JP3524227B2 - 農業用フィルム組成物 - Google Patents
農業用フィルム組成物Info
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Description
成物に関し、詳しくは、ポリエチレン系熱可塑性樹脂に
特定のベンゾエート化合物とヒンダードアミン化合物を
添加して、耐候性の改善された、農業用フィルムに関す
る。 【0002】 【従来の技術及び問題点】ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などのポリエチレン系熱可塑性樹脂
は、優れた透明性、保温性、機械的強度からハウス、ト
ンネルなどの農業用フィルムとして広く用いられてい
る。しかし、これら樹脂は紫外線により劣化して透明性
の低下や破損により長期の使用に耐えない欠点を有して
いる。 【0003】このようなフィルムの劣化は、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、ハイドロ
タルサイト類等の添加により抑制できることが知られて
いる。例えば、特開昭63−175072号公報には、
ヒンダードアミン化合物とハイドロタルサイトの組み合
わせによる安定化が提案されている。 【0004】しかし、いずれの添加剤も安定化効果は未
だ満足のいくものではなく、特に、病害虫の駆除のため
に農薬散布や硫黄燻蒸を行った場合には、樹脂の劣化が
短期間で進行するため、更なる安定化が望まれていた。 【0005】 【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる現状
に鑑み検討を進め、ポリエチレン系熱可塑性樹脂よりな
る農業用フィルムに特定のベンゾエート化合物とヒンダ
ードアミン化合物を添加することにより、耐候性に優れ
た農業用フィルム組成物が得られることを見出し、本発
明に到達した。 【0006】すなわち本発明は、ポリエチレン系熱可塑
性樹脂よりなる農業用フィルムに下記式(I)で示され
るベンゾエート化合物とヒンダードアミン化合物を添加
することで、耐候性に優れた農業用フィルム組成物を提
供する。以下、本発明の農業用フィルム組成物について
詳述する。 【0007】 【化2】 【0008】本発明において用いられるポリエチレン系
熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチ
レンの他、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
プロピレン共重合体などのエチレン共重合体があげられ
る。 【0009】本発明における前記式(I)で示される特
定のベンゾエート化合物は、ポリエチレン系熱可塑性樹
脂100重量部に対して、0.001〜10重量部、好
ましくは0.01〜5重量部が添加される。これ以下で
は安定化効果が認められず、これ以上用いても効果はあ
まり上がらず経済的に不利になる。 【0010】本発明におけるヒンダードアミン化合物と
しては、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジルステアレート、N−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ドデシルコハ
ク酸イミド、1−〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル〕−2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−(3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2
−ブチル−2−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルマロネート、N,N’−ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジア
ミン、テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシ
レート、テトラ(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカル
ボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)−ジ(トリデシル)ブタン−1,2,
3,4−テトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−ジ(トリデ
シル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレー
ト、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−(トリス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキ
シカルボニル)ブチルカルボキシ)エチル〕−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、
3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−(トリス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシ
カルボニル)ブチルカルボキシ)エチル〕−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、
1,5,8,12−テトラキス〔4,6−ビス(N−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−
N−ブチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル〕−
1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,5,8,
12−テトラキス〔4,6−ビス(N−(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−N−ブチル
アミノ)−s−トリアジン−2−イル〕−1,5,8,
12−テトラアザドデカン、2−第三オクチルアミノ−
4,6−ジクロロ−s−トリアジン/N,N’−ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミン縮合物、1−(2−ヒドロキシエ
チル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ノール/コハク酸ジメチル縮合物、N,N’−ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミン/ジブロモエタン縮合物などがあ
げられる。 【0011】これらヒンダードアミン化合物は、ポリエ
チレン系熱可塑性樹脂100重量部に対して、0.00
1〜5重量部、好ましくは0.01〜3重量部が添加さ
れる。これ以下では安定化効果が認められず、これ以上
用いても効果はあまり上がらず経済的に不利になる。 【0012】本発明の農業用フィルム組成物には、必要
に応じて、通常農業用フィルムに用いられる他の添加
剤、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ハイド
ロタルサイト、防滴剤、造核剤、帯電防止剤、金属石
鹸、エポキシ化合物、過塩素酸塩、滑剤、改質剤、顔
料、充填剤などの何れと併用されてもよい。 【0013】上記のフェノール系酸化防止剤としては、
例えば、2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェノー
ル、ステアリル−3−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート、ジステアリル−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホ
スホネート、2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−
アクリロイルオキシ−3−第三ブチル−5−メチルベン
ジル)フェノール、チオジエチレンビス〔(3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、1,6−ヘキサメチレンビス〔(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、
1,6−ヘキサメチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド〕、
3,5−ジオキサオクタン−1,8−ジイルビス(3−
第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プ
ロピオネート)、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2
−((3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)プロピオニルオキシエチル)〕−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、4,
4’−チオビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−第三
ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エ
チル−6−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリ
デンビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、2,
2’−エチリデンビス(4−第二ブチル−6−第三ブチ
ルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(2−第三
ブチル−5−メチルフェノール)、ビス〔2−第三ブチ
ル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチ
ル−5−メチルベンジル)フェニル〕テレフタレート、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−第三ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イ
ソシアヌレート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチ
ル−3−ヒドロキシ−5−第三ブチルベンジル)イソシ
アヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチ
ルベンゼン、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシエチ
ル)イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−(3,
5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート〕メタン等があげられる。 【0014】上記のリン系酸化防止剤としては、例え
ば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,
4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス〔2
−第三ブチル−4−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニルチオ)−5−メチルフェニル〕ホ
スファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェ
ニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファ
イト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ
第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス(2,4,6−トリ第三ブチル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テト
ラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホス
ファイト、テトラ(トリデシル)−4,4’−n−ブチ
リデンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)
ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−
トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチル
フェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,
4−ジ第三ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイ
ト、9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、トリス(2−
〔(2,4,8,10−テトラキス第三ブチルジベンゾ
〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン−6−
イル)オキシ〕エチル)アミンなどが挙げられる。 【0015】上記のチオエーテル系酸化防止剤として
は、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリス
チル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネー
ト化合物、及びテトラキス〔メチレン(3−ドデシルチ
オ)プロピオネート〕メタン等のポリオールのβ−アル
キルメルカプトプロピオン酸エステル化合物があげられ
る。 【0016】また、上記の紫外線吸収剤としては、例え
ば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−オクトキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビ
ス(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等
の2−ヒドロキシベンゾフェノン化合物;2−(2−ヒ
ドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,
5−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−
メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−カルボオク
トキシエチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2
−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス
(4−第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル)等の2−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール化
合物;2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4
−メトキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ
−4−オクトキシフェニル)−s−トリアジン等のトリ
アジン化合物;フェニルサリシレート、レゾルシンモノ
ベンゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサ
デシル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾ
エート等のベンゾエート化合物;2−エチル−2’−エ
トキシオキザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオ
キザニリド等の置換オキザニリド化合物;エチル−α−
シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−α
−シアノ−β−メチル−β−(p−メトキシフェニル)
アクリレート等のシアノアクリレート化合物があげられ
る。 【0017】また、上記のハイドロタルサイト類として
は、天然物でも合成品でもよく、下記一般式(II)で
示される組成のものが好ましく、結晶水の有無や表面処
理の有無によらず用いることができる。また、粒径はと
くに限定されるものではないが、ハイドロタルサイトと
しての特性を失わない範囲で小さいことが望ましい。粒
径が大きいと分散性が低下して安定化効果が小さくな
り、さらに、得られる樹脂組成物の機械的強度や透明性
などの物性を低下させることになる。 【0018】 ZnxMgyAl2(OH)2(x+y+2)CO3・nH2O (II) (式中、xは0〜3を示し、yは1〜6を示し、また、
x+yは4〜6を示す。nは0〜10を示す。) 【0019】上記造核剤としては、ソルビトール類、ビ
ス(4−第三ブチルフェニル)ホスフェートアルカリ金
属塩、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチル
フェニル)ホスフェートアルカリ金属塩、アルミニウム
ビス(4−第三ブチルベンゾエート)、アミノ酸金属塩
等があげられる。 【0020】 【発明の実施の形態】本発明は、本発明の組成物を構成
するベンゾエート化合物とヒンダードアミン化合物の
他、必要に応じて上記その他の配合成分をポリエチレン
系熱可塑性樹脂に添加するものであり、その添加方法に
は特に制限を受けず、各添加剤を各々別個にポリエチレ
ン系熱可塑性樹脂に添加する方法、各添加剤を混合物と
してポリエチレン系熱可塑性樹脂に添加する方法あるい
はマスターバッチと称される予め添加剤を高濃度に含有
する熱可塑性樹脂組成物を調製し、それをポリエチレン
系熱可塑性樹脂に添加する方法のいずれでも採用するこ
とができる。 【0021】本発明の農業用フィルム組成物を用いて農
業用フィルムを製造する方法は、特に限定されず、公知
の成形方法、例えばT−ダイによる押出成形方法、イン
フレーション成形方法などがそのまま採用できる。 【0022】 【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によっ
て制限を受けるものではない。 【0023】(実施例1)低密度ポリエチレン(三菱化
学(株)社製:YK−30)100重量部に対して、グ
リセリンモノステアレート0.8重量部、式(I)で表
されるベンゾエート化合物である2,4−ジ第三アミル
フェニル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ゾエート0.3重量部および表−1記載のヒンダードア
ミン光安定剤を加え、らいかい機で混合した。その後、
220℃でのT−ダイ押し出し加工を行い、50μm厚
のフィルムを得た。得られたフィルムを83℃のサンシ
ャインウェザオメーター240時間後および480時間
後のカルボニルインデックスにより耐候性を評価した。
結果を表−1に示す。 【0024】前記カルボニルインデックスはフィルムの
赤外線吸収スペクトル分析データを用いて[log(I
0/I)]/dで定義される。ここでI0は1710cm
-1でのカルボニル基が生成していない場合の透過率
(%)であり、Iは1710cm-1での劣化後の透過率
(%)であり、dはフィルムの厚み(cm)である。 【0025】(比較例1)ヒンダードアミン化合物およ
び2,4−ジ第三アミルフェニル−3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエートを表1に記載のように
変えた以外は実施例1と同様にして評価した。結果を表
−1に示す。 【0026】 【表1】【0027】(実施例2および比較例2:硫黄燻蒸処理
に対する安定性)低密度ポリエチレン重合体(YK−3
0)100重量部に対して、ビス(2,6−ジ第三ブチ
ル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホス
ファイト0.05重量部および表−2に記載したヒンダ
ードアミン化合物とベンゾエート類を加え、らいかい機
で混合した。その後、220℃でのT−ダイ押し出し加
工により50μm厚のフィルムを得た。 【0028】このフィルムを100リットルの容器中に
入れ、硫黄3gをホットプレートにより燻蒸して1時間
処理した。 【0029】硫黄燻蒸処理したフィルムを、63℃のキ
セノンウェザオメーター中240時間後および360時
間後のカルボニルインデックスにより耐候性を評価し
た。その結果を表−2に示す。 【0030】 【表2】【0031】比較例1より明らかなごとく、ベンゾエー
ト化合物およびヒンダードアミン化合物の単独使用で
は、ポリエチレン系樹脂の耐候安定性を改善しているも
のの満足のいくものではなく、また、ベンゾエート化合
物は、TAおよびTBの2種類とも同程度の安定化効果
を示している。また、本発明の特定のベンゾエート化合
物(TA)以外のベンゾエート化合物(TB)とヒンダ
ードアミン化合物の併用では相加的な効果しか認められ
ていない。 【0032】これに対して実施例1より明らかなごと
く、本発明の特定のベンゾエート化合物(TA)とヒン
ダードアミン化合物を併用添加すると、類似のベンゾエ
ート化合物(例えばTB)とヒンダードアミン化合物を
併用添加した場合に比較して、期待される以上の大幅な
安定化効果が認められる。 【0033】また、硫黄燻蒸処理を施した場合には、比
較例2ではヒンダードアミン化合物による安定化効果は
ほとんど認められず、ベンゾエート化合物の安定化効果
も小さくなり、ヒンダードアミン化合物とベンゾエート
化合物(TB)の併用においては相加効果しか認められ
ないが、実施例2より本発明の特定のベンゾエート化合
物(TA)はヒンダードアミン化合物と相乗効果を示す
ことは明白である。 【0034】 【発明の効果】ポリエチレン系熱可塑性樹脂に特定のベ
ンゾエート化合物とヒンダードアミン化合物を添加する
ことで、耐候性に優れた農業用フィルム組成物を提供で
きる。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 ポリエチレン系熱可塑性樹脂に下記式
(I)で示されるベンゾエート化合物0.001〜10
重量部とヒンダードアミン化合物0.001〜5重量部
を添加した農業用フィルム組成物。 【化1】
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