)：硫磺熏蒸处理同样地进行1次(硫磺熏蒸操作)。
而且，在耐候促进试验的0h、840h、1200h、2040h下，使用株式会社岛津制作所社制的AG-Xplus，根据JIS K7161-1，以试验速度500mm/min测定各膜的拉伸强度残留率(％)。拉伸强度残留率(％)定义为将耐候促进试验前的膜的拉伸强度设为100％时的拉伸强度的降低率。
其结果，在1200h时，比较例2、3的拉伸强度残留率示出比实施例1～14、比较例1小的值，在2040h时，比较例1～3的拉伸强度残留率示出比实施例1～14低的值。由此表示，与比较例1～3相比，实施例1～14的农业用膜的长期耐候性优异。
表1中，将2040h时的拉伸强度残留率在实用方面没有问题的范围内的情况评价为○，将实用方面无法使用的情况评价为×。
<透明性>
针对各实施例及各比较例的农业用膜，依据JIS K7136测定Haze(雾度值：％)。
表1中，将雾度值为20％以下的情况记作◎，将雾度值超过20％且30％以下的情况记作○，将雾度值超过30％且50％以下的情况记作△，将雾度值超过50％的情况记作×。
表1中，将雾度值在实用方面没有问题的范围内的情况评价为○，将雾度值在实用方面无法使用的情况评价为×。
实施例1～14的农业用膜的雾度值示出了低至能够在实用方面没有问题地使用的值。另一方面，比较例1的农业用膜的雾度值为显著高于各实施例的数值。
另外，对实施例1～14与比较例1的农业用膜进行表面观察。其结果，实施例1～14中表面未见起霜，而比较例1中表面观察到起霜。
由此推测，在比较例1的农业用膜中，因来自包含受阻胺系光稳定剂及苯甲酸酯化合物的层的起霜而雾度值升高。
显示出与比较例2、3相比，实施例1～14的农业用膜的长期耐候性优异，与比较例1相比，实施例1～14的农业用膜的透明性优异。这种农业用膜作为用于农作物或植物的培育的部件是适合的，特别是能够用于温室的材料。
另外，通过适当地配合受阻胺系光稳定剂和苯甲酸酯化合物，能够提高农业用膜的硫吸收抑制能力。由此，实施例的农业用膜能够适当地用于植物或农作物的培育时所进行的硫磺熏蒸、硫磺施撒等。
该申请以2019年8月9日提出申请的日本申请特愿2019-147141号为基础主张优先权，并将其全部公开内容并入本文中。
符号说明
10 耐候性层
20 基础层
100 农业用膜
200 熏蒸设备
210 塑料大棚
212 顶面
214 底面
220 搅拌机
230 加热板
240 托盘
250 试验片
250 托盘
260 硫磺。

Claims (9)

1.一种农业用膜，其用于硫磺熏蒸或硫磺施撒，所述农业用膜具有耐候性层，
所述耐候性层包含：
受阻胺系光稳定剂，其选自下述的化合物A1、化合物A2、及化合物A3中的一种或两种以上；
苯甲酸酯化合物，其为下述的化合物B1或化合物B2中的至少一者；
紫外线吸收剂，其包含选自二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂及三嗪系紫外线吸收剂中的一种或两种以上的物质；以及
热塑性树脂，
所述耐候性层被构成为：在将所述受阻胺系光稳定剂的质量换算的含量记为X、将所述苯甲酸酯化合物的质量换算的含量记为Y时，X、Y满足1.5/8.5≤X/Y≤7.5/2.5，
2.根据权利要求1所述的农业用膜，其中，
所述紫外线吸收剂的含量相对于所述热塑性树脂100质量％为0.01质量％以上且1质量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的农业用膜，其中，
所述受阻胺系光稳定剂及所述苯甲酸酯化合物的含量的合计值相对于所述热塑性树脂100质量％为0.01质量％以上且10质量％以下。
4.根据权利要求1或2所述的农业用膜，其中，
所述农业用膜具有多层结构，所述多层结构包含所述耐候性层以及含热塑性树脂的其它层。
5.根据权利要求1或2所述的农业用膜，其中，
所述热塑性树脂包含直链状低密度聚乙烯或低密度聚乙烯。
6.根据权利要求1或2所述的农业用膜，其中，
所述农业用膜用于形成温室。
7.根据权利要求1或2所述的农业用膜，其中，
X、Y满足3.0/7.0≤X/Y≤7.0/3.0。
8.一种农业用膜形成用树脂组合物，其用于形成权利要求1～7中任一项所述的农业用膜，所述农业用膜形成用树脂组合物包含：
受阻胺系光稳定剂，其选自上述的化合物A1、化合物A2、及化合物A3中的一种或两种以上；
苯甲酸酯化合物，其为上述的化合物B1或化合物B2中的至少一者；
紫外线吸收剂，其包含选自二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、及三嗪系紫外线吸收剂中的一种或两种以上的物质；以及
热塑性树脂，
在将所述受阻胺系光稳定剂的质量换算的含量记为X、将所述苯甲酸酯化合物的质量换算的含量记为Y时，X、Y满足1.5/8.5≤X/Y≤7.5/2.5。
9.一种植物的培育方法，其包括：
对温室配置权利要求1～7中任一项所述的农业用膜的工序；
在所述温室内配置植物的工序；以及
在所述温室内进行硫磺熏蒸的工序。
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