WO2014196306A1 - 農業用フィルム - Google Patents

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WO2014196306A1
WO2014196306A1 PCT/JP2014/062385 JP2014062385W WO2014196306A1 WO 2014196306 A1 WO2014196306 A1 WO 2014196306A1 JP 2014062385 W JP2014062385 W JP 2014062385W WO 2014196306 A1 WO2014196306 A1 WO 2014196306A1
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agricultural film
light stabilizer
layer
mass
pigment
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克裕 茶谷
拓郎 福田
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シーアイ化成株式会社
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G13/00—Protecting plants
    • A01G13/02—Protective coverings for plants; Coverings for the ground; Devices for laying-out or removing coverings
    • A01G13/0256—Ground coverings
    • A01G13/0268—Mats or sheets, e.g. nets or fabrics
    • A01G13/0275—Films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
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    • B32B2410/00—Agriculture-related articles

Definitions

  • the present invention relates to an agricultural film, and more particularly, to a wrinkle (concealing) agricultural film having good choking resistance, light-shielding stability, and film strength.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-314363 proposes an antifogging light-shielding agricultural film in which colloidal silica (alumina) is further added to a white pigment.
  • the uniformity of the film and the film strength may be reduced.
  • a pigment with good concealability for example, titanium oxide
  • a choking phenomenon occurs due to ultraviolet rays, heat, etc., and the strength of the film is significantly reduced. Admitted to do.
  • the “choking phenomenon” is a phenomenon in which a film containing a pigment deteriorates due to ultraviolet rays, heat, and moisture, and the pigment component appears in powder form on the film surface.
  • the present inventors added a triazine-based first light stabilizer, a non-triazine-based second light stabilizer, and an ultraviolet absorber to the (concealing) agricultural film.
  • a pigment was added, it was found that an agricultural film having good choking resistance, light shielding stability, and film strength can be provided while maintaining light shielding properties and heat shielding properties. .
  • the present invention has been made based on such knowledge.
  • the agricultural film proposed by the present invention is An outermost layer, one or more intermediate layers, and an innermost layer
  • the outermost layer is a layer that receives ultraviolet rays or heat rays, and is composed of a polyolefin resin, a first light stabilizer, a second light stabilizer, and an ultraviolet absorber.
  • the first light stabilizer is a triazine-based light stabilizer;
  • the second light stabilizer is a non-triazine-based light stabilizer;
  • the intermediate layer is composed of a polyolefin resin and a pigment
  • the innermost layer is a layer that does not receive ultraviolet rays or heat rays, and is composed of a polyolefin resin.
  • the present invention relates to a combination of a triazine-based first light stabilizer, a non-triazine-based second light stabilizer, and an ultraviolet absorber, in particular, a triazine-based first light stabilizer and a non-triazine-based second light.
  • a combination with a stabilizer it is possible to achieve a long-term stability of the film, in particular, a long life cycle at a high level, while preventing the choking phenomenon while imparting concealment to the agricultural film. It becomes possible.
  • the agricultural film is composed of an outermost layer, one or more intermediate layers, and an innermost layer.
  • the light source or heat source is configured as a three-layer structure of an outermost layer 1, an intermediate layer 3, and an innermost layer 5, and preferably a white pigment layer 1, a black pigment layer 3, a white color A pigment layer 5 may be formed respectively.
  • the light source or the heat source has a five-layer structure including the outermost layer 2, the first intermediate layer 11, the second intermediate layer 13, the third intermediate layer 15, and the innermost layer 4. Consists of.
  • the intermediate layer 3 is configured as a first intermediate layer 11, a second intermediate layer 13, and a third intermediate layer 15.
  • the outermost layer 2 transparent layer
  • the first intermediate layer 11 white pigment layer
  • the second intermediate layer 13 black pigment layer
  • the third intermediate layer 15 More preferably, it is composed of a white pigment layer) and the innermost layer 4 (transparent layer).
  • the outermost layer is a layer that receives ultraviolet rays or heat rays. As shown in FIGS. 1 and 2, it is a layer on the side that receives the light source and the heat source.
  • the outermost layer is composed of a polyolefin-based resin, a first light stabilizer, a second light stabilizer, and an ultraviolet absorber.
  • the triazine light stabilizer which is the first light stabilizer is a kind of hindered amine light stabilizer (HALS), and is a hindered amine light stabilizer having a triazine skeleton.
  • HALS hindered amine light stabilizer
  • Specific examples of the first light stabilizer include 1,6-hexanediamine-N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) and morpholine-2,4,6-trichloro.
  • Triazine-based light stabilizers can be purchased commercially, for example, Cytec UV3529, Cytec UV3346, BASF CHIMASSORB 944FDL, BASF CHIMASSORB 119FL, BASF CHIMASSORB2020FDL, BASF TINUVIN111FDL, BASF UVINUL5050H manufactured by the same, etc. are mentioned.
  • R 1 and R 2 may be different or the same, and are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, x is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 2 to 7, m is an integer of 1 to 10]
  • Specific examples of the compound represented by the chemical formula (I) include 1,6-hexanediamine-N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) and morpholine-2, Polycondensate with 4,6-trichloro-1,3,5-triazine (manufactured by Cytec Co., Ltd .: UV3529), poly [(6-morpholino-s-triazine-2,4-diyl) [(2,2,6 , 6, -tetramethyl-4-piperidyl) imino] -hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]] (manufactured by Cytec Corporation: UV3346) and the like. Or a mixture of two or more.
  • the triazine-based light stabilizer when the addition amount of the polyolefin-based resin is 100 parts by mass, the triazine-based light stabilizer is 0.1 part by mass or more and 1.0 part by mass or less, and preferably the lower limit is 0.3 part by mass. It is preferable that the upper limit is 0.7 parts by mass or less. Since the addition amount of the first light stabilizer (triazine-based light stabilizer) is within the above range, sufficient weather resistance can be obtained. For example, fine cracks are generated on the surface of the agricultural film, resulting in gloss. And it becomes possible to fully suppress that permeability falls. Moreover, bloom can be prevented from occurring in the agricultural film, and it is possible to effectively prevent the stains from being noticed due to the influence of foreign substances such as soil and dust.
  • the second light stabilizer is a non-triazine light stabilizer not having a triazine skeleton, and for example, a hindered amine light stabilizer (HALS) not having a triazine skeleton is used.
  • the second light stabilizer may have a function as an ultraviolet absorber.
  • the second light stabilizer that is, a hindered amine light stabilizer (HALS) having no triazine skeleton
  • HALS hindered amine light stabilizer
  • dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6, 6-tetramethylpepyridine polycondensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, 2 -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) and the like
  • the hindered amine light stabilizer a commercially available product can be purchased, and examples thereof include LS622 manufactured by BASF.
  • the second light stabilizer when the addition amount of the polyolefin resin is 100 parts by mass, the second light stabilizer is 0.1 part by mass or more and 1.0 part by mass or less, and preferably the lower limit is 0.3 part by mass. It is preferable that the upper limit is 0.7 parts by mass or less. Since sufficient weather resistance is obtained by adding the second light stabilizer (non-triazine light stabilizer) in the above-mentioned addition amount, for example, fine cracks are generated on the film surface, and gloss and transparency are improved. It is possible to sufficiently suppress the decrease. In addition, it is possible to prevent bloom from occurring in the agricultural film, and to effectively prevent dirt from being noticeable due to the influence of foreign substances such as soil and dust.
  • the present invention by combining the triazine-based light stabilizer that is the first light stabilizer and the non-triazine-based light stabilizer that is the second light stabilizer, Compared with this, while providing excellent concealing properties (light-shielding properties and heat-shielding properties), it can achieve choking resistance, light-shielding stability, and film strength stability, and achieve long-term film stability at a high level. It becomes.
  • UV absorber Specific examples of the ultraviolet absorber include one or a mixture of two or more selected from the group consisting of a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a salicylic acid ester ultraviolet absorber, and a cyanoacrylate ultraviolet absorber. Is exemplified.
  • the ultraviolet absorber is 0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less, preferably the lower limit is 0.15 parts by mass or more. It is preferable that the upper limit is added at 0.3 parts by mass or less.
  • benzotriazole ultraviolet absorber examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy -3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy -3-Dodecyl-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-alkoxycarbonylethylphenyl) triazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) Benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert-octyl-6 -Benzotriazolylphenol), polyethylene glycol ester of 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotri
  • benzophenone ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy -4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydride benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'- Tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy) -2-Methoxyfe ) Methane, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-tert-butyl-4 ′-(2-methacryloyloxyethoxy
  • salicylic acid ultraviolet absorber examples include one or two or more of these selected from the group consisting of ethylene glycol salicylate, phenyl salicylate, octyl salicylate, benzyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, and homomenthyl salicylate. Combinations are mentioned.
  • Specific examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate.
  • polyolefin resin In the present invention, a polyolefin resin serving as a basic resin is used.
  • the polyolefin-based resin include ethylene- ⁇ -olefin copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers containing 50% by weight or more of ethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, and linear low density polyethylene. Ethylene- ⁇ -olefin copolymers and ethylene-vinyl acetate copolymers are preferred, and linear low density polyethylene is more preferred.
  • polyolefin resin may be used independently or 2 or more types may be used together.
  • Polyethylene is a thermoplastic resin polymerized with ethylene, low density (about 0.910 to 0.925) polyethylene is called LDPE, and low density made by copolymerization of ethylene and olefin.
  • Polyethylene is referred to as linear low density polyethylene (L-LDPE).
  • L-LDPE linear low density polyethylene
  • the low density polyethylene resin a commercially available product can be purchased, and examples thereof include NUC-8170 manufactured by Dow Chemical Company.
  • linear low density polyethylene resin a commercially available product can be purchased, and examples thereof include Moretec 0138N manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
  • As the ethylene-vinyl acetate copolymer a commercially available product can be purchased, and examples thereof include VF120S manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.
  • the outermost layer may further comprise an organic or inorganic pigment, preferably a white pigment (more preferred) or a black pigment.
  • the outermost layer is configured to include a pigment (preferably a white pigment).
  • the outermost layer may be formed as a transparent layer, but a pigment may be added.
  • the outermost layer includes a pigment, it becomes a colored layer.
  • white pigments include titanium oxide, zirconia oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, zinc oxide, barium sulfate, barium carbonate, silica, alumina, kaolin, clay, talc, white clay, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, white hollow
  • resin emulsions preferably a metal oxide, titanium oxide, zirconia oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, zinc oxide, barium sulfate, barium carbonate, Silica or alumina is preferable, and titanium oxide is more preferable.
  • a commercially available titanium oxide can be purchased, and examples thereof include PO-0107 White manufactured by Nihongo Bix.
  • the black pigment are selected from the group consisting of carbon blacks such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, metals such as copper oxide and iron oxide, and organic pigments such as aniline black.
  • carbon black a commercially available product can be purchased, and examples thereof include TET01337 black) manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.
  • chromatic pigments include organic pigments or inorganic pigments such as red, yellow, blue, brown, and black.
  • organic pigments include phthalocyanine pigments, insoluble azo pigments, azo lake pigments, and anthraquinone pigments.
  • Inorganic pigments include iron oxide, ultramarine, bitumen, cobalt oxide, strontium chromate, titanium yellow, titanium black, dinchloromate, iron black, molybdenum red, molybdenum white, lithopone, emerald green, cadmium yellow, cadmium red, cobalt blue, Examples thereof include carbon black.
  • the pigment when the addition amount of the polyolefin resin is 100 parts by mass, the pigment is 35 parts by mass or more and 65 parts by mass or less, preferably the lower limit is 40 parts by mass or more, and the upper limit. Is preferably added in an amount of 60 parts by mass or less.
  • the intermediate layer is basically composed of a polyolefin resin and a pigment.
  • the intermediate layer is a colored pigment, preferably a black pigment (carbon black). What is comprised by these is preferable.
  • the central laminated structure includes a first intermediate layer (white pigment layer), a second intermediate layer (black pigment layer), and a third intermediate layer ( A white pigment layer) may be used as a basis, and an outermost layer and an innermost layer may be further provided.
  • the outermost layer, the first intermediate layer (white pigment layer), the second intermediate layer (black pigment layer), the third intermediate layer (white pigment layer), and the innermost layer What is comprised in order with a layer is preferable.
  • the polyolefin-based resin may be the same as described in the section (1. Outermost layer).
  • the pigment may be one or a mixture of two or more of those described in the section of (1. Outermost layer).
  • a mixture of titanium oxide, which is a white pigment, and carbon black, which is a pigment other than a white pigment may be used.
  • the addition amount of the polyolefin resin is 100 parts by mass
  • the pigment is 10 parts by mass or more and 65 parts by mass or less, preferably the lower limit is 15 parts by mass or more, and the upper limit. Is preferably added in an amount of 60 parts by mass or less.
  • the light-shielding property and the heat-shielding property can be sufficiently achieved, and the separation due to the weight difference between the resin pellet and the pigment pellet is suppressed, and the appearance defect due to dispersion unevenness (color unevenness). In addition, it is possible to effectively prevent unevenness in light shielding properties and heat shielding properties.
  • One intermediate layer is composed of a polyolefin resin and a white pigment
  • a mode is proposed in which the other intermediate layer is composed of a polyolefin-based resin and a pigment other than the white pigment.
  • the white pigment is added in an amount of 10 parts by mass or more and 65 parts by mass or less, preferably a lower limit value of 15 parts by mass or more and an upper limit value of 60 parts by mass or less, It is proposed that the pigment other than the white pigment is added in an amount of 10 parts by mass or more and 65 parts by mass or less, preferably a lower limit value of 15 parts by mass or more and an upper limit value of 60 parts by mass or less. More preferably, a white pigment is titanium oxide and a pigment other than the white pigment is carbon black.
  • the intermediate layer further includes a first light stabilizer (triazine-based light stabilizer), a second light stabilizer (non-triazine-based light stabilizer), and an ultraviolet absorber.
  • a first light stabilizer triazine-based light stabilizer
  • a second light stabilizer non-triazine-based light stabilizer
  • an ultraviolet absorber are preferable.
  • the outermost layer is already a layer that prevents the choking phenomenon, but the one intermediate layer or the first intermediate layer (preferably a white pigment layer) in contact with the outermost layer is also a layer that prevents the choking phenomenon. By comprising, it becomes possible to provide the long-term stability of an agricultural film more.
  • the types of the first light stabilizer, the second light stabilizer, and the ultraviolet absorber may be the same as described in the section of (1. Outermost layer).
  • the addition amount of the polyolefin resin is 100 parts by mass
  • the first light stabilizer is 0.1 part by mass or more and 1.0 part by mass or less, preferably the lower limit is 0.3 part by mass or more, It is preferable that the upper limit is added at 0.7 parts by mass or less. Since sufficient weather resistance can be obtained by adding the first light stabilizer in the above-mentioned addition amount, for example, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of fine cracks on the film surface, thereby reducing gloss and transparency. Is possible. In addition, it is possible to prevent bloom from occurring in the agricultural film, and to effectively prevent dirt from being noticeable due to the influence of foreign substances such as soil and dust.
  • the second light stabilizer is 0.1 parts by mass or more and 1.0 parts by mass or less, preferably the lower limit is 0.3 parts by mass or more. Yes, the upper limit is 0.7 parts by mass or less.
  • the ultraviolet absorber is 0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less, preferably the lower limit is 0.15 parts by mass or more, and the upper limit Is added at 0.3 parts by mass or less.
  • the innermost layer is a layer that does not receive ultraviolet rays or heat rays.
  • the innermost layer is made of a polyolefin resin.
  • the innermost layer does not include a white pigment or a colored pigment and is formed as a transparent layer.
  • the innermost layer may further contain a pigment, more preferably a white pigment or a black pigment.
  • the innermost layer may include a first light stabilizer (triazine-based light stabilizer), a second light stabilizer (non-triazine-based light stabilizer), and an ultraviolet absorber.
  • the polyolefin resin, the first light stabilizer (triazine-based light stabilizer), the second light stabilizer (non-triazine-based light stabilizer), the ultraviolet absorber and the pigment are described in the section “1) Outermost layer”. It may be the same as that.
  • the outermost layer, the intermediate layer, and the innermost layer are, as necessary, a heat stabilizer, an antioxidant, a lubricant, a viscosity modifier, to achieve a desired function.
  • a heat stabilizer an antioxidant
  • a lubricant a viscosity modifier
  • a suitable amount of a dispersant, an emulsifier, an antiblocking agent and the like can be added.
  • heat stabilizers and antioxidants include chelators such as metal salts of carboxylic acids, phenolic antioxidants, and organic phosphites.
  • the lubricant examples include saturated fatty acid amides such as stearic acid amide, unsaturated fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, and bisamides such as ethylene bis stearic acid amide.
  • the anti-blocking agent examples include diatomaceous earth, synthetic silica, talc, mica and zeolite.
  • Each layer can be formed by mixing the materials constituting the outermost layer, the intermediate layer, and the innermost layer to form each composition.
  • additives such as a viscosity modifier, an emulsifier, a dispersant, and an antifoaming agent may be added.
  • the forming method include a multilayer inflation method, a multilayer T-die method, a multilayer laminate method, a calendar method, and the like.
  • a polyolefin resin component and various compounding components are compounded at a predetermined ratio, respectively, and a blender such as a ribbon blender, a Banbury mixer, a Henschel mixer, a super mixer, a single or twin screw extruder, a roll,
  • a composition for each layer is formed using a kneader.
  • the composition for each layer is extruded into a linear shape and cut into a length of 3 to 5 mm to prepare a pellet.
  • the composition for each layer is supplied to a different hopper and heated in a cylinder.
  • the composition of each layer is extruded from a die having a plurality of narrow annular gaps formed concentrically, and air is blown into the die to be expanded.
  • a multilayer film can be manufactured by cooling and solidifying.
  • the agricultural film has a thickness of 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, preferably a lower limit of 75 ⁇ m or more, and an upper limit of 150 ⁇ m or less.
  • the agricultural film according to the present invention is used in agricultural facilities such as agricultural houses and agricultural tunnels, livestock breeding and storage facilities, agricultural feeds, fertilizers, and agricultural machinery.
  • Agricultural films each having a five-layer structure including an outermost layer, an intermediate layer, and an innermost layer were prepared.
  • the method of preparation includes the outermost layer (transparent layer), the first intermediate layer (white pigment layer), the second intermediate layer (black pigment layer), the third intermediate layer (white pigment layer), and the innermost layer.
  • Transparent layer was coextruded T-die method, coextruded air-cooled inflation method, coextruded water-cooled inflation method and the like, respectively, were prepared for agricultural films consisting of five layers.
  • the film thickness of the prepared agricultural film was about 150 ⁇ m.
  • compositions and the like of each layer (A layer to E layer) of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were as shown in Tables 1 and 2.
  • the numerical value of the composition of each layer is parts by weight, and the abbreviations in the table are as follows.
  • Example 5 an agricultural film having a four-layer structure of an outermost layer and an intermediate layer (1 to 3) was prepared.
  • the method of preparation includes the outermost layer (transparent layer) or the innermost layer (transparent layer), the first intermediate layer (white pigment layer), the second intermediate layer (black pigment layer), and the third intermediate layer / innermost layer.
  • a three-layer agricultural film was prepared using a layer (white pigment layer) and a co-extrusion T-die method, a co-extrusion air-cooled inflation method, a co-extrusion water-cooled inflation method, and the like.
  • the film thickness of the prepared agricultural film was about 150 ⁇ m.
  • UV-3529 Triazine-based light stabilizer: Cytec Corp.
  • LS-622 Hindered amine-based light stabilizer: BASF Corp.
  • SS102 Benzophenone-based UV absorber: Cypro Kasei Co., Ltd.
  • AB agent (Anti-blocking agent: Silicon earth)
  • L-LDPE Linear low density polyethylene (defined in the specification)
  • LDPE Low density polyethylene (defined in the description) 18%
  • EVA 18% ethylene-vinyl acetate copolymer
  • Evaluation (circle): There was almost no big difference with the sample before a test. Evaluation ⁇ : Some dullness was observed on the surface, but the presence or absence of gloss was difficult to confirm unless compared with the pre-test sample. Evaluation x: It was clearly confirmed that there was no gloss.

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Abstract

［課題］耐チョーキング性、遮光安定性及びフイルム強度において良好な、顔料を添加した農業用フィルムを提案する。 ［解決手段］最外側層と、一又は二以上の中間層と、最内側層とを備えてなるものであり、前記最外側層が、紫外線又は熱線を受ける側の層であり、かつ、ポリオレフィン系樹脂と、第１光安定剤と、第２光安定剤と、紫外線吸収剤とにより構成されてなり、前記第１光安定剤が、トリアジン系光安定剤であり、前記第２光安定剤が、非トリアジン系光安定剤であり、前記中間層が、ポリオレフィン系樹脂と、顔料とにより構成されてなり、最内側層が、紫外線又は熱線を受けない側の層であり、かつ、ポリオレフィン系樹脂により構成されてなる、農業用フィルムにより達成される。

Description

農業用フィルム 関連出願
　本願は、日本国特許出願２０１３－１１８２０９号（２０１３年６月４日出願）を基礎とするパリ条約の優先権主張を伴うものであり、このパリ条約優先権主張の基礎となる特許出願の出願明細書、図面等は全て、本願明細書に包含されてなるものである。
　本発明は、農業用フィルムに関するものであり、特に、耐チョーキング性、遮光安定性、及びフィルム強度において良好な (隠蔽性)農業用フィルムに関する。
従来の技術
　従来、（隠蔽性）農業用フィルムは、農園芸植物の育苗、成長及び開花等を調製する遮光栽培、夜間における電照栽培、夏期における遮光及び遮熱栽培、また、家畜飼育における遮光及び遮熱等の目的で使用されている。
　農業用フィルムに隠蔽性を付与するために、酸化チタン等の白色顔料、カーボンブラック等の黒色顔料を使用することが一般的である。また、隠蔽性農業用フィルムに追加の機能を付加したものが提案されている。例えば、特許文献１（特開２００４－３１４３６３）では、白色顔料に、コロイダルシリカ（アルミナ）を更に添加した防曇性遮光農業用フィルムが提案されている。
　遮光性及び遮熱性を向上させるために、大量の顔料を添加した場合、フィルムの均一性及びフィルム強度の低下を招くことがある。また、本発明者等によれば、遮光性を向上させるために、隠蔽性の良い顔料（例えば、酸化チタン）を使用すると、紫外線、熱等によりチョーキング現象が発生し、フィルムの強度が著しい低下することが認められた。「チョーキング現象」とは、顔料を包含するフィルムが、紫外線、熱、水分により劣化して、このフィルム表面に、顔料成分が粉状になって現れる現象をいう。
　しかしながら、先行技術文献で提案されている通り、様々な機能を付与した隠蔽性農業用フィルムが開発されているものの、顔料を添加することにより、その後に発生する「チョーキング現象」を有効に防止したとする農業用フィルムは未だ開発されていない。
　よって、今尚、遮光性及び遮熱性を向上させるために、顔料を添加した場合であっても、耐チョーキング性（長期安定性）、遮光安定性、及びフィルム強度において良好な農業用フィルムの開発が要求されている。
　本発明者等は、本発明時において、(隠蔽性)農業用フィルムに、トリアジン系の第１光安定剤と、非トリアジン系の第２光安定剤と、紫外線吸収剤とを添加することにより、顔料を添加した場合であっても、遮光性及び遮熱性を維持しつつ、耐チョーキング性、遮光安定性、及びフィルム強度において良好な農業用フィルム提供することができる、との知見を得た。本発明は係る知見に基づいてなされたものである。
　よって、本発明が提案する農業用フィルムは、
　最外側層と、一又は二以上の中間層と、最内側層とを備えてなるものであり、
　前記最外側層が、紫外線又は熱線を受ける側の層であり、かつ、ポリオレフィン系樹脂と、第１光安定剤と、第２光安定剤と、紫外線吸収剤とにより構成されてなり、
　　前記第１光安定剤が、トリアジン系光安定剤であり、
　　前記第２光安定剤が、非トリアジン系光安定剤であり、
　　前記中間層が、ポリオレフィン系樹脂と、顔料とにより構成されてなり、
　最内側層が、紫外線又は熱線を受けない側の層であり、かつ、ポリオレフィン系樹脂により構成されてなるものである。
　本発明は、トリアジン系の第１光安定剤と、非トリアジン系の第２光安定剤と、紫外線吸収剤との組合せ、取り分け、トリアジン系の第１光安定剤及び非トリアジン系の第２光安定剤との組合せを採用することにより、農業用フィルムに、隠蔽性を付与しつつ、チョーキング現象を防止し、フィルムの長期安定性、特に、ライフサイクルの長期化を高い次元において達成することが可能となる。
本発明による三層構造の農業用フィルムの概略図である。 本発明による五層構造の農業用フィルムの概略図である。
発明の詳細な説明
〔Ｉ．農業用フィルム〕
　農業用フィルムは、最外側層と、一又は二以上の中間層と、最内側層とにより構成されてなる。例えば、図１においては、光源又は熱源から、最外側層１と、中間層３と、最内側層５との三層構造として構成され、好ましくは、白色顔料層１、黒色顔料層３、白色顔料層５と、それぞれ構成されてよい。
　図２にあっては、光源又は熱源から、最外側層２と、第１中間層１１と、第２中間層１３と、第３の中間層１５と、最内側層４との五層構造で構成されてなる。図２の態様にあっては、好ましくは、図１の三層構造において、中間層３が、第１中間層１１と、第２中間層１３と、第３の中間層１５として構成されてなるものが好ましい。
　図２の好ましい態様によれば、最外側層２（透明層）と、第１中間層１１（白色顔料層）と、第２中間層１３（黒色顔料層）と、第３の中間層１５（白色顔料層）と、最内側層４（透明層）とにより構成されてなるものがより好ましい。
（１．最外側層）
　最外側層は、紫外線又は熱線を受ける側の層である。図１及び図２に示す通り、光源及び熱源を受ける側の層である。最外側層は、原則として、ポリオレフィン系樹脂と、第１光安定剤と、第２光安定剤と、紫外線吸収剤とにより構成されてなる。
（第１光安定剤）
　第１光安定剤であるトリアジン系光安定剤は、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）の一種であり、トリアジン骨格を有するヒンダードアミン系光安定剤である。第１光安定剤の具体例として、１，６－ヘキサンジアミン－Ｎ，Ｎ′－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）とモルフォリン－２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジンとの重縮合物、ポリ［（６－モルフォリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル）〔（２，２，６，６，－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕－ヘキサメチレン〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕］、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン－２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ］－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物、ジブチルアミン１，３、５－トリアジン・Ｎ，Ｎ－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン・Ｎ（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、５０％ コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物　５０％Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ ’，Ｎ’ ’ ’－テトラキス－(４，６－ビス－(ブチル－(Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル)アミノ)－トリアジン－２－イル)－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、立体障害アミンオリゴマー「Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）マレイン酸イミド、及びα－オレフィン（Ｃ２０－２４）からなる共重合体」からなる群から選択されてなる一種又は二種以上の混合物が挙げられる。
　トリアジン系光安定剤は、市販品を購入することができ、例えば、サイテック社製ＵＶ３５２９、サイテック社製ＵＶ３３４６、ＢＡＳＦ社製ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＦＤＬ、ＢＡＳＦ社製ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ、ＢＡＳＦ社製ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ、ＢＡＳＦ社製ＵＶＩＮＵＬ５０５０Ｈ、等が挙げられる。
　第１光安定剤は、好ましくは、下記化学式（Ｉ）で表される化合物を使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　〔上記式（Ｉ）中、
　Ｒ１及びＲ２は、それぞれ異なっても同一であってもよく、水素原子、炭素数が１～５のアルキル基であり、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基であり、
　ｘは１～１０の整数であり、好ましくは２～７の整数であり、
　ｍは、１～１０の整数である〕
　化学式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、１，６－ヘキサンジアミン－Ｎ，Ｎ′－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）とモルフォリン－２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジンとの重縮合物（サイテック社製：ＵＶ３５２９）、ポリ［（６－モルフォリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル）〔（２，２，６，６，－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕－ヘキサメチレン〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕］（サイテック社製：ＵＶ３３４６）等からなる群から選択されてなる一種又は二種以上の混合物が挙げられる。
　最外側層において、ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、トリアジン系光安定剤が、０．１質量部以上１．０質量部以下であり、好ましくは下限値が０．３質量部以上であり、上限値が０．７質量部以下で添加されてなることが好ましい。第１光安定剤（トリアジン系光安定剤）の添加量が上記範囲内とされてなることにより、十分な耐候性が得られるため、例えば、農業用フィルム表面に微細なクラックが生じて、光沢及び透過性が低下することを十分抑制することが可能となる。また、農業用フィルムに、ブルームが発生することを防止し、土及び埃等の外部からの付着物の影響による汚れの目立ちを有効に防止することができる。
（第２光安定剤）
　第２光安定剤は、トリアジン骨格を有しない非トリアジン系光安定剤であり、例えば、トリアジン骨格を有しないヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が使用される。第２光安定剤は、紫外線吸収剤としての機能を兼ね備えてなるものであってもよい。
　第２光安定剤、即ち、トリアジン骨格を有しないヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）の具体例としては、コハク酸ジメチル・１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルペピリジン重縮合物、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）等からなる群から選択される一種又は二種以上の組合せが挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤は、市販品を購入することができ、例えば、ＢＡＳＦ社製ＬＳ６２２等が挙げられる。
　最外側層において、ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、第２光安定剤が、０．１質量部以上１．０質量部以下であり、好ましくは下限値が０．３質量部以上であり、上限値が０．７質量部以下で添加されてなることが好ましい。第２光安定剤（非トリアジン系光安定剤）が上記添加量で添加されることにより、十分な耐候性が得られるため、例えば、フィルム表面に微細なクラックが生じて、光沢及び透過性が低下することを十分抑制することが可能となる。また、農業用フィルムに、ブルームが発生することを防止し、土及び埃等の外部からの付着物の影響による汚れの目立ちを有効に防止することが可能となる。
　本発明にあっては、第１光安定剤であるトリアジン系光安定剤と、第２光安定剤である非トリアジン系光安定剤とを組み合わせることにより、これらを単独で包含する農業用フィルムと比較して、優れた隠蔽性（遮光性及び遮熱性）を付与しつつ、耐チョーキング性、遮光安定性、フィルム強度安定性を実現し、フィルムの長期安定性を高い次元において達成することが可能となる。
（紫外線吸収剤）
　紫外線吸収剤の具体例としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が例示される。最外側層において、ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、紫外線吸収剤は、０．０５質量部以上０．５質量部以下であり、好ましくは下限値が０．１５質量部以上であり、上限値が０．３質量部以下で添加されてなることが好ましい。紫外線吸収剤が上記添加量で添加されることにより、十分な耐候性が得られるため、例えば、農業用フィルム表面に微細なクラックが生じて、光沢及び透過性が低下することを十分抑制することが可能となる。また、農業用フィルムに、ブルームが発生することを防止し、土及び埃等の外部からの付着物の影響による汚れの目立ちを有効に防止することが可能となる。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ドデシル－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－アルコキシカルボニルエチルフェニル）トリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－６ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、及び２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（ドデシル）－４－メチルフェノールからなる群から選択される一種又はこれらの二種以上の組合せが挙げられる。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例としては、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－（２－メタクロイルオキシエトキシエトキシ）ベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）、及び２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノンからなる群から選択される一種又はこれらの二種以上の組合せが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、市販品を購入することができ、例えば、シプロ化成社製ＳＳ１０２等が挙げられる。
　サリチル酸系紫外線吸収剤の具体例としては、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル、及びサリチル酸ホモメンチルからなる群から選択される一種又はこれらの二種以上の組合せが挙げられる。
　シアノアクリレート系紫外線吸収剤の具体例としては、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレートが挙げられる。
（ポリオレフィン樹脂）
　本発明にあっては、基本樹脂となるポリオレフィン系樹脂が用いられる。ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンなどのエチレンを５０重量％以上含有するエチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体などが挙げられ、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体が好ましく、線状低密度ポリエチレンがより好ましい。なお、ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
　エチレンを重合した熱可塑性樹脂をポリエチレン（ＰＥ）において、低密度（約０．９１０～０．９２５程度のもの）ポリエチレンをＬＤＰＥと称し、かつ、エチレンとオレフィンの共重合により作られた低密度のポリエチレンを線状低密度ポリエチレン（Ｌ－ＬＤＰＥ）と称している。
　低密度ポリエチレン樹脂は、市販品を購入することができ、例えば、ダウケミカル社製ＮＵＣ－８１７０等が挙げられる。
　線状低密度ポリエチレン樹脂は、市販品を購入することができ、例えば、プライムポリマー社製モアテック０１３８Ｎ等が挙げられる。
　エチレン－酢酸ビニル共重合体は、市販品を購入することができ、例えば、宇部丸善ポリエチレン社製ＶＦ１２０Ｓ等が挙げられる。
（顔料）
　最外側層は、有機又は無機の顔料、好ましくは白色顔料（より好ましい）又は黒色顔料をさらに含んでなるものであってよい。農業用フィルムが、三層構造の場合、最外側層は顔料（白色顔料が好ましい）を包含するものとして構成される。また、農業用フィルムが、四層以上の構造の場合、最外側層は透明層として形成されてよいが、顔料を添加してもよい。最外側層は、顔料を包含する場合には、着色層となる。本発明にあっては、白色顔料と、それ以外の顔料（黒色顔料、有彩色顔料）とを使用することが好ましい。
　白色顔料の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニア、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、シリカ、アルミナ、カオリン、クレー、タルク、白土、水酸化アルミ、炭酸マグネシウム、白色中空樹脂エマルジョンからなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が例示され、好ましくは、金属酸化物であり、酸化チタン、酸化ジルコニア、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、シリカ、又はアルミナであり、より好ましくは、酸化チタンである。酸化チタンは、市販品を購入することができ、例えば、日弘ビックス社製ＰＯ－０１０７ホワイト等が挙げられる。
　黒色顔料の具体例としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック類、銅酸化物、鉄酸化物等の金属類、アニリンブラック等の有機顔料からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が例示され、好ましくは、カーボンブラック（類）が使用される。カーボンブラックは、市販品を購入することができ、例えば、東洋インキ社製ＴＥＴ０１３３７ブラック）等が挙げられる。
　有彩色顔料の具体例としては、赤色、黄色、青色、茶色、黒色系等の有機顔料又は無機顔料が例示され、有機顔料の具体例としては、フタロシアニン顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、アントラピリジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ピリノン顔料、ピリレン顔料、イソインドリノン顔料、チオインジゴ顔料等が例示できる。無機顔料では、酸化鉄、群青、紺青、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、チタニウムイエロー、チタンブラック、ジンクロロメート、鉄黒、モリブデンレッド、モリブデンホワイト、リトポン、エメラルドグリーン、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、コバルトブルー、カーボンブラック等が例示できる。
　本発明の好ましい態様によれば、ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、顔料が、３５質量部以上６５質量部以下であり、好ましくは下限値が４０質量部以上であり上限値が６０質量部以下で添加されてなることが好ましい。顔料が上記添加量で添加されることにより、遮光性及び遮熱性を十分達成することができ、また、樹脂ペレットと顔料ペレットの重量差による分離を抑制し、分散ムラによる外観不良（色ムラ）、遮光性及び遮熱性のムラを有効に防止することが可能となる。
（２．中間層）
　本発明にあっては、一又は二以上の中間層は、最外側層と最内側層との間に存在する。
　中間層は、基本的に、ポリオレフィン系樹脂と、顔料とにより構成されてなる。
　本発明の好ましい態様によれば、農業用フィルムが最外側層と、中間層と、最内側層との三層構造とされる場合、中間層は、有色顔料、好ましくは黒色顔料（カーボンブラック）によって構成されてなるものが好ましい。そして、農業用フィルムが四層以上の構造となる場合には、中心積層構造体は、第１中間層（白色顔料層）と、第２中間層（黒色顔料層）と、第３中間層（白色顔料層）とを基本として、さらに、最外側層と最内側層を設けたものとして構成されてよい。本発明のより好ましい態様によれば、最外側層と、第１中間層（白色顔料層）と、第２中間層（黒色顔料層）と、第３中間層（白色顔料層）と、最内側層との順で構成されてなるものが好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂は、（１.最外側層）の項で説明したのと同様であってよい。また、顔料は、（１.最外側層）の項で説明したものの一種又は二種以上の混合物であってもよい。例えば、白色顔料である酸化チタンと、白色顔料以外の顔料であるカーボンブラックとを混合させたものであってもよい。
　本発明の好ましい態様によれば、ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、顔料は、１０質量部以上６５質量部以下であり、好ましくは下限値が１５質量部以上であり上限値が６０質量部以下で添加されてなることが好ましい。顔料が上記添加量で添加されることにより、遮光性及び遮熱性を十分達成することができ、また、樹脂ペレットと顔料ペレットの重量差による分離を抑制し、分散ムラによる外観不良（色ムラ）、遮光性及び遮熱性のムラを有効に防止することが可能となる。
　本発明にあっては、二以上の中間層において、
　一の中間層が、ポリオレフィン系樹脂と、白色顔料とにより構成されてなり、
　他の中間層が、ポリオレフィン系樹脂と、白色顔料以外の顔料とにより構成されてなる態様が提案される。
　より好ましい態様として、前記ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、
　前記白色顔料が、１０質量部以上６５質量部以下であり、好ましくは下限値が１５質量部以上であり上限値が６０質量部以下で添加されてなり、
　前記白色顔料以外の顔料が、１０質量部以上６５質量部以下であり、好ましくは下限値が１５質量部以上であり上限値が６０質量部以下で添加されてなるものが提案される。
　より好ましいものとして、白色顔料が、酸化チタンであり、白色顔料以外の顔料が、カーボンブラックであるものが提案される。
　本発明の好ましい態様によれば、中間層は、第１光安定剤（トリアジン系光安定剤）と、第２光安定剤（非トリアジン系光安定剤）と、紫外線吸収剤とをさらに含んでなるものが好ましい。より好ましい態様によれば、上記した中心積層構造体において、最外側層と接する一の中間層又は第１中間層（好ましくは白色顔料層）に、第１光安定剤と、第２光安定剤と、紫外線吸収剤とを包含させてなるものが好ましい。最外側層において、既に、チョーキング現象を防止する層となっているが、最外側層と接する一の中間層又は第１中間層（好ましくは白色顔料層）もまた、チョーキング現象を防止する層として構成することにより、農業フィルムの長期安定性をより付与することが可能となる。
　第１光安定剤と、第２光安定剤と、紫外線吸収剤の種類は、（１.最外側層）の項で説明したのと同様であってよい。
　ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、第１光安定剤が、０．１質量部以上１．０質量部以下であり、好ましくは下限値が０．３質量部以上であり、上限値が０．７質量部以下で添加されてなることが好ましい。第１光安定剤が上記添加量で添加されることにより、十分な耐候性が得られるため、例えば、フィルム表面に微細なクラックが生じて、光沢及び透過性が低下することを十分抑制することが可能となる。また、農業用フィルムに、ブルームが発生することを防止し、土及び埃等の外部からの付着物の影響による汚れの目立ちを有効に防止することが可能となる。
　ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、第２光安定剤が、０．１質量部以上であり１．０質量部以下であり、好ましくは下限値が０．３質量部以上であり、上限値が０．７質量部以下で添加されてなる。上記添加量で添加されることにより、フィルムの物性を低下させることなく十分な耐候性が得られる。また、農業用フィルムに、ブルームが発生することを防止し、土及び埃等の外部からの付着物の影響による汚れの目立ちを有効に防止することが可能となる。
　ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、紫外線吸収剤が、０．０５質量部以上０．５質量部以下であり、好ましくは下限値が０．１５質量部以上であり、上限値が０．３質量部以下で添加されてなる。上記添加量で添加されることにより、
　上記添加量で添加されることにより、農業用フィルムの物性を低下させることなく十分な耐候性が得られる。また、農業用フィルムに、ブルームが発生することを防止し、土及び埃等の外部からの付着物の影響による汚れの目立ちを有効に防止することが可能となる。
（３．最内側層）
　最内側層は、紫外線又は熱線を受けない側の層である。最内側層は、ポリオレフィン系樹脂により構成されてなる。
　例えば、農業用フィルムが五層構造とされる場合、最内側層は、原則として、白色顔料又は有色顔料を包含せず、透明層として形成されてなる。例えば、農業用フィルムが三層構造又は四層構造とされる場合、最内側層は、顔料、より好ましくは白色顔料又は黒色顔料をさらに含んでいてもよい。また、最内側層は、第１光安定剤（トリアジン系光安定剤）と、第２光安定剤（非トリアジン系光安定剤）と、紫外線吸収剤を含んでなるものであってもよい。
　ポリオレフィン系樹脂、第１光安定剤（トリアジン系光安定剤）、第２光安定剤（非トリアジン系光安定剤）、紫外線吸収剤及び顔料については、「１）最外側層」の項で説明したのと同様であってよい。
（任意の添加剤）
　本発明にあっては、最外側層と、中間層と、最内側層とは、所望の機能を達成させるために、必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、粘度調整剤、分散剤、乳化剤、アンチブロック剤等を適量添加することができる。熱安定剤及び酸化防止剤の具体例としては、カルボン酸の金属塩、フェノール系抗酸化剤、有機亜燐酸エステル等のキレーターが挙げられる。滑剤の具体例としては、ステアリン酸アマイド等の飽和脂肪酸アマイド、エルカ酸アマイド、オレイン酸アマイド等の不飽和脂肪酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等のビスアマイド等が挙げられる。アンチブロック剤としては、珪藻土、合成シリカ、タルク、マイカ、ゼオライト等が挙げられる。
〔II．農業用フィルムの製造〕
　最外側層、中間層、最内側層を構成する材料を混合して各組成物を形成し、各層を形成することができる。顔料を包含する場合には、粘度調整剤、乳化剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を追加してもよい。形成方法は、例えば、多層インフレーション法、多層Ｔダイ法、多層ラミネート法、カレンダー法等が挙げられる。
　多層インフレーション法では、まず、ポリオレフィン系樹脂成分と各種配合成分とをそれぞれ所定の割合で配合し、リボンブレンダ、バンバリミキサ、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサ、単軸又は二軸押出機、ロールなどの配合機や混練機を用いて、各層毎の組成物を形成する。そして、各層毎の組成物を線状に押出成形し、３～５ｍｍの長さにカットしてペレット状に調製する。次に、各層毎の組成物を異なるホッパーに供給し、シリンダー内で加熱する。そして、各層毎の組成物を、同心円状に形成された、複数の狭い環状のすき間を有するダイから押し出し、その中に空気を送り込み、膨張させる。その後、冷却して固化させることによって、多層フィルムを製造することができる。
　農業用フィルムの厚さは、５０μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは下限値が７５μｍ以上であり、上限値が１５０μｍ以下であることが好ましい。
　農業用フィルムの厚さが上記範囲内とされてなることにより、遮熱性及び遮光性の効果を十分得られることができ、かつ、農業用フィルムの重量を軽減することができ、展張作業性効率が良好となる。また、農業用フィルムの重みによる弛みを防止することができ、ハウス骨材等への負荷を軽減することが可能となる。
　また、農業用フィルムの遮光率は９５％以上であり、好ましく９９％以上であることが好ましい。農業用フィルムの遮光率が上記範囲内とされてなることにより、農園芸作物の生長、開花等の調整が容易に行うことができる。
〔III．農業用フィルムの用途〕
　本発明による農業用フィルムは、農業用ハウス、農業用トンネルなどの農業用施設、家畜の飼育及び保管施設、農業用飼料、肥料等、並びに農機具等において、使用される。
発明を実施するための態様
　本発明の内容は下記実施例によって詳細に説明されてなるが、本発明の範囲は、実施例のみに限定して解釈されるものではない。
〔農業用フィルムの調製（五層構造）〕
　最外側層と、中間層と、最内側層との五層構造を有する農業用フィルムをそれぞれ調製した。調製の方法は、最外側層（透明層）と、第１中間層（白色顔料層）と、第２中間層（黒色顔料層）と、第３中間層（白色顔料層）と、最内側層（透明層）とを共押出しＴダイ法、共押出し空冷インフレーション法、共押出し水冷インフレーション法等を用いて五層からなる農業用フィルムをそれぞれ調製した。調製した農業用フィルムのフィルム厚さは、約１５０μｍであった。
　実施例１～４及び比較例１～３の各層（A層～E層）の組成等は、表１及び表２に記載した通りであった。各層の組成の数値は重量部であり、表中の略記は以下の通りである。
〔農業用フィルムの調製２（四層構造）〕
　実施例５は、最外側層と、中間層（１～３）との四層構造を有する農業用フィルムを調製した。実施例６は、中間層（１～３）と、最内外層の四層構造を有する農業用フィルムを調製した。調製の方法は、最外側層（透明層）又は最内側層（透明層）、第１中間層（白色顔料層）と、第２中間層（黒色顔料層）と、第３中間層兼最内側層（白色顔料層）とを共押出しＴダイ法、共押出し空冷インフレーション法、共押出し水冷インフレーション法等を用いて三層からなる農業用フィルムをそれぞれ調製した。調製した農業用フィルムのフィルム厚さは、約１５０μｍであった。
〔農業用フィルムの調製３（三層構造）〕
　最外側層と、中間層と、最内側層との三層構造を有する農業用フィルムをそれぞれ調製した。調製の方法は、最外側層（白色顔料層）と、中間層（黒色顔料層）と、最内側層（白色顔料層）を共押出しＴダイ法、共押出し空冷インフレーション法、共押出し水冷インフレーション法等を用いて三層からなる実施例７及び比較例４及び５の農業用フィルムをそれぞれ調製した。調製した農業用フィルムのフィルム厚さは、約１５０μｍであった。
　実施例１乃至７並びに比較例１乃至５の各層の組成等は、表１及び表２に記載した通りであった。各層の組成の数値は重量部であり、表中の略記は以下の通りである。
　略記
　UV-3529：トリアジン系光安定剤：サイテック社製
　LS-622：ヒンダードアミン系光安定剤：ＢＡＳＦ社製
　SS102：ベンゾフェノン系紫外線吸収剤：シプロ化成社製
　AB剤：（アンチブロック剤：珪素土）
　L-LDPE：線状低密度ポリエチレン（明細書に定義）　 
　LDPE：低密度ポリエチレン（明細書に定義）
　18%EVA：１８％エチレン－酢酸ビニル共重合体
〔評価試験〕
　実施例及び比較例における農業用フィルムについて、下記基準に従って評価を行った。
その結果は、下記表１に記載された通りであった。
（評価１：光沢度試験）
　耐候性試験機（アイスーパーUVテスター・岩崎電気製）にてデューサイクル試験３０サイクル後の試験片表面の光沢を目視で確認した。デューサイクル試験における条件は以下の通りとした。
（評価条件）
　１サイクルの時間　：LIGHT　１２時間、DEW　２時間
　ブラックパネル温度：６３℃
　紫外線量　　　　　：　８０ｍｗ/cm2
　LIGHT　　　試験温度：６０℃、試験湿度：５５％RH
　DEW　　　　試験温度：３０℃、試験湿度：９０％RH以上
（評価基準）
　評価○：試験前サンプルと殆ど大差がなかった。　　
　評価△：表面に若干のくすみが見られたが、光沢の有無は、試験前サンプルと比較しなければ確認が困難であった。
　評価×：光沢がないことが明らかに確認できた。
（評価２：外層面耐久性試験）
　耐候性試験機（アイスーパーUVテスター・岩崎電気製）にてデューサイクル試験後の試験片表面の亀裂の発生度合いを確認した。デューサイクル試験における条件は以下のとおりとした。
（試験条件）
　１サイクルの時間：LIGHT　１２時間、DEW　２時間
　ブラックパネル温度：６３℃
　紫外線量　　　　　：　８０ｍｗ/cm2
　LIGHT　　　試験温度：６０℃、試験湿度：５５％RH
　DEW　　　　試験温度：３０℃、試験湿度：９０％RH以上
　評価基準
　４ｃｍ×１６ｃｍの試験片で全面に亀裂が発生するまでの時間（サイクル数）を計測した。
　評価○　：７０サイクル超過
　評価△　：５０サイクル以上６９サイクル以下
　評価×　：３０サイクル以上４９サイクル以下
　評価××：３０サイクル未満
（評価３：遮光率評価試験）
　キセノンランプの照度を照度計（トプコン社製：ＩＭ－６００）で測定し基準値を決めた後、キセノンランプを各試料で遮蔽し、キセノンランプの漏れた光の照度を測定し、遮光率を計算で求めた。
（評価基準）
　評価◎：９９．９５％以上
　評価○：９９．９％以上９９．９５％未満
　評価△：９９．０％以上、９９．９％未満
　評価×：９９．０％未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
　１、２：最外側層
　４、５：最内側層
　　　３：中間層
　　１１：第１中間層
　　１２：第２中間層
　　１３：第３中間層

Claims (21)

  1. 　農業用フィルムであって、
    　最外側層と、一又は二以上の中間層と、最内側層とを備えてなるものであり、
    　前記最外側層が、紫外線又は熱線を受ける側の層であり、かつ、ポリオレフィン系樹脂と、第１光安定剤と、第２光安定剤と、紫外線吸収剤とにより構成されてなり、
    　　前記第１光安定剤が、トリアジン系光安定剤であり、
    　　前記第２光安定剤が、非トリアジン系光安定剤であり、
    　前記中間層が、ポリオレフィン系樹脂と、顔料とにより構成されてなり、
    　最内側層が、紫外線又は熱線を受けない側の層であり、かつ、ポリオレフィン系樹脂により構成されてなる、農業用フィルム。
  2. 　前記第１光安定剤が、トリアジン骨格を有するヒンダードアミン系光安定剤である、請求項１に記載の農業用フィルム。
  3. 　前記第１光安定剤が、下記化学式（Ｉ）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の農業用フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔上記式中、
    　Ｒ１及びＲ２は、それぞれ異なっても同一であってもよく、水素原子、炭素数が１～５のアルキル基であり、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基であり、
    　ｘは１～１０の整数であり、好ましくは２～７の整数であり、
    　ｍは、１～１０の整数である〕
  4. 　前記最外側層において、ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、前記第１光安定剤が、０．１質量部以上１．０質量部以下で添加されてなる、請求項１～３の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  5. 　前記第２光安定剤が、トリアジン骨格を有しないヒンダードアミン系光安定剤である、請求項１～４の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  6. 　前記最外側層において、ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、第２光安定剤が、０．１質量部以上１．０質量部以下で添加されてなる、請求項１～５の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  7. 　前記紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤から選択される一種又は二種以上の混合物である、請求項１～６の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  8. 　前記最外側層において、ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、前記紫外線吸収剤が、０．０５質量部以上０．５質量部以下で添加されてなる、請求項１～７の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  9. 　前記最外側層において、ポリオレフィン系樹脂が、エチレン－α－オレフィン共重合体又はエチレン－酢酸ビニル共重合体である、請求項１～８の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  10. 　前記最外側層又は前記最内側層が、顔料をさらに含んでなる、請求項１～９の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  11. 　前記顔料が白色顔料又は黒色顔料である、請求項１０に記載の農業用フィルム。
  12. 　前記最外側層又は前記最内側層における前記ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、前記顔料が、３５質量部以上６５質量部以下で添加されてなる、請求項１０又は１１に記載の農業用フィルム。
  13. 　前記中間層におけるポリオレフィン系樹脂が、線状低密度ポリエチレン樹脂である、請求項１～１２の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  14. 　前記中間層における前記ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、前記顔料が、１０質量部以上６５質量部以下で添加されてなる、請求項１～１３の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  15. 　前記中間層が、第１光安定剤と、第２光安定剤と、紫外線吸収剤とをさらに含んでなるものである、請求項１～１４の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  16. 　前記二以上の中間層において、
    　一の中間層が、ポリオレフィン系樹脂と、白色顔料とを含んで成されてなり、
    　他の中間層が、ポリオレフィン系樹脂と、白色顔料以外の顔料とを含んで構成されてなる、請求項１～１５の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  17. 　前記ポリオレフィン系樹脂の添加量を１００質量部とした場合、
    　前記白色顔料が、１０質量部以上６５質量部以下で添加されてなり、
    　前記白色顔料以外の顔料が、１０質量部以上６５質量部以下で添加されてなる、請求項１６に記載の農業用フィルム。
  18. 　前記白色顔料が、酸化チタンであり、
    　前記白色顔料以外の顔料が、カーボンブラックである、請求項１６又は１７に記載の農業用フィルム。
  19. 　前記一の中間層が、最外側層と接する場合に、
    　前記一の中間層が、第１光安定剤と、第２光安定剤と、紫外線吸収剤とをさらに含んでなるものである、請求項１６～１８の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  20. 　前記農業用フィルムの厚さが、５０μｍ以上２００μｍ以下であり、
    　前記農業用フィルムの遮光率が９５％以上である、請求項１～１９の何れか一項に記載の農業用フィルム。
  21. 　農業用ハウス、農業用トンネル、農業用施設、及び農機具に使用される、請求項１～２０の何れか一項に記載の農業用フィルム。
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