WO2021002192A1 - 耐熱安定助剤および耐熱安定剤組成物 - Google Patents

耐熱安定助剤および耐熱安定剤組成物 Download PDF

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WO2021002192A1
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heat
heat resistance
tert
mechanical properties
resistant
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Inventor
圭亮 阪野
彩香 三觜
辰也 清水
久史 櫻井
豊 米澤
丹治　直子
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株式会社Adeka
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/32—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal

Definitions

  • the present invention relates to a heat-resistant stabilizer, a heat-resistant stabilizer composition, a heat-resistant synthetic resin composition using these, and a molded product thereof.
  • thermoplastic resins such as thermoplastic resins, thermosetting resins, crystalline resins, non-crystalline resins, biodegradable resins, non-biodegradable resins, engineering resins, polymer alloys, natural or synthetic rubbers, lubricating oils, adhesives, paints, etc.
  • thermoplastic resins thermosetting resins, crystalline resins, non-crystalline resins, biodegradable resins, non-biodegradable resins, engineering resins, polymer alloys, natural or synthetic rubbers, lubricating oils, adhesives, paints, etc.
  • synthetic resins such as thermoplastic resins are deteriorated by heat and oxygen during their processing, causing problems such as deterioration of mechanical properties of the resin, coloring, and cracking.
  • Patent Documents 1 to 4 For the purpose of solving such problems, it is possible to improve heat resistance by using various stabilizers such as phenolic antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and hindered amine-based stabilizers. It has been done (Patent Documents 1 to 4).
  • thermoplastic resins are used in various products, and performance beyond the physical characteristics of the resins is required, and improvement of mechanical properties is particularly desired.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-197747 Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-141066 Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-273494 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-81250
  • the conventional heat-resistant stabilizer does not have sufficient thermal stability, and there have been problems such as coloring and cracking. Further, improvement of mechanical properties such as tensile properties by the heat-resistant stabilizer could not be expected, and even if it could be improved, it was insufficient.
  • an object of the present invention is to suppress the occurrence of coloring and cracking in organic materials, especially synthetic resins, and further improve the mechanical properties by using in combination with a heat-resistant stabilizer, and to have excellent heat resistance and mechanical properties. It is an object of the present invention to provide a heat-resistant stabilizing aid capable of imparting. Another object of the present invention is a heat-resistant stabilizer capable of suppressing the occurrence of coloring and cracking in an organic material, particularly a synthetic resin, improving mechanical properties, and imparting excellent heat resistance and mechanical properties. The purpose is to provide the composition. Further, an object of the present invention is to provide a heat-resistant synthetic resin composition having excellent heat resistance and mechanical properties, in which the occurrence of coloring and cracks is suppressed and the mechanical properties are improved. Furthermore, an object of the present invention is to provide a molded product having excellent appearance and mechanical properties because it is not colored or cracked.
  • the present invention provides a heat-stabilizing aid characterized by containing at least one phosphate amine salt composed of 1,4-diazacyclohexane and phosphoric acid.
  • the phosphoric acid is diphosphoric acid.
  • the present invention provides a heat-resistant stabilizer composition characterized by blending the above-mentioned heat-resistant stabilizer with the heat-resistant stabilizer.
  • the heat-resistant stabilizer is at least one selected from the group consisting of phenol-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.
  • the present invention provides a heat-resistant synthetic resin composition characterized in that the above-mentioned heat-resistant stabilizer composition is blended with the synthetic resin.
  • the present invention provides a molded product comprising the above heat-resistant synthetic resin composition.
  • the present invention when used in combination with a heat-resistant stabilizer, it suppresses the occurrence of coloring and cracking in organic materials, especially synthetic resins, further improves mechanical properties, and imparts excellent heat resistance and mechanical properties. It is possible to provide a heat-resistant stabilizing aid that can be used. Further, according to the present invention, in an organic material, particularly a synthetic resin, a heat-resistant stabilizer composition capable of suppressing the occurrence of coloring and cracking, improving mechanical properties, and imparting excellent heat resistance and mechanical properties. Can provide things. Further, according to the present invention, it is possible to provide a heat-resistant synthetic resin composition having excellent heat resistance and mechanical properties, in which the occurrence of coloring and cracking is suppressed and the mechanical properties are improved. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a molded product having excellent appearance and mechanical properties because it is not colored or cracked.
  • the heat-stabilizing aid of the present invention contains one or more of phosphate amine salts composed of 1,4-diazacyclohexane and phosphoric acid.
  • 1,4-Diazacyclohexane is a divalent cyclic aliphatic amine.
  • phosphoric acid in the phosphate amine salt is a general term for monophosphoric acid, diphosphoric acid and polyphosphoric acid. That is, the phosphoric acid amine salt in the present invention is an amine salt of orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ), which is an amine salt of orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ), and an amine of diphosphate (H 4 P 2 O 7 ) in which two molecules of orthophosphoric acid are condensed.
  • Diphosphate amine salt which is a salt, polyphosphoric acid (H n + 2 P n O 3n + 1 , n represents a positive integer of 3 or more) in which 3 or more molecules of orthophosphoric acid are condensed.
  • polyphosphoric acid is mainly a linear structure, but may include a branched structure or a cyclic structure.
  • the amine phosphate salt may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
  • the amine phosphate salt may be a normal salt, an acidic salt, or a basic salt.
  • the amine of the amine phosphate salt may contain other amines as long as it contains 1,4-diazacyclohexane as an amine component, and may be a so-called double salt.
  • the amine phosphate salt is preferably a salt composed of 1,4-diazacyclohexane and diphosphate from the viewpoint of heat resistance, and the molar ratio of 1,4-diazacyclohexane and diphosphate is high.
  • a 1: 1 ratio of 1,4-diazacyclohexanediphosphate is particularly preferred.
  • the method for producing a phosphate amine salt composed of 1,4-diazacyclohexane and phosphoric acid is not particularly limited, but 1,4-diazacyclohexane and phosphoric acid are neutralized. Can be obtained at.
  • 1,4-diazacyclohexanediphosphate it can be obtained by neutralizing 1 mol of 1,4-diazacyclohexane and 1 mol of diphosphate in water.
  • a salt of orthophosphoric acid may be heated and subjected to a dehydration condensation reaction to obtain a salt of diphosphoric acid.
  • a salt composed of 1 mol of 1,4-diazacyclohexane and 2 mol of orthophosphoric acid can be heated and subjected to a dehydration condensation reaction to obtain 1,4-diazacyclohexanediphosphate.
  • a salt of polyphosphate can be obtained by heating and undergoing a dehydration condensation reaction.
  • the heat-resistant stabilizer of the present invention is preferably used in combination with a heat-resistant stabilizer in order to impart excellent heat resistance and mechanical properties to organic materials, particularly synthetic resins.
  • Heat Stabilizer Composition Next, the heat-resistant stabilizer composition of the present invention will be described.
  • the heat-resistant stabilizer composition of the present invention is obtained by blending the heat-resistant stabilizer of the present invention with the heat-resistant stabilizer.
  • the heat-resistant stabilizer of the present invention can be used in combination with a heat-resistant stabilizer to obtain a heat-resistant stabilizer composition capable of imparting excellent heat resistance and mechanical properties to a synthetic resin.
  • the heat-stabilizing aid may be one kind or a mixture of two or more kinds.
  • the heat-resistant stabilizer may be any one that improves the thermal stability of organic materials, especially synthetic resins, and examples thereof include phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and hydroxylamine. Examples thereof include antioxidants such as system antioxidants and hindered amine compounds.
  • the heat-resistant stabilizer may be one kind or a mixture of two or more kinds. Among these, from the viewpoint of heat resistance and mechanical properties, antioxidants such as phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and hydroxylamine-based antioxidants are preferable, and phenol-based antioxidants are preferable. , A phosphorus-based antioxidant is more preferable, and it is even more preferable to use a phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant in combination.
  • phenolic antioxidant examples include octadecyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4).
  • phenolic antioxidants octadecyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-), from the viewpoint of heat resistance and mechanical properties.
  • phosphite examples include triphenylphosphite, tris (non-phenylphenyl) phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert).
  • triphenylphosphite tris (nonylphenyl) phosphite, triisodecylphosphite, isodecyldiphenylphosphite, 2-ethylhexyldiphenylphosphite, from the viewpoint of heat resistance and mechanical properties
  • Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite 3,9-bis (octadecyloxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, 3, 9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, tetra-C12-15-alkyl ( Propane-2,2-diylbis (4,1-phenylene)) bis
  • sulfur-based antioxidant examples include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, ditridecyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate, and 2,2-.
  • dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, ditridecyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate, and 2,2-.
  • examples thereof include pentaerythritol tetra ( ⁇ -alkylthiopropionic acid) esters such as bis ⁇ [3- (dodecylthio) -1-oxopropoxy] methyl ⁇ propane-1,3-diylbis [3- (dodecylthio) propionate].
  • hydroxylamine-based antioxidant examples include organic compounds having a hydroxylamino group, and examples thereof include N, N-dialkylhydroxylamines such as N, N-dioctadecylhydroxylamine.
  • hindered amine compound examples include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6. -Tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis ( 1-Octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxy Rate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ) ⁇ Bis (tridecyl
  • the content of the heat-stabilizing aid in the heat-resistant stabilizer composition of the present invention is 100 to 100,000 mass by mass with respect to 100 parts by mass of the heat-resistant stabilizer from the viewpoint of heat resistance and mechanical properties. Parts are preferable, 200 to 80,000 parts by mass is more preferable, 500 to 60,000 parts by mass is even more preferable, 1,000 to 40,000 parts by mass is even more preferable, and 2,500 to 30,000 parts by mass. Is even more preferable, 2,500 to 25,000 parts by mass is even more preferable, 2,500 to 20,000 parts by mass is even more preferable, and 3,000 to 20,000 parts by mass is even more preferable, 3,000 parts by mass. To 18,000 parts by mass is even more preferable.
  • the heat-resistant stabilizer composition of the present invention is preferably blended with a synthetic resin to impart excellent heat resistance and mechanical properties to the synthetic resin.
  • the blending amount is preferably 0.2 to 101 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the synthetic resin from the viewpoint of heat resistance and mechanical properties. .5-91 parts by mass is more preferable, 1.0 to 61 parts by mass is even more preferable, 5.0 to 51 parts by mass is even more preferable, 5.0 to 41 parts by mass is even more preferable, 5.0 to 31 parts by mass is even more preferable.
  • the blending amount of the heat-resistant stabilizer composition of the present invention exceeds 61 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the synthetic resin, problems may occur during processing such as extrusion processing of the synthetic resin. Considering this, it is preferable that the amount does not exceed 61 parts by mass.
  • the heat-resistant stabilizer composition of the present invention When the heat-resistant stabilizer composition of the present invention is blended in a synthetic resin, the heat-resistant stabilizer and the heat-resistant stabilizer may be mixed in advance and then blended in the synthetic resin, or separately blended in the synthetic resin. You may.
  • the heat-resistant stabilizer composition of the present invention may contain various additives used in the synthetic resin as optional components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the various additives to be blended as necessary may be blended in advance with the heat-resistant stabilizer composition, or may be blended separately with the synthetic resin.
  • additives examples include antiaging agents, ultraviolet absorbers, crystal nucleating agents, neutralizing agents, lubricants, processing aids, plasticizing agents, reinforcing materials, metal soaps, hydrotalcites, triazine ring-containing compounds, and metals.
  • anti-aging agent examples include naphthylamine-based, diphenylamine-based, p-phenyldiamine-based, quinoline-based, hydroquinone derivatives, monophenol-based, thiobisphenol-based, hindered phenol-based, and phosphite ester-based agents.
  • ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone). ) Etc.
  • 2-hydroxybenzophenones 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) -5 Chlorobenzotriazol, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazol, 2- (2'-hydroxy-5'-tert -Octylphenyl) benzotriazol, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-dicumylphenyl) benzotriazol, 2,2'-methylenebis (4-tert-octyl-6- (benzotriazolyl) ) Phenol), 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-carboxyphenyl) benzotriazole; phenylsalicylate, resorcinol monobenzoate, 2 , 4-Di-
  • the crystal nucleating agent examples include an inorganic crystal nucleating agent and an organic crystal nucleating agent
  • specific examples of the inorganic crystal nucleating agent include kaolinite, synthetic mica, clay, zeolite, silica, graphite, carbon black, and the like.
  • metal salts such as magnesium oxide, titanium oxide, calcium sulfide, boron nitride, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, neodium oxide and phenylphosphonate.
  • These inorganic crystal nucleating agents may be modified with an organic substance in order to enhance the dispersibility in the composition.
  • organic crystal nucleating agent examples include sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, calcium benzoate, magnesium benzoate, barium benzoate, lithium terephthalate, sodium terephthalate, potassium terephthalate, calcium oxalate.
  • organic sulfonates such as sodium p-toluenesulfonate, sodium sulfoisophthalate, stearic acid amide, ethylenebislauric acid amide, partimate amide, hydroxystearic acid amide, erucate amide, tristrimethic acid (t-butylamide) ) Etc., benzylidene sorbitol and its derivatives, phosphorus compound metal salts such as sodium-2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, and 2,2-methylbis (4). , 6-di-t-butylphenyl) sodium and the like.
  • the neutralizing agent is added to neutralize the residual catalyst in the synthetic resin, and is, for example, a fatty acid metal salt such as calcium stearate, lithium stearate, sodium stearate, or ethylene bis (stearoamide). , Fatty acid amide compounds such as ethylene bis (12-hydroxystearoamide) and stearic acid amide.
  • the lubricant examples include pure hydrocarbon-based lubricants such as liquid paraffin, natural paraffin, microwax, synthetic paraffin, low molecular weight polyethylene, and polyethylene wax; halogenated hydrocarbon-based lubricants; fatty acid-based lubricants such as higher fatty acids and oxyfatty acids.
  • Fatty acid amide-based lubricants such as fatty acid amides and bis fatty acid amides; Higher alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glycerides, polyglycol esters of fatty acids, and ester-based lubricants such as fatty alcohol esters of fatty acids (ester wax).
  • Metal soap fatty alcohol, polyhydric alcohol, polyglycol, polyglycerol, partial ester of fatty acid and polyhydric alcohol, fatty acid and polyglycol, partial ester-based lubricant of polyglycerol, silicone oil, mineral oil and the like.
  • Examples of the above-mentioned processing aid include acrylic processing aids, and as the acrylic processing aids, one type of (meth) acrylic acid ester may be polymerized or two or more types may be copolymerized.
  • Examples of polymerized or copolymerized (meth) acrylic acid esters are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl acrylate, isobutyl.
  • Examples thereof include (meth) acrylic acid esters such as acrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate and tridecyl methacrylate.
  • (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester containing a hydroxy group can also be mentioned.
  • plasticizer examples include polyester-based plasticizers, glycerin-based plasticizers, polyvalent carboxylic acid ester-based plasticizers, polyalkylene glycol-based plasticizers, ether ester-based plasticizers, epoxy-based plasticizers, and the like.
  • reinforcing material examples include glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, graphite fiber, metal fiber, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, magnesium whisker, silicon whisker, wallastenite, sepiolite, asbestos, and slag fiber.
  • These reinforcing materials may be coated or focused with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, and may be coated with a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may have been processed.
  • a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin
  • a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may have been processed.
  • various mixers can be used when mixing the heat-resistant stabilizer, the heat-resistant stabilizer, and various additives which are optional components to be blended as needed. At the time of mixing, heating may be performed if necessary.
  • mixers that can be used include tumbler mixers, henschel mixers, ribbon blenders, V-type mixers, W-type mixers, super mixers, Nauter mixers and the like.
  • Heat-resistant synthetic resin composition Next, the heat-resistant synthetic resin composition of the present invention will be described.
  • the heat-resistant stabilizer composition of the present invention can be blended with a synthetic resin to impart excellent heat resistance and mechanical properties to the synthetic resin, and is preferably used as a heat-resistant synthetic resin composition.
  • synthetic resin used in the heat-resistant synthetic resin composition of the present invention include polypropylene, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, crosslinked polyethylene, ultrahigh-molecular-weight polyethylene, polybutene-1, and poly.
  • ⁇ -Olefin polymers such as -3-methylpentene or ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, polyolefins such as ethylene-propylene copolymers and their copolymers, polyvinyl chloride, poly Vinylidene chloride, polyethylene chlorinated, polypropylene chlorinated, vinylidene fluoride, rubber chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride- Halogen-containing resins such as vinyl acetate ternary copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-cyclohexylmaleimide copolymer; petroleum resin, kumaron resin, polystyrene, Polyvinyl
  • Aromatic polyesters such as naphthalate and linear polyesters such as polytetramethylene terephthalate; polyhydroxybutyrate, polycaprolactone, polybutylene succinate, polyethylene succinate, polylactic acid resin, polyapple acid, polyglycolic acid, polydioxane, poly Degradable aliphatic polyesters such as (2-oxetanone); polyamides such as polyphenylene oxide, polycaprolactam and polyhexamethylene adipamide, thermoplastic resins such as polycarbonate, branched polycarbonate, polyacetal, polyphenylene sulfide, polyurethane and fibrous resins.
  • thermosetting resins such as phenolic resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, fluororesin, silicone resin, silicone rubber polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene ether, polyether ketone. , Polyether ether ketone, liquid crystal polymer, etc. it can. Further, isoprene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, fluorine rubber, silicone rubber and the like can be mentioned.
  • synthetic resins include olefin-based thermoplastic elastomers, styrene-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, nitrile-based thermoplastic elastomers, nylon-based thermoplastic elastomers, vinyl chloride-based thermoplastic elastomers, and polyamide-based products. Examples thereof include thermoplastic elastomers and polyurethane-based thermoplastic elastomers. These synthetic resins may be used alone or in combination of two or more. Further, the synthetic resin may be alloyed.
  • the synthetic resin used in the present invention has a molecular weight, a degree of polymerization, a density, a softening point, a ratio of insoluble matter in a solvent, a degree of stereoregularity, the presence or absence of a catalyst residue, a type and blending ratio of a monomer as a raw material, and a polymerization catalyst. It can be used regardless of the type (for example, Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.).
  • polyolefin resins are preferable from the viewpoint of heat resistance and mechanical properties.
  • polyolefin resins include, for example, polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, homopolypropylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, impact copolymer polypropylene, high impact copolymer polypropylene, Isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, hemiisotactic polypropylene, maleic anhydride-modified polypropylene, polybutene, cycloolefin polymer, stereoblock polypropylene, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1- ⁇ -olefin polymers such as penten and poly-4-methyl-1-pentene, ethylene / propylene block or random copolymers, ethylene-methylmethacrylate copolymers, and ⁇ -olefins such as ethylene-vinyl acetate copolymers. Examples include polymers.
  • the heat-resistant synthetic resin composition of the present invention By molding the heat-resistant synthetic resin composition of the present invention, it is possible to obtain a molded product having excellent heat resistance, thus having excellent appearance without coloring or cracking, and having excellent mechanical properties.
  • the molding method is not particularly limited, and examples thereof include extrusion processing, calender processing, injection molding, roll, compression molding, blow molding, and the like, and molded bodies having various shapes such as resin plates, sheets, films, and deformed products. Can be manufactured.
  • the molded product of the present invention has excellent heat resistance, it has excellent appearance without coloring or cracking, and has excellent mechanical properties.
  • the heat-resistant synthetic resin composition of the present invention and its molded product are used for housings (frames, housings, covers, exteriors) and parts of electric vehicles, machines, electric / electronic devices, OA devices, etc., automobile interior / exterior materials, etc. it can.
  • the heat-resistant synthetic resin composition of the present invention and a molded product thereof are used in electricity / electronics / communication, agriculture, forestry and fisheries, mining, construction, food, textiles, clothing, medical care, coal, petroleum, rubber, leather, automobiles, precision equipment, and wood. It can be used in a wide range of industrial fields such as building materials, civil engineering, furniture, printing, and musical instruments. More specifically, printers, personal computers, word processors, keyboards, PDAs (small information terminals), telephones, copiers, facsimiles, ECRs (electronic money registration machines), calculators, electronic notebooks, cards, holders, stationery, etc.
  • the heat-resistant synthetic resin composition of the present invention and a molded body thereof are used for seats (filling, outer material, etc.), belts, ceiling coverings, compatible tops, armrests, door trims, rear package trays, carpets, mats, sun visors, foil covers.
  • the heat-resistant stabilizer composition of the present invention was prepared according to the formulations shown in Tables 1 and 2.
  • the heat-stabilizing aid 1,4-diazacyclohexanediphosphate consisting of 1 mol of 1,4-diazacyclohexane and 1 mol of diphosphate was used.
  • a polypropylene resin composition obtained by blending 100 parts by mass of polypropylene (melt flow rate 14 g / 10 min) with 0.1 parts by mass of calcium stearate (lubricant) and 0.3 parts by mass of glycerin monostearate (lubricant).
  • the heat-resistant stabilizer composition was added in the blending amount (part by mass) shown in Table 1 to obtain the heat-resistant synthetic resin composition of the present invention. This was extruded at 200 to 220 ° C. to produce pellets, which were then used for injection molding at 200 to 220 ° C. to obtain 60 ⁇ 30 ⁇ 2 mm test pieces and tensile elongation measurement test pieces. .. The following various tests were performed using these test pieces. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • ⁇ Heat resistance test-1 Color difference (color tone test)> A 60 ⁇ 30 ⁇ 2 mm test piece was placed in an oven at 150 ° C., and measurements were taken every 50 hours in accordance with JIS Z 8781, and the color difference ⁇ E * was calculated from the measured values. The worse the color of the test piece, the larger the value of ⁇ E * . In this example, the evaluation was performed at the time when the value of ⁇ E * exceeded 20. The longer the time when the value of ⁇ E * exceeds 20, the better the heat-resistant coloring performance, and the shorter the time when the value of ⁇ E * exceeds 20, the poorer the heat-resistant coloring performance.
  • ⁇ Heat resistance test-2 Gloss> A 60 ⁇ 30 ⁇ 2 mm test piece was placed in an oven at 150 ° C. and measured every 50 hours in accordance with JIS Z 8741. In this example, the time when the gloss value became 50% or less was measured. The longer the time for the gloss value to decrease, the better the heat resistance, and the shorter the time for the gloss value to decrease, the poorer the heat resistance.
  • ⁇ Heat resistance test-3 cracks> A 60 ⁇ 30 ⁇ 2 mm test piece was placed in an oven at 150 ° C., and the presence or absence of cracks was visually confirmed every 50 hours, and the time until cracks occurred was measured. The longer the time until the cracks occur, the better the heat resistance, and the shorter the time until the cracks occur, the poorer the heat resistance.

Abstract

耐熱安定剤と併用することで、有機材料、特に合成樹脂において、着色やひび割れ等の発生を抑制し、さらに機械特性を向上させて、優れた耐熱性と機械特性とを付与することができる耐熱安定助剤および耐熱安定剤組成物を提供する。また、着色やひび割れ等の発生が抑制され、機械特性が向上した、優れた耐熱性と機械特性とを有する耐熱性合成樹脂組成物を提供する。さらに、着色やひび割れ等がないため外観に優れ、さらに機械特性にも優れた成形体を提供する。　１，４－ジアザシクロヘキサンとリン酸とからなるリン酸アミン塩の１種以上を含有する耐熱安定助剤、および、耐熱安定剤に対し、この耐熱安定助剤が配合されてなる耐熱安定剤組成物である。

Description

耐熱安定助剤および耐熱安定剤組成物
　本発明は、耐熱安定助剤、耐熱安定剤組成物、これらを用いた耐熱性合成樹脂組成物およびその成形体に関する。
　熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、結晶性樹脂、非結晶性樹脂、生分解性樹脂、非生分解性樹脂、エンジニアリング樹脂、ポリマーアロイ、天然または合成ゴム、潤滑油、接着剤、塗料等の有機材料は、熱や酸素、光等の作用を受けると、分子切断や分子架橋によって有機材料の本来有する物性の低下や着色等の外観悪化を生じ、商品価値を著しく損ねることが知られている。これらの中でも、熱可塑性樹脂等の合成樹脂においては、その加工時に熱や酸素による劣化を受け、樹脂の機械特性の低下や、着色、ひび割れ等の問題が生ずる。このような問題を解決する目的で、フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒンダードアミン系安定剤等の種々の安定剤を使用して、耐熱性を向上させることが行われている（特許文献１～４）。
　また、熱可塑性樹脂等の合成樹脂は各種製品に使用され、樹脂が本来有する物性以上の性能を要求されるようになってきており、特に、機械特性の向上が望まれている。
特開昭６０－１９７７４７号公報 特開昭６２－１４１０６６号公報 特開平１０－２７３４９４号公報 特開２００１－８１２５０号公報
　しかしながら、従来の耐熱安定剤では、熱安定性が充分ではなく、着色やひび割れの発生等が問題となっていた。また、耐熱安定剤による引張特性等の機械特性の向上は期待できず、向上できたとしても不充分なものであった。
　従って、本発明の目的は、耐熱安定剤と併用することで、有機材料、特に合成樹脂において、着色やひび割れ等の発生を抑制し、さらに機械特性を向上させて、優れた耐熱性と機械特性とを付与することができる耐熱安定助剤を提供することにある。また、本発明の目的は、有機材料、特に合成樹脂において、着色やひび割れ等の発生を抑制し、機械特性を向上させて、優れた耐熱性と機械特性とを付与することができる耐熱安定剤組成物を提供することにある。さらに、本発明の目的は、着色やひび割れ等の発生が抑制され、機械特性が向上した、優れた耐熱性と機械特性とを有する耐熱性合成樹脂組成物を提供することにある。さらにまた、本発明の目的は、着色やひび割れ等がないため外観に優れ、さらに機械特性にも優れた成形体を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解消するために鋭意検討をした結果、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、１，４－ジアザシクロヘキサンとリン酸とからなるリン酸アミン塩の１種以上を含有することを特徴とする耐熱安定助剤を提供するものである。
　本発明の耐熱安定助剤においては、前記リン酸が二リン酸であることが好ましい。
　また、本発明は、耐熱安定剤に対し、上記耐熱安定助剤が配合されてなることを特徴とする耐熱安定剤組成物を提供するものである。
　本発明の耐熱安定剤組成物においては、前記耐熱安定剤が、フェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤からなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。
　さらに、本発明は、合成樹脂に対し、上記耐熱安定剤組成物が配合されてなることを特徴とする耐熱性合成樹脂組成物を提供するものである。
　さらにまた、本発明は、上記耐熱性合成樹脂組成物からなることを特徴とする成形体を提供するものである。
　本発明によれば、耐熱安定剤と併用することで、有機材料、特に合成樹脂において、着色やひび割れの発生を抑制し、さらに機械特性を向上させて、優れた耐熱性と機械特性とを付与することができる耐熱安定助剤を提供することができる。また、本発明によれば、有機材料、特に合成樹脂において、着色やひび割れの発生を抑制し、機械特性を向上させて、優れた耐熱性と機械特性とを付与することができる耐熱安定剤組成物を提供することができる。さらに、本発明によれば、着色やひび割れ等の発生が抑制され、機械特性が向上した、優れた耐熱性と機械特性とを有する耐熱性合成樹脂組成物を提供することができる。さらにまた、本発明によれば、着色やひび割れがないため外観に優れ、さらに機械特性にも優れた成形体を提供することができる。
　以下、本発明について、詳細に説明する。
（耐熱安定助剤）
　まず、本発明の耐熱安定助剤について説明する。
　本発明の耐熱安定助剤は、１，４－ジアザシクロヘキサンとリン酸とからなるリン酸アミン塩の１種以上を含有する。
　１，４－ジアザシクロヘキサンは、二価の環状脂肪族アミンである。
　本発明において、リン酸アミン塩における「リン酸」とは、モノリン酸、二リン酸およびポリリン酸の総称である。すなわち、本発明でのリン酸アミン塩は、オルトリン酸（Ｈ３ＰＯ４）のアミン塩であるオルトリン酸アミン塩、オルトリン酸２分子が縮合した二リン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７）のアミン塩である二リン酸アミン塩、オルトリン酸が３分子以上縮合したポリリン酸（Ｈｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１、ｎは３以上の正の整数を表す）の塩であるポリリン酸アミン塩、メタリン酸（（ＨＰＯ３）ｍ、ｍは正の整数を表す）のアミン塩等が挙げられ、これらの１種以上が含まれていればよい。ポリリン酸の構造は、線状構造が主であるが、分岐構造を含んでいてもよく、環状構造であってもよい。
　リン酸アミン塩は、単独でも２種以上の混合物でもよい。
　リン酸アミン塩は、正塩でもよく、酸性塩でもよく、塩基性塩でもよい。
　リン酸アミン塩のアミンは、アミン成分として１，４－ジアザシクロヘキサンが含まれていれば、他のアミンが含まれていてもよく、いわゆる複塩となっていてもよい。
　本発明において、リン酸アミン塩は、耐熱性の点から、１，４－ジアザシクロヘキサンと二リン酸とからなる塩が好ましく、１，４－ジアザシクロヘキサンと二リン酸とのモル比が１：１である１，４－ジアザシクロヘキサン二リン酸塩が特に好ましい。
　本発明において、１，４－ジアザシクロヘキサンとリン酸とからなるリン酸アミン塩を製造する方法は、特に限定されないが、１，４－ジアザシクロヘキサンとリン酸とを、中和反応させることで得ることができる。例えば、１，４－ジアザシクロへキサン二リン酸塩の場合、１，４－ジアザシクロヘキサン１モルと二リン酸１モルとを水中で中和反応させることで得ることができる。また、別の方法としては、オルトリン酸の塩を加熱して、脱水縮合反応させて、二リン酸の塩としてもよい。例えば、１，４－ジアザシクロヘキサン１モルとオルトリン酸２モルとからなる塩を、加熱して、脱水縮合反応させて、１，４－ジアザシクロヘキサン二リン酸塩を得ることができる。ポリリン酸の塩も同様に、加熱して、脱水縮合反応させることにより、得ることができる。
　本発明の耐熱安定助剤は、耐熱安定剤と併用することで、有機材料、特に合成樹脂に対し、優れた耐熱性と機械特性とを付与するために使用されることが好適である。
（耐熱安定剤組成物）
　次に、本発明の耐熱安定剤組成物について説明する。
　本発明の耐熱安定剤組成物は、耐熱安定剤に対し、本発明の耐熱安定助剤が配合されてなるものである。本発明の耐熱安定助剤は、耐熱安定剤と併用することで、合成樹脂に優れた耐熱性と機械特性とを付与することができる耐熱安定剤組成物となる。耐熱安定助剤は、１種でも２種以上の混合物でもよい。
　耐熱安定剤は、有機材料、特に合成樹脂の熱安定性を改善するものであればよく、その例を挙げると、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤等の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物が挙げられる。耐熱安定剤は、１種でも２種以上の混合物でもよい。これらの中でも、耐熱性と機械特性の点から、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤等の酸化防止剤が好ましく、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤がより好ましく、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とを併用することがさらにより好ましい。
　上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６－ヘキサメチレンビス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド］、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－エチリデンビス（４，６―ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４－ｓｅｃ－ブチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、チオジエチレングリコールビス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサメチレンビス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、トリエチレングリコールビス［（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。これらフェノール系酸化防止剤の中でも、耐熱性と機械特性の点から、オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼンが好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］がより好ましい。
　上記リン系酸化防止剤としては、亜リン酸エステル（ホスファイト）が挙げられ、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、イソデシルジフェニルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、２－エチルヘキシルジフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、３，９－ビス（オクタデシルオキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ－Ｃ１２－１５－アルキル（プロパン－２，２－ジイルビス（４，１－フェニレン））ビス（ホスファイト）、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキスｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。これらリン系酸化防止剤の中でも、耐熱性と機械特性の点から、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリイソデシルホスファイト、イソデシルジフェニルホスファイト、２－エチルヘキシルジフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、３，９－ビス（オクタデシルオキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、テトラ－Ｃ１２－１５－アルキル（プロパン－２，２－ジイルビス（４，１－フェニレン））ビス（ホスファイト）、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイトが好ましく、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトがより好ましい。
　上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジトリデシル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、および、２，２－ビス｛［３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロポキシ］メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス［３－（ドデシルチオ）プロピオネート］等のペンタエリスリトールテトラ（β－アルキルチオプロピオン酸）エステル類が挙げられる。これら硫黄系酸化防止剤の中でも、耐熱性と機械特性の点から、２，２－ビス｛［３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロポキシ］メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス［３－（ドデシルチオ）プロピオネート］が好ましい。
　上記ヒドロキシルアミン系酸化防止剤としては、ヒドロキシルアミノ基を有する有機化合物が挙げられ、例えば、Ｎ，Ｎ－ジオクタデシルヒドロキシルアミン等のＮ，Ｎ－ジアルキルヒドロキシルアミンが挙げられる。
　上記ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１，２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、ポリ〔｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕、１，２，３，４－ブタンカルボン酸／２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオール／３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロパナール／１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルエステル重縮合物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）＝デカンジオアート／メチル＝１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル＝セバカート混合物、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル］－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル］－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛トリス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、ビス（１－ウンデシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルヘキサデカノエート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられる。
　本発明の耐熱安定剤組成物中の耐熱安定助剤の含有量は、耐熱性と機械特性との点から、耐熱安定剤１００質量部に対して、耐熱安定助剤が１００～１００，０００質量部が好ましく、２００～８０，０００質量部がより好ましく、５００～６０，０００質量部がさらにより好ましく、１，０００～４０，０００質量部がさらにより好ましく、２，５００～３０，０００質量部がさらにより好ましく、２，５００～２５，０００質量部がさらにより好ましく、２，５００～２０，０００質量部がさらにより好ましく、３，０００～２０，０００質量部がさらにより好ましく、３，０００～１８，０００質量部がさらにより好ましい。
　本発明の耐熱安定剤組成物は、好ましくは合成樹脂に配合することで、合成樹脂に優れた耐熱性と機械特性を付与することができる。
　本発明の耐熱安定剤組成物を合成樹脂に配合する場合、その配合量は、耐熱性および機械特性の点から、合成樹脂１００質量部に対して、０．２～１０１質量部が好ましく、０．５～９１質量部がより好ましく、１．０～６１質量部がさらにより好ましく、５．０～５１質量部がさらにより好ましく、５．０～４１質量部がさらにより好ましく、５．０～３１質量部がさらにより好ましい。
　また、本発明の耐熱安定剤組成物の配合量が、合成樹脂１００質量部に対して６１質量部を超えると、合成樹脂の押出加工等の加工時に問題が生じる場合があるため、加工性を考慮すると、６１質量部を超えないことが好ましい。
　本発明の耐熱安定剤組成物を合成樹脂に配合する場合、耐熱安定剤と耐熱安定助剤とをあらかじめ混合しておいてから合成樹脂に配合してもよいし、別々に合成樹脂に配合してもよい。
　本発明の耐熱安定剤組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、合成樹脂に使用される各種添加剤を任意成分として配合することができる。この必要に応じて配合される各種添加剤は、耐熱安定剤組成物にあらかじめ混合しておいてから配合してもよいし、別々に合成樹脂に配合してもよい。
　上記各種添加剤としては、例えば、老化防止剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、中和剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、強化材、金属石鹸、ハイドロタルサイト、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、ホスフェート系難燃剤、無機リン系難燃剤、（ポリ）リン酸塩系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、ケイ素系難燃剤、三酸化アンチモン等の酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の無機系難燃助剤、その他の有機系難燃助剤、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系ドリップ防止剤、充填剤、架橋剤、顔料、発泡剤、シリコーンオイル、シランカップリング剤、層状ケイ酸塩、帯電防止剤、防曇剤、離型剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤等が挙げられる。
　上記老化防止剤としては、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、ｐ－フェニルジアミン系、キノリン系、ヒドロキノン誘導体、モノフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダードフェノール系、亜リン酸エステル系などが挙げられる。
　上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β、β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。
　上記結晶核剤としては、無機系結晶核剤および有機系結晶核剤が挙げられ、無機系結晶核剤の具体例としては、カオリナイト、合成マイカ、クレー、ゼオライト、シリカ、グラファイト、カーボンブラック、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫化カルシウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウムおよびフェニルホスホネート等の金属塩を挙げることができる。これらの無機系結晶核剤は、組成物中での分散性を高めるために、有機物で修飾されていてもよい。
　有機系結晶核剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、シュウ酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、カリウムジベンゾエート、リチウムジベンゾエート、ナトリウムβ－ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレート等の有機カルボン酸金属塩、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウム等の有機スルホン酸塩、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス（ｔ－ブチルアミド）等のカルボン酸アミド、ベンジリデンソルビトールおよびその誘導体、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート等のリン化合物金属塩、および２，２－メチルビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ナトリウム等を挙げることができる。
　上記中和剤は、合成樹脂中の残渣触媒を中和するために添加されるものであり、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸金属塩、または、エチレンビス（ステアロアミド）、エチレンビス（１２－ヒドロキシステアロアミド）、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド化合物が挙げられる。
　上記滑剤としては、例えば、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン、ポリエチレンワックス等の純炭化水素系滑剤；ハロゲン化炭化水素系滑剤；高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）等のエステル系滑剤；金属石鹸、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル系の滑剤や、シリコーンオイル、鉱油等が挙げられる。
　上記加工助剤としては、アクリル系加工助剤が挙げられ、アクリル系加工助剤は、（メタ）アクリル酸エステルの１種を重合または２種以上を共重合させたものが使用できる。重合または共重合する（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。また、上記以外にも、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ基を含有した（メタ）アクリル酸エステルも挙げられる。
　上記可塑剤としては、例えば、ポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤およびエポキシ系可塑剤等が挙げられる。
　上記強化材としては、例えば、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維等の無機繊維状強化材、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、亜麻、リネン、絹、マニラ麻、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙およびウール等の有機繊維状強化材、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土等の板状や粒状の強化材が挙げられる。これらの強化材は、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシラン等のカップリング剤等で処理されていてもよい。
　本発明の耐熱安定剤組成物において、耐熱安定剤および耐熱安定助剤、必要に応じて配合される任意成分である各種添加剤を混合する場合には、各種混合機を用いることができる。混合時には、必要に応じて加熱を行ってもよい。使用できる混合機の例を挙げると、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型混合機、Ｗ型混合機、スーパーミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
（耐熱性合成樹脂組成物）
　次に、本発明の耐熱性合成樹脂組成物について説明する。
　本発明の耐熱安定剤組成物は、合成樹脂に配合することで、合成樹脂に優れた耐熱性と機械特性を付与することができ、耐熱性合成樹脂組成物として好ましく用いられる。
　本発明の耐熱性合成樹脂組成物に使用される合成樹脂の具体例としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、架橋ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリブテン－１、ポリ－３－メチルペンテン等のα－オレフィン重合体またはエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン－酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル－アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル－マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル－シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂；石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリアルキレンナフタレート等の芳香族ポリエステルおよびポリテトラメチレンテレフタレート等の直鎖ポリエステル；ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸樹脂、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサン、ポリ（２－オキセタノン）等の分解性脂肪族ポリエステル；ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロラクタムおよびポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド、ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂等の熱可塑性樹脂およびこれらのブレンド物あるいはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴムポリエーテルスルホン、ポリサルフォン、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー等を挙げることができる。さらに、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
　さらに、合成樹脂の具体例を挙げると、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ニトリル系熱可塑性エラストマー、ナイロン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
　これら合成樹脂は、１種でも２種以上を使用してもよい。また合成樹脂はアロイ化されていてもよい。
　本発明で使用する合成樹脂は、分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合触媒の種類（例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等）等に関わらず、使用することができる。
　これら合成樹脂の中でも、耐熱性および機械特性の点から、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂の例を挙げると、例えば、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリブテン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のα－オレフィン共重合体等が挙げられる。
　本発明の耐熱性合成樹脂組成物は、成形することにより、耐熱性に優れるため着色やひび割れ等が無く外観に優れ、機械特性にも優れた成形体を得ることができる。成形方法は、特に限定されるものではなく、押し出し加工、カレンダー加工、射出成形、ロール、圧縮成形、ブロー成形等が挙げられ、樹脂板、シート、フィルム、異形品等の種々の形状の成形体が製造できる。
　本発明の成形体は、耐熱性に優れるため着色やひび割れ等が無く外観に優れ、機械特性にも優れる。
　本発明の耐熱性合成樹脂組成物およびその成形体は、電気自動車、機械、電気・電子機器、ＯＡ機器等のハウジング（枠、筐体、カバー、外装）や部品、自動車内外装材等に使用できる。
　本発明の耐熱性合成樹脂組成物およびその成形体は、電気・電子・通信、農林水産、鉱業、建設、食品、繊維、衣類、医療、石炭、石油、ゴム、皮革、自動車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、楽器等の幅広い産業分野に使用することができる。より具体的には、プリンター、パソコン、ワープロ、キーボード、ＰＤＡ（小型情報端末機）、電話機、複写機、ファクシミリ、ＥＣＲ（電子式金銭登録機）、電卓、電子手帳、カード、ホルダー、文具等の事務、ＯＡ機器、洗濯機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ、照明器具、ゲーム機、アイロン、コタツ等の家電機器、ＴＶ、ＶＴＲ、ビデオカメラ、ラジカセ、テープレコーダー、ミニディスク、ＣＤプレーヤー、スピーカー、液晶ディスプレー等のＡＶ機器、コネクター、リレー、コンデンサー、スイッチ、プリント基板、コイルボビン、半導体封止材料、ＬＥＤ封止材料、電線、ケーブル、トランス、偏向ヨーク、分電盤、時計等の電気・電子部品および通信機器、ＯＡ機器等のハウジング（枠、筐体、カバー、外装）や部品、自動車内外装材の用途に用いられる。
　さらに、本発明の耐熱性合成樹脂組成物およびその成形体は、座席（詰物、表地等）、ベルト、天井張り、コンパーチブルトップ、アームレスト、ドアトリム、リアパッケージトレイ、カーペット、マット、サンバイザー、ホイルカバー、マットレスカバー、エアバック、絶縁材、吊り手、吊り手帯、電線被覆材、電気絶縁材、塗料、コーティング材、上張り材、床材、隅壁、カーペット、壁紙、壁装材、外装材、内装材、屋根材、デッキ材、壁材、柱材、敷板、塀の材料、骨組および繰形、窓およびドア形材、こけら板、羽目、テラス、バルコニー、防音板、断熱板、窓材等の、自動車、ハイブリッドカー、電気自動車、車両、船舶、航空機、建物、住宅および建築用材料や、土木材料、衣料、カーテン、シーツ、合板、合繊板、絨毯、玄関マット、シート、バケツ、ホース、容器、眼鏡、鞄、ケース、ゴーグル、スキー板、ラケット、テント、楽器等の生活用品、スポーツ用品等の各種用途に使用される。
　以下、本発明を、実施例を用いて具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。
〔実施例１～１０、比較例１～７〕
　表１，表２記載の配合で、本発明の耐熱安定剤組成物を調製した。耐熱安定助剤としては、１，４－ジアザシクロヘキサン１モルと二リン酸１モルとからなる１，４－ジアザシクロヘキサン二リン酸塩を使用した。
　ポリプロピレン（メルトフローレート＝１４ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部に、ステアリン酸カルシウム（滑剤）０．１質量部およびグリセリンモノステアレート（滑剤）０．３質量部を配合して得られたポリプロピレン樹脂組成物に対して、表１記載の配合量（質量部）で、耐熱安定剤組成物を添加して、本発明の耐熱性合成樹脂組成物を得た。これを、２００～２２０℃で押し出してペレットを製造し、次いで、これを使用して２００～２２０℃で射出成形を行い、６０×３０×２ｍｍの試験片および引張伸び測定用試験片を得た。これらの試験片を用いて下記各種試験を行った。結果を表１，表２に示す。
　また、表２記載の配合で、同様にして、比較例の合成樹脂組成物を得た。実施例と同様にして試験片を得て、下記各種試験を行った。結果を表２に示す。
＜耐熱性試験－１：色差（色調試験）＞
　６０×３０×２ｍｍの試験片を１５０℃のオーブンに入れ、５０時間毎にＪＩＳ　Ｚ　８７８１に準拠して測定を行い、その測定値から色差ΔＥ＊を算出した。試験片の色が悪化するほどΔＥ＊の値は大きくなる。本実施例では、ΔＥ＊の値が２０を超えた時の時間で評価を実施した。ΔＥ＊の値が２０を超えたときの時間が長いほど耐熱着色性能は良好であり、ΔＥ＊の値が２０を超えたときの時間が短いほど耐熱着色性能は不良である。
＜耐熱性試験－２：グロス＞
　６０×３０×２ｍｍの試験片を１５０℃のオーブンに入れ、５０時間毎にＪＩＳ　Ｚ　８７４１に準拠し測定を行った。本実施例においては、グロスの値が５０％以下になった時の時間を計測した。グロスの値が低下する時間が長いほど耐熱性が良好であり、グロスの値が低下する時間が短いほど耐熱性が不良である。
＜耐熱性試験－３：ひび割れ＞
　６０×３０×２ｍｍの試験片を１５０℃のオーブンに入れ、５０時間毎に目視にてひび割れの有無を確認して、ひび割れが発生するまでの時間を計測した。ひび割れが発生するまでの時間が長いほど耐熱性が良好であり、ひび割れが発生するまでの時間が短いほど耐熱性が不良である。
＜機械特性試験－１：引張伸び＞
　ＩＳＯ５２７に準拠して試験を行った。すなわち、引張伸び用の試験片を用いて、引張伸び（％）を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 ＊１：１，４－ジアザシクロヘキサン二リン酸塩
＊２：ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
＊３：トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１，表２に示す結果から、本発明によれば、耐熱安定剤と併用することで、有機材料、特に合成樹脂において、着色やひび割れの発生を抑制し、さらに機械特性を向上させることで、優れた耐熱性と機械特性とを付与することができる耐熱安定助剤を提供できることが明らかである。また、表１，表２に示す結果から、本発明によれば、有機材料、特に合成樹脂において、着色やひび割れの発生を抑制し、さらに機械特性を向上させて、優れた耐熱性と機械特性とを付与することができる耐熱安定剤組成物を提供できることが明らかである。

Claims (6)

  1. 　１，４－ジアザシクロヘキサンとリン酸とからなるリン酸アミン塩の１種以上を含有することを特徴とする耐熱安定助剤。
  2. 　前記リン酸が二リン酸である請求項１記載の耐熱安定助剤。
  3. 　耐熱安定剤に対し、請求項１記載の耐熱安定助剤が配合されてなることを特徴とする耐熱安定剤組成物。
  4. 　前記耐熱安定剤が、フェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤からなる群から選ばれる１種以上である請求項３記載の耐熱安定剤組成物。
  5. 　合成樹脂に対し、請求項３記載の耐熱安定剤組成物が配合されてなることを特徴とする耐熱性合成樹脂組成物。
  6. 　請求項５記載の耐熱性合成樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
     
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