JP2001139821A - 農業用フィルム用樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硫黄燻蒸や酸性雨による耐候性の低下が抑制
されたフィルムを与える農業用フィルム用樹脂組成物を
提供すること。 【解決手段】 合成樹脂（Ａ）１００質量部に対し、下
記高分子安定剤（Ｂ）を下記の範囲となるよう添加して
なる農業用フィルム用樹脂組成物。高分子安定剤
（Ｂ）：下記一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ１）を
分子量３００以上の重合体（ｂ２）に付加した付加体添
加量：添加する高分子安定剤（Ｂ）に含まれる窒素原子
が０．０００５〜１質量部となる量 【化１】 （式中、ｎは１〜４の整数を表し、Ｘは−Ｏ−又は−Ｎ
Ｈ−を表し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の脂肪
族アシル基、脂肪族多価アシル基、芳香族アシル基又は
芳香族多価アシル基を表す。）
されたフィルムを与える農業用フィルム用樹脂組成物を
提供すること。 【解決手段】 合成樹脂（Ａ）１００質量部に対し、下
記高分子安定剤（Ｂ）を下記の範囲となるよう添加して
なる農業用フィルム用樹脂組成物。高分子安定剤
（Ｂ）：下記一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ１）を
分子量３００以上の重合体（ｂ２）に付加した付加体添
加量：添加する高分子安定剤（Ｂ）に含まれる窒素原子
が０．０００５〜１質量部となる量 【化１】 （式中、ｎは１〜４の整数を表し、Ｘは−Ｏ−又は−Ｎ
Ｈ−を表し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の脂肪
族アシル基、脂肪族多価アシル基、芳香族アシル基又は
芳香族多価アシル基を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硫黄燻蒸や酸性雨
による耐候性の低下が抑制されたフィルムを与える農業
用フィルム用樹脂組成物に関し、より詳細には、合成樹
脂にニトロキシ化合物を付加した重合体である高分子安
定剤を添加することにより長期の耐候性に優れるフィル
ムを与える農業用フィルム用樹脂組成物に関する。本明
細書では、新計量法施行に伴い、単位として国際単位系
を使用する。従って、従来、質量の意味で使用されてい
た「重量」は「質量」と記載する。これに合わせて、
「重量％」、「重量部」等を「質量％」、「質量部」等
と記載する。
による耐候性の低下が抑制されたフィルムを与える農業
用フィルム用樹脂組成物に関し、より詳細には、合成樹
脂にニトロキシ化合物を付加した重合体である高分子安
定剤を添加することにより長期の耐候性に優れるフィル
ムを与える農業用フィルム用樹脂組成物に関する。本明
細書では、新計量法施行に伴い、単位として国際単位系
を使用する。従って、従来、質量の意味で使用されてい
た「重量」は「質量」と記載する。これに合わせて、
「重量％」、「重量部」等を「質量％」、「質量部」等
と記載する。
【０００２】ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体などのポリエチレン系熱可塑性樹脂やポリエステル
フィルムは、優れた透明性、保温性、機械的強度からハ
ウスやトンネルなどの農業用フィルムに用いられてい
る。しかし、これら樹脂は紫外線により劣化して透明性
の低下や破損により長期の使用に耐えない欠点を有して
いる。
合体などのポリエチレン系熱可塑性樹脂やポリエステル
フィルムは、優れた透明性、保温性、機械的強度からハ
ウスやトンネルなどの農業用フィルムに用いられてい
る。しかし、これら樹脂は紫外線により劣化して透明性
の低下や破損により長期の使用に耐えない欠点を有して
いる。
【０００３】このようなフィルムの劣化は、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、ハイドロ
タルサイト類等の添加により抑制できることが知られて
いる。例えば、特開昭６３−１７５０７２号公報には、
ヒンダードアミン化合物とハイドロタルサイトとの組み
合わせによる安定化が提案されている。また、米国特許
第５，０９６，９５０号公報には、ニトロキシアルキル
構造を有するヒンダードアミン化合物を農業用ポリオレ
フィンに用いることが提案されている。
剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、ハイドロ
タルサイト類等の添加により抑制できることが知られて
いる。例えば、特開昭６３−１７５０７２号公報には、
ヒンダードアミン化合物とハイドロタルサイトとの組み
合わせによる安定化が提案されている。また、米国特許
第５，０９６，９５０号公報には、ニトロキシアルキル
構造を有するヒンダードアミン化合物を農業用ポリオレ
フィンに用いることが提案されている。
【０００４】しかし、いずれの添加剤も安定化効果は未
だ満足のいくものではなく、特に、病害虫の駆除のため
に農薬散布や硫黄燻蒸を行った場合には、樹脂の劣化が
短期間で進行するため、更なる安定化が望まれていた。
だ満足のいくものではなく、特に、病害虫の駆除のため
に農薬散布や硫黄燻蒸を行った場合には、樹脂の劣化が
短期間で進行するため、更なる安定化が望まれていた。
【０００５】また、ヒンダードアミン化合物のニトロキ
シ化合物は、優れた耐光性付与効果を有するものの樹脂
を激しく着色するため、実際には農業用フィルムには用
いられていない。
シ化合物は、優れた耐光性付与効果を有するものの樹脂
を激しく着色するため、実際には農業用フィルムには用
いられていない。
【０００６】また、省資源の観点からも従来以上の耐候
性が要求されている。
性が要求されている。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、かかる
現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、重合体にニトロキシ
化合物を付加した高分子量ヒンダードアミン安定剤を添
加した合成樹脂が、硫黄燻蒸を行っても耐候性の低下が
小さく、優れた長期の耐候性を示すことを見出し本発明
に到達した。
現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、重合体にニトロキシ
化合物を付加した高分子量ヒンダードアミン安定剤を添
加した合成樹脂が、硫黄燻蒸を行っても耐候性の低下が
小さく、優れた長期の耐候性を示すことを見出し本発明
に到達した。
【０００８】即ち、本発明の第１は、合成樹脂（Ａ）１
００質量部に対し、下記高分子安定剤（Ｂ）を下記の範
囲となるよう添加してなる農業用フィルム用樹脂組成物
である。 高分子安定剤（Ｂ）：下記一般式（Ｉ）で表される化合
物（ｂ１）を分子量（従来重量平均分子量と称していた
質量平均分子量）３００以上の重合体（ｂ２）に付加し
た付加体 添加量：添加する高分子安定剤（Ｂ）に含まれる窒素原
子が０．０００５〜１質量部となる量
００質量部に対し、下記高分子安定剤（Ｂ）を下記の範
囲となるよう添加してなる農業用フィルム用樹脂組成物
である。 高分子安定剤（Ｂ）：下記一般式（Ｉ）で表される化合
物（ｂ１）を分子量（従来重量平均分子量と称していた
質量平均分子量）３００以上の重合体（ｂ２）に付加し
た付加体 添加量：添加する高分子安定剤（Ｂ）に含まれる窒素原
子が０．０００５〜１質量部となる量
【化３】 （式中、ｎは１〜４の整数を表し、Ｘは−Ｏ−又は−Ｎ
Ｈ−を表し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の脂肪
族アシル基、脂肪族多価アシル基、芳香族アシル基又は
芳香族多価アシル基を表す。）また本発明の第２は、重
合体（ｂ２）がポリオレフィンである本発明の第１の農
業用フィルム用樹脂組成物である。また本発明の第３
は、合成樹脂（Ａ）が直鎖低密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレンまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体のい
ずれかである本発明の第１又は２の農業用フィルム用樹
脂組成物である。また本発明の第４は、更にハイドロタ
ルサイト類を添加した本発明の第１〜３のいずれかの農
業用フィルム用樹脂組成物である。また本発明の第５
は、更に一般式（II）で表されるベンゾエート化合物を
添加した本発明の第１〜４のいずれかの農業用フィルム
用樹脂組成物である。
Ｈ−を表し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の脂肪
族アシル基、脂肪族多価アシル基、芳香族アシル基又は
芳香族多価アシル基を表す。）また本発明の第２は、重
合体（ｂ２）がポリオレフィンである本発明の第１の農
業用フィルム用樹脂組成物である。また本発明の第３
は、合成樹脂（Ａ）が直鎖低密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレンまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体のい
ずれかである本発明の第１又は２の農業用フィルム用樹
脂組成物である。また本発明の第４は、更にハイドロタ
ルサイト類を添加した本発明の第１〜３のいずれかの農
業用フィルム用樹脂組成物である。また本発明の第５
は、更に一般式（II）で表されるベンゾエート化合物を
添加した本発明の第１〜４のいずれかの農業用フィルム
用樹脂組成物である。
【化４】 （式中、Ｒ1は炭素原子数８〜３０の直鎖または分岐の
アルキル基を表す。）
アルキル基を表す。）
【０００９】本発明に用いられる合成樹脂（Ａ）として
は、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどのポリオレフィン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエステルなどが挙げられる。
は、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどのポリオレフィン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエステルなどが挙げられる。
【００１０】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表され
る化合物（ｂ１）のＲで表される脂肪族アシル基、脂肪
族多価アシル基を与える脂肪族カルボン酸としては、例
えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アイコサノイッ
ク酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸などの脂肪族モノカル
ボン酸やシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイン酸、
フマル酸等の脂肪族二価カルボン酸、ブタンテトラカル
ボン酸等の脂肪族四価カルボン酸等の脂肪族多価カルボ
ン酸が挙げられる。芳香族カルボン酸残基を与える芳香
族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、ｐ−メチル
安息香酸、ｐ−第３ブチル安息香酸、ナフチル酸などの
芳香族モノカルボン酸やフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香
族多価カルボン酸が挙げられる。
る化合物（ｂ１）のＲで表される脂肪族アシル基、脂肪
族多価アシル基を与える脂肪族カルボン酸としては、例
えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アイコサノイッ
ク酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸などの脂肪族モノカル
ボン酸やシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイン酸、
フマル酸等の脂肪族二価カルボン酸、ブタンテトラカル
ボン酸等の脂肪族四価カルボン酸等の脂肪族多価カルボ
ン酸が挙げられる。芳香族カルボン酸残基を与える芳香
族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、ｐ−メチル
安息香酸、ｐ−第３ブチル安息香酸、ナフチル酸などの
芳香族モノカルボン酸やフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香
族多価カルボン酸が挙げられる。
【００１１】一般式（Ｉ）で表される化合物としては、
より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．１〜７が挙げられ
る。ただし、本発明は以下の化合物によりなんら制限さ
れるものではない。
より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．１〜７が挙げられ
る。ただし、本発明は以下の化合物によりなんら制限さ
れるものではない。
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】
【化１０】
【００１８】
【化１１】
【００１９】本発明に用いられる重合体（ｂ２）として
は、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖低密度ポリエチレンなどのポリオレフィ
ン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリブタジエ
ン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
などの不飽和結合を有する重合体が挙げられる。特に、
得られる高分子安定剤の合成樹脂（Ａ）に対する相溶性
の点から、好ましくは前記合成樹脂（Ａ）と同種の重合
体である。
は、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖低密度ポリエチレンなどのポリオレフィ
ン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリブタジエ
ン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
などの不飽和結合を有する重合体が挙げられる。特に、
得られる高分子安定剤の合成樹脂（Ａ）に対する相溶性
の点から、好ましくは前記合成樹脂（Ａ）と同種の重合
体である。
【００２０】上記化合物（ｂ１）の合成方法は、特に限
定されるものではなく、公知のいかなる方法で合成され
たものでもよい。これらの化合物を重合体（ｂ２）に付
加する方法としては、過酸化物を用いる方法や、放射線
による方法等が挙げられる。
定されるものではなく、公知のいかなる方法で合成され
たものでもよい。これらの化合物を重合体（ｂ２）に付
加する方法としては、過酸化物を用いる方法や、放射線
による方法等が挙げられる。
【００２１】化合物（ｂ１）であるニトロキシ化合物の
重合体（ｂ２）への付加とは、過酸化物から発生する活
性の高いラジカルや、放射線照射により重合体から水素
原子などがラジカルとして外れて生成した重合体ラジカ
ルに、ニトロキシラジカルが付加して、ヒンダードアミ
ン化合物が酸素原子を介して重合体へ付加した構造とな
ることである。
重合体（ｂ２）への付加とは、過酸化物から発生する活
性の高いラジカルや、放射線照射により重合体から水素
原子などがラジカルとして外れて生成した重合体ラジカ
ルに、ニトロキシラジカルが付加して、ヒンダードアミ
ン化合物が酸素原子を介して重合体へ付加した構造とな
ることである。
【００２２】本発明の農業用フィルム用樹脂組成物を製
造する際、合成樹脂（Ａ）１００質量部に対する高分子
安定剤（Ｂ）の添加量は、該添加する高分子安定剤
（Ｂ）に含まれる窒素原子が０．０００５〜１質量部、
より好ましくは０．００５〜１質量部となるように添加
する。０．０００５質量部以上とすることにより、得ら
れる農業用フィルムの硫黄燻蒸や酸性雨による耐候性の
低下が抑制され、一方１質量部以下とすることにより、
効果と経済性の両方が満足される。本発明の農業用フィ
ルム用樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、合成樹
脂（Ａ）と高分子安定剤（Ｂ）を公知の合成樹脂に安定
剤を配合する方法、例えばリボンブレンダー、ヘンシェ
ルミキサーによる混合等が採用でき、必要に応じて押出
機やバンバリーミキサーなどを用いてもよい。
造する際、合成樹脂（Ａ）１００質量部に対する高分子
安定剤（Ｂ）の添加量は、該添加する高分子安定剤
（Ｂ）に含まれる窒素原子が０．０００５〜１質量部、
より好ましくは０．００５〜１質量部となるように添加
する。０．０００５質量部以上とすることにより、得ら
れる農業用フィルムの硫黄燻蒸や酸性雨による耐候性の
低下が抑制され、一方１質量部以下とすることにより、
効果と経済性の両方が満足される。本発明の農業用フィ
ルム用樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、合成樹
脂（Ａ）と高分子安定剤（Ｂ）を公知の合成樹脂に安定
剤を配合する方法、例えばリボンブレンダー、ヘンシェ
ルミキサーによる混合等が採用でき、必要に応じて押出
機やバンバリーミキサーなどを用いてもよい。
【００２３】本発明の農業用フィルム用樹脂組成物を用
いて農業用フィルムを成形する方法としては、特に限定
されるものではなく、用いられる合成樹脂に応じてＴダ
イによる押出成形方法、インフレーション成形方法など
の公知の成形方法が用いられる。このような成形は、本
発明の農業用フィルム用樹脂組成物の製造に引き続いて
行うこともできる。
いて農業用フィルムを成形する方法としては、特に限定
されるものではなく、用いられる合成樹脂に応じてＴダ
イによる押出成形方法、インフレーション成形方法など
の公知の成形方法が用いられる。このような成形は、本
発明の農業用フィルム用樹脂組成物の製造に引き続いて
行うこともできる。
【００２４】本発明の農業用フィルム用樹脂組成物に
は、用いる合成樹脂（Ａ）の種類や農業用フィルムが適
用される作物の育成条件に合わせて必要に応じて、フェ
ノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤、紫外線吸収剤、他のヒンダードアミン化合物、造
核剤、ハイドロタルサイト、防曇剤、防霧剤、防滴剤、
金属石鹸、エポキシ化合物、過塩素酸塩、滑剤、改質
剤、赤外線吸収剤、充填剤、顔料および帯電防止剤など
の添加剤を添加することが好ましい。
は、用いる合成樹脂（Ａ）の種類や農業用フィルムが適
用される作物の育成条件に合わせて必要に応じて、フェ
ノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤、紫外線吸収剤、他のヒンダードアミン化合物、造
核剤、ハイドロタルサイト、防曇剤、防霧剤、防滴剤、
金属石鹸、エポキシ化合物、過塩素酸塩、滑剤、改質
剤、赤外線吸収剤、充填剤、顔料および帯電防止剤など
の添加剤を添加することが好ましい。
【００２５】上記フェノール系酸化防止剤としては、
２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフ
ェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリ
ル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ
−クレゾール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル
−６−第三ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビ
ス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，
４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４−第二
ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフ
ェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチ
ル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシ
アヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−
第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキ
シ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノー
ル、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、チオジエチレングリコー
ルビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グ
リコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル
−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチル
ベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−ト
リス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テ
トラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、３，
９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビ
ス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）プロピオネート〕などが挙げられ、合成樹脂
（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜１０質量
部、より好ましくは、０．０５〜５質量部が用いられ
る。任意で添加される以下の添加剤も、同様の添加量範
囲で用いられる。
２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフ
ェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリ
ル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ
−クレゾール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル
−６−第三ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビ
ス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，
４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４−第二
ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフ
ェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチ
ル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシ
アヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−
第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキ
シ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノー
ル、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、チオジエチレングリコー
ルビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グ
リコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル
−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチル
ベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−ト
リス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テ
トラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、３，
９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビ
ス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）プロピオネート〕などが挙げられ、合成樹脂
（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜１０質量
部、より好ましくは、０．０５〜５質量部が用いられ
る。任意で添加される以下の添加剤も、同様の添加量範
囲で用いられる。
【００２６】上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、
チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジ
ミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジア
ルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリト
ールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）
等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸
エステル類が挙げられる。
チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジ
ミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジア
ルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリト
ールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）
等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸
エステル類が挙げられる。
【００２７】上記リン系酸化防止剤としては、トリスノ
ニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル
−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、
トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファ
イト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（ト
リデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ
（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
フィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−
ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノー
ルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−
ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェ
ノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第
三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキ
ス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホ
スホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０
−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，
２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−
２−エチルヘキシルホスファイト、２，２'−メチレン
ビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホ
スファイト、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第
三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２
−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベン
ゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６
−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブ
チルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチ
ルフェノールのホスファイトなどが挙げられる。
ニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル
−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、
トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファ
イト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（ト
リデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ
（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
フィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−
ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノー
ルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−
ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェ
ノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第
三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキ
ス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホ
スホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０
−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，
２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−
２−エチルヘキシルホスファイト、２，２'−メチレン
ビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホ
スファイト、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第
三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２
−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベン
ゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６
−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブ
チルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチ
ルフェノールのホスファイトなどが挙げられる。
【００２８】上記紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベ
ンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン類；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロ
キシ−３'，５'−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第
三ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−第三オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒド
ロキシ−３'，５'−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６
−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２'−ヒド
ロキシ−３'−第三ブチル−５'−カルボキシフェニル）
ベンゾトリアゾール等の２−（２'−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レ
ゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチル
フェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオ
キザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリ
ド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，
β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３
−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート
等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４
−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第
三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒド
ロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル
−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポ
キシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−
ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリ
ールトリアジン類が挙げられる。
ドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベ
ンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン類；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロ
キシ−３'，５'−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第
三ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−第三オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒド
ロキシ−３'，５'−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６
−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２'−ヒド
ロキシ−３'−第三ブチル−５'−カルボキシフェニル）
ベンゾトリアゾール等の２−（２'−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レ
ゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチル
フェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオ
キザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリ
ド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，
β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３
−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート
等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４
−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第
三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒド
ロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル
−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポ
キシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−
ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリ
ールトリアジン類が挙げられる。
【００２９】上記紫外線吸収剤のなかで、以下の一般式
（II）で表される化合物が耐候性の改善効果が大きく好
ましい。
（II）で表される化合物が耐候性の改善効果が大きく好
ましい。
【００３０】
【化１２】 （式中、Ｒ1は炭素原子数８〜３０の直鎖または分岐の
アルキル基を表す。）
アルキル基を表す。）
【００３１】上記のその他のヒンダードアミン化合物と
しては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ
−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリ
アジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，
４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−
６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、
１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−
１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１
−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ
−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，
１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン等
のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
しては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ
−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリ
アジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，
４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−
６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、
１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−
１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１
−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ
−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，
１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン等
のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【００３２】上記造核剤としては、ソルビトール類、ビ
ス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェートアルカリ金
属塩、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチル
フェニル）ホスフェート金属塩、アルミニウムビス（４
−第三ブチルベンゾエート）、アミノ酸金属塩などが挙
げられる。
ス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェートアルカリ金
属塩、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチル
フェニル）ホスフェート金属塩、アルミニウムビス（４
−第三ブチルベンゾエート）、アミノ酸金属塩などが挙
げられる。
【００３３】上記ハイドロタルサイトとしては、天然物
でも合成品でもよく、リチウムなどのアルカリ金属で変
性されたものでもよい。特に下記一般式（III）で表さ
れる組成のものが好ましく、結晶水の有無や表面処理の
有無によらず用いることが出来る。また、粒径はとくに
限定されるものではないが、ハイドロタルサイトとして
の特性を失わない範囲で小さいことが望ましい。粒径が
大きいと分散性が低下して安定化効果が小さくなり、さ
らに、得られる樹脂組成物の機械的強度や透明性などの
物性を低下させることになる。
でも合成品でもよく、リチウムなどのアルカリ金属で変
性されたものでもよい。特に下記一般式（III）で表さ
れる組成のものが好ましく、結晶水の有無や表面処理の
有無によらず用いることが出来る。また、粒径はとくに
限定されるものではないが、ハイドロタルサイトとして
の特性を失わない範囲で小さいことが望ましい。粒径が
大きいと分散性が低下して安定化効果が小さくなり、さ
らに、得られる樹脂組成物の機械的強度や透明性などの
物性を低下させることになる。
【００３４】 ＺｎxＭｇyＡｌ2（ＯＨ）2(x+y+2)ＣＯ3・ｎＨ2Ｏ （III） （式中、ｘは０〜３を示し、ｙは１〜６を示し、また、
ｘ＋ｙは４〜６を示す。ｎは０〜１０を示す。）
ｘ＋ｙは４〜６を示す。ｎは０〜１０を示す。）
【００３５】
【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する。
しかしながら、本発明はこれらの実施例によって制限を
受けるものではない。なお、「％」は「質量％」を表
す。
しかしながら、本発明はこれらの実施例によって制限を
受けるものではない。なお、「％」は「質量％」を表
す。
【００３６】合成例−１（付加体−１の合成） 平均分子量１０００００の低密度ポリエチレン１００質
量部に化合物Ｎｏ．１のニトロキシ化合物５質量部およ
びジクミルパーオキサイドをニトロキシ化合物と同じ当
量となるよう添加してヘンシェルミキサーにより混合し
た樹脂組成物を２００℃で押出し加工成形してペレット
を得た。得られたペレットは抽出処理により化合物Ｎ
ｏ．１のニトロキシ化合物を溶媒としてクロロホルムを
用い、７０℃で１０時間抽出操作をして添加量の４７％
を抽出し、抽出後のペレットの窒素含有量によりニトロ
キシ化合物がポリエチレンに付加していることを確認し
た。抽出処理により得られたニトロキシ化合物付加低密
度ポリエチレン（窒素含有量：０．１５％）を付加体−
１とした。
量部に化合物Ｎｏ．１のニトロキシ化合物５質量部およ
びジクミルパーオキサイドをニトロキシ化合物と同じ当
量となるよう添加してヘンシェルミキサーにより混合し
た樹脂組成物を２００℃で押出し加工成形してペレット
を得た。得られたペレットは抽出処理により化合物Ｎ
ｏ．１のニトロキシ化合物を溶媒としてクロロホルムを
用い、７０℃で１０時間抽出操作をして添加量の４７％
を抽出し、抽出後のペレットの窒素含有量によりニトロ
キシ化合物がポリエチレンに付加していることを確認し
た。抽出処理により得られたニトロキシ化合物付加低密
度ポリエチレン（窒素含有量：０．１５％）を付加体−
１とした。
【００３７】合成例−２ 化合物Ｎｏ．１のニトロキシ化合物を化合物Ｎｏ．２に
代えた以外は合成例−１と同様にして付加体−２（窒素
含有量：０．１１％）を得た。
代えた以外は合成例−１と同様にして付加体−２（窒素
含有量：０．１１％）を得た。
【００３８】合成例−３ ＥＰＤＭ１００質量部に化合物Ｎｏ．３のニトロキシ化
合物５質量部を添加してヘンシェルミキサーにより混合
した樹脂組成物にγ線を５００ｋＧｙ照射した。照射
後、１２０℃オーブンで２４時間エージング後、２００
℃で押出し加工成形してペレットを得た。得られたペレ
ットは合成例−１と同様の抽出処理結果および窒素含有
量によりニトロキシ化合物がＥＰＤＭに付加しているこ
とを確認した。得られたニトロキシ化合物付加ＥＰＤＭ
を付加体−３（窒素含有量：０．０６％）とした。
合物５質量部を添加してヘンシェルミキサーにより混合
した樹脂組成物にγ線を５００ｋＧｙ照射した。照射
後、１２０℃オーブンで２４時間エージング後、２００
℃で押出し加工成形してペレットを得た。得られたペレ
ットは合成例−１と同様の抽出処理結果および窒素含有
量によりニトロキシ化合物がＥＰＤＭに付加しているこ
とを確認した。得られたニトロキシ化合物付加ＥＰＤＭ
を付加体−３（窒素含有量：０．０６％）とした。
【００３９】（実施例１，比較例１）低密度ポリエチレ
ン（三菱化学（株）製：ＹＫ−３０）１００質量部に対
して、テトラキス〔メチレン−（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
０．０５質量部、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
０．１質量部、ハイドロタルサイト（アルカマイザー
４）０．１質量部、グリセリンモノステアレート０．８
質量部、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート０．１質量部および表−１記載の
ニトロキシ付加体を表−１に記載の質量部（実施例１−
１と窒素含有量が同一になる量を配合）をらいかい機で
混合し、２２０℃でのＴダイ押出し加工で５０μｍ厚の
フィルムを得た。得られたフィルムから１ｃｍ×３ｃｍ
の四角形の試験片１０枚を切り取り、１００リットルの
容器中に入れ、硫黄３ｇをホットプレートにより燻蒸し
て１時間処理した。得られたフィルムの８３℃のサンシ
ャインウェザオメーター中１２０時間後、４８０時間後
および９６０時間後のカルボニルインデックスを測定
し、耐候性を評価した。結果を表−１に示す。比較例１
は付加体−１の代わりの化合物に比較−１、比較−２及
び比較−３を用い同様に行った。
ン（三菱化学（株）製：ＹＫ−３０）１００質量部に対
して、テトラキス〔メチレン−（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
０．０５質量部、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
０．１質量部、ハイドロタルサイト（アルカマイザー
４）０．１質量部、グリセリンモノステアレート０．８
質量部、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート０．１質量部および表−１記載の
ニトロキシ付加体を表−１に記載の質量部（実施例１−
１と窒素含有量が同一になる量を配合）をらいかい機で
混合し、２２０℃でのＴダイ押出し加工で５０μｍ厚の
フィルムを得た。得られたフィルムから１ｃｍ×３ｃｍ
の四角形の試験片１０枚を切り取り、１００リットルの
容器中に入れ、硫黄３ｇをホットプレートにより燻蒸し
て１時間処理した。得られたフィルムの８３℃のサンシ
ャインウェザオメーター中１２０時間後、４８０時間後
および９６０時間後のカルボニルインデックスを測定
し、耐候性を評価した。結果を表−１に示す。比較例１
は付加体−１の代わりの化合物に比較−１、比較−２及
び比較−３を用い同様に行った。
【００４０】前記カルボニルインデックスはフィルムの
赤外線吸収スペクトル分析データを用いて〔ｌｏｇ（Ｉ
ｏ／Ｉ）〕／ｄで定義される。ここでＩｏは１７１０ｃ
ｍ-1での劣化前の透過率（％）であり、Ｉは劣化後の透
過率（％）であり、ｄはフィルムの厚み（ｃｍ）であ
る。
赤外線吸収スペクトル分析データを用いて〔ｌｏｇ（Ｉ
ｏ／Ｉ）〕／ｄで定義される。ここでＩｏは１７１０ｃ
ｍ-1での劣化前の透過率（％）であり、Ｉは劣化後の透
過率（％）であり、ｄはフィルムの厚み（ｃｍ）であ
る。
【００４１】
【表１】
【００４２】表中の記号は下記の通りである。 ＊１：ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート ＊２：１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジルアミノ）ヘキサンと２，４−ジクロロ−６−第
三オクチル−ｓ−トリアジンの縮合物 ＊３：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セバケート
メチル−４−ピペリジル）セバケート ＊２：１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジルアミノ）ヘキサンと２，４−ジクロロ−６−第
三オクチル−ｓ−トリアジンの縮合物 ＊３：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セバケート
【００４３】実施例−２ 低密度ポリエチレン（ＹＫ−３０）１００質量部に対し
て、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト０．０５質量部および２，４
−ジ第三ブチルフェニル−３、５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンゾエート０．１質量部、表−２記載のニ
トロキシ付加体を加え実施例１と同様にして、２２０℃
でＴダイ押出し加工により５０μｍ厚のフィルムを得
た。
て、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト０．０５質量部および２，４
−ジ第三ブチルフェニル−３、５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンゾエート０．１質量部、表−２記載のニ
トロキシ付加体を加え実施例１と同様にして、２２０℃
でＴダイ押出し加工により５０μｍ厚のフィルムを得
た。
【００４４】得られたフィルムから１ｃｍ×３ｃｍの四
角形の試験片１０枚を切り取り、１００リットルの容器
中に入れ、硫黄３ｇをホットプレートにより燻蒸して１
時間処理した。
角形の試験片１０枚を切り取り、１００リットルの容器
中に入れ、硫黄３ｇをホットプレートにより燻蒸して１
時間処理した。
【００４５】硫黄燻蒸処理したフィルムについて、６３
℃のキセノンウェザオメータ中２４０時間後、４８０時
間後および９６０時間後のカルボニルインデックスを測
定し、耐候性を評価した。その結果を表−２に示す。
℃のキセノンウェザオメータ中２４０時間後、４８０時
間後および９６０時間後のカルボニルインデックスを測
定し、耐候性を評価した。その結果を表−２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】合成樹脂（Ａ）である農業用フィルム用
樹脂に本発明に係るニトロキシ化合物を付加した重合体
（高分子安定剤（Ｂ））を添加することにより得られる
農業用フィルム用樹脂組成物からは、耐候性、特に硫黄
燻蒸などの酸性条件に曝される場合に優れた耐候性を示
す農業用フィルムを提供できる。
樹脂に本発明に係るニトロキシ化合物を付加した重合体
（高分子安定剤（Ｂ））を添加することにより得られる
農業用フィルム用樹脂組成物からは、耐候性、特に硫黄
燻蒸などの酸性条件に曝される場合に優れた耐候性を示
す農業用フィルムを提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/134 Ｃ０８Ｋ 5/134 Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｃ０８Ｌ 23/06 23/08 23/08 23/36 23/36 (72)発明者 大 直子 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 旭電化 工業株式会社内 (72)発明者 幸野 俊則 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 旭電化 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2B024 DB01 2B029 EB02 EC02 EC03 EC09 EC19 4F071 AA15X AA18 AA28X AA76 AB21 AC10 AC11 AC12 BB06 BB09 BC01 4J002 BB031 BB061 BB282 DE287 EJ068 EU046 FD050 FD070 GA01
Claims (5)
- 【請求項１】 合成樹脂（Ａ）１００質量部に対し、下
記高分子安定剤（Ｂ）を下記の範囲となるよう添加して
なる農業用フィルム用樹脂組成物。 高分子安定剤（Ｂ）：下記一般式（Ｉ）で表される化合
物（ｂ１）を分子量３００以上の重合体（ｂ２）に付加
した付加体 添加量：添加する高分子安定剤（Ｂ）に含まれる窒素原
子が０．０００５〜１質量部となる量 【化１】 （式中、ｎは１〜４の整数を表し、Ｘは−Ｏ−又は−Ｎ
Ｈ−を表し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の脂肪
族アシル基、脂肪族多価アシル基、芳香族アシル基又は
芳香族多価アシル基を表す。） - 【請求項２】 重合体（ｂ２）がポリオレフィンである
請求項１記載の農業用フィルム用樹脂組成物。 - 【請求項３】 合成樹脂（Ａ）が直鎖低密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレンまたはエチレン−酢酸ビニル共
重合体のいずれかである請求項１又は２記載の農業用フ
ィルム用樹脂組成物。 - 【請求項４】 更にハイドロタルサイト類を添加した請
求項１〜３のいずれかに記載の農業用フィルム用樹脂組
成物。 - 【請求項５】 更に一般式（II）で表されるベンゾエー
ト化合物を添加した請求項１〜４のいずれかに記載の農
業用フィルム用樹脂組成物。 【化２】 （式中、Ｒ1は炭素原子数８〜３０の直鎖または分岐の
アルキル基を表す。）
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002145928A (ja) * | 2000-11-09 | 2002-05-22 | Otsuka Chem Co Ltd | 酸化触媒ポリマー及びそれを用いたアルコールより高次な酸化物の製造方法 |
| JP2003138035A (ja) * | 2001-11-01 | 2003-05-14 | Mitsubishi Chem Mkv Co | ポリオレフィン系農業用フィルム |
| WO2007104689A1 (en) | 2006-03-16 | 2007-09-20 | Clariant International Ltd | Modified waxes, a process for their preparation, and their use |
| JP2020184984A (ja) * | 2019-08-30 | 2020-11-19 | 株式会社Adeka | 農業用フィルムの硫黄吸収抑制能の改善方法 |
| WO2021029144A1 (ja) * | 2019-08-09 | 2021-02-18 | 株式会社Adeka | 農業用フィルム、農業用フィルム形成用樹脂組成物、及びそれを用いた植物の育成方法 |
Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JPS5848580B2 (ja) * | 1975-05-28 | 1983-10-29 | 三共株式会社 | ゴウセイコウブンシザイリヨウヨウアンテイザイ |
| DE3461811D1 (en) * | 1983-01-25 | 1987-02-05 | Mitsui Petrochemical Ind | Film-forming propylene copolymer, film thereof and process for production of the film |
| US4665185A (en) * | 1984-03-22 | 1987-05-12 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing nitroxyls of sterically hindered amines |
| JPH0699602B2 (ja) * | 1987-01-16 | 1994-12-07 | みかど化工株式会社 | 農業用フイルム |
| US5096950A (en) * | 1988-10-19 | 1992-03-17 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized with NOR-substituted hindered amines |
| JP2830329B2 (ja) * | 1990-03-22 | 1998-12-02 | 住友化学工業株式会社 | 安定化樹脂組成物 |
| WO1993004400A1 (en) * | 1991-08-21 | 1993-03-04 | Eastman Kodak Company | Photographic polyolefin coated print materials |
| MY113152A (en) * | 1996-01-31 | 2001-11-30 | Ciba Holding Inc | Synergistic mixture consisting of a 2-4-dimethyl-6-s-alkylphenol and a sterically hindered phenol |
| JPH11158368A (ja) * | 1997-09-24 | 1999-06-15 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ウレタン組成物 |
| JP4144771B2 (ja) * | 1999-05-31 | 2008-09-03 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 高分子量化されたヒンダードアミン化合物の製造方法 |
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-
2000
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002145928A (ja) * | 2000-11-09 | 2002-05-22 | Otsuka Chem Co Ltd | 酸化触媒ポリマー及びそれを用いたアルコールより高次な酸化物の製造方法 |
| JP2003138035A (ja) * | 2001-11-01 | 2003-05-14 | Mitsubishi Chem Mkv Co | ポリオレフィン系農業用フィルム |
| WO2007104689A1 (en) | 2006-03-16 | 2007-09-20 | Clariant International Ltd | Modified waxes, a process for their preparation, and their use |
| JP2009530428A (ja) * | 2006-03-16 | 2009-08-27 | クラリアント インターナショナル リミティド | 変性ロウ、それらの製造方法及びそれらの使用 |
| JP2013216893A (ja) * | 2006-03-16 | 2013-10-24 | Clariant Finance Bvi Ltd | 変性ロウ、それらの製造方法及びそれらの使用 |
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| WO2021029144A1 (ja) * | 2019-08-09 | 2021-02-18 | 株式会社Adeka | 農業用フィルム、農業用フィルム形成用樹脂組成物、及びそれを用いた植物の育成方法 |
| CN112805326A (zh) * | 2019-08-09 | 2021-05-14 | 株式会社艾迪科 | 农业用膜、农业用膜形成用树脂组合物及使用该农业用膜的植物的培育方法 |
| CN112805326B (zh) * | 2019-08-09 | 2024-01-12 | 株式会社艾迪科 | 农业用膜、农业用膜形成用树脂组合物及使用该农业用膜的植物的培育方法 |
| JP2020184984A (ja) * | 2019-08-30 | 2020-11-19 | 株式会社Adeka | 農業用フィルムの硫黄吸収抑制能の改善方法 |
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