JP2000159945A5 - - Google Patents
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Description
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．９２〜９７．４０重量％、ベンゾエート系紫外線吸収剤（ｂ）０．０２〜０．７０重量％、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）０．０２〜０．７０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％、およびフォスファイト系抗酸化剤（ｅ）０．０２〜０．５０重量％からなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】 前記ポリオレフィン系樹脂（ａ）がポリプロピレンである請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】 前記ベンゾエート系紫外線吸収剤（ｂ）が２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートであり、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）が２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］あるいは２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの単独あるいは併用であり、前記ヒンダードアミン系光安定剤（ｄ）がコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物あるいはポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］あるいはポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝の単独あるいは併用であり、かつ前記フォスファイト系抗酸化剤（ｅ）がトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトあるいは２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエテル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミンあるいはテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジフォスフォナイトの単独あるいは併用である請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項記載の樹脂組成物を使用してなる成形体。
【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．９２〜９７．４０重量％、ベンゾエート系紫外線吸収剤（ｂ）０．０２〜０．７０重量％、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）０．０２〜０．７０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％、およびフォスファイト系抗酸化剤（ｅ）０．０２〜０．５０重量％からなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】 前記ポリオレフィン系樹脂（ａ）がポリプロピレンである請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】 前記ベンゾエート系紫外線吸収剤（ｂ）が２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートであり、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）が２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］あるいは２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの単独あるいは併用であり、前記ヒンダードアミン系光安定剤（ｄ）がコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物あるいはポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］あるいはポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝の単独あるいは併用であり、かつ前記フォスファイト系抗酸化剤（ｅ）がトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトあるいは２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエテル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミンあるいはテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジフォスフォナイトの単独あるいは併用である請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項記載の樹脂組成物を使用してなる成形体。
即ち、本発明は、ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．９２〜９７．４０重量％、ベンゾエート系紫外線吸収剤（ｂ）０．０２〜０．７０重量％、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）０．０２〜０．７０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％、およびフォスファイト系抗酸化剤（ｅ）０．０２〜０．５０重量％からなることを特徴とする樹脂組成物を提供するものである。
本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．９２〜９７．４０重量％、ベンゾエート系紫外線吸収剤（ｂ）０．０２〜０．７０重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）０．０２〜０．７０重量％、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）０．０２〜０．７０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％、およびフォスファイト系抗酸化剤（ｅ）０．０２〜０．５０重量％からなる樹脂組成物である。（ｂ）成分が０．０２重量％未満であると紫外線領域の波長光に対する十分な吸収特性が得られず、また０．８０重量％以上ではプレートアウトが生ずる。また（ｃ）成分が０．０２重量％未満であると紫外線領域の波長光に対する十分な吸収特性が得られず、０．８０重量％以上ではプレートアウトが生ずる。さらに、（ｄ）成分および（ｅ）成分の添加により耐候安定性および加工時の耐熱安定性さらに耐ＮＯｘ性を向上することができる。（ｅ）成分が０．６０％以上ではブリードアウトが生ずる。
（ｃ）成分として用いられるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、ブリードし難いことから、分子量は４００以上である。このベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の中でも、紫外線領域の波長光の吸収特性から２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］あるいは２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが最も好適である。
（ｄ）成分として用いられるヒンダードアミン系光安定剤としては、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が好適である。特にコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝が好適である。また、ブリードし難い分子量が１５００以上であることがより好適である。
本発明の樹脂組成物において、光安定剤等の添加剤（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）を請求項１の比率でより高濃度化する事が可能である。こうして得られたマスターバッチをポリオレフィン系樹脂に添加し使用することができる。
また、本発明の樹脂組成物には、微粉酸化亜鉛や酸化チタンを使用することができる。これにより微粉酸化亜鉛や酸化チタンの使用量を低減することができ、透明性を向上することが可能となる。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、Ｔダイ、インフレーション等の押出成形や射出成形等の加工が容易であるので、該樹脂組成物自体を用い、または該樹脂組成物を含有させた成形用素材を用いることによって、シート、フィルム、筺体等の各種の成形物を得ることができる。また、本発明の樹脂組成物は、長期にわたって３８０ｎｍから２００ｎｍの紫外線領域の波長光を吸収し紫外線領域の波長光を透過せず、プレートアウトやブリードアウトが生じず、かつ耐ＮＯｘ性に優れ、透明性を有することから防虫駆除農業用フィルム、化粧品等の包装フィルム等幅広い分野で使用することができる。
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、Ｔダイ、インフレーション等の押出成形や射出成形等の加工が容易であるので、該樹脂組成物自体を用い、または該樹脂組成物を含有させた成形用素材を用いることによって、シート、フィルム、筺体等の各種の成形物を得ることができる。また、本発明の樹脂組成物は、長期にわたって３８０ｎｍから２００ｎｍの紫外線領域の波長光を吸収し紫外線領域の波長光を透過せず、プレートアウトやブリードアウトが生じず、かつ耐ＮＯｘ性に優れ、透明性を有することから防虫駆除農業用フィルム、化粧品等の包装フィルム等幅広い分野で使用することができる。
実施例１〜８，比較例１〜９
表１〜４に記載した成分および配合割合で、タンブラーにより混合した後、３０ｍｍφの二軸ベント式押出機で溶融混練後、ペレット化した。Ｔダイ押出により成形し、０．３ｍｍ厚のシート状試験片を作製した。各特性の評価は以下の方法で実施し、評価結果は表１〜４に併せて記載した。
表１〜４に記載した成分および配合割合で、タンブラーにより混合した後、３０ｍｍφの二軸ベント式押出機で溶融混練後、ペレット化した。Ｔダイ押出により成形し、０．３ｍｍ厚のシート状試験片を作製した。各特性の評価は以下の方法で実施し、評価結果は表１〜４に併せて記載した。
表１〜４で明らかなように、ヒンダードアミン系光安定剤およびフォスファイト系抗酸化剤の添加により、耐ＮＯｘによる黄変特性が改良される。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤で分子量が４００未満である２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等を添加すると、ブリード現象を生ずる（比較例７）。
表中の略号の説明
ＰＰ：メルトインデックス４（２３０℃、２．１６ｋｇ）、比重０．９１のホモポリプロピレン
ＢＡ：２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート
ＢＴ１：２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］
ＢＴ２：２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
ＢＴ３：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＨＡＬＳ１：ポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝
ＨＡＬＳ２：コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物
ＨＡＬＳ３：ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］
Ｐ１：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
Ｐ２：２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン
Ｐ３：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジフォスフォナイト
ＺｎＯ：微粒子酸化亜鉛（粒子径０．０１０μｍ〜０．０３０μｍ）
ＰＰ：メルトインデックス４（２３０℃、２．１６ｋｇ）、比重０．９１のホモポリプロピレン
ＢＡ：２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート
ＢＴ１：２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］
ＢＴ２：２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
ＢＴ３：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＨＡＬＳ１：ポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝
ＨＡＬＳ２：コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物
ＨＡＬＳ３：ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］
Ｐ１：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
Ｐ２：２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン
Ｐ３：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジフォスフォナイト
ＺｎＯ：微粒子酸化亜鉛（粒子径０．０１０μｍ〜０．０３０μｍ）
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