CN105263311A - 农业用膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提出一种农业用膜，所述农业用膜添加了颜料，并且耐粉化性、遮光稳定性及膜强度良好。本发明是通过下述农业用膜而达成的，即所述农业用膜包括最外侧层、一层或两层以上的中间层、及最内侧层；所述最外侧层是接受紫外线或热射线一侧的层，并且包含聚烯烃类树脂、第1光稳定剂、第2光稳定剂、及紫外线吸收剂，所述第1光稳定剂是三嗪类光稳定剂，所述第2光稳定剂是非三嗪类光稳定剂；所述中间层包含聚烯烃类树脂、及颜料；所述最内侧层是不接受紫外线或热射线一侧的层，并且包含聚烯烃类树脂。

Description

农业用膜
相关申请案
本申请案以日本专利申请案2013-118209号(于2013年6月4日提出申请)为根据主张巴黎公约优先权，作为此巴黎公约优先权主张根据的专利申请案的申请说明书、附图等包含在本案说明书内。
技术领域
本发明涉及一种农业用膜，特别是涉及一种耐粉化性(chalkingresistance)、遮光稳定性、及膜强度良好的(遮蔽性)农业用膜。
背景技术
(遮蔽性)农业用膜以往被用于以下目的：调节农业和园艺植物的幼苗培育、生长及开花等的遮光栽培、夜间光照栽培、夏季遮光及隔热栽培、以及家畜饲养中的遮光及隔热等。
一般是使用氧化钛等白色颜料、碳黑等黑色颜料来对农业用膜赋予遮蔽性。另外，也提出了附加了额外功能的遮蔽性农业用膜。例如，专利文献1(日本特开2004-314363)中，提出了在白色颜料中又添加了胶态氧化硅(氧化铝)的防雾性遮光农业用膜。
为了提高遮光性及隔热性而添加了大量颜料的情况下，有时会导致膜的均匀性和膜强度降低。另外，本发明者等人确认，使用遮蔽性良好的颜料(例如，氧化钛)来提高遮光性时，会因紫外线、热量等而发生粉化现象，从而使膜强度显著降低。所谓“粉化现象”，是指下述现象：包含颜料的膜因紫外线、热量、水分而劣化，在此膜表面，颜料成分呈现为粉末状。
然而，虽然已经开发出了像现有技术文献中所提到的那样被赋予了各种功能的遮蔽性农业用膜，但是尚未开发出通过添加颜料而有效防止了之后所产生的「粉化现象」的农业用膜。
因此，目前仍然要求开发出一种农业用膜，此农业用膜即使在为了提高遮光性及隔热性而添加了颜料的情况下，在耐粉化性(长期稳定性)、遮光稳定性、及膜强度方面也是良好的。
发明内容
本发明者等人在研究本发明时，获得了以下知识见解：通过在(遮蔽性)农业用膜中添加三嗪类的第1光稳定剂、非三嗪类的第2光稳定剂、及紫外线吸收剂，可以提供一种农业用膜，此农业用膜即使在添加了颜料的情况下，也能在维持遮光性及隔热性的同时，在耐粉化性、遮光稳定性、及膜强度方面也是良好的。本发明是基于此知识见解研究而成的。
因此，本发明所提出的农业用膜包括最外侧层、一层或两层以上的中间层、及最内侧层；所述最外侧层是接受紫外线或热射线一侧的层，并且包含聚烯烃类树脂、第1光稳定剂、第2光稳定剂、及紫外线吸收剂；所述第1光稳定剂是三嗪类光稳定剂，所述第2光稳定剂是非三嗪类光稳定剂；所述中间层包含聚烯烃类树脂、及颜料；所述最内侧层是不接受紫外线或热射线一侧的层，并且包含聚烯烃类树脂。
本发明通过采用三嗪类的第1光稳定剂、非三嗪类的第2光稳定剂、及紫外线吸收剂的组合，特别是通过采用与三嗪类的第1光稳定剂及非三嗪类的第2光稳定剂的组合，可以在对农业用膜赋予遮蔽性的同时防止粉化现象，在较高水平上达成膜的长期稳定性、尤其是寿命周期的长期化。
附图说明
图1是本发明的三层结构农业用膜的示意图。
图2是本发明的五层结构农业用膜的示意图。
具体实施方式
[I.农业用膜]
农业用膜包括最外侧层、一层或两层以上的中间层、及最内侧层。例如，图1中，农业用膜构成为从光源或热源开始的最外侧层1、中间层3、及最内侧层5的三层结构，优选的是分别构成为白色颜料层1、黑色颜料层3、白色颜料层5。
图2中，农业用膜构成为从光源或热源开始的最外侧层2、第1中间层11、第2中间层13、第3中间层15、及最内侧层4的五层结构。图2的形态优选的是，在图1的三层结构中，中间层3构成为第1中间层11、第2中间层13、及第3中间层15。
根据图2的优选形态，更优选的是农业用膜包括最外侧层2(透明层)、第1中间层11(白色颜料层)、第2中间层13(黑色颜料层)、第3中间层15(白色颜料层)、及最内侧层4(透明层)。
(1.最外侧层)
最外侧层是接受紫外线或热射线一侧的层。像图1和图2所示的那样，最外侧层是接受光源和热源一侧的层。最外侧层原则上包含聚烯烃类树脂、第1光稳定剂、第2光稳定剂、及紫外线吸收剂。
(第1光稳定剂)
作为第1光稳定剂的三嗪类光稳定剂是受阻胺类光稳定剂(HALS，HinderedAmineLightStabilizer)的一种，是具有三嗪骨架的受阻胺类光稳定剂。第1光稳定剂的具体例可以列举选自下述化合物所组成的群组中的一种或两种以上的混合物：1,6-己二胺-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)与吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩聚物、聚[(6-吗啉基-均三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物、二丁基胺-1,3,5-三嗪-N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺/N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、50％琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、50％N,N',N”,N”'-四(4,6-双(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、空间位阻胺低聚物(包含N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)顺丁烯二酰亚胺、及α-烯烃(C20-24)的共聚物)。
三嗪类光稳定剂可以购入市售品，例如可以列举：CytecIndustriesInc.制造的UV3529、CytecIndustriesInc.制造的UV3346、巴斯夫(BASF)公司制造的CHIMASSORB944FDL、巴斯夫公司制造的CHIMASSORB119FL、巴斯夫公司制造的CHIMASSORB2020FDL、巴斯夫公司制造的TINUVIN111FDL、巴斯夫公司制造的UVINUL5050H等。
第1光稳定剂优选可以使用下述化学式(I)所表示的化合物。
[化1]
化学式(I)
[所述式(I)中，R1及R2可以分别不同也可以相同，为氢原子、碳数1～5的烷基，优选氢原子、甲基、乙基，x是1～10的整数，优选2～7的整数，m是1～10的整数]
化学式(I)所表示的化合物的具体例可以列举选自下述化合物所组成的群组中的一种或两种以上的混合物：1,6-己二胺-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)与吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩聚物(CytecIndustriesInc.制造：UV3529)、聚[(6-吗啉基-均三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](CytecIndustriesInc.制造：UV3346)等。
将最外侧层中聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，优选三嗪类光稳定剂为0.1质量份以上1.0质量份以下，并且优选在下限值为0.3质量份以上、上限值为0.7质量份以下的范围内添加所述三嗪类光稳定剂。通过将第1光稳定剂(三嗪类光稳定剂)的添加量设定在所述范围内，能够获得充分的耐候性，所以能够充分地抑制例如在农业用膜表面产生非常细小的裂纹而使光泽和渗透性降低的问题。另外，还可以防止农业用膜产生析出(bloom)，并可以有效地防止因泥土和灰尘等来自外部的附着物的影响而造成显眼的脏污。
(第2光稳定剂)
第2光稳定剂是不具有三嗪骨架的非三嗪类光稳定剂，例如使用不具有三嗪骨架的受阻胺类光稳定剂(HALS)。第2光稳定剂也可以是兼具作为紫外线吸收剂的功能的化合物。
第2光稳定剂、也即是不具有三嗪骨架的受阻胺类光稳定剂(HALS)的具体例可以列举选自以下化合物所组成的群组中的一种或两种以上的组合：琥珀酸二甲酯/1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩聚物、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等。受阻胺类光稳定剂可以购入市售品，例如可以列举：巴斯夫公司制造的LS622等。
将最外侧层中聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，优选第2光稳定剂为0.1质量份以上1.0质量份以下，并且优选在下限值为0.3质量份以上、上限值为0.7质量份以下的范围内添加所述第2光稳定剂。通过以所述添加量来添加第2光稳定剂(非三嗪类光稳定剂)，能够获得充分的耐候性，所以能够充分地抑制例如在膜表面产生非常细小的裂纹而使光泽和渗透性降低的问题。另外，还可以防止农业用膜产生析出，并可以有效地防止因泥土和灰尘等来自外部的附着物的影响而造成显眼的脏污。
本发明中，通过将作为第1光稳定剂的三嗪类光稳定剂、与作为第2光稳定剂的非三嗪类光稳定剂加以组合，与单独包含这些光稳定剂的农业用膜相比较而言，能够赋予优异的遮蔽性(遮光性及隔热性)，并且实现耐粉化性、遮光稳定性、膜强度稳定性，在较高水平上达成膜的长期稳定性。
(紫外线吸收剂)
紫外线吸收剂的具体例可以例示选自以下化合物所组成的群组中的一种或两种以上的混合物：二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、及氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂。将最外侧层中聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，紫外线吸收剂优选为0.05质量份以上0.5质量份以下，并且优选在下限值为0.15质量份以上、上限值为0.3质量份以下的范围内添加所述紫外线吸收剂。通过以所述添加量来添加紫外线吸收剂，能够获得充分的耐候性，所以能够充分地抑制例如在农业用膜表面产生非常细小的裂纹而使光泽和渗透性降低的问题。另外，还可以防止农业用膜产生析出，并可以有效地防止因泥土和灰尘等来自外部的附着物的影响而造成显眼的脏污。
苯并三唑类紫外线吸收剂的具体例可以列举选自以下化合物所组成的群组中的一种或者两种以上这些化合物的组合：2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-烷氧羰基乙基苯基)三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、及2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(十二烷基)-4-甲基苯酚。
二苯甲酮类紫外线吸收剂的具体例可以列举选自以下化合物所组成的群组中的一种或者两种以上这些化合物的组合：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-砜氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-砜氧基二苯甲酮三水合物、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基-5-磺酸钠二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-叔丁基-4'-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基乙氧基)二苯甲酮、5,5'-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)、及2-羟基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮。二苯甲酮类紫外线吸收剂可以购入市售品，例如可以列举：ShiproKaseiKaisha,Ltd.制造的SS102等。
水杨酸类紫外线吸收剂的具体例可以列举选自以下化合物所组成的群组中的一种或者两种以上这些化合物的组合：水杨酸乙二醇酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛酯、水杨酸苄酯、水杨酸对叔丁基苯酯、及水杨酸三甲环己酯。
氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂的具体例可以列举：2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯。
(聚烯烃树脂)
本发明中，使用作为基本树脂的聚烯烃类树脂。聚烯烃类树脂可以列举低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等含有50重量％以上乙烯的乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等，优选乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，更优选线性低密度聚乙烯。再者，聚烯烃类树脂可以单独使用也可以同时使用两种以上。
将使乙烯聚合所成的热塑性树脂称作聚乙烯(PE)，其中，将低密度(约0.910～0.925左右)聚乙烯称作LDPE(Low-densityPolyethylene)，并且，将通过乙烯与烯烃共聚合所制成的低密度聚乙烯称作线性低密度聚乙烯(L-LDPE，LinearLow-densityPolyethylene)。
低密度聚乙烯树脂可以购入市售品，例如可以列举：DowChemicalCompany制造的NUC-8170等。
线性低密度聚乙烯树脂可以购入市售品，例如可以列举：PrimePolymerCo.,Ltd.制造的Moretec0138N等。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以购入市售品，例如可以列举：Ube-maruzenPolyethyleneCo.,Ltd.制造的VF120S等。
(颜料)
最外侧层可以还包含有机或无机颜料，优选白色颜料(更优选)或黑色颜料。农业用膜为三层结构的情况下，最外侧层的构成为包含颜料(优选白色颜料)。另外，农业用膜为四层以上的结构的情况下，最外侧层可以形成为透明层，也可以添加颜料。最外侧层包含颜料时就成为着色层。本发明中，优选使用白色颜料与其他颜料(黑色颜料、彩色颜料)。
白色颜料的具体例可以例示选自以下颜料所组成的群组中的一种或两种以上的混合物：氧化钛、氧化锆、碳酸钙、硫酸钙、氧化锌、硫酸钡、碳酸钡、二氧化硅、氧化铝、高岭土、粘土、滑石、白土、氢氧化铝、碳酸镁、白色中空树脂乳液；优选金属氧化物，有氧化钛、氧化锆、碳酸钙、硫酸钙、氧化锌、硫酸钡、碳酸钡、二氧化硅或氧化铝；更优选氧化钛。氧化钛可以购入市售品，例如可以列举：NikkoBicsCo.,Ltd.制造的PO-0107白等。
黑色颜料的具体例可以例示选自以下颜料所组成的群组中的一种或两种以上的混合物：炉黑、灯黑、乙炔黑、槽黑等碳黑类，氧化铜、氧化铁等金属类，苯胺黑等有机颜料；优选使用碳黑(类)。碳黑可以购入市售品，例如可以列举：ToyoInkCo.,Ltd.制造的TET01337黑等。
彩色颜料的具体例可以例示红色、黄色、蓝色、茶色、黑色系等的有机颜料或无机颜料，有机颜料的具体例可以例示：酞菁颜料、不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二恶嗪颜料、二酮吡咯并吡咯、蒽吡啶颜料(anthrapyridinepigment)、蒽嵌蒽醌颜料、阴丹酮颜料、黄烷士酮颜料、吡啉酮颜料(pyrinonepigment)、五甲基哌啶颜料(pyrilenepigment)、异吲哚酮颜料、硫代靛蓝颜料等。无机颜料可以例示：氧化铁、群青、普鲁士蓝、氧化钴、铬酸锶、钛黄、钛黑、铬酸锌、铁黑、钼红、钼白、锌钡白、翡翠绿、镉黄、镉红、钴蓝、碳黑等。
根据本发明的优选形态，将聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，优选颜料为35质量份以上65质量份以下，并且优选在下限值为40质量份以上且上限值为60质量份以下的范围内添加所述颜料。通过以所述添加量来添加颜料，可以达成充分的遮光性和隔热性，而且可以抑制因树脂颗粒与颜料颗粒的重量差而引起的分离，可以有效地防止因分散不均所造成的外观不良(颜色不均)、遮光性及隔热性不均。
(2.中间层)
本发明中，在最外侧层与最内侧层之间，存在一层或两层以上的中间层。
中间层主要包含聚烯烃类树脂及颜料。
根据本发明的优选形态，在农业用膜为最外侧层、中间层、及最内侧层这三层结构的情况下，中间层优选包含有色颜料，并且优选黑色颜料(碳黑)。另外，在农业用膜为四层以上的结构的情况下，可以构成如下：将第1中间层(白色颜料层)、第2中间层(黑色颜料层)、第3中间层(白色颜料层)作为基本的中心叠层结构体，再设置最外侧层及最内侧层。根据本发明的更优选形态，优选以如下顺序构成：最外侧层、第1中间层(白色颜料层)、第2中间层(黑色颜料层)、第3中间层(白色颜料层)、及最内侧层。
聚烯烃类树脂可以与(1.最外侧层)一项中所说明的聚烯烃类树脂相同。另外，颜料可以是(1.最外侧层)一项中所说明的颜料的一种或两种以上的混合物。例如，可以是混合了作为白色颜料的氧化钛、与作为白色颜料以外的颜料的碳黑的混合物。
根据本发明的优选形态，将聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，颜料优选为10质量份以上65质量份以下，并且优选在下限值为15质量份以上且上限值为60质量份以下的范围内添加所述颜料。通过以所述添加量来添加颜料，可以达成充分的遮光性和隔热性，而且可以抑制因树脂颗粒与颜料颗粒的重量差而引起的分离，可以有效地防止因分散不均所造成的外观不良(颜色不均)、遮光性及隔热性不均。
本发明中提出了以下形态：于两层以上的中间层中，一层中间层包含聚烯烃类树脂、及白色颜料，且其他中间层包含聚烯烃类树脂、及白色颜料以外的颜料。
作为更优选的形态，提出了：将所述聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，所述白色颜料为10质量份以上65质量份以下，优选在下限值为15质量份以上且上限值为60质量份以下的范围内添加所述颜料，所述白色颜料以外的颜料为10质量份以上65质量份以下，优选在下限值为15质量份以上且上限值为60质量份以下的范围内添加所述白色颜料以外的颜料。
作为更优选的形态，提出了：白色颜料是氧化钛，白色颜料以外的颜料是碳黑。
根据本发明的优选形态，中间层优选还包含第1光稳定剂(三嗪类光稳定剂)、第2光稳定剂(非三嗪类光稳定剂)、及紫外线吸收剂。根据更优选的形态，优选的是所述中心叠层结构体中，与最外侧层接触的一层中间层或第1中间层(优选白色颜料层)包含第1光稳定剂、第2光稳定剂、及紫外线吸收剂。最外侧层已经是防止粉化现象的层，通过使与最外侧层接触的一层中间层或第1中间层(优选白色颜料层)也构成为防止粉化现象的层，可以更好地赋予农业膜长期稳定性。
第1光稳定剂、第2光稳定剂、及紫外线吸收剂的种类可以与(1.最外侧层)一项中所说明的种类相同。
将聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，优选第1光稳定剂为0.1质量份以上1.0质量份以下，优选在下限值为0.3质量份以上、上限值为0.7质量份以下的范围内添加所述第1光稳定剂。通过以所述添加量来添加第1光稳定剂，能够获得充分的耐候性，所以能够充分地抑制例如在膜表面产生非常细小的裂纹而使光泽和渗透性降低的问题。另外，还可以防止农业用膜产生析出，并可以有效地防止因泥土和灰尘等来自外部的附着物的影响而造成显眼的脏污。
将聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，第2光稳定剂为0.1质量份以上且为1.0质量份以下，优选在下限值为0.3质量份以上且上限值为0.7质量份以下的范围内添加所述第2光稳定剂。通过添加所述添加量，可以在不降低膜的物性的情况下获得充分的耐候性。另外，还可以防止农业用膜产生析出，并可以有效地防止因泥土和灰尘等来自外部的附着物的影响而造成显眼的脏污。
将聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，紫外线吸收剂为0.05质量份以上0.5质量份以下，优选在下限值为0.15质量份以上且上限值为0.3质量份以下的范围内添加所述紫外线吸收剂。通过添加所述添加量，可以在不降低农业用膜的物性的情况下获得充分的耐候性。另外，还可以防止农业用膜产生析出，并可以有效地防止因泥土和灰尘等来自外部的附着物的影响而造成显眼的脏污。
(3.最内侧层)
最内侧层是不接受紫外线或热射线一侧的层。最内侧层包含聚烯烃类树脂。
例如，农业用膜为五层结构的情况下，最内侧层原则上不包含白色颜料或有色颜料，而形成为透明层。例如，农业用膜为三层结构或四层结构的情况下，最内侧层也可以再包含颜料，更优选白色颜料或者黑色颜料。另外，最内侧层可以包含第1光稳定剂(三嗪类光稳定剂)、第2光稳定剂(非三嗪类光稳定剂)、及紫外线吸收剂。
聚烯烃类树脂、第1光稳定剂(三嗪类光稳定剂)、第2光稳定剂(非三嗪类光稳定剂)、紫外线吸收剂及颜料可以与(1.最外侧层)一项中所说明的内容相同。
(任意的添加剂)
本发明中，为了使最外侧层、中间层、及最内侧层达成所需的功能，可以根据需要适量添加热稳定剂、抗氧化剂、润滑剂、粘度调节剂、分散剂、乳化剂、防粘连剂等。热稳定剂及抗氧化剂的具体例可以列举：羧酸的金属盐、酚类抗氧化剂、有机亚磷酸酯等螯合剂。润滑剂的具体例可以列举：硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺，芥酸酰胺、油酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺，亚乙基二硬脂酸酰胺等双酰胺等。防粘连剂可以列举：硅藻土、合成二氧化硅、滑石、云母、沸石等。
[II.农业用膜的制造]
可以将构成最外侧层、中间层、最内侧层的材料混合而形成各组合物，然后形成各层。包含颜料的情况下，也可以再加入粘度调节剂、乳化剂、分散剂、消泡剂等添加剂。形成方法例如可以列举：多层吹胀法、多层T模法、多层层压法、压延法等。
多层吹胀法中，首先，分别以预定的比例来调配聚烯烃类树脂成分及各种调配成分，使用带式掺合机(ribbonblender)、班伯里混合机(Banburymixer)、亨舍尔混合机(Henschelmixer)、高速混合机(supermixer)、单轴或双轴挤压机、辊(roll)等调配机或混练机，分别形成各层的组合物。之后，将各层的组合物分别挤压成形为线状，切割成3～5mm的长度而制备成颗粒状。然后，将各层的组合物分别供给至不同的料斗中，在圆筒内加热。然后，将各层的组合物从具有形成为同心圆状的多个狭窄环状缝隙的模挤出，并向组合物中送入空气以使组合物膨胀。之后，冷却以使组合物固化，由此可以制造多层膜。
农业用膜的厚度优选为50μm以上200μm以下，并且优选下限值为75μm以上，上限值为150μm以下。
通过将农业用膜的厚度设定在所述范围内，可以获得充分的隔热性和遮光性效果，并且可以减轻农业用膜的重量，展铺作业性及效率良好。另外，可以防止因农业用膜较重而松弛，能够减轻对棚屋骨材等的负担。
另外，农业用膜的遮光率优选95％以上，更优选99％以上。通过将农业用膜的遮光率设定在所述范围内，可以容易地调整农作物和园艺作物的生长、开花等。
[III.农业用膜的用途]
本发明的农业用膜可以用在农业用棚屋、农业用隧道棚等农业用设施、家畜饲养及圈管设施、农业用饲料、肥料等、以及农机具等。
实施例
通过下述实施例来详细地说明本发明的内容，但是本发明的范围并不仅仅限定解释为实施例。
[农业用膜的制备(五层结构)]
分别制备了具有最外侧层、中间层、最内侧层这五层结构的农业用膜。制备的方法如下：采用共挤压T模法、共挤压气冷吹胀法、共挤压水冷吹胀法等方法，分别制成包含最外侧层(透明层)、第1中间层(白色颜料层)、第2中间层(黑色颜料层)、第3中间层(白色颜料层)、及最内侧层(透明层)五层的农业用膜。所制备的农业用膜的膜厚约150μm。
实施例1～实施例4及比较例1～比较例3的各层(A层～E层)的组成等如表1及表2中的记载所示。各层的组成的数值是以重量份为单位的，表中的简记如下所述。
[农业用膜的制备2(四层结构)]
实施例5制备了具有最外侧层、及中间层(1～3)这四层结构的农业用膜。实施例6制备了具有中间层(1～3)、及最内侧层这四层结构的农业用膜。制备方法如下：采用共挤压T模法、共挤压气冷吹胀法、共挤压水冷吹胀法等方法，分别制成包含最外侧层(透明层)或最内侧层(透明层)、第1中间层(白色颜料层)、第2中间层(黑色颜料层)、及第3中间层兼最内侧层(白色颜料层)四层的农业用膜。所制备的农业用膜的膜厚约150μm。
[农业用膜的制备3(三层结构)]
分别制备了具有最外侧层、中间层、及最内侧层这三层结构的农业用膜。制备方法如下：采用共挤压T模法、共挤压气冷吹胀法、共挤压水冷吹胀法等方法，分别制成包含最外侧层(白色颜料层)、中间层(黑色颜料层)、及最内侧层(白色颜料层)的实施例7、比较例4及比较例5的三层农业用膜。所制备的农业用膜的膜厚约150μm。
实施例1～实施例7以及比较例1～比较例5的各层的组成等如表1及表2中的记载所示。各层的组成的数值是以重量份为单位的，表中的简记如下所述。
简记
UV-3529：三嗪类光稳定剂；CytecIndustriesInc.制造
LS-622：受阻胺类光稳定剂；巴斯夫公司制造
SS102：二苯甲酮类紫外线吸收剂；ShiproKaseiKaisha,Ltd.制造
AB剂：(防粘连剂：硅土)
L-LDPE：线性低密度聚乙烯(说明书中所定义)
LDPE：低密度聚乙烯(说明书中所定义)
18％EVA：18％乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
[评价试验]
依照下述标准来评价实施例及比较例中的农业用膜。
评价结果如下述表1中的记载所示。
(评价1：光泽度试验)
於耐候性试验机(EYESuperUVTester；岩崎电气制造)进行结露循环试验30次循环后，通过肉眼观察来确认试片表面的光泽。结露循环试验的条件如下所述。
(评价条件)
1次循环的时间：光照12小时、结露2小时
黑板温度：63℃
紫外线量：80mw/cm2
光照试验温度：60℃、试验湿度：55％RH
结露试验温度：30℃、试验湿度：90％RH以上
(评价基准)
评价○：相比试验前样品几乎没有大的差别。
评价△：虽然表面可见稍许模糊，但如果不与试验前样品相比较难以确认有无光泽。
评价×：能够明确确认没有光泽。
(评价2：外层表面耐久性试验)
使用耐候性试验机(EYESuperUVTester；岩崎电气制造)进行结露循环试验后，确认试片表面的龟裂产生程度。结露循环试验的条件如下所述。
(试验条件)
1次循环的时间：光照12小时、结露2小时
黑板温度：63℃
紫外线量：80mw/cm2
光照试验温度：60℃、试验湿度：55％RH
结露试验温度：30℃、试验湿度：90％RH以上
评价基准
在4cm×16cm的试片上测量至整个表面产生龟裂为止的时间(循环次数)。
评价○：超过70次循环
评价△：50次循环以上69次循环以下
评价×：30次循环以上49次循环以下
评价××：不到30次循环
(评价3：遮光率评价试验)
使用照度计(TopconCorporation制造：IM-600)测定氙气灯的照度而确定好标准值后，用各试样遮蔽氙气灯，测定氙气灯漏出的光的照度，计算求出遮光率。
(评价基准)
评价◎：99.95％以上
评价○：99.9％以上且不足99.95％
评价△：99.0％以上且不足99.9％
评价×：不足99.0％
[表1]
表1
[表2]
符号说明
1、2：最外侧层
4、5：最内侧层
3：中间层
11：第1中间层
13：第2中间层
15：第3中间层

Claims (21)

1.一种农业用膜，其特征在于：
所述农业用膜包括最外侧层、一层或两层以上的中间层、及最内侧层；
所述最外侧层是接受紫外线或热射线一侧的层，并且包含聚烯烃类树脂、第1光稳定剂、第2光稳定剂、及紫外线吸收剂；
所述第1光稳定剂是三嗪类光稳定剂；
所述第2光稳定剂是非三嗪类光稳定剂；
所述中间层包含聚烯烃类树脂、及颜料；
所述最内侧层是不接受紫外线或热射线一侧的层，并且包含聚烯烃类树脂。
2.根据权利要求1所述的农业用膜，其特征在于：所述第1光稳定剂是具有三嗪骨架的受阻胺类光稳定剂。
3.根据权利要求1或2所述的农业用膜，其特征在于：所述第1光稳定剂是下述化学式(I)所表示的化合物；
[化1]
所述式中，R1及R2可以分别不同也可以相同，为氢原子、碳数1～5的烷基，优选氢原子、甲基、乙基，x是1～10的整数，优选2～7的整数，m是1～10的整数。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述最外侧层中，将聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，在0.1质量份以上1.0质量份以下的范围内添加所述第1光稳定剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述第2光稳定剂是不具有三嗪骨架的受阻胺类光稳定剂。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述最外侧层中，将聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，在0.1质量份以上1.0质量份以下的范围内添加第2光稳定剂。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述紫外线吸收剂是选自二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂中的一种或两种以上的混合物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述最外侧层中，将聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，在0.05质量份以上0.5质量份以下的范围内添加所述紫外线吸收剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述最外侧层中，聚烯烃类树脂是乙烯-α-烯烃共聚物或者乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述最外侧层或所述最内侧层还包含颜料。
11.根据权利要求10所述的农业用膜，其特征在于：所述颜料是白色颜料或者黑色颜料。
12.根据权利要求10或11所述的农业用膜，其特征在于：将所述最外侧层或所述最内侧层中的所述聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，在35质量份以上65质量份以下的范围内添加所述颜料。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述中间层中的聚烯烃类树脂是线性低密度聚乙烯树脂。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的农业用膜，其特征在于：将所述中间层中的所述聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，在10质量份以上65质量份以下的范围内添加所述颜料。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述中间层还包含第1光稳定剂、第2光稳定剂、及紫外线吸收剂。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述两层以上的中间层中，一层中间层包含聚烯烃类树脂、及白色颜料，其他中间层包含聚烯烃类树脂、及白色颜料以外的颜料。
17.根据权利要求16所述的农业用膜，其特征在于：将所述聚烯烃类树脂的添加量设为100质量份的情况下，在10质量份以上65质量份以下的范围内添加所述白色颜料，并且在10质量份以上65质量份以下的范围内添加所述白色颜料以外的颜料。
18.根据权利要求16或17所述的农业用膜，其特征在于：所述白色颜料是氧化钛，所述白色颜料以外的颜料是碳黑。
19.根据权利要求16至18中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述一层中间层与最外侧层接触的情况下，所述一层中间层还包含第1光稳定剂、第2光稳定剂、及紫外线吸收剂。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述农业用膜的厚度为50μm以上200μm以下，所述农业用膜的遮光率为95％以上。
21.根据权利要求1至20中任一项所述的农业用膜，其特征在于：所述农业用膜被用于农业用棚屋、农业用隧道棚、农业用设施、及农机具。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106234087A (zh) * 2016-07-21 2016-12-21 兰州金土地塑料制品有限公司 环保型反复使用农用覆盖薄膜
CN107053803A (zh) * 2017-05-19 2017-08-18 玉溪市旭日塑料有限责任公司 一种防尘调光农膜
JP2017147972A (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 積水フィルム株式会社 遮熱遮光性農業用フィルム
CN107231977A (zh) * 2017-07-12 2017-10-10 苏州星川园艺绿化有限公司 园艺温室系统
CN107745558A (zh) * 2017-12-06 2018-03-02 徐州市贾汪区珞孜农业科技有限公司 一种农业用膜
CN109937773A (zh) * 2019-03-21 2019-06-28 甘肃福雨塑业有限责任公司 高光效环保耐候银白白三层复合地膜及其制备方法
CN109937772A (zh) * 2019-03-21 2019-06-28 甘肃福雨塑业有限责任公司 高光效环保耐候银白银三层复合地膜及其制备方法
CN109937774A (zh) * 2019-03-21 2019-06-28 甘肃福雨塑业有限责任公司 高光效环保耐候银白黑三层复合地膜及其制备方法
TWI713701B (zh) * 2016-02-29 2020-12-21 日商帝人薄膜解決方案股份有限公司 農業溫室、使用此農業溫室之植物栽培方法及熱線反射薄膜構造體

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6322459B2 (ja) * 2014-04-02 2018-05-09 三菱ケミカルアグリドリーム株式会社 農業用フィルム
CN107921761B (zh) * 2016-05-10 2020-12-08 道格拉斯·迈克尔·特伦查得 太阳能反应盖膜
JP6630461B1 (ja) * 2019-08-09 2020-01-15 株式会社Adeka 農業用フィルム、農業用フィルム形成用樹脂組成物、及びそれを用いた植物の育成方法
JP6902688B1 (ja) * 2020-06-30 2021-07-14 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 農業フィルム用着色樹脂組成物、および農業フィルム

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08276542A (ja) * 1995-04-07 1996-10-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd 農業用多層フィルム
JP2004024185A (ja) * 2002-06-28 2004-01-29 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 農業用フイルム
CN201640099U (zh) * 2009-10-27 2010-11-24 天津市天塑科技集团有限公司第二塑料制品厂 茂金属抗农药花卉膜
JP2012161282A (ja) * 2011-02-07 2012-08-30 Sekisui Film Kk 農業用フィルム
CN102848683A (zh) * 2012-09-25 2013-01-02 天津市天塑科技集团有限公司第二塑料制品厂 一种涂覆型转光膜及其制备方法
CN103039300A (zh) * 2012-12-20 2013-04-17 陈殿贵 一种日光温室

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08276542A (ja) * 1995-04-07 1996-10-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd 農業用多層フィルム
JP2004024185A (ja) * 2002-06-28 2004-01-29 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 農業用フイルム
CN201640099U (zh) * 2009-10-27 2010-11-24 天津市天塑科技集团有限公司第二塑料制品厂 茂金属抗农药花卉膜
JP2012161282A (ja) * 2011-02-07 2012-08-30 Sekisui Film Kk 農業用フィルム
CN102848683A (zh) * 2012-09-25 2013-01-02 天津市天塑科技集团有限公司第二塑料制品厂 一种涂覆型转光膜及其制备方法
CN103039300A (zh) * 2012-12-20 2013-04-17 陈殿贵 一种日光温室

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王海鹰 等: "光稳定剂在PVC中的应用", 《塑料科技》 *
角田邦彦: "日本聚乙烯类农用薄膜的耐久、保温、无滴和防雾技术", 《中国塑料》 *
郭振宇 等: "受阻胺光稳定剂（HALS）在聚合物材料上的应用", 《塑料助剂》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017147972A (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 積水フィルム株式会社 遮熱遮光性農業用フィルム
TWI713701B (zh) * 2016-02-29 2020-12-21 日商帝人薄膜解決方案股份有限公司 農業溫室、使用此農業溫室之植物栽培方法及熱線反射薄膜構造體
CN106234087A (zh) * 2016-07-21 2016-12-21 兰州金土地塑料制品有限公司 环保型反复使用农用覆盖薄膜
CN107053803A (zh) * 2017-05-19 2017-08-18 玉溪市旭日塑料有限责任公司 一种防尘调光农膜
CN107231977A (zh) * 2017-07-12 2017-10-10 苏州星川园艺绿化有限公司 园艺温室系统
CN107745558A (zh) * 2017-12-06 2018-03-02 徐州市贾汪区珞孜农业科技有限公司 一种农业用膜
CN109937773A (zh) * 2019-03-21 2019-06-28 甘肃福雨塑业有限责任公司 高光效环保耐候银白白三层复合地膜及其制备方法
CN109937772A (zh) * 2019-03-21 2019-06-28 甘肃福雨塑业有限责任公司 高光效环保耐候银白银三层复合地膜及其制备方法
CN109937774A (zh) * 2019-03-21 2019-06-28 甘肃福雨塑业有限责任公司 高光效环保耐候银白黑三层复合地膜及其制备方法

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