JP3912944B2

JP3912944B2 - 農業用フィルム用樹脂組成物

Info

Publication number: JP3912944B2
Application number: JP32056099A
Authority: JP
Inventors: 和美吉川; 勉松浦; 直子大; 俊則幸野
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1999-11-11
Filing date: 1999-11-11
Publication date: 2007-05-09
Anticipated expiration: 2019-11-11
Also published as: WO2001034708A1; KR100670468B1; KR20010101441A; CN1336946A; EP1156083A4; EP1156083A1; CN1177001C; JP2001139821A; US6555603B1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硫黄燻蒸や酸性雨による耐候性の低下が抑制されたフィルムを調製することのできる農業用フィルム用樹脂組成物に関し、より詳細には、所定の重合体をラジカル化した重合体ラジカルとニトロキシ化合物が付加してなる付加体である高分子安定剤を添加することにより、長期の耐候性に優れたフィルムを調製することのできる農業用フィルム用樹脂組成物に関する。
本明細書では、新計量法施行に伴い、単位として国際単位系を使用する。従って、従来、質量の意味で使用されていた「重量」は「質量」と記載する。これに合わせて、「重量％」、「重量部」等を「質量％」、「質量部」等と記載する。
【０００２】
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリエチレン系熱可塑性樹脂やポリエステルフィルムは、優れた透明性、保温性、機械的強度からハウスやトンネルなどの農業用フィルムに用いられている。しかし、これら樹脂は紫外線により劣化して透明性の低下や破損により長期の使用に耐えない欠点を有している。
【０００３】
このようなフィルムの劣化は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、ハイドロタルサイト類等の添加により抑制できることが知られている。例えば、特開昭６３−１７５０７２号公報には、ヒンダードアミン化合物とハイドロタルサイトとの組み合わせによる安定化が提案されている。また、米国特許第５，０９６，９５０号公報には、ニトロキシアルキル構造を有するヒンダードアミン化合物を農業用ポリオレフィンに用いることが提案されている。
【０００４】
しかし、いずれの添加剤も安定化効果は未だ満足のいくものではなく、特に、病害虫の駆除のために農薬散布や硫黄燻蒸を行った場合には、樹脂の劣化が短期間で進行するため、更なる安定化が望まれていた。
【０００５】
また、ヒンダードアミン化合物のニトロキシ化合物は、優れた耐光性付与効果を有するものの樹脂を激しく着色するため、実際には農業用フィルムには用いられていない。
【０００６】
また、省資源の観点からも従来以上の耐候性が要求されている。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】
本発明者らは、かかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、所定の重合体をラジカル化した重合体ラジカルとニトロキシ化合物が付加した高分子量ヒンダードアミン安定剤を添加した合成樹脂が、硫黄燻蒸を行っても耐候性の低下が小さく、優れた長期の耐候性を示すことを見出し本発明に到達した。
【０００８】
即ち、本発明は、下記合成樹脂（Ａ）１００質量部に対し、下記高分子安定剤（Ｂ）を下記の範囲となるよう添加してなる農業用フィルム用樹脂組成物である。
合成樹脂（Ａ）：ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステルの中から選択される合成樹脂
高分子安定剤（Ｂ）：ポリオレフィン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体の中から選択される重量平均分子量３００以上の重合体（ｂ２）をラジカル化した重合体ラジカルと下記一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ１）が、該化合物（ｂ１）の酸素原子を介して付加してなる付加体
添加量：添加する高分子安定剤（Ｂ）に含まれる窒素原子が０．０００５〜１質量部となる量
【化３】

（式中、ｎは１〜４の整数を表し、Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の脂肪族アシル基、脂肪族多価アシル基、芳香族アシル基又は芳香族多価アシル基を表す。）
本発明における前記重合体（ｂ２）の重量平均分子量は、例えば、３００〜１０００００であり、この重合体をラジカル化することによって化合物（ｂ１）と付加した高分子安定剤（Ｂ）を容易に得ることができる。
また本発明の農業用フィルム用樹脂組成物には、更にハイドロタルサイト類及び／又は一般式（II）で表されるベンゾエート化合物を添加することが好ましい。
【化４】

（式中、Ｒ_１は炭素原子数８〜３０の直鎖または分岐のアルキル基を表す。）
【０００９】
本発明に用いられる合成樹脂（Ａ）としては、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステルなどが挙げられる。
【００１０】
本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ１）のＲで表される脂肪族アシル基、脂肪族多価アシル基を与える脂肪族カルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アイコサノイック酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、シクロヘキサンカルボン酸などの脂肪族モノカルボン酸やシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族二価カルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族四価カルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。芳香族カルボン酸残基を与える芳香族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、ｐ−第３ブチル安息香酸、ナフチル酸などの芳香族モノカルボン酸やフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族多価カルボン酸が挙げられる。
【００１１】
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．１〜７が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物によりなんら制限されるものではない。
【００１２】
【化５】

【００１３】
【化６】

【００１４】
【化７】

【００１５】
【化８】

【００１６】
【化９】

【００１７】
【化１０】

【００１８】
【化１１】

【００１９】
本発明に用いられる重合体（ｂ２）としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンなどのポリオレフィン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などの不飽和結合を有する重合体が挙げられる。特に、得られる高分子安定剤の合成樹脂（Ａ）に対する相溶性の点から、好ましくは前記合成樹脂（Ａ）と同種の重合体である。
【００２０】
上記化合物（ｂ１）の合成方法は、特に限定されるものではなく、公知のいかなる方法で合成されたものでもよい。これらの化合物を重合体（ｂ２）に付加する方法としては、過酸化物を用いる方法や、放射線による方法等が挙げられる。
【００２１】
化合物（ｂ１）であるニトロキシ化合物の重合体（ｂ２）への付加とは、過酸化物から発生する活性の高いラジカルや、放射線照射により重合体から水素原子などがラジカルとして外れて生成した重合体ラジカルに、ニトロキシラジカルが付加して、ヒンダードアミン化合物が酸素原子を介して重合体へ付加した構造となることである。
【００２２】
本発明の農業用フィルム用樹脂組成物を製造する際、合成樹脂（Ａ）１００質量部に対する高分子安定剤（Ｂ）の添加量は、該添加する高分子安定剤（Ｂ）に含まれる窒素原子が０．０００５〜１質量部、より好ましくは０．００５〜１質量部となるように添加する。０．０００５質量部以上とすることにより、得られる農業用フィルムの硫黄燻蒸や酸性雨による耐候性の低下が抑制され、一方１質量部以下とすることにより、効果と経済性の両方が満足される。本発明の農業用フィルム用樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、合成樹脂（Ａ）と高分子安定剤（Ｂ）を公知の合成樹脂に安定剤を配合する方法、例えばリボンブレンダー、ヘンシェルミキサーによる混合等が採用でき、必要に応じて押出機やバンバリーミキサーなどを用いてもよい。
【００２３】
本発明の農業用フィルム用樹脂組成物を用いて農業用フィルムを成形する方法としては、特に限定されるものではなく、用いられる合成樹脂に応じてＴダイによる押出成形方法、インフレーション成形方法などの公知の成形方法が用いられる。このような成形は、本発明の農業用フィルム用樹脂組成物の製造に引き続いて行うこともできる。
【００２４】
本発明の農業用フィルム用樹脂組成物には、用いる合成樹脂（Ａ）の種類や農業用フィルムが適用される作物の育成条件に合わせて必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、他のヒンダードアミン化合物、造核剤、ハイドロタルサイト、防曇剤、防霧剤、防滴剤、金属石鹸、エポキシ化合物、過塩素酸塩、滑剤、改質剤、赤外線吸収剤、充填剤、顔料および帯電防止剤などの添加剤を添加することが好ましい。
【００２５】
上記フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられ、合成樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０５〜５質量部が用いられる。任意で添加される以下の添加剤も、同様の添加量範囲で用いられる。
【００２６】
上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００２７】
上記リン系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどが挙げられる。
【００２８】
上記紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブチル−５'−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。
【００２９】
上記紫外線吸収剤のなかで、以下の一般式（II）で表される化合物が耐候性の改善効果が大きく好ましい。
【００３０】
【化１２】

（式中、Ｒ₁は炭素原子数８〜３０の直鎖または分岐のアルキル基を表す。）
【００３１】
上記のその他のヒンダードアミン化合物としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【００３２】
上記造核剤としては、ソルビトール類、ビス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェートアルカリ金属塩、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート金属塩、アルミニウムビス（４−第三ブチルベンゾエート）、アミノ酸金属塩などが挙げられる。
【００３３】
上記ハイドロタルサイトとしては、天然物でも合成品でもよく、リチウムなどのアルカリ金属で変性されたものでもよい。特に下記一般式（III）で表される組成のものが好ましく、結晶水の有無や表面処理の有無によらず用いることが出来る。また、粒径はとくに限定されるものではないが、ハイドロタルサイトとしての特性を失わない範囲で小さいことが望ましい。粒径が大きいと分散性が低下して安定化効果が小さくなり、さらに、得られる樹脂組成物の機械的強度や透明性などの物性を低下させることになる。
【００３４】
Ｚｎ_xＭｇ_yＡｌ₂（ＯＨ）_2(x+y+2)ＣＯ₃・ｎＨ₂Ｏ（III）
（式中、ｘは０〜３を示し、ｙは１〜６を示し、また、ｘ＋ｙは４〜６を示す。ｎは０〜１０を示す。）
【００３５】
【実施例】
以下実施例により本発明を詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によって制限を受けるものではない。なお、「％」は「質量％」を表す。
【００３６】
合成例−１（付加体−１の合成）
平均分子量１０００００の低密度ポリエチレン１００質量部に化合物Ｎｏ．１のニトロキシ化合物５質量部およびジクミルパーオキサイドをニトロキシ化合物と同じ当量となるよう添加してヘンシェルミキサーにより混合した樹脂組成物を２００℃で押出し加工成形してペレットを得た。得られたペレットは抽出処理により化合物Ｎｏ．１のニトロキシ化合物を溶媒としてクロロホルムを用い、７０℃で１０時間抽出操作をして添加量の４７％を抽出し、抽出後のペレットの窒素含有量によりニトロキシ化合物がポリエチレンに付加していることを確認した。抽出処理により得られたニトロキシ化合物付加低密度ポリエチレン（窒素含有量：０．１５％）を付加体−１とした。
【００３７】
合成例−２
化合物Ｎｏ．１のニトロキシ化合物を化合物Ｎｏ．２に代えた以外は合成例−１と同様にして付加体−２（窒素含有量：０．１１％）を得た。
【００３８】
合成例−３
ＥＰＤＭ１００質量部に化合物Ｎｏ．３のニトロキシ化合物５質量部を添加してヘンシェルミキサーにより混合した樹脂組成物にγ線を５００ｋＧｙ照射した。照射後、１２０℃オーブンで２４時間エージング後、２００℃で押出し加工成形してペレットを得た。得られたペレットは合成例−１と同様の抽出処理結果および窒素含有量によりニトロキシ化合物がＥＰＤＭに付加していることを確認した。得られたニトロキシ化合物付加ＥＰＤＭを付加体−３（窒素含有量：０．０６％）とした。
【００３９】
（実施例１，比較例１）
低密度ポリエチレン（三菱化学（株）製：ＹＫ−３０）１００質量部に対して、テトラキス〔メチレン−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．０５質量部、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１質量部、ハイドロタルサイト（アルカマイザー４）０．１質量部、グリセリンモノステアレート０．８質量部、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート０．１質量部および表−１記載のニトロキシ付加体を表−１に記載の質量部（実施例１−１と窒素含有量が同一になる量を配合）をらいかい機で混合し、２２０℃でのＴダイ押出し加工で５０μｍ厚のフィルムを得た。得られたフィルムから１ｃｍ×３ｃｍの四角形の試験片１０枚を切り取り、１００リットルの容器中に入れ、硫黄３ｇをホットプレートにより燻蒸して１時間処理した。得られたフィルムの８３℃のサンシャインウェザオメーター中１２０時間後、４８０時間後および９６０時間後のカルボニルインデックスを測定し、耐候性を評価した。結果を表−１に示す。比較例１は付加体−１の代わりの化合物に比較−１、比較−２及び比較−３を用い同様に行った。
【００４０】
前記カルボニルインデックスはフィルムの赤外線吸収スペクトル分析データを用いて〔ｌｏｇ（Ｉｏ／Ｉ）〕／ｄで定義される。ここでＩｏは１７１０ｃｍ^-1での劣化前の透過率（％）であり、Ｉは劣化後の透過率（％）であり、ｄはフィルムの厚み（ｃｍ）である。
【００４１】
【表１】

【００４２】
表中の記号は下記の通りである。
＊１：ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
＊２：１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジルアミノ）ヘキサンと２，４−ジクロロ−６−第三オクチル−ｓ−トリアジンの縮合物
＊３：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート
【００４３】
実施例−２
低密度ポリエチレン（ＹＫ−３０）１００質量部に対して、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．０５質量部および２，４−ジ第三ブチルフェニル−３、５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート０．１質量部、表−２記載のニトロキシ付加体を加え実施例１と同様にして、２２０℃でＴダイ押出し加工により５０μｍ厚のフィルムを得た。
【００４４】
得られたフィルムから１ｃｍ×３ｃｍの四角形の試験片１０枚を切り取り、１００リットルの容器中に入れ、硫黄３ｇをホットプレートにより燻蒸して１時間処理した。
【００４５】
硫黄燻蒸処理したフィルムについて、６３℃のキセノンウェザオメータ中２４０時間後、４８０時間後および９６０時間後のカルボニルインデックスを測定し、耐候性を評価した。その結果を表−２に示す。
【００４６】
【表２】

【００４７】
【発明の効果】
合成樹脂（Ａ）である農業用フィルム用樹脂に本発明に係るニトロキシ化合物を付加した重合体（高分子安定剤（Ｂ））を添加することにより得られる農業用フィルム用樹脂組成物からは、耐候性、特に硫黄燻蒸などの酸性条件に曝される場合に優れた耐候性を示す農業用フィルムを提供できる。

Claims

下記合成樹脂（Ａ）１００質量部に対し、下記高分子安定剤（Ｂ）を下記の範囲となるよう添加してなる農業用フィルム用樹脂組成物。
合成樹脂（Ａ）：ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステルの中から選択される合成樹脂
高分子安定剤（Ｂ）：ポリオレフィン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体の中から選択される重量平均分子量３００以上の重合体（ｂ２）をラジカル化した重合体ラジカルと下記一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ１）が、該化合物（ｂ１）の酸素原子を介して付加してなる付加体
添加量：添加する高分子安定剤（Ｂ）に含まれる窒素原子が０．０００５〜１質量部となる量

（式中、ｎは１〜４の整数を表し、Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の脂肪族アシル基、脂肪族多価アシル基、芳香族アシル基又は芳香族多価アシル基を表す。）
前記重合体（ｂ２）の重量平均分子量が３００〜１０００００である、請求項１記載の農業用フィルム用樹脂組成物。
前記重合体（ｂ２）のラジカル化が、ラジカル発生剤または放射線を用いることによって行なわれる、請求項１又は２記載の農業用フィルム用樹脂組成物。
更にハイドロタルサイト類を添加した請求項１〜３のいずれかに記載の農業用フィルム用樹脂組成物。
更に一般式（II）で表されるベンゾエート化合物を添加した請求項１〜４のいずれかに記載の農業用フィルム用樹脂組成物。

（式中、Ｒ_１は炭素原子数８〜３０の直鎖または分岐のアルキル基を表す。）