JP2000191918A5

JP2000191918A5 -

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Publication number: JP2000191918A5
Application number: JP1998369738A
Authority: JP
Filing date: 1998-12-25
Publication date: 2006-02-23
Anticipated expiration: 2018-12-25

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．９０〜９６．９０重量％と、２，５−ビス［５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル（２）］チオフェン（ｂ）０．０２〜０．７０重量％と、分子中にトリアジンを含有する化合物（ｃ）０．０２〜０．５０重量％と、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％と、ヒンダードアミン系光安定剤（ｆ）０．０２〜０．７０重量％と、フォスファイト系抗酸化剤（ｇ）０．０２〜０．５０重量％とからなる樹脂組成物。
【請求項２】ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．９０〜９６．７０重量％と、２，５−ビス［５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル（２）］チオフェン（ｂ）０．０２〜０．７０重量％と、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％と、ベンゾエート系紫外線吸収剤（ｅ）０．０２〜０．７０重量％と、ヒンダードアミン系光安定剤（ｆ）０．０２〜０．７０重量％と、フォスファイト系抗酸化剤（ｇ）０．０２〜０．５０重量％とからなる樹脂組成物。
【請求項３】ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．８８〜９６．２０重量％と、２，５−ビス［５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル（２）］チオフェン（ｂ）０．０２〜０．７０重量％と、分子中にトリアジンを含有する化合物（ｃ）０．０２〜０．５０重量％と、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％と、ベンゾエート系紫外線吸収剤（ｅ）０．０２〜０．７０重量％と、ヒンダードアミン系光安定剤（ｆ）０．０２〜０．７０重量％と、フォスファイト系抗酸化剤（ｇ）０．０２〜０．５０重量％とからなる樹脂組成物。
【請求項４】前記ポリオレフィン系樹脂（ａ）がポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】分子中にトリアジンを含有する化合物（ｃ）が２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノールあるいは２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）−フェノールの単独あるいは併用であることを特徴とする請求項１又は３に記載の樹脂組成物。
【請求項６】前記分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｄ）が２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］あるいは２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの単独あるいは併用であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】ベンゾエート系紫外線吸収剤（ｅ）が２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートであることを特徴とする請求項２又は３に記載の樹脂組成物。
【請求項８】ヒンダードアミン系光安定剤（ｆ）がコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物あるいはポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］あるいはポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝の単独あるいは併用であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】フォスファイト系抗酸化剤（ｇ）がトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトあるいは２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミンあるいはテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイトの単独あるいは併用であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】上記請求項１〜９のいずれか１項に記載の樹脂組成物を使用してなる成形体。

【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と、２，５−ビス［５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル（２）］チオフェン（ｂ）と、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｄ）と、ヒンダードアミン系光安定剤（ｆ）と、フォスファイト系抗酸化剤（ｇ）とを必須成分とし、さらにその必須成分に、分子中にトリアジンを含有する化合物（ｃ）又はベンゾエート系紫外線吸収剤（ｅ）を加えた樹脂組成物が良好な特性を示すことを見出し、本発明をなすに至った。

即ち、第１の発明は、この様な樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．９０〜９６．９０重量％と、２，５−ビス［５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル（２）］チオフェン（ｂ）０．０２〜０．７０重量％と、分子中にトリアジンを含有する化合物（ｃ）０．０２〜０．５０重量％と、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｄ）０．０２〜０．０７重量％と、ヒンダードアミン系光安定剤（ｆ）０．０２〜０．７０重量％と、フォスファイト系抗酸化剤（ｇ）０．０２〜０．５０重量％とからなる樹脂組成物を提供するものである。

また、第２の発明は、この様な樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．９０〜９６．７０重量％と、２，５−ビス［５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル（２）］チオフェン（ｂ）０．０２〜０．７０重量％と、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％と、ベンゾエート系紫外線吸収剤（ｅ）０．０２〜０．７０重量％と、ヒンダードアミン系光安定剤（ｆ）０．０２〜０．７０重量％と、フォスファイト系抗酸化剤（ｇ）０．０２〜０．５０重量％とからなる樹脂組成物を提供するものである。

さらに、第３の発明は、この様な組成物において、ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．８８〜９６．２０重量％と、２，５−ビス［５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル（２）］チオフェン（ｂ）０．０２〜０．７０重量％と、分子中にトリアジンを含有する化合物（ｃ）０．０２〜０．５０重量％と、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％と、ベンゾエート系紫外線吸収剤（ｅ）０．０２〜０．７０重量％と、ヒンダードアミン系光安定剤（ｆ）０．０２〜０．７０重量％と、フォスファイト系抗酸化剤（ｇ）０．０２〜０．５０重量％とからなる樹脂組成物を提供するものである。

そして、上記の樹脂組成物自体を用い、またはこの樹脂組成物を含有させた成形用素材を用いることによってシート、フィルム、筺体等の各種の成形物を得ることができ、それらは、長期にわたって４００ｎｍから２００ｎｍの紫外線領域の波長光を吸収し、プレートアウトやブリードアウトが生じず、かつ耐ＮＯｘ性に優れ、透明性を有するものとすることができる。

本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と、２，５−ビス［５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル（２）］チオフェン（ｂ）と、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｄ）と、ヒンダードアミン系光安定剤（ｆ）と、フォスファイト系抗酸化剤（ｇ）とを必須成分とし、さらにその必須成分に、分子中にトリアジンを含有する化合物（ｃ）又はベンゾエート系紫外線吸収剤（ｅ）を加えた樹脂組成物である。

本発明の樹脂組成物において、前記（ｂ）成分の配合比率は、樹脂組成物中０．０２〜０．７０重量％である。（ｂ）成分の配合比率が、０．０２重量％未満であると十分な紫外線領域の波長光に対する吸収特性が得られず、０．７０重量％を超えるとプレートアウトが生ずる。また、前記（ｄ）成分の配合比率は、樹脂組成物中０．０２〜０．７０重量％である。（ｄ）成分の配合比率が、０．０２重量％未満であると十分な紫外線領域の波長光に対する吸収特性が得られず、０．７０重量％を超えるとプレートアウトが生ずる。さらに、前記（ｆ）成分の配合比率は、樹脂組成物中０．０２〜０．７０重量％であり、前記（ｇ）成分の配合比率は、樹脂組成物中０．０２〜０．５０重量％である。これらの（ｆ）成分および（ｇ）成分の配合により耐候安定性および加工時の耐熱安定性さらに耐ＮＯｘ性を向上することができる。

本発明の樹脂組成物においては、上記の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分、（ｆ）成分および（ｇ）成分の他に、分子中にトリアジンを含有する化合物（ｃ）又はベンゾエート系紫外線吸収剤（ｅ）を配合する。前記（ｃ）成分を配合する場合の配合比率は、樹脂組成物中０．０２〜０．５０重量％である。（ｃ）成分の配合比率が、０．０２重量％未満であると十分な紫外線領域の波長光に対する吸収特性が得られず、０．５０重量％を超えるとブリードアウトが生ずる。また、前記（ｅ）成分を配合する場合の配合比率は、樹脂組成物中０．０２〜０．７０重量％である。（ｅ）成分の配合比率が、０．０２重量％未満であると十分な紫外線領域の波長光に対する吸収特性が得られず、０．７０重量％を超えるとプレートアウトが生ずる。

本発明の樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂（ａ）の樹脂組成物中の配合比率は、前記（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分および（ｇ）成分の配合比率の合計を樹脂組成物１００重量％から差し引いた残部となる。具体的には、必須成分である（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分、（ｆ）成分および（ｇ）成分に加え、（ｃ）成分を配合した場合の（ａ）成分の配合比率は、樹脂組成物中９９．９０〜９６．９０重量％である。また、必須成分である（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分、（ｆ）成分および（ｇ）成分に加え、（ｅ）成分を配合した場合の（ａ）成分の配合比率は、樹脂組成物中９９．９０〜９６．７０重量％である。さらに、必須成分である（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分、（ｆ）成分および（ｇ）成分に加え、（ｃ）成分および（ｅ）成分を配合した場合の（ａ）成分の配合比率は、樹脂組成物中９９．８８〜９６．２０重量％である。

（ａ）成分として用いられるポリオレフィン系樹脂としては、透明性を有するポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のポリオレフィン系樹脂が使用可能である。

（ｄ）成分として用いられるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、ブリードし難いことから、分子量は４００以上である。このベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の中でも、紫外線領域の波長光の吸収特性から２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］あるいは２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが最も好適である。

（ｆ）成分として用いられるヒンダードアミン系光安定剤としては、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が好適である。特にコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝が好適である。また、ブリードし難い点で分子量が１５００以上のものであることがより好適である。

本発明の樹脂組成物において、光安定剤等の添加剤（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）を請求項１から３の比率でより高濃度化する事が可能である。こうして得られたマスターバッチを熱可塑性樹脂に添加し使用することができる。

【００４０】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、Ｔダイ、インフレーション等の押出成形や射出成形等の加工が容易であるので、該樹脂組成物自体を用い、または該樹脂組成物を含有させた成形用素材を用いることによって、シート、フィルム、筺体等の各種の成形物を得ることができる。また、本発明の樹脂組成物は、長期にわたって４００ｎｍから２００ｎｍの紫外線領域の波長光を吸収し紫外線領域の波長光を透過せず、プレートアウトやブリードアウトが生じず、かつ耐ＮＯｘ性に優れ、透明性を有することから防虫駆除
農業用フィルム、化粧品等の包装フィルム、ショーウィンドウ、紫外線保護容器、建築材料等幅広い分野で使用することができる。また、他の素材との組み合わせにより、より広い用途に使用可能である。

実施例１〜１１，比較例１〜１３
表１〜５に記載した成分および配合比率で、タンブラーにより混合した後、３０ｍｍφの二軸ベント式押出機で溶融混練後、ペレット化した。このペレットを用いて、Ｔダイ押出により成形し、０．３ｍｍ厚のシート状試験片を作成した。各特性の評価は以下の方法で実施し、評価結果は表１〜５に併せて記載した。

（１）成形性：Ｔダイにて２３０℃で押出試験を実施し、加工性を評価した。
（２）ブリード試験：シートを４０℃のギヤ式オーブンに７日間放置し、ブリードの有無を目視にて確認した。
（３）紫外線透過：４００〜２００ｎｍの紫外線領域の波長光の透過率を０．３ｍｍ厚シートで測定。透過する波長の有無と透過波長（単位ｎｍ）を表示。
（４）黄変試験：ＪＩＳＬ０８５５弱試験に準拠して実施した。

表１〜５で明らかなように、実施例１〜１１の本発明の樹脂組成物では、０．３ｍｍ厚のシートにおいて４００ｎｍから２００ｎｍの紫外線領域の波長光での透過は見られない。また、ヒンダードアミン系光安定剤およびフォスファイト系抗酸化剤の添加により、耐ＮＯｘによる黄変特性が改良される。

分子中にトリアジンを含有する化合物、およびフォスファイト系抗酸化剤とも、０．６０重量％添加でブリードアウト現象を生ずる。また、２，５−ビス［５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル（２）］チオフェン、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤とも０．８０重量％添加するとプレートアウト現象を生ずる。また、ヒンダードアミン系光安定剤単独では１．０重量％添加しても紫外線領域の波長光すべてを吸収することはできない。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤で分子量が４００未満である２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等を添加すると、ブリード現象を生ずる。

表中の略号の説明
ＰＰ：メルトインデックス４（２３０℃、２．１６ｋｇ）、比重０．９１のホモポリプロピレン
ＰＥ：メルトインデックス３（１９０℃、２．１６ｋｇ）、比重０．９２の低密度ポリエチレン
ＯＢ：２，５−ビス［５−ｔ−ブチルベンゾオキザゾリル（２）］チオフェン
ＴＡ１：２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール
ＴＡ２：２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）−フェノール
ＢＴ１：２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］
ＢＴ２：２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
ＢＴ３：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＢＡ：２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート
ＨＡＬＳ１：ポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝
ＨＡＬＳ２：コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物
ＨＡＬＳ３：ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］
Ｐ１：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
Ｐ２：２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン
Ｐ３：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイト
ＺｎＯ：微粒子酸化亜鉛（粒子径０．０１０μｍ〜０．０３０μｍ）