JP3136417B2 - 安定化されたオレフィン系熱可塑性エラストマー（ｔｐｏ）組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高温成形時の耐熱加工
安定性と耐熱変着色性に優れる安定化されたＴＰＯ組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近プラスチックの廃棄処理の問題か
ら、車輌用シートや土木，建材用シートなどを中心にＰ
ＶＣシートをＴＰＯシートに切換える動きが出ている。
ＴＰＯは成形加工時に熱による劣化を受けやすく、特に
難燃剤を添加した難燃シート配合の製造は非常に難し
い。また、これらのシートをカレンダー加工しようとす
るとカレンダーロールからの離型性が悪く、カレンダー
加工は出来ないのが現状である。このカレンダーロール
からの離型性を改良するために、アマイド型滑剤を多く
添加すれば、離型性は少しは改良出来るが、成形したシ
ートの表面に経時的に吐出（ブルーム）すると云う問題
が起こる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ＴＰＯシートを何とか
カレンダー加工出来て、しかも経時的にブルームしない
ＴＰＯ組成物を造ることである。

【０００４】

【問題を解決するための手段】 ＴＰＯに（Ａ）２−ｔ
−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート
および／または、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−アミルフェニル）エチル］−４，６−ジ−
ｔ−アミルフェニルアクリレート ならびに（Ｂ）フェ
ノール系酸化防止剤として、テトラキス［メチレン−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン ならびに、（Ｃ）イオウ
系酸化防止剤として、ペンタエリスチリルテトラキス
（３−ラウリルチオプロピオネート） ならびに、
（Ｄ）リン系酸化防止剤を配合してなることを特徴とす
る安定化されたＴＰＯ組成物を使用することにより、カ
レンダー加工で、経時的にブルームしないＴＰＯをシー
トを造ることが出来る。

【０００５】 （Ｄ）リン系酸化防止剤の例としては、
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，
４’−ビフェニレンジフォスファイト、 ビス（２、４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフ
ォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフ
ォスファイト、４，４’−イソプロピリデン−ジ−フェ
ノールアルキル（Ｃ_１２〜Ｃ_１５）フォスファイト、ト
リス（ノニルフェニル）フォスファイト などである。
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の化合物は、
ＴＰＯ １００重量部に対して、それぞれ０．１〜２重
量部で用いるのが望ましい。０．１重量部以下では効果
が充分でなく、また２重量部を越えるとブルームの原因
となる。

【０００６】 本発明におけるＴＰＯは、必要に応じて
さらに他の重合体、例えばＧＰ−ＰＳ、ＨＩ−ＰＳ、Ｌ
ＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＰＰ等とブレンドして
もよい。また、本発明では、必要によりさらに他の添加
剤、例えば、特許請求の範囲に記載されている以外の酸
化防止剤、および紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光
安定剤、滑剤、顔料、無機充填剤、難燃剤などを配合し
てもよい。これらの添加剤の具体的な例としては、次の
ようなものがある。

【０００７】紫外線吸収剤としては、 ２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−オクトキシベンゾフェノン、 ２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−
［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒド
ロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニルベンゾト
リアゾール、 ２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、 ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（３，５−ジ−ｔ−
アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、 ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール などであ
る。

【０００８】ヒンダードアミン系光安定剤としては、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、 ジメチルサクシネートと１−（２−
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，
６，テトラメチルピペリジンとの重縮合物、 ポリ
［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４
−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、 ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−２−ブチルマロネート、 ４−［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ］−１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ｝エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）デカンジオエート、 テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、 ポリ［｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝］、 １，２，３，４−ブタンテト
ラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エ
ステス化物、 １，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノー
ルおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび
３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・
５〕ウンデカンとの混合エステル化物、 １，２，３，
４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−
ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混
合エステル化物、 Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ンと１，２−ジブロモエタンとの重縮合物、 ２−メチ
ル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジルアミノ）−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）プロピオンアミド、 Ｎ，Ｎ′，４，
７−テトラキス［４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ア
ミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７
−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、 Ｎ，Ｎ′，４
−トリス［４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−
１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザ
デカン−１，１０−ジアミン、 ビス（１−アクリロイ
ル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、 Ｎ，Ｎ′，４，７−テトラ
キス［４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−
１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザ
デカン−１，１０−ジアミン、 Ｎ，Ｎ′，４−トリス
［４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，
３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカ
ン−１，１０−ジアミン、 ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、 ２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレ
ート、 １，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジルメタクリレート、 テトラキス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート などである。

【０００９】フェノール系酸化防止剤の例としては、
トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネー
ト］、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、 １，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 ２，４−ビス
（ｎ−オクチルチオ）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジ
ン、 １，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、 ２，２′−チオ−ジエチレンビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート
などである。

【００１０】 難燃剤の例としてテトラブロモビスフェ
ノールＡ、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモシクロ
デカン、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム などで
ある。

【００１１】

【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。 実施例１．ＴＰＯとして、住友ＴＰＥ ＷＴ２２２を８
０重量部と、住友ノーブレンＰＰ（Ｓ−１３１）を２０
重量部を使用し、また配合する添加剤として、次のもの
のなかから使用した。 Ａ−１ ２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ニルアクリレート Ａ−２ ２［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−アミルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−アミル
フェニルアクリレート Ｂ−１ テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン Ｂ−２ ３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル
オキシ〕１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン Ｂ−３ ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート Ｂ−４ １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン Ｂ−５ ２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール） Ｃ−１ ペンタエリスリチルテトラ（３−ラウリルチ
オプロピオネート） Ｃ−２ ジラウリルチオジプロピオネート Ｄ−１ トリス（ノニルフェニル）フォスファイト Ｄ−２ ジステアリルペンタエリスリトールジフォス
ファイト Ｅ−１ オレイン酸アマイド Ｅ−２ エルカ酸アマイド Ｆ−１ 三酸化アンチモン Ｆ−２ テトラブロモビスフェノールＡ これらの化合物を、上記ＴＰＯに対し、それぞれ表−１
に示した量でドライブレンドした後、１９０℃の２本ロ
ールで混練し、３０分後のロールからの剥離性、プレー
トアウトの有無、シートの表面性および経時的ブルーム
の状態を比較試験した。結果を表−１に示す。

【００１２】

【表−１】

【００１３】実施例２．ＴＰＯとして、三井石油化学の
ミラストマー６０３０Ｎ８０部に住友ノーブレンＰＰ
（Ｓ−１３１）２０部を使用した他は、実施例１と同様
２本ロールにて比較試験を行った。その組み合わせ添加
量と、その結果を表−２に示す。

【００１４】

【表−２】

【００１５】註１．剥離性 ５．剥離性良 （ほとんど抵抗なく剥離す
る） ４．剥離性やや不良 ３．剥離不良 （カレンダー加工は困難と思
われる程度） ２．かろうじて剥離 １．剥離出来ず

【００１６】

【発明の効果】本発明のＴＰＯ組成物は、高温成形加工
時の耐熱加工安定性と耐熱変色性に優れる。従って、カ
レンダー成形加工が出来ることから、車輌用内装材用シ
ート、レザー用フイルム等に有用である。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オレフィン系熱可塑性エラストマー（以
   下ＴＰＯと称す）に（Ａ）２−ｔ−ブチル−６−（３−
   ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−
   ４−メチルフェニルアクリレート および／または、２
   −［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフ
   ェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−アミルフェニルア
   クリレート ならびに、（Ｂ）フェノール系酸化防止剤
   として、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ
   −ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
   メタン ならびに、（Ｃ）イオウ系酸化防止剤として、
   ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロ
   ピオネート） ならびに、（Ｄ）リン系酸化防止剤を配
   合してなることを特徴とする安定化されたＴＰＯ組成
   物。