JP2952387B2 - 耐γ線変着色性スチレンブタジェンブロック共重合体組成物 - Google Patents
耐γ線変着色性スチレンブタジェンブロック共重合体組成物Info
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- JP2952387B2 JP2952387B2 JP1226926A JP22692689A JP2952387B2 JP 2952387 B2 JP2952387 B2 JP 2952387B2 JP 1226926 A JP1226926 A JP 1226926A JP 22692689 A JP22692689 A JP 22692689A JP 2952387 B2 JP2952387 B2 JP 2952387B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、高温成形時の耐熱変着色性および使用時の
耐γ線変着色性に優れる安定化されたスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体組成物に関する。
耐γ線変着色性に優れる安定化されたスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体組成物に関する。
＜従来の技術＞ スチレンとブタジエンの合計量に対するスチレン量が
５重量％以上60重量％未満であるスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体は、熱可塑性ゴムとしての透明性、耐
衝撃性および加工性に優れていることに加えて、天然ゴ
ムや合成ゴムと同様の弾性を併せ持つことから、履き
物、プラスチック改質、アスファルト、ホットメルト接
着剤あるいは包装用フィルム分野等で広く利用されてい
る。
５重量％以上60重量％未満であるスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体は、熱可塑性ゴムとしての透明性、耐
衝撃性および加工性に優れていることに加えて、天然ゴ
ムや合成ゴムと同様の弾性を併せ持つことから、履き
物、プラスチック改質、アスファルト、ホットメルト接
着剤あるいは包装用フィルム分野等で広く利用されてい
る。
スチレン−ブタジエンブロック共重合体は、成形加工
時に熱による劣化を受け易く、架橋やゲル化反応を起こ
して成形化工時の流動性が低下したり、フィッシュアイ
ゲル、光沢低下等の外観が悪化する他、ブロック共重合
体自身の物性、例えば弾性的な特性、接着性、耐衝撃性
の改良効果等が充分発揮できないといった問題がある。
そこでスチレン−ブタジエンブロック共重合体に、下記
一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III〕および〔IV〕で示され
るフェノール系化合物から選ばれた少なくとも１種とリ
ン系酸化防止剤を配合する方法が提案されている（特開
昭62−225511号公報）。
時に熱による劣化を受け易く、架橋やゲル化反応を起こ
して成形化工時の流動性が低下したり、フィッシュアイ
ゲル、光沢低下等の外観が悪化する他、ブロック共重合
体自身の物性、例えば弾性的な特性、接着性、耐衝撃性
の改良効果等が充分発揮できないといった問題がある。
そこでスチレン−ブタジエンブロック共重合体に、下記
一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III〕および〔IV〕で示され
るフェノール系化合物から選ばれた少なくとも１種とリ
ン系酸化防止剤を配合する方法が提案されている（特開
昭62−225511号公報）。
（上式いおいて、R1は炭素数１〜４のアルキル基、R2は
炭素数２〜22のアルキル基、R3は を示す。） ＜発明が解決しようとする課題＞ 上記公報に記載されている発明は、それ以前の安定化
技術に比べて相当の改善を示すものの、未だ充分満足し
得るものではない。すなわち、上記発明で最も好ましい
とされている前記一般式〔Ｉ〕および／または〔II〕、
なかでも２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニ
ル アクリレートまたは2,4−ビス（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシア
ニリノ）−1,3,5−トリアジンとリン系化合物の併用系
のいずれも、生産性向上を狙った高温成形加工では、耐
熱変着色性が不充分であり、またγ線殺菌を必要とする
医療用器具の包装分野に適用した場合は、γ線処理によ
り変色が起こるという問題が生じ、さらなる改善が求め
られている。
炭素数２〜22のアルキル基、R3は を示す。） ＜発明が解決しようとする課題＞ 上記公報に記載されている発明は、それ以前の安定化
技術に比べて相当の改善を示すものの、未だ充分満足し
得るものではない。すなわち、上記発明で最も好ましい
とされている前記一般式〔Ｉ〕および／または〔II〕、
なかでも２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニ
ル アクリレートまたは2,4−ビス（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシア
ニリノ）−1,3,5−トリアジンとリン系化合物の併用系
のいずれも、生産性向上を狙った高温成形加工では、耐
熱変着色性が不充分であり、またγ線殺菌を必要とする
医療用器具の包装分野に適用した場合は、γ線処理によ
り変色が起こるという問題が生じ、さらなる改善が求め
られている。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、これらの不充分な点をさらに改善する
ために鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
ために鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、スチレンとブタジエンの合計量に
対するスチレン量が５重量％以上60重量％未満であるス
チレン−ブタジエンブロック共重合体に、 （Ａ）2,4−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（3,5−ジ−ｔ
−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル
アクリレート を配合してなることを特徴とする耐γ線変着色性スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体組成物を提供するもの
である。
対するスチレン量が５重量％以上60重量％未満であるス
チレン−ブタジエンブロック共重合体に、 （Ａ）2,4−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（3,5−ジ−ｔ
−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル
アクリレート を配合してなることを特徴とする耐γ線変着色性スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体組成物を提供するもの
である。
以下、本発明について詳細に説明する。
上記（Ａ）の2,4−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（3,5
−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］
フェニル アクリレートは、上記スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体100重量部に対し、0.1〜２重量部の範
囲で用いるのが好ましい。その配合量が、0.1重量部未
満では上記効果が充分ではなく、また２重量部を超える
とブリードの原因となることもある。
−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］
フェニル アクリレートは、上記スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体100重量部に対し、0.1〜２重量部の範
囲で用いるのが好ましい。その配合量が、0.1重量部未
満では上記効果が充分ではなく、また２重量部を超える
とブリードの原因となることもある。
本発明は、かかる2,4−ジ−ｔ−アミル−６−［１−
（3,5−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エ
チル］フェニル アクリレートを用いることを特徴とす
るものであるが、これとともに、フェノール系酸化防止
剤、リン系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤から選
ばれた１以上の化合物を併用することが好ましい。併用
することにより、高温成形時の耐熱加工安定性を向上せ
しめることができる。
（3,5−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エ
チル］フェニル アクリレートを用いることを特徴とす
るものであるが、これとともに、フェノール系酸化防止
剤、リン系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤から選
ばれた１以上の化合物を併用することが好ましい。併用
することにより、高温成形時の耐熱加工安定性を向上せ
しめることができる。
ここで、フェノール系酸化防止剤としては、例えば ペンタエリスリチル テトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 3,9−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−1,
1−ジメチルエチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
〔５・５〕ウンデカン、 オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコ
ール ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオネート〕、 トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 2,4−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−1,3,5−トリアジ
ン 1,6−ヘキサンジオール ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、 2,2′−チオジエチレン ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、 トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメ
チルベンジル）イソシアヌレート等が挙げられる。これ
らの中でも、 ペンタエリスリチル テトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 3,9−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−1,
1−ジメチルエチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
〔５・５〕ウンデカン、 オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、 トリエチレングリコール ビス〔３−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネー
ト〕 等が好ましく使用される。
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 3,9−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−1,
1−ジメチルエチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
〔５・５〕ウンデカン、 オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコ
ール ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオネート〕、 トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 2,4−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−1,3,5−トリアジ
ン 1,6−ヘキサンジオール ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、 2,2′−チオジエチレン ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、 トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメ
チルベンジル）イソシアヌレート等が挙げられる。これ
らの中でも、 ペンタエリスリチル テトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 3,9−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−1,
1−ジメチルエチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
〔５・５〕ウンデカン、 オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、 トリエチレングリコール ビス〔３−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネー
ト〕 等が好ましく使用される。
またリン系酸化防止剤としては、例えば トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、 トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイ
ト、 テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−4,4′−
ビフェニレン ジフォスフォナイト ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トール ジフォスファイト、 ジステアリル ペンタエリスリトール ジフォスファイ
ト、 等が挙げられる。これらの中でも、トリス（2,4−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好ましく使用さ
れる。
ト、 テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−4,4′−
ビフェニレン ジフォスフォナイト ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トール ジフォスファイト、 ジステアリル ペンタエリスリトール ジフォスファイ
ト、 等が挙げられる。これらの中でも、トリス（2,4−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好ましく使用さ
れる。
またイオウ系酸化防止剤としては、例えば ペンタエリスルチル テトラキス（３−ラウリルチオプ
ロピオネート）、 ジラウリル 3,3′−チオジプロピオネート、 ジミリスチル 3,3′−チオジプロピオネート、 ジステアリル 3,3′−チオジプロピオネート 等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスルチル
テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好
ましく使用される。
ロピオネート）、 ジラウリル 3,3′−チオジプロピオネート、 ジミリスチル 3,3′−チオジプロピオネート、 ジステアリル 3,3′−チオジプロピオネート 等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスルチル
テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好
ましく使用される。
フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および／
またはイオウ系酸化防止剤は、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体100重量部に対し,0.01〜１重量部の範囲
で用いるのが好ましい。その配合量が、0.01重量部未満
では上記改良効果が充分ではなく、また１重量部を超え
るとブリードの原因となることもある。
またはイオウ系酸化防止剤は、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体100重量部に対し,0.01〜１重量部の範囲
で用いるのが好ましい。その配合量が、0.01重量部未満
では上記改良効果が充分ではなく、また１重量部を超え
るとブリードの原因となることもある。
本発明におけるスチレン−ブタジエンブロック共重合
体は、必要に応じてさらに他の重合体、例えばポリスチ
レン（GP−PS）、耐衝撃性ポリスチレン（HI−PS）、低
密度ポリエチレン（LDPE）、高密度ポリエチレン（HDP
E）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）、ポリプロピ
レン（PP）などとブレンドしてもよい。
体は、必要に応じてさらに他の重合体、例えばポリスチ
レン（GP−PS）、耐衝撃性ポリスチレン（HI−PS）、低
密度ポリエチレン（LDPE）、高密度ポリエチレン（HDP
E）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）、ポリプロピ
レン（PP）などとブレンドしてもよい。
また本発明では、必要に応じてさらに他の添加剤、例
えば紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑
剤、顔料および無機充填剤などを配合しても良い。これ
ら添加剤としては、例えば次のようなものが挙げられ
る。
えば紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑
剤、顔料および無機充填剤などを配合しても良い。これ
ら添加剤としては、例えば次のようなものが挙げられ
る。
紫外線吸収剤としては、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、 ２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、 ２′,2−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、 ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシ
フェニル）メタン、 ２′,2,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、 ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、 ２−〔２−ヒドロキシ−３−（3,4,5,6−テトラヒドロ
フタルイミドメチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾト
リアゾール、 ２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−〔２−ヒドロキシ−3,5−ビス（α，α−ジメチル
ベンジル）フェニル〕−２−Ｈ−ベンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 2,2′−メチレンビス〔６−（2H−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）
フェノール、 ポリ（３〜11）（エチレングリコール）とメチル ３−
〔３−（2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートと
の混合物、 ２−エチルヘキシル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５
−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
ヒドロキシフェニル〕プロピオネート メチル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−2H
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフ
ェニル〕プロピオネート ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−2H−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕
プロピオン酸 2,2′−メチレンビス〔４−ｔ−ブチル−６−（2H−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕 などが挙げられる。
フェニル）メタン、 ２′,2,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、 ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、 ２−〔２−ヒドロキシ−３−（3,4,5,6−テトラヒドロ
フタルイミドメチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾト
リアゾール、 ２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−〔２−ヒドロキシ−3,5−ビス（α，α−ジメチル
ベンジル）フェニル〕−２−Ｈ−ベンゾトリアゾール、 ２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 2,2′−メチレンビス〔６−（2H−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）
フェノール、 ポリ（３〜11）（エチレングリコール）とメチル ３−
〔３−（2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートと
の混合物、 ２−エチルヘキシル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５
−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
ヒドロキシフェニル〕プロピオネート メチル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−2H
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフ
ェニル〕プロピオネート ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−2H−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕
プロピオン酸 2,2′−メチレンビス〔４−ｔ−ブチル−６−（2H−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕 などが挙げられる。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、 ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート ジメチル サクシネートと１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジンとの縮合物、 ポリ〔（６−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジ
イル）｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝〕、 ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル） ２
−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２−ブチルマロネート、 ４−〔３−（3,5,−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕−１−〔２−｛３−（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オキシ｝エチル〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、 ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル） デ
カンジオエート、 テトラキス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル） 1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、 ポリ〔｛６−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）イミノ
−1,3,5−トリアジン−2,4,−ジイル｝｛（2,2,6,6−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン
｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝〕、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノール
との混合エステル化物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジノール）および１−トリデカノール
との混合エステル化物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジノールおよび3,9−ビス（２−ヒ
ドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステル化
物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメ
チル−４− ピペリジノールおよび3,9−ビス（２−ヒ
ドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステル化
物、 N,N′−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンと1,2−ジブロモエタンと
の重縮合物、 ２−メチル−２−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペ
リジルアミノ）−Ｎ−（2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）プロピオンアミド、 N,N′,4,7−テトラキス［4,6−ビス｛Ｎ−ブチル（2,2,
6,6−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）アミノ｝
−1,3,5−トリアジン−２−イル］−4,7−ジアザデカン
−1,10−ジアミン、 N,N′,4−トリス［4,6−ビス｛Ｎ−ブチル（2,2,6,6−
テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）アミノ｝−1,3,
5−トリアジン−２−イル］−4,7−ジアザデカン−1,10
−ジアミン、 ビス（１−アクロイル−2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル） 2,2−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート、 N,N′,4,7−テトラキス［4,6−ビス｛Ｎ−ブチル（1,2,
2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジルアミノ）アミ
ノ｝−1,3,5−トリアジン−２−イル］−4,7−ジアザデ
カン−1,10−ジアミン、 N,N′,4−トリス［4,6−ビス｛Ｎ−ブチル（1,2,2,6,6
−ペンタメチル−４−ピペリジルアミノ）アミノ｝−1,
3,5−トリアジン−２−イル］−4,7−ジアザデカン−1,
10−ジアミン、 ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）サク
シネート、 2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリレ
ート、 1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル メタクリ
レート、 テトラキス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート などが挙げられる。
ケート ジメチル サクシネートと１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジンとの縮合物、 ポリ〔（６−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジ
イル）｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝〕、 ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル） ２
−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２−ブチルマロネート、 ４−〔３−（3,5,−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕−１−〔２−｛３−（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オキシ｝エチル〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、 ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル） デ
カンジオエート、 テトラキス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル） 1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、 ポリ〔｛６−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）イミノ
−1,3,5−トリアジン−2,4,−ジイル｝｛（2,2,6,6−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン
｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝〕、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノール
との混合エステル化物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジノール）および１−トリデカノール
との混合エステル化物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジノールおよび3,9−ビス（２−ヒ
ドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステル化
物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメ
チル−４− ピペリジノールおよび3,9−ビス（２−ヒ
ドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカンとの混合エステル化
物、 N,N′−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンと1,2−ジブロモエタンと
の重縮合物、 ２−メチル−２−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペ
リジルアミノ）−Ｎ−（2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）プロピオンアミド、 N,N′,4,7−テトラキス［4,6−ビス｛Ｎ−ブチル（2,2,
6,6−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）アミノ｝
−1,3,5−トリアジン−２−イル］−4,7−ジアザデカン
−1,10−ジアミン、 N,N′,4−トリス［4,6−ビス｛Ｎ−ブチル（2,2,6,6−
テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）アミノ｝−1,3,
5−トリアジン−２−イル］−4,7−ジアザデカン−1,10
−ジアミン、 ビス（１−アクロイル−2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル） 2,2−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート、 N,N′,4,7−テトラキス［4,6−ビス｛Ｎ−ブチル（1,2,
2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジルアミノ）アミ
ノ｝−1,3,5−トリアジン−２−イル］−4,7−ジアザデ
カン−1,10−ジアミン、 N,N′,4−トリス［4,6−ビス｛Ｎ−ブチル（1,2,2,6,6
−ペンタメチル−４−ピペリジルアミノ）アミノ｝−1,
3,5−トリアジン−２−イル］−4,7−ジアザデカン−1,
10−ジアミン、 ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）サク
シネート、 2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリレ
ート、 1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル メタクリ
レート、 テトラキス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート などが挙げられる。
＜発明の効果＞ 本発明のスチレン−ブタジエンブロック共重合体組成
物は、耐熱変着色性のみならず耐γ線変着色性に優れる
ので、γ線にさらされる分野に特に有用である。
物は、耐熱変着色性のみならず耐γ線変着色性に優れる
ので、γ線にさらされる分野に特に有用である。
＜実施例＞ 次に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。
明はこれらによって限定されるものではない。
実施例 スチレン、ブタジエンブロック共重合体としてタフプ
レンＡ［旭化成工業（株）製］を用い、また配合する添
加剤として次のものを用いた。
レンＡ［旭化成工業（株）製］を用い、また配合する添
加剤として次のものを用いた。
AO−1:2,4−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（3,5−ジ−ｔ
−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル
アクリレート AO−2:2−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル
アクリレート AO−3:ペンタエリスリチル テトラキス［３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］ AO−4:3,9−ビス〔２−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−1,
1−ジメチルエチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
〔５・５〕ウンデカン、 AO−5:オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、 AO−6:1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 AO−7:2,4−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−1,3,5−ト
リアジン Ｐ−１ ：トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイト Ｐ−２ ：トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、 Ｓ−１ ：ペンタエリスルチル テトラキス（３−ラウ
リルチオプロピオネート） これらの化合物を、上記スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体に対し、それぞれ表−１に示した量でドライ
ブレンドした後、口径30mmの単軸押出機により180℃で
溶融混連し、ペレタイズした。得られたペレットについ
て次の試験を行い、その結果を表−１に示した。
−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル
アクリレート AO−2:2−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル
アクリレート AO−3:ペンタエリスリチル テトラキス［３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］ AO−4:3,9−ビス〔２−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−1,
1−ジメチルエチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
〔５・５〕ウンデカン、 AO−5:オクタデシル ３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、 AO−6:1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 AO−7:2,4−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−1,3,5−ト
リアジン Ｐ−１ ：トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイト Ｐ−２ ：トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、 Ｓ−１ ：ペンタエリスルチル テトラキス（３−ラウ
リルチオプロピオネート） これらの化合物を、上記スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体に対し、それぞれ表−１に示した量でドライ
ブレンドした後、口径30mmの単軸押出機により180℃で
溶融混連し、ペレタイズした。得られたペレットについ
て次の試験を行い、その結果を表−１に示した。
熱加工安定性（MI滞留）： メルトインデクサー［宝工業（株）製］を用い、230
℃で30分滞留後の流動性（g/10min）で評価した。スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体は熱により架橋し、
流動性が低下するため、メルトフローレートの高いもの
ほど高温加工安定性に優れることを意味する。
℃で30分滞留後の流動性（g/10min）で評価した。スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体は熱により架橋し、
流動性が低下するため、メルトフローレートの高いもの
ほど高温加工安定性に優れることを意味する。
耐熱変着色性： 口径30mmの単軸押出機により、230℃で５回繰り返し
押出を行い、１回目と５回目に得られたペレットをそれ
ぞれさらに１オンス射出成形機により210℃で成形し、1
mm厚の平板とした。繰り返し押出し回数１回目と５回目
のペレットから得られた各平板のYI値をそれぞれ測定
し、その差ΔYIで耐熱変色度を評価した。ΔYIの値が小
さいものほど耐熱変着色性に優れていることを意味す
る。
押出を行い、１回目と５回目に得られたペレットをそれ
ぞれさらに１オンス射出成形機により210℃で成形し、1
mm厚の平板とした。繰り返し押出し回数１回目と５回目
のペレットから得られた各平板のYI値をそれぞれ測定
し、その差ΔYIで耐熱変色度を評価した。ΔYIの値が小
さいものほど耐熱変着色性に優れていることを意味す
る。
耐γ線変着色性： １オンス射出成形機により、180℃で上記ペレットを
成形して1mm厚の平板とし、得られた平板に、コバルト6
0のγ線照射装置を用いて5.0Mrad照射し、照射前後の各
平板のYI値を測定して、その差ΔYIにより、耐γ線変着
色性を評価した。ΔYIの値が小さいものほど耐γ線変着
色性に優れていることを意味する。
成形して1mm厚の平板とし、得られた平板に、コバルト6
0のγ線照射装置を用いて5.0Mrad照射し、照射前後の各
平板のYI値を測定して、その差ΔYIにより、耐γ線変着
色性を評価した。ΔYIの値が小さいものほど耐γ線変着
色性に優れていることを意味する。
フロントページの続き (72)発明者 佐々木 万治 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 井上 喜久光 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−172434（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−170626（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−168643（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−182386（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−179953（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−27551（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−225511（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】下記化合物（Ａ）を有効成分とするスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体用γ線変着色防止剤。 （Ａ）2,4−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（3,5−ジ−ｔ
−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル
アクリレート - 【請求項２】スチレン−ブタジエンブロック共重合体
に、 （Ａ）2,4−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（3,5−ジ−ｔ
−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル
アクリレート を配合してなることを特徴とするγ線変着色が防止され
たスチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物。 - 【請求項３】スチレン−ブタジエンブロック共重合体に
おける、スチレンとブタジエンの合計量に対するスチレ
ン量が、５重量％以上60重量％未満である請求項２記載
の共重合体組成物。 - 【請求項４】さらにフェノール系酸化防止剤を配合して
なることを特徴とする請求項２〜３いずれかに記載の共
重合体組成物。 - 【請求項５】さらにリン系酸化防止剤およびイオウ系酸
化防止剤から選ばれた１以上の化合物を配合してなるこ
とを特徴とする請求項３〜４いずれかに記載の共重合体
組成 物。 - 【請求項６】スチレン−ブタジエンブロック共重合体
に、 （Ａ）2,4−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（3,5−ジ−ｔ
−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル
アクリレート を配合することを特徴とするスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体組成物のγ線変着色防止方法。 - 【請求項７】スチレン−ブタジエンブロック共重合体に
おける、スチレンとブタジエンの合計量に対するスチレ
ン量が、５重量％以上60重量％未満である請求項６記載
のγ線変着色防止方法。 - 【請求項８】さらに（Ｂ）フェノール系酸化防止剤、リ
ン系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤から選ばれた
１以上の化合物を配合することを特徴とする請求項６〜
７いずれかに記載のγ線変着色防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1226926A JP2952387B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 耐γ線変着色性スチレンブタジェンブロック共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1226926A JP2952387B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 耐γ線変着色性スチレンブタジェンブロック共重合体組成物 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10079206A Division JP3022473B2 (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 医療器具用包装材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0388841A JPH0388841A (ja) | 1991-04-15 |
| JP2952387B2 true JP2952387B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=16852770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1226926A Expired - Lifetime JP2952387B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 耐γ線変着色性スチレンブタジェンブロック共重合体組成物 |
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|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE10359450A1 (de) * | 2003-12-17 | 2005-07-28 | Basf Ag | Blockcopolymere aus Styrolmonomer und Dienmonomer mit verbessertem Stabilisatorsystem |
| JP2007297523A (ja) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Jsp Corp | ポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 |
| EP2017299B1 (en) | 2007-07-20 | 2011-11-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Stabilizer and method of manufacturing the same, thermoplastic polymer composition using the same, and method of stabilizing thermoplastic polymer |
| US7977418B2 (en) | 2007-07-25 | 2011-07-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Bisphenol monoester-based stabilizer composition, thermoplastic polymer composition and method of manufacturing the same, thermoplastic polymer molded product, and method of stabilizing thermoplastic polymer |
| US8815990B2 (en) | 2009-04-24 | 2014-08-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Stabilizer composition |
| JP5745311B2 (ja) * | 2010-04-14 | 2015-07-08 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物 |
| WO2011129394A1 (ja) * | 2010-04-14 | 2011-10-20 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物および安定剤組成物 |
| JP5801083B2 (ja) * | 2010-06-14 | 2015-10-28 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物 |
| JP7322415B2 (ja) * | 2019-01-28 | 2023-08-08 | 日本ゼオン株式会社 | ブロック共重合体を含有する組成物および粘接着剤組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62225511A (ja) * | 1986-03-28 | 1987-10-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合体の変性方法 |
| JPS6327551A (ja) * | 1986-07-18 | 1988-02-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合体組成物 |
| JPS63179953A (ja) * | 1987-01-21 | 1988-07-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合体組成物の製造方法 |
| JPH0764786B2 (ja) * | 1987-12-23 | 1995-07-12 | 住友化学工業株式会社 | フェノール系化合物およびこれを有効成分とするブタジエン系ポリマー用安定剤 |
| JPH0725947B2 (ja) * | 1987-12-26 | 1995-03-22 | 住友化学工業株式会社 | ブタジエン系ポリマー組成物 |
| JPH0725948B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1995-03-22 | 住友化学工業株式会社 | ブタジェン系ポリマー組成物 |
-
1989
- 1989-08-31 JP JP1226926A patent/JP2952387B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0388841A (ja) | 1991-04-15 |
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