JP2684761B2 - 安定化されたスチレン―ブタジエンブロック共重合体組成物 - Google Patents
安定化されたスチレン―ブタジエンブロック共重合体組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体組
成物に関する。さらに詳しくは、 高温成形時の耐熱加工安定性と耐熱変着色性、およ
び 使用時の耐NOx変色性、耐γ線変色性、耐湿熱変着
色性 に優れたスチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物
に関する。
成物に関する。さらに詳しくは、 高温成形時の耐熱加工安定性と耐熱変着色性、およ
び 使用時の耐NOx変色性、耐γ線変色性、耐湿熱変着
色性 に優れたスチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物
に関する。
〈従来の技術〉 スチレンとブタジエンとの重量比が60:40〜95:5であ
るスチレン−ブタジエンブロック共重合体は、透明性お
よび耐衝撃性に優れることから、押出成形、ブロー成
形、射出成形などにより成形され、食品包装容器分野を
中心にその用途が拡大しつつある。しかし、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体は成形加工時に熱による劣
化を受けやすく、架橋やゲル化反応を起こして成形加工
時の流動性が低下したり、フィッシュアイゲルや光沢低
下などにより外観特性が悪化する等の問題がある。
るスチレン−ブタジエンブロック共重合体は、透明性お
よび耐衝撃性に優れることから、押出成形、ブロー成
形、射出成形などにより成形され、食品包装容器分野を
中心にその用途が拡大しつつある。しかし、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体は成形加工時に熱による劣
化を受けやすく、架橋やゲル化反応を起こして成形加工
時の流動性が低下したり、フィッシュアイゲルや光沢低
下などにより外観特性が悪化する等の問題がある。
そこで、成形加工時の熱安定性と色調を改善するた
め、スチレン−ブタジエンブロック共重合体に、 下記一般式〔Ｉ〕で示されるフェノール系化合物、
および 下記一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で示される化合物から選
ばれた少なくとも１種のフェノール系化合物 を配合する方法が提案されている（特開昭63−27551号
公報）。
め、スチレン−ブタジエンブロック共重合体に、 下記一般式〔Ｉ〕で示されるフェノール系化合物、
および 下記一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で示される化合物から選
ばれた少なくとも１種のフェノール系化合物 を配合する方法が提案されている（特開昭63−27551号
公報）。
（上記〔Ｉ〕式において、R1は炭素数１〜４のアルキル
基、R2は炭素数２〜４のアルケニル基、R3はtert−ブチ
ル基またはシクロヘキシル基と規定されており、また上
記〔II〕〜〔Ｖ〕式において、R4は R5は炭素数２〜22のアルキル基と規定されている。） 〈発明が解決しようとする課題〉 この公報に記載された発明は、それ以前の安定化技術
に比べれば相当の改善が認められるものの、未だ充分満
足し得るものではない。この公報で最も好ましいとされ
ているのは、化合物〔Ｉ〕〜〔Ｖ〕としてそれぞれ、 〔Ｉ〕２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メ
チル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル
アクリレート、 〔II〕オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、 〔III〕ペンタエリスリチル テトラキス〔３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、 〔IV〕1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 〔Ｖ〕2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−1,3,5−
トリアジン を用いたものであり、実施例では、上記具体的化合物
〔Ｉ〕と具体的化合物〔II〕〜〔Ｖ〕の１種または２種
とを併用している。しかし、これら併用系のいずれにお
いても、 生産性向上を狙った高温成形加工では、耐熱加工安
定性および耐熱変着色性が不充分であったり、 γ線殺菌を必要とする医療用器具の包装分野では、
γ線処理により変色が起こったり、さらには、 使用時には、耐NOx変着色性や耐湿熱変着色性が不
充分である という問題が残されており、さらなる改善が求められて
いた。
基、R2は炭素数２〜４のアルケニル基、R3はtert−ブチ
ル基またはシクロヘキシル基と規定されており、また上
記〔II〕〜〔Ｖ〕式において、R4は R5は炭素数２〜22のアルキル基と規定されている。） 〈発明が解決しようとする課題〉 この公報に記載された発明は、それ以前の安定化技術
に比べれば相当の改善が認められるものの、未だ充分満
足し得るものではない。この公報で最も好ましいとされ
ているのは、化合物〔Ｉ〕〜〔Ｖ〕としてそれぞれ、 〔Ｉ〕２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メ
チル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル
アクリレート、 〔II〕オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、 〔III〕ペンタエリスリチル テトラキス〔３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、 〔IV〕1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 〔Ｖ〕2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−1,3,5−
トリアジン を用いたものであり、実施例では、上記具体的化合物
〔Ｉ〕と具体的化合物〔II〕〜〔Ｖ〕の１種または２種
とを併用している。しかし、これら併用系のいずれにお
いても、 生産性向上を狙った高温成形加工では、耐熱加工安
定性および耐熱変着色性が不充分であったり、 γ線殺菌を必要とする医療用器具の包装分野では、
γ線処理により変色が起こったり、さらには、 使用時には、耐NOx変着色性や耐湿熱変着色性が不
充分である という問題が残されており、さらなる改善が求められて
いた。
〈課題を解決するための手段〉 そこで本発明者らは、これら不充分な点をさらに改善
するために鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。
するために鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、スチレンとブタジエンとの重量比
が60:40〜95:5であるスチレン−ブタジエンブロック共
重合体に、 （Ａ） ２−ｔ−アミル−６−〔１−（3,5−ジ−ｔ−
アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−ｔ−
アミルフェニル アクリレートおよび （Ｂ） リン系酸化防止剤 を配合してなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体
組成物を提供するものである。本発明によれば、 高温成形時の耐熱加工安定性と耐熱変着色性、 使用時の耐NOx変着色性と耐湿熱変色性、さらには γ線処理時の耐γ線変着色性 に優れたスチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物
が提供される。
が60:40〜95:5であるスチレン−ブタジエンブロック共
重合体に、 （Ａ） ２−ｔ−アミル−６−〔１−（3,5−ジ−ｔ−
アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−ｔ−
アミルフェニル アクリレートおよび （Ｂ） リン系酸化防止剤 を配合してなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体
組成物を提供するものである。本発明によれば、 高温成形時の耐熱加工安定性と耐熱変着色性、 使用時の耐NOx変着色性と耐湿熱変色性、さらには γ線処理時の耐γ線変着色性 に優れたスチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物
が提供される。
上記（Ａ）の２−ｔ−アミル−６−〔１−（3,5−ジ
−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４
−ｔ−アミルフェニルアクリレートは、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体100重量部に対し、0.01〜１重
量部の範囲で用いるのが好ましい。その配合量が0.01重
量部未満では上記効果が充分でなく、また１重量部を越
えるとブリードの原因になる。
−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４
−ｔ−アミルフェニルアクリレートは、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体100重量部に対し、0.01〜１重
量部の範囲で用いるのが好ましい。その配合量が0.01重
量部未満では上記効果が充分でなく、また１重量部を越
えるとブリードの原因になる。
（Ｂ）のリン系酸化防止剤としては、特に限定される
ものではないが、例えば、 トリス（ノニルフェニル） ホスファイト、 トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、 テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル） 4,4′
−ビフェニレン ジホスフォナイト、 ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトール ジホスファイト、 ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイ
ト などが挙げられる。これらのなかでも、 トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト が好ましい。
ものではないが、例えば、 トリス（ノニルフェニル） ホスファイト、 トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、 テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル） 4,4′
−ビフェニレン ジホスフォナイト、 ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトール ジホスファイト、 ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイ
ト などが挙げられる。これらのなかでも、 トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト が好ましい。
リン系酸化防止剤の添加量は、スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体100重量部に対し、0.01〜１重量部の
範囲が好ましい。その配合量が0.01重量部未満では上記
効果が充分でなく、また１重量部を越えるとブリードの
原因になる。
ブロック共重合体100重量部に対し、0.01〜１重量部の
範囲が好ましい。その配合量が0.01重量部未満では上記
効果が充分でなく、また１重量部を越えるとブリードの
原因になる。
本発明におけるスチレン−ブタジエンブロック共重合
体は、必要に応じてさらに他の重合体、例えばポリスチ
レン（GP−PS）、耐衝撃性ポリスチレン（HI−PS）、低
密度ポリエチレン（LDPE）、高密度ポリエチレン（HDP
E）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）、ポリプロピ
レン（PP）などとブレンドしてもよい。
体は、必要に応じてさらに他の重合体、例えばポリスチ
レン（GP−PS）、耐衝撃性ポリスチレン（HI−PS）、低
密度ポリエチレン（LDPE）、高密度ポリエチレン（HDP
E）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）、ポリプロピ
レン（PP）などとブレンドしてもよい。
また本発明では、必要に応じてさらに他の添加剤、例
えば他のフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止
剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑
剤、顔料および無機充填剤などを配合してもよい。これ
ら添加剤の具体例を挙げると次のようなものがある。
えば他のフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止
剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑
剤、顔料および無機充填剤などを配合してもよい。これ
ら添加剤の具体例を挙げると次のようなものがある。
フェノール系酸化防止剤としては、 オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、 トリエチレングリコール ビス〔３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネ
ート〕、 3,9−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−
1,1−ジメチルエチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピ
ロ〔５・５〕ウンデカン、 ペンタエリスリチル テトラキス〔３−（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル） イソシアヌレート、 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−1,3,5−トリ
アジン、 1,6−ヘキサンジオール ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、 2,2′−チオ−ジエチレン ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジ
メチルベンジル） イソシアヌレート， などが挙げられる。特にスチレン−ブタジエンブロック
共重合体の重合後に高濃度溶液で添加する場合は、上記
フェノール系酸化防止剤のなかでも、シクロヘキサンや
ｎ−ヘキサンなどの重合溶媒に溶けやすい オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕 がハンドリング上有利であり、好ましい。
ドロキシフェニル）プロピオネート、 トリエチレングリコール ビス〔３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネ
ート〕、 3,9−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−
1,1−ジメチルエチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピ
ロ〔５・５〕ウンデカン、 ペンタエリスリチル テトラキス〔３−（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル） イソシアヌレート、 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−1,3,5−トリ
アジン、 1,6−ヘキサンジオール ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、 2,2′−チオ−ジエチレン ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジ
メチルベンジル） イソシアヌレート， などが挙げられる。特にスチレン−ブタジエンブロック
共重合体の重合後に高濃度溶液で添加する場合は、上記
フェノール系酸化防止剤のなかでも、シクロヘキサンや
ｎ−ヘキサンなどの重合溶媒に溶けやすい オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕 がハンドリング上有利であり、好ましい。
紫外線吸収剤としては、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、 ２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、 2,2′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、 ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキ
シフェニル）メタン、 2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、 ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、 ２−〔２−ヒドロキシ−３−（3,4,5,6−テトラヒド
ロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾ
トリアゾール、 ２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−アルミ−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−〔２−ヒドロキシ−3,5−ビス（α，α−ジメチ
ルベンジル）フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 2,2′−メチレンビス〔６−（2H−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４−（1,1,3,3,−テトラメチルブチ
ル）フェノール〕、 ポリ（３〜11）（エチレングリコール）とメチル３−
〔３−（2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートと
の縮合物、 ２−エチルヘキシル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−
（５−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、 オクチル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ
−2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキ
シフェニル〕プロピオネート、 メチル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−
2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ
フェニル〕プロピオネート、 ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−2H−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオン酸、 2,2′−メチレンビス〔４−ｔ−ブチル−６−（2H−
ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕 などが挙げられる。
ン、 ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキ
シフェニル）メタン、 2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、 ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、 ２−〔２−ヒドロキシ−３−（3,4,5,6−テトラヒド
ロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾ
トリアゾール、 ２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−アルミ−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−〔２−ヒドロキシ−3,5−ビス（α，α−ジメチ
ルベンジル）フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 2,2′−メチレンビス〔６−（2H−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４−（1,1,3,3,−テトラメチルブチ
ル）フェノール〕、 ポリ（３〜11）（エチレングリコール）とメチル３−
〔３−（2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートと
の縮合物、 ２−エチルヘキシル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−
（５−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、 オクチル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ
−2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキ
シフェニル〕プロピオネート、 メチル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−
2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ
フェニル〕プロピオネート、 ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−2H−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオン酸、 2,2′−メチレンビス〔４−ｔ−ブチル−６−（2H−
ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕 などが挙げられる。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、 ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート、 ジメチル サクシネートと １−（２−ヒドロキシエ
チル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジンとの重縮合物、 ポリ〔（６−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−
ジイル）｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、 ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）
２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ブチルマロネート、 ４−〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ピロピオニルオキシ〕−１−〔２−｛３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝エチル〕−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン、 ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジン）
デカンジオエート、 テトラキス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル） 1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、 ポリ〔｛６−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）イミ
ノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル｝｛（2,2,6,6−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレ
ン｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝〕、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と 1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノ
ールとの混合エステル化物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と 2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノー
ルとの混合エステル化物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と 1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−４−ピペリジノールおよび3,9−ビス（２
−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステ
ル化物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と 2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジノールおよび3,9−ビス（２−
ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−2,4,8,10−テト
ラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステル
化物、 N,N′−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンと 1,2−ジブロモエタン
との重縮合物、 ２−メチル−２−（2,2,6,6−テトメチル−４−ピペ
リジルアミノ）−Ｎ−（2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）プロピオンアミド、 N,N′,4,7−テトラキス〔4,6−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ
−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ｝−1,3,5−トリアジン−２−イル〕−4,7−ジアザデ
カン−1,10−ジアミン、 N,N′,4−トリス〔4,6−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−1,
3,5−トリアジン−２−イル〕−4,7−ジアザデカン−1,
10−ジアミン、 ビス（１−アクリロイル−2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジル）2,2−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）マロネート、 N,N′,4,7−テトラキス〔4,6−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ
−（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ｝−1,3,5−トリアジン−２−イル〕−4,7−ジアザデ
カン−1,10−ジアミン、 N,N′,4−トリス〔4,6−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（1,
2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−
1,3,5−トリアジン−２−イル〕−4,7−ジアザデカン−
1,10−ジアミン、 ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）
サクシネート、 2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリ
レート、 1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル メタク
リレート、 テトラキス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル） 1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート などが挙げられる。
セバケート、 ジメチル サクシネートと １−（２−ヒドロキシエ
チル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジンとの重縮合物、 ポリ〔（６−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−
ジイル）｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、 ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）
２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ブチルマロネート、 ４−〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ピロピオニルオキシ〕−１−〔２−｛３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝エチル〕−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン、 ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジン）
デカンジオエート、 テトラキス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル） 1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、 ポリ〔｛６−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）イミ
ノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル｝｛（2,2,6,6−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレ
ン｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝〕、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と 1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノ
ールとの混合エステル化物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と 2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノー
ルとの混合エステル化物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と 1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−４−ピペリジノールおよび3,9−ビス（２
−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステ
ル化物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と 2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジノールおよび3,9−ビス（２−
ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−2,4,8,10−テト
ラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステル
化物、 N,N′−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンと 1,2−ジブロモエタン
との重縮合物、 ２−メチル−２−（2,2,6,6−テトメチル−４−ピペ
リジルアミノ）−Ｎ−（2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）プロピオンアミド、 N,N′,4,7−テトラキス〔4,6−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ
−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ｝−1,3,5−トリアジン−２−イル〕−4,7−ジアザデ
カン−1,10−ジアミン、 N,N′,4−トリス〔4,6−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−1,
3,5−トリアジン−２−イル〕−4,7−ジアザデカン−1,
10−ジアミン、 ビス（１−アクリロイル−2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジル）2,2−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）マロネート、 N,N′,4,7−テトラキス〔4,6−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ
−（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ｝−1,3,5−トリアジン−２−イル〕−4,7−ジアザデ
カン−1,10−ジアミン、 N,N′,4−トリス〔4,6−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（1,
2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−
1,3,5−トリアジン−２−イル〕−4,7−ジアザデカン−
1,10−ジアミン、 ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）
サクシネート、 2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリ
レート、 1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル メタク
リレート、 テトラキス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル） 1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート などが挙げられる。
イオウ系酸化防止剤としては、 ジラウリル 3,3′−チオジプロピオネート、 ジミリスチル 3,3′−チオジプロピオネート、 ジステアリル 3,3′−チオジプロピオネート、 ペンタエリスリチル テトラキス（β−ラウリルチオ
プロピオネート） などが挙げられる。
プロピオネート） などが挙げられる。
〈実 施 例〉 つぎに、本発明を実施例により詳細に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。
発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例１ スチレン−ブタジエンブロック共重合体として、アサ
フレックス810〔旭化成工業（株）〕をｎ−ヘキサン：
イソプロパノール＝4:1の液で処理して、既に添加され
ている酸化防止剤等を抽出した後、風乾したものを用い
た。
フレックス810〔旭化成工業（株）〕をｎ−ヘキサン：
イソプロパノール＝4:1の液で処理して、既に添加され
ている酸化防止剤等を抽出した後、風乾したものを用い
た。
また、配合するフェノール系化合物およびリン系酸化
防止剤としてそれぞれの次の化合物を用いた。
防止剤としてそれぞれの次の化合物を用いた。
AO−1:2−ｔ−アミル−６−〔１−（3,5−ジ−ｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−ｔ−アミ
ルフェニル アクリレート AO−2:2−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル
アクリレート AO−3:オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート AO−4:ペンタエリスリチル テトラキス〔３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕 AO−5:1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン AO−6:2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−1,3,5−
トリアジン Ｐ−1: トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ホ
スファイト Ｐ−2: テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
4,4′−ビフェニレン ジホスフォナイト Ｐ−3: トリス（ノニルフェニル） ホスファイト Ｐ−4: ジステアリル ペンタエリスリトール ジホス
ファイト これらの化合物を、上記スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体に対し、それぞれ表−１に示した量でドライ
ブレンドした後、口径30mmの単軸押出機により200℃で
溶融混練し、ペレタイズした。得られたペレットについ
て次の試験を行い、その結果を表−１に示した。
ル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−ｔ−アミ
ルフェニル アクリレート AO−2:2−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル
アクリレート AO−3:オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート AO−4:ペンタエリスリチル テトラキス〔３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕 AO−5:1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン AO−6:2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−1,3,5−
トリアジン Ｐ−1: トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ホ
スファイト Ｐ−2: テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
4,4′−ビフェニレン ジホスフォナイト Ｐ−3: トリス（ノニルフェニル） ホスファイト Ｐ−4: ジステアリル ペンタエリスリトール ジホス
ファイト これらの化合物を、上記スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体に対し、それぞれ表−１に示した量でドライ
ブレンドした後、口径30mmの単軸押出機により200℃で
溶融混練し、ペレタイズした。得られたペレットについ
て次の試験を行い、その結果を表−１に示した。
耐熱加工安定性（MI滞留）： メルトインデクサ−〔宝工業（株）〕を用い、250℃
で30分間滞留後の流動性（g/10min）で評価した。スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体は熱により架橋し、
流動性が低下するため、メルトフローレートの高いもの
ほど高温加工安定性に優れることを意味する。
で30分間滞留後の流動性（g/10min）で評価した。スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体は熱により架橋し、
流動性が低下するため、メルトフローレートの高いもの
ほど高温加工安定性に優れることを意味する。
耐熱変着色度： 口径30mmの単軸押出機により、250℃で５回繰り返し
押出を行い、１回目と５回目に得られたペレットをそれ
ぞれさらに１オンス射出成形機により220℃で成形し、1
mm厚の平板とした。繰り返し押出回数１回目と５回目の
ペレットから得られた各平板のYI値をそれぞれ測定し、
その差ΔYIで耐熱変着色度を評価した。ΔYIの値が小さ
いものほど耐熱変着色性に優れていることを意味する。
押出を行い、１回目と５回目に得られたペレットをそれ
ぞれさらに１オンス射出成形機により220℃で成形し、1
mm厚の平板とした。繰り返し押出回数１回目と５回目の
ペレットから得られた各平板のYI値をそれぞれ測定し、
その差ΔYIで耐熱変着色度を評価した。ΔYIの値が小さ
いものほど耐熱変着色性に優れていることを意味する。
耐NOx変着色度： １オンス射出成形機により、220℃で上記ペレットを
成形して1mm厚の平板とし、得られた平板を、１％NOxガ
スに25℃で120分間曝露した。そして曝露前後の各平板
のYI値を測定し、その差ΔYIにより、耐NOx変着色度を
評価した。ΔYIの値が小さいものほど耐NOx変着色性に
優れていることを意味する。
成形して1mm厚の平板とし、得られた平板を、１％NOxガ
スに25℃で120分間曝露した。そして曝露前後の各平板
のYI値を測定し、その差ΔYIにより、耐NOx変着色度を
評価した。ΔYIの値が小さいものほど耐NOx変着色性に
優れていることを意味する。
耐γ線変着色度： １オンス射出成形機により、220℃で上記ペレットを
成形して1mm厚の平板とした。得られた平板に、コバル
ト60のγ線照射装置を用いて5.0Mrad照射し、照射前後
の各平板のYI値を測定して、その差ΔYIにより、耐γ線
変着色性を評価した。γYIの値が小さいほど耐γ線変着
色性に優れていることを意味する。
成形して1mm厚の平板とした。得られた平板に、コバル
ト60のγ線照射装置を用いて5.0Mrad照射し、照射前後
の各平板のYI値を測定して、その差ΔYIにより、耐γ線
変着色性を評価した。γYIの値が小さいほど耐γ線変着
色性に優れていることを意味する。
耐湿熱変着色度： 30mm押出機を用い、230℃の押出温度で上記ペレット
をシート状に押し出し、テンターにより延伸温度100℃
で横方向に５倍延伸して、厚さ50μｍのフィルムを得
た。このフィルムを、恒温恒湿槽中、温度60℃、相対湿
度90％で１ケ月間エージングした後、フィルム10枚を重
ね合わせてYI値を測定した。そして、エージング前の重
ね合わせフィルムのYI値とエージング後の重ね合わせフ
ィルムのYIとの差ΔYIを算出し、耐湿熱変色性を評価し
た。ΔYIの値が小さいほど耐湿熱変着色性に優れている
ことを意味する。
をシート状に押し出し、テンターにより延伸温度100℃
で横方向に５倍延伸して、厚さ50μｍのフィルムを得
た。このフィルムを、恒温恒湿槽中、温度60℃、相対湿
度90％で１ケ月間エージングした後、フィルム10枚を重
ね合わせてYI値を測定した。そして、エージング前の重
ね合わせフィルムのYI値とエージング後の重ね合わせフ
ィルムのYIとの差ΔYIを算出し、耐湿熱変色性を評価し
た。ΔYIの値が小さいほど耐湿熱変着色性に優れている
ことを意味する。
〈発明の効果〉 本発明の重合体組成物は、 高温成形時の耐熱加工安定性および耐熱変着色性、 使用時の耐NOx変着色性および耐湿熱変着色性、さ
らには、 γ線処理時の耐γ線変着色性 に優れる。そのためこれらの特徴を生かして、例えば食
品包装分野、化粧品容器の透明キャップ、医療用器具の
包装分野、壜類などのラベルをはじめ、各種分野の用途
に利用できる。
らには、 γ線処理時の耐γ線変着色性 に優れる。そのためこれらの特徴を生かして、例えば食
品包装分野、化粧品容器の透明キャップ、医療用器具の
包装分野、壜類などのラベルをはじめ、各種分野の用途
に利用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 喜久光 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 田中 慎哉 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】スチレンとブタジエンとの重量比が60:40
〜95:5であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体
に、 （Ａ）２−ｔ−アミル−６−〔１−（3,5−ジ−ｔ−ア
ミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−ｔ−ア
ミルフェニル アクリレートおよび （Ｂ）リン系酸化防止剤 を配合してなることを特徴とする安定化されたスチレン
−ブタジエンブロック共重合体組成物。 - 【請求項２】リン系酸化防止剤が、トリス（2,4−ジ−
ｔ−ブチルフェニル） ホスファイト である請求項１
記載のスチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10120289A JP2684761B2 (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 安定化されたスチレン―ブタジエンブロック共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10120289A JP2684761B2 (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 安定化されたスチレン―ブタジエンブロック共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02279756A JPH02279756A (ja) | 1990-11-15 |
| JP2684761B2 true JP2684761B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=14294345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10120289A Expired - Lifetime JP2684761B2 (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 安定化されたスチレン―ブタジエンブロック共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2684761B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5051936B2 (ja) * | 1999-04-21 | 2012-10-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
| JP4502434B2 (ja) * | 1999-04-21 | 2010-07-14 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | スチレン系共重合体組成物 |
-
1989
- 1989-04-19 JP JP10120289A patent/JP2684761B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02279756A (ja) | 1990-11-15 |
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