WO2020203374A1 - 難燃剤組成物および難燃性合成樹脂組成物 - Google Patents

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flame
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synthetic resin
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久史 櫻井
豊 米澤
丹治　直子
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株式会社Adeka
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Definitions

  • the present invention relates to a flame retardant composition containing a phosphate-based flame retardant and a hindered amine compound having a specific structure, and a flame retardant synthetic resin composition containing the flame retardant composition (hereinafter, simply “resin”). Also referred to as “composition”).
  • synthetic resins have been widely used in building materials, automobile parts, packaging materials, agricultural materials, housing materials for home appliances, toys, etc. due to their excellent chemical and mechanical properties.
  • many synthetic resins are flammable substances, and flame retardancy is indispensable depending on the application.
  • synthetic resins having high flammability such as polyolefin resins are widely used in a wide range of fields, it is indispensable to add a flame retardant to impart flame retardancy to these resins.
  • halogen-based flame retardants As a flame retardant method for synthetic resins, halogen-based flame retardants, inorganic phosphorus-based flame retardants typified by polyphosphate-based flame retardants such as red phosphorus and ammonium polyphosphate, and organic phosphorus typified by triaryl phosphate ester compounds. It is widely known to use a flame retardant, a metal hydroxide such as magnesium hydroxide, an antimony oxide as a flame retardant, or a melamine compound alone or in combination.
  • halogen-based flame retardants have a problem of generating harmful gas during combustion.
  • Patent Document 1 discloses a flame-retardant resin composition containing ammonium polyphosphate, a polyvalent hydroxyl group-containing compound, a triazine ring-containing compound, and a metal hydroxide.
  • Patent Documents 2 and 3 disclose flame-retardant synthetic resin compositions containing melamine polyphosphate and (penta-tripenta) erythritol.
  • the Intomescent flame retardant which is a flame retardant that forms a surface expansion layer (Intumescent) during combustion and exerts flame retardancy by suppressing diffusion and heat transfer of decomposition products, is excellent in flame retardant. Has sex. Techniques for such flame retardants are described, for example, in Patent Document 4.
  • an object of the present invention is an flame retardant composition capable of imparting excellent flame retardancy to a synthetic resin even with a small amount of addition, and an excellent flame retardant containing the flame retardant composition and the resin. It is an object of the present invention to provide a flame retardant synthetic resin composition exhibiting properties.
  • the present invention provides a flame retardant composition characterized by containing the following component (A) and the following component (B).
  • the component (B) has a structure represented by the following general formula (2).
  • * represents a bond
  • n represents an integer of 1 to 100
  • R 1 is a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and 1 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group, hydroxyalkoxy group and alkenyl group may be interrupted by one or more oxygen atoms or carbonyl groups.
  • the component (A) contains the following component (A-1) and / or the component (A-2).
  • A-1) Ingredient: One or more melamine salts selected from the group consisting of melamine orthophosphate, melamine pyrophosphate and melamine polyphosphate
  • A-2) Ingredient: From piperazine orthophosphate, piperazine pyrophosphate and piperazine polyphosphate
  • the content ratio of the component (A) and the component (B) is preferably in the range of 99: 1 to 80:20 in terms of mass ratio.
  • the present invention also provides a flame-retardant synthetic resin composition, which comprises a synthetic resin blended with the flame retardant composition.
  • the synthetic resin is a polyolefin-based resin.
  • the present invention provides a molded product obtained by molding the flame-retardant synthetic resin composition.
  • the present invention it is possible to provide a flame retardant composition capable of imparting a flame retardant property superior to that of the conventional one to a synthetic resin. Further, according to the present invention, it is possible to provide a flame-retardant synthetic resin composition having excellent flame retardancy. Further, according to the present invention, it is possible to provide a molded product having excellent flame retardancy.
  • the flame retardant composition of the present invention contains the following components (A) and (B).
  • the phosphate-based flame retardant used as the component (A) contains phosphoric acids.
  • the phosphoric acids used in the phosphate-based flame retardants are not particularly limited, and examples thereof include various phosphoric acids such as orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, and polyphosphoric acid.
  • phosphate-based flame retardant for example, a salt of the above-mentioned various phosphoric acids and at least one metal or compound selected from the metals of Groups 1 to 14 of the Periodic Table, ammonia, aliphatic amines and aromatic amines. Phosphates consisting of.
  • Examples of the metals of Groups 1 to 14 of the Periodic Table of the Periodic Table include lithium, sodium, calcium, barium, iron (II), iron (III), and aluminum.
  • aliphatic amine examples include methylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, ethylenediamine, piperazine and the like.
  • aromatic amine examples include pyridine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, triazine, melamine, melam, melem and the like.
  • the phosphate-based flame retardant may be treated with a silane coupling agent, or may be subjected to a known water resistance improving treatment such as coating with a melamine resin, such as melamine, melamine cyanurate, pentaerythritol, etc.
  • a known foaming aid may be added.
  • phosphate-based flame retardant examples include orthophosphate, pyrophosphate, polyphosphate and the like.
  • the orthophosphate is not particularly limited, but for example, ammonium salts such as ammonium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, and diammonium hydrogen phosphate, monosodium phosphate, disodium phosphate, trisodium phosphate, and sub-phosphate.
  • ammonium salts such as ammonium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, and diammonium hydrogen phosphate, monosodium phosphate, disodium phosphate, trisodium phosphate, and sub-phosphate.
  • Sodium phosphates such as monosodium phosphate, disodium phosphite, sodium hypophosphite, monopotassium phosphate, dipotassium phosphate, tripotassium phosphate, monopotassium phosphite, dipotassium phosphite, hypoa Potassium salts such as potassium phosphate, monolithium phosphate, dilithium phosphate, trilithium phosphate, monolithium phosphite, dilithium phosphite, lithium salts such as lithium hypophosphite, barium dihydrogen phosphate , Barium hydrogen phosphate, tribarium phosphate, barium hypophosphite and other barium salts, magnesium monohydrogen phosphate, magnesium hydrogen phosphate, trimagnesium phosphate, magnesium hypophosphite and other magnesium salts, diphosphate Calcium salts such as calcium hydrogen, calcium hydrogen phosphate, tricalcium phosphate, calcium hypophosphite
  • the pyrophosphate is not particularly limited, and examples thereof include ammonium pyrophosphate, piperazine pyrophosphate, melamine pyrophosphate, aluminum pyrophosphate, and the like.
  • the polyphosphate is not particularly limited, and examples thereof include ammonium polyphosphate, piperazine polyphosphate, melamine polyphosphate, and aluminum polyphosphate.
  • Phosphate-based flame retardants can be used alone or in admixture of two or more.
  • the phosphate-based flame retardant of the component (A) preferably contains the following components (A-1) and / or (A-2) from the viewpoint of flame retardancy and heat resistance.
  • A-1 Ingredient: One or more melamine salts selected from the group consisting of melamine orthophosphate, melamine pyrophosphate and melamine polyphosphate
  • A-2) Ingredient: From piperazine orthophosphate, piperazine pyrophosphate and piperazine polyphosphate
  • the melamine salt used as the component (A-1) is selected from the group consisting of melamine orthophosphate, melamine pyrophosphate and melamine polyphosphate, and these are used alone or as a mixture. May be good.
  • melamine pyrophosphate is preferable from the viewpoint of flame retardancy, handleability, and storage stability. When these are used as a mixture, the higher the content ratio of melamine pyrophosphate, the more preferable.
  • the ratio of pyrophosphate to melamine in melamine pyrophosphate is preferably 1: 2 in molar ratio.
  • the salts of these phosphoric acids and melamine can also be obtained by reacting the corresponding salts of phosphoric acids or phosphoric acids with melamine, but the melamine salt used as the component (A-1) according to the present invention.
  • melamine pyrophosphate or melamine polyphosphate obtained by heat-condensing melamine orthophosphate is preferable, and melamine pyrophosphate is particularly preferable.
  • the piperazine salt used as the component (A-2) is selected from the group consisting of piperazine orthophosphate, piperazine pyrophosphate and piperazine polyphosphate, and these are used alone or as a mixture. May be good.
  • piperazine pyrophosphate is preferable from the viewpoint of flame retardancy, handleability, and storage stability, and when used as a mixture, the higher the content ratio of piperazine pyrophosphate is, the more preferable.
  • the ratio of pyrophosphoric acid to piperazine in piperazine pyrophosphate is preferably 1: 1 in molar ratio.
  • the salts of these phosphoric acids and piperazine can also be obtained by reacting the corresponding salts of phosphoric acids or phosphoric acids with piperazine, but the piperazine salt used as the component (A-2) according to the present invention.
  • the piperazine salt used as the component (A-2) according to the present invention Is preferably piperazine pyrophosphate or piperazine polyphosphate obtained by heat-condensing 1 piperazine di orthophosphoric acid, and piperazine pyrophosphate is particularly preferable.
  • the content ratio of the component (A-1) and the component (A-2) is (A-1).
  • the mass ratio of the component (A-2) to the component (A-2) is preferably 20:80 to 50:50, and more preferably 30:70 to 45:55 from the viewpoint of flame retardancy.
  • the component (B) according to the present invention is a hindered amine compound having a structure represented by the following chemical formula (1) in its structure. * In the chemical formula (1) represents a bond, and one or more structures represented by the chemical formula (1) may be present in the compound.
  • a compound having a structure represented by the following general formula (3) is preferably mentioned from the viewpoint of thermal stability, color resistance and heat-resistant color resistance.
  • R 1 is a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, and 1 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms that R 1 in the general formula (3) can take include a linear alkyl group and a branched alkyl group.
  • Linear alkyl groups include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecil group, icosyl group, henicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms that can be taken by R 1 of the general formula (3) include an alkoxy group corresponding to the alkyl group.
  • Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 30 carbon atoms that can be taken by R 1 of the general formula (3) include a hydroxyalkyl group corresponding to the alkyl group.
  • Examples of the hydroxyalkoxy group having 1 to 30 carbon atoms that can be taken by R 1 of the general formula (3) include a hydroxyalkoxy group corresponding to the alkoxy group.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms that can be taken by R 1 of the general formula (3) include an ethenyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group and a nonenyl group.
  • Examples thereof include a group, a heptacosenyl group, an octacosenyl group, a nonacosenyl group and a triacontenyl group, and also include an alkazienyl group and an alkatorienyl group.
  • R 1 is an alkyl group or a hydrogen atom having 1 to 30 carbon atoms from the viewpoint of thermal stability, color resistance and heat color resistance. Alkyl groups or hydrogen atoms having 1 to 4 carbon atoms are more preferable, and methyl groups or hydrogen atoms are most preferable.
  • the hindered amine compound of the component (B) preferably has a structure represented by the following general formula (2) from the viewpoint of thermal stability, color resistance and heat resistance color resistance.
  • the general formula (2) * represents a bond, and n represents an integer from 1 to 100.
  • R 1 in the general formula (2) the one exemplified as R 1 in the general formula (3) can be mentioned.
  • R 1 is an alkyl group or a hydrogen atom having 1 to 30 carbon atoms from the viewpoint of thermal stability, color resistance, and heat color resistance.
  • Alkyl groups or hydrogen atoms having 1 to 4 carbon atoms are more preferable, and methyl groups or hydrogen atoms are most preferable.
  • component (B) according to the present invention one kind or two or more kinds can be used.
  • component (B) according to the present invention examples include ADEKA STAB LA-63P (manufactured by ADEKA Corporation), ADEKA STAB LA-68 (manufactured by ADEKA Corporation), and the like.
  • the content ratio of the component (A) and the component (B) in the flame retardant composition of the present invention is such that the mass ratio of the component (A) to the component (B) is 99: 1 to 80 from the viewpoint of flame retardancy.
  • the range is preferably in the range of: 20, and more preferably in the range of 97: 3 to 84:16.
  • the flame retardant composition of the present invention may be blended with an anti-drip agent, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the drip inhibitor include a fluorine-based drip inhibitor, silicone rubbers, and layered silicates.
  • the layered silicate examples include smectite clay minerals such as montmorillonite, saponite, hectorite, biderite, stephensite and nontronite, vermiculite, halloysite, swelling mica, talc and the like, and organic cations between the layers.
  • smectite clay minerals such as montmorillonite, saponite, hectorite, biderite, stephensite and nontronite, vermiculite, halloysite, swelling mica, talc and the like, and organic cations between the layers.
  • a quaternary ammonium cation and a phosphonium cation may be intercalated.
  • a fluorine-based drip inhibitor is particularly preferable, and specific examples of the fluorine-based drip inhibitor include fluororesins such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and polyhexafluoropropylene, and pers. Fluoromethane sulfonic acid sodium salt, perfluoro-n-butane sulfonic acid potassium salt, perfluoro-t-butane sulfonic acid potassium salt, perfluoro octane sulfonic acid sodium salt, perfluoro-2-ethylhexane sulfonic acid calcium salt, etc.
  • fluororesins such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and polyhexafluoropropylene, and pers. Fluoromethane sulfonic acid sodium salt, perfluoro-n-butane sulfonic acid potassium salt, perfluoro-t-butane s
  • Examples thereof include a perfluoroalkane sulfonic acid alkali metal salt compound and a perfluoroalcan sulfonic acid alkaline earth metal salt.
  • the drip inhibitors polytetrafluoroethylene is most preferable from the viewpoint of drip prevention.
  • the content of the drip inhibitor is 0.005 to 5 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the components (A) and (B). Is preferable, more preferably 0.01 to 5 parts by mass, further preferably 0.05 to 3 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 1 part by mass. If it is less than 0.005 parts by mass, the drip prevention effect is not sufficient, and if it exceeds 5 parts by mass, the characteristics of the resin may be deteriorated.
  • the flame retardant composition of the present invention may be blended with silicone oil, if necessary, in order to suppress secondary aggregation during blending and improve water resistance as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • silicone oils include polysiloxane side chains, dimethyl silicone oil whose ends are all methyl groups, methylphenyl silicone oil in which part of the polysiloxane side chain is a phenyl group, and part of the polysiloxane side chain.
  • Methylhydrogen silicone oil, etc. which is hydrogen, and copolymers thereof, and amine-modified, epoxy-modified, alicyclic epoxy-modified, in which an organic group is introduced into a part of the side chain and / or the terminal thereof.
  • Modified silicone oil modified with carboxyl, carbinol, mercapto, polyether, long chain alkyl, fluoroalkyl, higher fatty acid ester, higher fatty acid amide, silanol, diol, phenol and / or aralkyl May be used.
  • silicone oils include KF-96 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-965 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and KF-968 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as dimethyl silicone oils.
  • Etc. as methylhydrogen silicone oil or silicone oil having a methylhydrogenpolysiloxane structure, KF-99 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-9901 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), HMS -151 (manufactured by Gelest), HMS-071 (manufactured by Gelest), HMS-301 (manufactured by Gelest), DMS-H21 (manufactured by Gelest), etc.
  • Examples of methylphenyl silicone oil include KF- 50 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-53 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-54 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-56 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc.
  • Examples of the epoxy-modified product include X-22-343 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-22-2000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-101 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and KF-.
  • Examples of carboxyl-modified product include X-22-3701E (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.
  • Examples of carbinol-modified products include X-22-4039 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and X-22-4015 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • Examples of amine-modified products include amine-modified products. , KF-393 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.
  • the flame retardant composition of the present invention may contain a polyhydric alcohol compound as a flame retardant auxiliary, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the polyhydric alcohol compound is a compound in which a plurality of hydroxyl groups are bonded, and is, for example, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polypentaerythritol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, 1, 3,5-Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate (THEIC), polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, mannitol, martitol, lactitol, sorbitol, erythritol, xylitol, xylose, sucrose (sucrose), trehalose, inositol, Fructose,
  • polyhydric alcohol compounds one or more selected from the group of condensates of pentaerythritol and pentaerythritol such as pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol and polypentaerythritol are preferable, and dipentaerythritol and pentaerythritol are preferable. Condensations are particularly preferred, and dipentaerythritol is most preferred. Further, THEIC and sorbitol can also be preferably used.
  • the flame retardant composition of the present invention contains a polyhydric alcohol compound
  • the content thereof is preferably 0.5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). Yes, more preferably 2 to 12 parts by mass, still more preferably 5 to 10 parts by mass.
  • the flame retardant composition of the present invention may be blended with a lubricant as needed, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • lubricants include pure hydrocarbon-based lubricants such as liquid paraffin, natural paraffin, microwax, synthetic paraffin, low molecular weight polyethylene, and polyethylene wax; halogenated hydrocarbon-based lubricants; fatty acid-based lubricants such as higher fatty acids and oxyfatty acids.
  • Fatty acid amide lubricants such as fatty acid amides and bis fatty acid amides
  • Lower alcohol esters of fatty acids polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glycerides, polyglycol esters of fatty acids, and ester lubricants such as fatty alcohol esters of fatty acids (ester wax).
  • Ester lubricants such as fatty alcohol esters of fatty acids (ester wax).
  • the content is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B). It is preferably 0.1 to 5 parts by mass.
  • one or more organic or inorganic flame retardants or flame retardant aids containing no halogen shall be used, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be done.
  • flame retardants / flame retardants include triazine ring-containing compounds, metal hydroxides, phosphate ester flame retardants, condensed phosphoric acid ester flame retardants, inorganic phosphorus flame retardants, dialkyl phosphinates, and silicones.
  • triazine ring-containing compound examples include melamine, ammeline, benzguanamine, acetoguanamine, phthalodiguanamine, melamine cyanurate, butylene guanamine, norbornene diguanamine, methylene diguanamine, ethylene dimeramine, trimethylene dimelamine, and tetra.
  • examples thereof include methylene dimelamine, hexamethylene dimelamine, and 1,3-hexylene melamine.
  • metal hydroxide examples include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, zinc hydroxide, Kismer 5A (trademark of magnesium hydroxide manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.
  • phosphate ester flame retardants examples include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trischloroethyl phosphate, trisdichloropropyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and cresyldiphenyl.
  • condensed phosphoric acid ester flame retardant examples include 1,3-phenylene bis (diphenyl phosphate), 1,3-phenylene bis (dixylenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate) and the like.
  • Examples of the inorganic phosphorus flame retardant include red phosphorus.
  • dialkylphosphinate examples include aluminum diethylphosphinate, zinc diethylphosphinate and the like.
  • Examples of the above-mentioned other inorganic flame retardant aids include inorganic compounds such as titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and hydrotalcite, and surface-treated products thereof. Specific examples thereof include TIPAQUE R-680 (trademark of titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Kyowa Mag 150 (trademark of magnesium oxide manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), and DHT-4A (hydrotalcite: Kyowa).
  • Various commercially available products such as Chemical Industry Co., Ltd.) and Alchemizer 4 (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., zinc-modified hydrotalcite trademark) can be used.
  • the flame retardant composition of the present invention contains, if necessary, a phenolic antioxidant, a phosphorus antioxidant, a thioether antioxidant, an ultraviolet absorber, a hindered amine compound other than the component (B), and an antiaging agent. Agents and the like may be blended. These components may be blended in advance in the flame retardant composition of the present invention, or may be blended in the synthetic resin when blended in the synthetic resin. It is preferable to stabilize the synthetic resin by blending these.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-tert-butyl p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, and distearyl (3,5-di-tert-butyl-).
  • the amount of these phenolic antioxidants used is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, in the resin composition when blended with the synthetic resin. preferable.
  • Examples of the phosphorus-based antioxidant include trisnonylphenyl phosphite and tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl].
  • Phosphite tridecylphosphite, octyldiphenylphosphite, didecylmonophenylphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert) -Butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri-tert-butylphenyl) pentaerythritol Diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (tridecyl) isopropylidene diphenol diphosphit
  • the amount of these phosphorus-based antioxidants used is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, in the resin composition when blended with the synthetic resin. preferable.
  • thioether-based antioxidant examples include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate, and pentaerythritol tetrakis ( ⁇ -alkyl mercaptopropionate).
  • dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate
  • pentaerythritol tetrakis ⁇ -alkyl mercaptopropionate
  • the amount of these thioether-based antioxidants used is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, in the resin composition when blended with the synthetic resin. preferable.
  • ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone).
  • 2-Hydroxybenzophenones such as); 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) -5 Chlorobenzotriazol, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazol, 2- (2'-hydroxy-5'-tert -Octylphenyl) benzotriazol, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-dicumylphenyl) benzotriazol, 2,2'-methylenebis (4-tert-octyl-6- (benzotriazolyl) ) Phenol), 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-carboxyphenyl) benzotriazole; phenylsalicylate, resorcinol monobenzoate,
  • the amount of these ultraviolet absorbers used is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, in the resin composition when blended with the synthetic resin.
  • Examples of the other hindered amine compounds include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6. , 6-Tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate , Bis (1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4- Butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) bis (tridecyl)
  • the amount of these other hindered amine compounds used is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, in the resin composition when blended with the synthetic resin. ..
  • anti-aging agent examples include naphthylamine-based, diphenylamine-based, p-phenyldiamine-based, quinoline-based, hydroquinone derivatives, monophenol-based, thiobisphenol-based, hindered phenol-based, and phosphite ester-based agents.
  • the amount of these anti-aging agents used is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, in the resin composition when blended with the synthetic resin.
  • the flame retardant composition of the present invention may contain a reinforcing material as an optional component as long as the effects of the present invention are not impaired. These components may be added to the synthetic resin when the flame retardant composition of the present invention is added to the synthetic resin.
  • a reinforcing material a fibrous, plate-shaped, granular, or powder-like material usually used for strengthening a synthetic resin can be used.
  • These reinforcing materials may be coated or focused with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, and may be coated with a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may have been processed.
  • a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin
  • a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may have been processed.
  • the flame retardant composition of the present invention may further contain a crystal nucleating agent as an optional component as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a crystal nucleating agent those generally used as a crystal nucleating agent for a polymer can be appropriately used, and in the present invention, either an inorganic crystal nucleating agent or an organic crystal nucleating agent can be used. These components may be added to the synthetic resin when the flame retardant composition of the present invention is added to the synthetic resin.
  • the inorganic crystal nucleating agent examples include kaolinite, synthetic mica, clay, zeolite, silica, graphite, carbon black, magnesium oxide, titanium oxide, calcium sulfide, boron nitride, calcium carbonate, barium sulfate, and aluminum oxide.
  • Metal salts such as neodium oxide and phenylphosphonate can be mentioned.
  • These inorganic crystal nucleating agents may be modified with an organic substance in order to enhance the dispersibility in the composition.
  • organic crystal nucleating agent examples include sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, calcium benzoate, magnesium benzoate, barium benzoate, lithium terephthalate, sodium terephthalate, potassium terephthalate, and stearic acid.
  • the flame retardant composition of the present invention may further contain an acrylic processing aid as an optional component as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • an acrylic processing aid one obtained by polymerizing one kind of (meth) acrylic acid ester or copolymerizing two or more kinds of (meth) acrylic acid ester can be used. These components may be added to the synthetic resin when the flame retardant composition of the present invention is added to the synthetic resin.
  • polymerized or copolymerized (meth) acrylic acid esters are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl acrylate, isobutyl.
  • Examples thereof include (meth) acrylic acid esters such as acrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate and tridecyl methacrylate.
  • (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester containing a hydroxy group can also be mentioned.
  • the flame retardant composition of the present invention may contain a plasticizer as an optional component as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a plasticizer those generally used as polymer plasticizers can be appropriately used, and for example, polyester-based plasticizers, glycerin-based plasticizers, polyvalent carboxylic acid ester-based plasticizers, and polyalkylene glycol-based plasticizers. Examples thereof include agents and epoxy plasticizers.
  • These components may be added to the synthetic resin when the flame retardant composition of the present invention is added to the synthetic resin.
  • the flame-retardant composition of the present invention includes, if necessary, additives usually used for synthetic resins, such as cross-linking agents, antistatic agents, metal soaps, fillers, anti-fog agents, and anti-plate-out agents. , Surface treatment agents, fluorescent agents, fungicides, bactericides, foaming agents, metal deactivators, mold release agents, pigments, neutralizers, processing aids other than acrylic processing aids, etc., the effects of the present invention. Can be blended as long as it does not impair.
  • These components may be added to the synthetic resin when the flame retardant composition of the present invention is added to the synthetic resin.
  • the flame retardant composition of the present invention can be obtained by mixing the components (A) and (B), and if necessary, other arbitrary components, and various mixers can be used for mixing. At the time of mixing, heating may be performed.
  • mixers that can be used include tumbler mixers, Henschel mixers, ribbon blenders, V-type mixers, W-type mixers, super mixers, Nauter mixers, and the like.
  • the flame retardant composition of the present invention is effective in making the synthetic resin flame-retardant, and is preferably used as a flame-retardant synthetic resin composition by blending with the synthetic resin.
  • the synthetic resin made flame-retardant by the flame-retardant composition of the present invention include polypropylene, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, crosslinked polyethylene, ultrahigh-molecular-weight polyethylene, polybutene-1, and the like.
  • ⁇ -olefin polymers such as poly-3-methylpentene or ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, polyolefins such as ethylene-propylene copolymers and their copolymers, polyvinyl chloride, etc.
  • Polyvinylidene chloride chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinylidene fluoride, rubber chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride -Halogen-containing resins such as vinyl acetate ternary copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-cyclohexyl maleimide copolymer; petroleum resin, kumaron resin, polystyrene , Polyvinyl acetate, acrylic resin, polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral; polyalkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene tere
  • Aromatic polyesters such as alkylene naphthalate and linear polyesters such as polytetramethylene terephthalate; polyhydroxybutyrate, polycaprolactone, polybutylene succinate, polyethylene succinate, polylactic acid resin, polyapple acid, polyglycolic acid, polydioxane, Degradable aliphatic polyesters such as poly (2-oxetanone); polyamides such as polyphenylene oxide, polycaprolactam and polyhexamethylene adipamide, thermoplastics such as polycarbonate, branched polycarbonate, polyacetal, polyphenylene sulfide, polyurethane, fibrous resin and the like.
  • thermoplastic elastomers examples include thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, and polyurethane-based thermoplastic elastomers.
  • synthetic resins may be used alone or in admixture of two or more. Moreover, the synthetic resin may be alloyed.
  • the synthetic resin used in the present invention has a molecular weight, a degree of polymerization, a density, a softening point, a ratio of insoluble matter in a solvent, a degree of stereoregularity, the presence or absence of a catalyst residue, a type and blending ratio of a monomer as a raw material, and a polymerization catalyst. It can be used regardless of the type (for example, Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.).
  • polyolefin-based resins are preferable because they can impart excellent flame retardancy.
  • polyolefin resins include, for example, polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, homopolypropylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, impact copolymer polypropylene, high impact copolymer polypropylene, Isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, hemiisotactic polypropylene, maleic anhydride-modified polypropylene, polybutene, cycloolefin polymer, stereoblock polypropylene, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1- ⁇ -olefin polymers such as penten and poly-4-methyl-1-pentene, ethylene / propylene block or random copolymers, ethylene-methylmethacrylate copolymers, and ⁇ -olefins such as ethylene-vinyl acetate copolymers. Examples include polymers.
  • the flame-retardant synthetic resin composition of the present invention preferably has a total content of the component (A) and the component (B) of 10% by mass or more and less than 60% by mass from the viewpoint of flame retardancy. It is more preferably mass% or more and less than 50% by mass, and even more preferably 25% by mass or more and less than 45% by mass. If it is less than 10% by mass, sufficient flame retardancy may not be exhibited, and if it is 60% by mass or more, the original physical properties of the resin may be impaired.
  • the molding method is not particularly limited, and examples thereof include extrusion processing, calendar processing, injection molding, roll, compression molding, blow molding, and the like, and molded bodies having various shapes such as resin plates, sheets, films, and deformed products. Can be manufactured.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention can be used for housings (frames, housings, covers, exteriors) and parts of electric vehicles, machines, electric / electronic equipment, OA equipment, etc., automobile interior / exterior materials, etc. It is suitably used for applications that require a 94 VTM standard.
  • the flame-retardant synthetic resin composition of the present invention and its molded product include electric / electronic / communication, agriculture, forestry and fisheries, mining, construction, food, textiles, clothing, medical care, coal, petroleum, rubber, leather, automobiles, precision equipment, etc. It can be used in a wide range of industrial fields such as wood, building materials, civil engineering, furniture, printing, and musical instruments. More specifically, printers, personal computers, word processors, keyboards, PDAs (small information terminals), telephones, copiers, facsimiles, ECRs (electronic money registration machines), calculators, electronic notebooks, cards, holders, stationery, etc.
  • the flame-retardant synthetic resin composition of the present invention and its molded product further include seats (filling, outer material, etc.), belts, ceiling coverings, compatible tops, armrests, door trims, rear package trays, carpets, mats, sun visors, foils.
  • Covers mattress covers, airbags, insulation, hanging hands, hanging straps, wire coverings, electrical insulation, paints, coatings, upholstery, flooring, corner walls, carpets, wallpaper, wall coverings, exteriors Materials, interior materials, roofing materials, deck materials, wall materials, pillar materials, floorboards, wall materials, skeletons and plywood, window and door profiles, moss boards, siding, terraces, balconies, soundproof boards, insulation boards, Window materials, automobiles, hybrid cars, electric vehicles, vehicles, ships, aircraft, buildings, housing and building materials, civil engineering materials, clothing, curtains, sheets, plywood, synthetic fiber boards, carpets, entrance mats, sheets, buckets. , Hose, container, glasses, bag, case, goggles, ski board, racket, tent, daily necessities such as musical instruments, sports goods, etc.
  • Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 Various components were blended according to the formulations shown in Tables 1 and 2, and resin compositions containing the flame retardant composition of the present invention (Examples 1 to 6) and comparative resin compositions (Comparative Examples 1 to 9) were produced. ..
  • the phosphate-based flame retardant of the component (A) is prepared by producing the component (A-1) and the component (A-2) as its constituents by the following method, and the component (A-1) and the component (A-) are produced. 2) A mixture of the components at a mass ratio of 30:70, 35:65, 40:60 and 45:55 was used.
  • Component (A-1) Melamine salt Melamine orthophosphate was heat-condensed at 220 ° C. for 6 hours in a solid state to produce a melamine salt containing melamine pyrophosphate as a main component. The melamine salt was used as it was without purification. The purity of melamine pyrophosphate in the melamine salt was 98.5%.
  • the purity is as follows: Ion Chromatograph (ICS-2100) manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., Ltd., Column (Dionex Ion Pac AS-19) manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., Ltd., Electrical conductivity detector, Potassium hydroxide aqueous solution. Analysis was performed using (eluent).
  • A-2) Component Piperazine salt Piperazine orthophosphate was heat-condensed at 250 ° C. for 1 hour in a solid state to produce a piperazine salt containing piperazine pyrophosphate as a main component. The piperazine salt was used as it was without purification. The purity of piperazine pyrophosphate in the piperazine salt was 99.0%.
  • the purity is as follows: Ion Chromatograph (ICS-2100) manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., Ltd., Column (Dionex Ion Pac AS-19) manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., Ltd., Electrical conductivity detector, Potassium hydroxide aqueous solution. Analysis was performed using (eluent).
  • hindered amine compound of the component (B) As the hindered amine compound of the component (B), the following hindered amine compounds 1 and 2 were used as the compounds having the structure represented by the chemical formula (1).
  • Hindered amine compound 1 ADEKA STAB LA-63P (Compound manufactured by ADEKA Corporation, in which R 1 in the general formula (2) is CH 3 )
  • Hindered amine compound 2 ADEKA STAB LA-68 (Compound manufactured by ADEKA Corporation, in which R 1 is H in the general formula (2))
  • hindered amine compounds 3 to 5 having no structure represented by the chemical formula (1) were used in order to compare with the hindered amine compound of the component (B) used in the examples.
  • Hindered amine compound 3 Hindered amine compound 4: Hindered amine compound 5:
  • ⁇ UL-94VTM flame retardancy test method> Each film sample was evaluated according to the UL-94 VTM method. The sample was cut into 20 cm ⁇ 5 cm and left at 23 ⁇ 2 ° C. and 50 ⁇ 5% RH for 48 hours. Then, the sample was wound in a cylindrical shape so that the lower ends did not overlap, and the lower end of the sample was separated from the burner by 10 mm and held vertically. The lower end of this sample was heated by a Bunsen burner having an inner diameter of 9.5 mm and a flame length of 20 mm, and after indirect flame for 3 seconds, the number of burning seconds was measured. After extinguishing the flame, indirect flame was applied again for 3 seconds, and the number of burning seconds was measured.
  • Examples 7 to 9 and Comparative Examples 10 to 16 Various components were blended according to the formulations shown in Tables 3 and 4, and a resin composition containing the flame retardant composition of the present invention (Examples 7 to 9) and a comparative resin composition (Comparative Examples 10 to 16) were produced. .. The obtained flame-retardant synthetic resin composition was subjected to a UL-94 VTM test in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 3 and 4.
  • the phosphate-based flame retardant of the component (A) was produced in the same manner as in Production Example 1 and the polyphosphate melamine salt as the component (A-1) and in the same manner as in Production Example 2 (A-2). ) A polyphosphate piperazine salt was used as an ingredient.
  • VTM-2 was judged in Examples 1 to 9, whereas NR was judged in all of Comparative Examples 1 to 16. It was.

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Abstract

少ない添加量であっても合成樹脂に優れた難燃性を付与することができる難燃剤組成物、および、この難燃剤組成物と樹脂とを含有し優れた難燃性を発揮する難燃性合成樹脂組成物を提供する。　下記（Ａ）成分および下記（Ｂ）成分を含有する難燃剤組成物である。　（Ａ）成分：リン酸塩系難燃剤　（Ｂ）成分：構造中に、下記化学式（１）で表される構造を有するヒンダードアミン化合物　上記化学式（１）中の＊は結合手を表し、上記化学式（１）で表される構造は化合物中に１個または複数個存在してもよい。

Description

難燃剤組成物および難燃性合成樹脂組成物
　本発明は、リン酸塩系難燃剤と特定の構造を有するヒンダードアミン化合物とを含有する難燃剤組成物、および、この難燃剤組成物を配合した難燃性合成樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」とも称する）に関する。
　従来、合成樹脂は、優れた化学的、機械的特性により、建材、自動車部品、包装用資材、農業用資材、家電製品のハウジング材、玩具等に広く用いられている。しかし、多くの合成樹脂は可燃性物質であり、用途によっては難燃化が不可欠となっている。特に、ポリオレフィン樹脂をはじめとした高い可燃性を持つ合成樹脂が幅広い分野で多く使用されているため、それらの樹脂に難燃性を付与するための難燃剤の配合が必要不可欠となっている。
　合成樹脂の難燃化方法としては、ハロゲン系難燃剤、赤燐やポリリン酸アンモニウム等のポリリン酸系難燃剤に代表される無機リン系難燃剤、トリアリールリン酸エステル化合物に代表される有機リン系難燃剤、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物や難燃助剤である酸化アンチモン、メラミン化合物を単独または組み合わせて用いることが広く知られている。しかし、ハロゲン系難燃剤は、燃焼時に有害なガスを発生するという問題がある。また、金属水酸化物は、多量に配合しないと難燃性が得られないため、樹脂の加工性や成型品の物性を低下させるという問題がある。そこで、このような問題を生じない難燃剤として、リン系難燃剤を用いる試みがなされている。
　例えば、特許文献１には、ポリリン酸アンモニウム、多価水酸基含有化合物、トリアジン環含有化合物及び金属水酸化物を含有する難燃性樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２および特許文献３には、メラミンポリホスフェートおよび（ペンタ～トリペンタ）エリスリトールを含有する難燃性合成樹脂組成物が開示されている。
　これらの中でも、燃焼時に表面膨張層（Ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔ）を形成し、分解生成物の拡散や伝熱を抑制することにより難燃性を発揮させる難燃剤であるイントメッセント系難燃剤が優れた難燃性を有している。そのような難燃剤に関する技術は、例えば、特許文献４に記載されている。
特開平８－１７６３４３号公報 米国特許第３９３６４１６号公報 米国特許第４０１０１３７号公報 特開２００３－２６９３５号公報
　しかしながら、これら従来のリン酸塩系難燃剤においても、合成樹脂に十分な難燃性を付与するには多くの添加量を必要とするため、樹脂本来の物性に悪影響を及ぼし、また、配合コストが高くなるという問題があった。このことから、より少ない添加量で優れた難燃性を発揮する難燃剤が必要とされていた。
　そこで本発明の目的は、少ない添加量であっても合成樹脂に優れた難燃性を付与することができる難燃剤組成物、および、この難燃剤組成物と樹脂とを含有し優れた難燃性を発揮する難燃性合成樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、リン酸塩系難燃剤と特定の構造を有するヒンダードアミン化合物とを含む難燃剤組成物とすることで、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、下記（Ａ）成分および下記（Ｂ）成分を含有することを特徴とする難燃剤組成物を提供するものである。
　（Ａ）成分：リン酸塩系難燃剤
　（Ｂ）成分：構造中に、下記化学式（１）で表される構造を有するヒンダードアミン化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
　上記化学式（１）中の＊は結合手を表し、上記化学式（１）で表される構造は化合物中に１個または複数個存在してもよい。
　本発明の難燃剤組成物においては、前記（Ｂ）成分が、下記一般式（２）で表される構造を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
　上記一般式（２）中の＊は結合手を表し、ｎは１～１００の整数を表し、Ｒ１は水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１～３０のアルキル基、炭素原子数１～３０のアルコキシ基、炭素原子数１～３０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１～３０のヒドロキシアルコキシ基、炭素原子数２～３０のアルケニル基、または、オキシラジカルを表し、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基およびアルケニル基は、酸素原子またはカルボニル基で単数若しくは複数中断されていてもよい。
　また、本発明の難燃剤組成物においては、前記（Ａ）成分が、下記（Ａ－１）成分および／または（Ａ－２）成分を含有することが好ましい。
　（Ａ－１）成分：オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンからなる群から選択される１種以上のメラミン塩
　（Ａ－２）成分：オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジンおよびポリリン酸ピペラジンからなる群から選択される１種以上のピペラジン塩
　さらに、本発明の難燃剤組成物において、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との含有割合は、好適には、質量比で９９：１～８０：２０の範囲である。
　また、本発明は、合成樹脂に、前記難燃剤組成物が配合されてなることを特徴とする難燃性合成樹脂組成物を提供するものである。
　本発明の難燃性合成樹脂組成物においては、前記合成樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
　さらに、本発明は、前記難燃性合成樹脂組成物が成形されてなる成形体を提供するものである。
　本発明によれば、従来よりも優れた難燃性を合成樹脂に付与できる難燃剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、難燃性に優れた難燃性合成樹脂組成物を提供することができる。さらに、本発明によれば、難燃性に優れた成形体を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　本発明の難燃剤組成物は、下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する。
　（Ａ）成分：リン酸塩系難燃剤
　（Ｂ）成分：構造中に、下記化学式（１）で表される構造を有するヒンダードアミン化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
　上記化学式（１）中の＊は結合手を表し、上記化学式（１）で表される構造は化合物中に１個または複数個存在してもよい。
　本発明の難燃剤組成物において、（Ａ）成分として用いられるリン酸塩系難燃剤は、リン酸類を含むものである。
　リン酸塩系難燃剤に使用されるリン酸類には、特に限定はないが、オルトリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸等の各種リン酸類が挙げられる。
　リン酸塩系難燃剤としては、例えば、上記各種リン酸類と周期律表第１族～第１４族の金属、アンモニア、脂肪族アミンおよび芳香族アミンから選ばれる少なくとも一種の金属または化合物との塩からなるリン酸塩を挙げることができる。
　上記周期律表第１族～第１４族の金属としては、リチウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、アルミニウム等が挙げられる。
　上記脂肪族アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、ピペラジン等が挙げられる。
　上記芳香族アミンとしては、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、メラミン、メラム、メレム等が挙げられる。
　なお、上記リン酸塩系難燃剤には、シランカップリング剤処理を施したり、メラミン樹脂で被覆する等の公知の耐水性向上処理を加えてもよく、メラミン、メラミンシアヌレート、ペンタエリスリトール等の公知の発泡助剤を加えてもよい。
　リン酸塩系難燃剤の具体例としては、例えば、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩等が挙げられる。
　上記オルトリン酸塩としては、特に限定されないが、例えば、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム等のアンモニウム塩、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸一ナトリウム、亜リン酸二ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム等のナトリウム塩、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、亜リン酸一カリウム、亜リン酸二カリウム、次亜リン酸カリウム等のカリウム塩、リン酸一リチウム、リン酸二リチウム、リン酸三リチウム、亜リン酸一リチウム、亜リン酸二リチウム、次亜リン酸リチウム等のリチウム塩、リン酸二水素バリウム、リン酸水素バリウム、リン酸三バリウム、次亜リン酸バリウム等のバリウム塩、リン酸一水素マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸三マグネシウム、次亜リン酸マグネシウム等のマグネシウム塩、リン酸二水素カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸三カルシウム、次亜リン酸カルシウム等のカルシウム塩、リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、次亜リン酸亜鉛等の亜鉛塩、リン酸ピペラジン、リン酸メラミン等のアミン塩等が挙げられる。
　上記ピロリン酸塩としては、特に限定されないが、例えば、ピロリン酸アンモニウム、ピロリン酸ピペラジン、ピロリン酸メラミン、ピロリン酸アルミニウム等が挙げられる。
　上記ポリリン酸塩としては、特に限定されないが、例えば、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸ピペラジン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アルミニウム等が挙げられる。
　リン酸塩系難燃剤は、１種もしくは２種以上を混合して使用することができる。
　（Ａ）成分のリン酸塩系難燃剤としては、難燃性や耐熱性の点から、下記（Ａ－１）成分および／または（Ａ－２）成分を含有することが好ましい。
　（Ａ－１）成分：オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンからなる群から選択される１種以上のメラミン塩
　（Ａ－２）成分：オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジンおよびポリリン酸ピペラジンからなる群から選択される１種以上のピペラジン塩
　本発明に係る（Ａ）成分中、（Ａ－１）成分として用いられるメラミン塩は、オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンからなる群から選択され、これらは単独でも混合物で使用されてもよい。これらの中でも、難燃性やハンドリング性、保存安定性の点から、ピロリン酸メラミンが好ましい。これらを混合物で使用する場合は、ピロリン酸メラミンの含有割合が高いほど好ましい。また、ピロリン酸メラミンにおける、ピロリン酸とメラミンとの比は、モル比で１：２のものが好ましい。
　これらリン酸類とメラミンとの塩は、それぞれ対応するリン酸類またはリン酸類の塩とメラミンとを反応させることによって得ることもできるが、本発明に係る（Ａ－１）成分として使用されるメラミン塩としては、オルトリン酸メラミンを加熱縮合させて得られたピロリン酸メラミンまたはポリリン酸メラミンが好ましく、特に、ピロリン酸メラミンが好ましい。
　本発明に係る（Ａ）成分中、（Ａ－２）成分として用いられるピペラジン塩は、オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジンおよびポリリン酸ピペラジンからなる群から選択され、これらは単独でも混合物で使用されてもよい。これらの中でも、難燃性やハンドリング性、保存安定性の点から、ピロリン酸ピペラジンが好ましく、混合物で使用する場合は、ピロリン酸ピペラジンの含有割合が高いほど好ましい。また、ピロリン酸ピペラジンにおける、ピロリン酸とピペラジンとの比は、モル比で１：１のものが好ましい。
　これらリン酸類とピペラジンとの塩は、それぞれ対応するリン酸類またはリン酸類の塩とピペラジンとを反応させることで得ることもできるが、本発明に係る（Ａ－２）成分として使用されるピペラジン塩は、２オルトリン酸１ピペラジンを加熱縮合させて得られたピロリン酸ピペラジンまたはポリリン酸ピペラジンが好ましく、特に、ピロリン酸ピペラジンが好ましい。
　本発明に係る（Ａ）成分が（Ａ－１）成分および（Ａ－２）成分を含有する場合の（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分との含有割合は、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分との質量比で２０：８０～５０：５０が好ましく、難燃性の点から、３０：７０～４５：５５がより好ましい。
　本発明に係る（Ｂ）成分は、その構造中に、下記化学式（１）で表される構造を有するヒンダードアミン化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
　上記化学式（１）中の＊は結合手を表し、上記化学式（１）で表される構造は化合物中に１個または複数個存在してもよい。
　また、（Ｂ）成分としては、熱安定性や耐着色性、耐熱着色性の点から、好ましくは、下記一般式（３）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
　上記一般式（３）中の＊は結合手を表し、Ｒ１は水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１～３０のアルキル基、炭素原子数１～３０のアルコキシ基、炭素原子数１～３０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１～３０のヒドロキシアルコキシ基、炭素原子数２～３０のアルケニル基、または、オキシラジカルを表し、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基およびアルケニル基は、酸素原子またはカルボニル基で単数若しくは複数中断されていてもよい。また、上記一般式（３）で表される構造は、化合物中に１個または複数個存在してもよい。
　上記一般式（３）中のＲ１がとり得る、炭素原子数１～３０のアルキル基としては、直鎖アルキル基または分岐アルキル基が挙げられる。直鎖アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、分岐アルキル基は、上記直鎖アルキル基の１つ若しくは２つ以上を炭素原子数１～９のアルキル基で置換した基が挙げられる。
　上記一般式（３）のＲ１がとり得る、炭素原子数１～３０のアルコキシ基としては、上記アルキル基に対応するアルコキシ基が挙げられる。
　上記一般式（３）のＲ１がとり得る、炭素原子数１～３０のヒドロキシアルキル基としては、上記アルキル基に対応するヒドロキシアルキル基が挙げられる。
　上記一般式（３）のＲ１がとり得る、炭素原子数１～３０のヒドロキシアルコキシ基としては、上記アルコキシ基に対応するヒドロキシアルコキシ基が挙げられる。
　上記一般式（３）のＲ１がとり得る、炭素原子数２～３０のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナコセニル基、トリアコンテニル基が挙げられ、アルカジエニル基およびアルカトリエニル基も含む。
　上記一般式（３）で表される構造としては、熱安定性や耐着色性、耐熱着色性の点から、Ｒ１が炭素原子数１～３０のアルキル基または水素原子であるものが好ましく、炭素原子数１～４のアルキル基または水素原子であるものがより好ましく、メチル基または水素原子であるものが最も好ましい。
　また、（Ｂ）成分のヒンダードアミン化合物は、熱安定性や耐着色性、耐熱着色性の点から、下記一般式（２）で表される構造を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
　上記一般式（２）中の＊は結合手を表し、ｎは１～１００の整数を表す。また、上記一般式（２）中のＲ１は、上記一般式（３）中のＲ１として例示したものが挙げられる。
　上記一般式（２）で表される構造としては、熱安定性や耐着色性、耐熱着色性の点から、Ｒ１が炭素原子数１～３０のアルキル基または水素原子であるものが好ましく、炭素原子数１～４のアルキル基または水素原子であるものがより好ましく、メチル基または水素原子であるものが最も好ましい。
　本発明に係る（Ｂ）成分は、１種もしくは２種以上を使用することができる。
　本発明に係る（Ｂ）成分の具体例としては、アデカスタブＬＡ－６３Ｐ（（株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＬＡ－６８（（株）ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。
　本発明の難燃剤組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合は、難燃性の点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が９９：１～８０：２０の範囲であることが好ましく、９７：３～８４：１６の範囲であることがより好ましい。
　また、本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、ドリップ防止剤を配合してもよい。ドリップ防止剤としては、フッ素系ドリップ防止剤やシリコーンゴム類、層状ケイ酸塩等が挙げられる。
　層状ケイ酸塩としては、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等のスメクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ、タルク等が挙げられ、その層間に、有機カチオン、第４級アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンがインターカレートされているものでもよい。
　ドリップ防止剤としては、特にフッ素系のドリップ防止剤が好ましく、フッ素系のドリップ防止剤の具体例としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ素系樹脂やパーフルオロメタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ－ｎ－ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロ－ｔ－ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ－２－エチルヘキサンスルホン酸カルシウム塩等のパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩化合物またはパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。ドリップ防止剤の中でも、ドリップ防止性の点から、ポリテトラフルオロエチレンが最も好ましい。
　本発明の難燃剤組成物にドリップ防止剤を含有させる場合のドリップ防止剤の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、０．００５～５質量部が好ましく、より好ましくは０．０１～５質量部であり、さらに好ましくは０．０５～３質量部であり、特に好ましくは０．１～１質量部である。０．００５質量部未満であるとドリップ防止効果が十分ではなく、５質量部を超えると樹脂の特性を低下させる場合がある。
　本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、配合時における二次凝集の抑制や耐水性の改善のために、必要に応じて、シリコーンオイルを配合してもよい。シリコーンオイルの例としては、ポリシロキサンの側鎖、末端がすべてメチル基であるジメチルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部がフェニル基であるメチルフェニルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイル等や、これらのコポリマーが挙げられ、またこれらの側鎖および／または末端の一部に有機基を導入した、アミン変性、エポキシ変性、脂環式エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メルカプト変性、ポリエーテル変性、長鎖アルキル変性、フロロアルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級脂肪酸アミド変性、シラノール変性、ジオール変性、フェノール変性および／またはアラルキル変性した変性シリコーンオイルを使用してもよい。
　上記シリコーンオイルの市販品の具体例を挙げると、ジメチルシリコーンオイルとして、ＫＦ－９６（信越化学（株）製）、ＫＦ－９６５（信越化学（株）製）、ＫＦ－９６８（信越化学（株）製）等が挙げられ、メチルハイドロジェンシリコーンオイルまたはメチルハイドロジェンポリシロキサン構造を有するシリコーンオイルとして、ＫＦ－９９（信越化学（株）製）、ＫＦ－９９０１（信越化学（株））、ＨＭＳ－１５１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＨＭＳ－０７１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＨＭＳ－３０１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＤＭＳ－Ｈ２１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）等が挙げられ、メチルフェニルシリコーンオイルの例としては、ＫＦ－５０（信越化学（株）製）、ＫＦ－５３（信越化学（株）製）、ＫＦ－５４（信越化学（株）製）、ＫＦ－５６（信越化学（株）製）等が挙げられ、エポキシ変性品としては、例えば、Ｘ－２２－３４３（信越化学（株）製）、Ｘ－２２－２０００（信越化学（株）製）、ＫＦ－１０１（信越化学（株）製）、ＫＦ－１０２（信越化学（株）製）、ＫＦ－１００１（信越化学（株）製）等が挙げられ、カルボキシル変性品としては、例えば、Ｘ－２２－３７０１Ｅ（信越化学（株）製）等が挙げられ、カルビノール変性品としては、例えば、Ｘ－２２－４０３９（信越化学（株）製）、Ｘ－２２－４０１５（信越化学（株）製）等が挙げられ、アミン変性品としては、例えば、ＫＦ－３９３（信越化学（株）製）等が挙げられる。
　また、本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、難燃性助剤として、多価アルコール化合物を配合してもよい。多価アルコール化合物は、複数のヒドロキシル基が結合している化合物であり、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、キシロース、スクロース（シュクロース）、トレハロース、イノシトール、フルクトース、マルトース、ラクトース等である。これら多価アルコール化合物のうち、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール等の、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールの縮合物の群から選ばれる一種以上が好ましく、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールの縮合物が特に好ましく、ジペンタエリスリトールが最も好ましい。また、ＴＨＥＩＣおよびソルビトールも好適に使用できる。
　本発明の難燃剤組成物に多価アルコール化合物を含有させる場合の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、好ましくは０．５～１５質量部であり、より好ましくは２～１２質量部であり、さらに好ましくは５～１０質量部である。
　また、本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、滑剤を配合してもよい。このような滑剤としては、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン、ポリエチレンワックス等の純炭化水素系滑剤；ハロゲン化炭化水素系滑剤；高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）等のエステル系滑剤；金属石鹸、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールとの部分エステル系の滑剤や、シリコーンオイル、鉱油等が挙げられる。滑剤は２種以上で用いてもよい。
　本発明の難燃剤組成物に滑剤を含有させる場合の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、好ましくは０．０５～１０質量部であり、より好ましくは０．１～５質量部である。
　本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてさらに、ハロゲンを含有しない、有機または無機系の難燃剤または難燃助剤の一種以上を使用することができる。このような難燃剤・難燃助剤としては、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、無機リン系難燃剤、ジアルキルホスフィン酸塩、シリコーン系難燃剤、金属酸化物、ホウ酸化合物、膨張性黒鉛、その他の無機系難燃助剤、その他の有機系難燃剤等が挙げられる。
　上記トリアジン環含有化合物としては、例えば、メラミン、アンメリン、ベンズグアナミン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、１，３－ヘキシレンジメラミン等が挙げられる。
　上記金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛、キスマー５Ａ（協和化学工業（株）製　水酸化マグネシウムの商標）等が挙げられる。
　上記リン酸エステル系難燃剤の例としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ｔ－ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス－（ｔ－ブチルフェニル）フェニルホスフェート、トリス－（ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス－（イソプロピルフェニル）ジフェニルホスフェート、トリス－（イソプロピルフェニル）ホスフェートなどが挙げられる。
　上記縮合リン酸エステル系難燃剤の例としては、１，３－フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、１，３－フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）等が挙げられる。
　上記無機リン系難燃剤としては、赤リンが挙げられる。
　上記ジアルキルホスフィン酸塩としては、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛等が挙げられる。
　上記その他の無機系難燃助剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイトなどの無機化合物およびその表面処理品が挙げられる。その具体例としては、例えば、ＴＩＰＡＱＵＥ　Ｒ－６８０（石原産業（株）製　酸化チタンの商標）、キョーワマグ１５０（協和化学工業（株）製　酸化マグネシウムの商標）、ＤＨＴ－４Ａ（ハイドロタルサイト：協和化学工業（株）製）、アルカマイザー４（協和化学工業（株）製　亜鉛変性ハイドロタルサイトの商標）などの種々の市販品を用いることができる。
　本発明の難燃剤組成物には、必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、（Ｂ）成分以外の他のヒンダードアミン化合物、老化防止剤等を配合してもよい。これらの成分は本発明の難燃剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。これらを配合することにより合成樹脂を安定化させることが好ましい。
　上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４－ｓｅｃ－ブチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５－トリス〔（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
　これらのフェノール系酸化防止剤の使用量は、合成樹脂に配合したときに、樹脂組成物中、０．００１～５質量％であることが好ましく、０．０５～３質量％であることがより好ましい。
　上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラキス（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサキス（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２’－メチレンビス（４，６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。
　これらのリン系酸化防止剤の使用量は、合成樹脂に配合したときに、樹脂組成物中、０．００１～５質量％であることが好ましく、０．０５～３質量％であることがより好ましい。
　上記チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラキス（β－アルキルメルカプトプロピオネート）類が挙げられる。
　これらのチオエーテル系酸化防止剤の使用量は、合成樹脂に配合したときに、樹脂組成物中、０．００１～５質量％であることが好ましく、０．０５～３質量％であることがより好ましい。
　上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β、β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。
　これらの紫外線吸収剤の使用量は、合成樹脂に配合したときに、樹脂組成物中、０．００１～５質量％であることが好ましく、０．０５～３質量％であることがより好ましい。
　上記他のヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
　これらの他のヒンダードアミン化合物の使用量は、合成樹脂に配合したときに、樹脂組成物中、０．００１～５質量％であることが好ましく、０．０５～３質量％であることがより好ましい。
　上記老化防止剤としては、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、ｐ－フェニルジアミン系、キノリン系、ヒドロキノン誘導体、モノフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダードフェノール系、亜リン酸エステル系などが挙げられる。
　これらの老化防止剤の使用量は、合成樹脂に配合したときに、樹脂組成物中、０．００１～５質量％であることが好ましく、０．０５～３質量％であることがより好ましい。
　本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として強化材を配合してもよい。これらの成分は本発明の難燃剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。この強化材としては、合成樹脂の強化に通常用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維等の無機繊維状強化材、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、亜麻、リネン、絹、マニラ麻、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙およびウール等の有機繊維状強化材、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土等の板状や粒状の強化材が挙げられる。これらの強化材は、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシラン等のカップリング剤等で処理されていてもよい。
　本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として、さらに結晶核剤を配合してもよい。結晶核剤としては、一般にポリマーの結晶核剤として用いられるものを適宜用いることができ、本発明においては無機系結晶核剤および有機系結晶核剤のいずれをも使用することができる。これらの成分は、本発明の難燃剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。
　上記無機系結晶核剤の具体例としては、カオリナイト、合成マイカ、クレー、ゼオライト、シリカ、グラファイト、カーボンブラック、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫化カルシウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウムおよびフェニルホスホネート等の金属塩を挙げることができる。これらの無機系結晶核剤は、組成物中での分散性を高めるために、有機物で修飾されていてもよい。
　上記有機系結晶核剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、シュウ酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、カリウムジベンゾエート、リチウムジベンゾエート、ナトリウムβ－ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレート、４－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸アルミニウム塩等の有機カルボン酸金属塩、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウム等の有機スルホン酸塩、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）等のカルボン酸アミド、ベンジリデンソルビトールおよびその誘導体、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート等のリン化合物金属塩および２，２－メチルビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ナトリウム等を挙げることができる。
　また、本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として、さらにアクリル系加工助剤を配合してもよい。アクリル系加工助剤は、（メタ）アクリル酸エステルの１種を重合または２種以上を共重合させたものが使用できる。これらの成分は本発明の難燃剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。重合または共重合する（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。また、上記以外にも、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ基を含有した（メタ）アクリル酸エステルも挙げられる。
　本発明の難燃剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として、可塑剤を配合してもよい。このような可塑剤としては、一般にポリマーの可塑剤として用いられるものを適宜用いることができ、例えば、ポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤およびエポキシ系可塑剤等を挙げることができる。
　これらの成分は、本発明の難燃剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。
　その他、本発明の難燃剤組成物には、必要に応じて、通常合成樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、金属石鹸、充填剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、発泡剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、中和剤、アクリル系加工助剤以外の加工助剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することができる。
　これらの成分は、本発明の難燃剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。
　本発明の難燃剤組成物は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分、さらに必要に応じて他の任意成分を混合することにより得ることができ、混合には各種混合機を用いることができる。混合時には、加熱を行ってもよい。使用できる混合機の例を挙げると、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型混合機、Ｗ型混合機、スーパーミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
　本発明の難燃剤組成物は、合成樹脂の難燃化に効果があり、合成樹脂に配合することで、難燃性合成樹脂組成物として好ましく用いられる。
　本発明の難燃剤組成物により、難燃化される合成樹脂の具体例としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、架橋ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリブテン－１、ポリ－３－メチルペンテン等のα－オレフィン重合体またはエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン－酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル－アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル－マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル－シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂；石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリアルキレンナフタレート等の芳香族ポリエステルおよびポリテトラメチレンテレフタレート等の直鎖ポリエステル；ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸樹脂、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサン、ポリ（２－オキセタノン）等の分解性脂肪族ポリエステル；ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロラクタムおよびポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド、ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂等の熱可塑性樹脂およびこれらのブレンド物あるいはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリサルフォン、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー等を挙げることができる。さらに、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
　さらに、難燃化させる合成樹脂の他の具体例を挙げると、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ニトリル系熱可塑性エラストマー、ナイロン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
　これら合成樹脂は、１種でも２種以上を混合して使用してもよい。また、合成樹脂はアロイ化されていてもよい。
　本発明で使用する合成樹脂は、分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合触媒の種類（例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等）等に関わらず、使用することができる。
　これら合成樹脂の中でも、優れた難燃性を付与できる点から、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂の例を挙げると、例えば、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリブテン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のα－オレフィン共重合体等が挙げられる。
　本発明の難燃性合成樹脂組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計含有量が、難燃性の点から、１０質量％以上６０質量％未満であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％未満であることがより好ましく、２５質量％以上４５質量％未満であることがさらにより好ましい。１０質量％未満であると十分な難燃性が発揮できない場合があり、６０質量％以上であると樹脂本来の物性を損なう場合がある。
　本発明の難燃性樹脂組成物は成形することにより、難燃性に優れた成形体を得ることができる。成形方法は、特に限定されるものではなく、押し出し加工、カレンダー加工、射出成形、ロール、圧縮成形、ブロー成形等が挙げられ、樹脂板、シート、フィルム、異形品等の種々の形状の成形体が製造できる。
　本発明の難燃性樹脂組成物は、電気自動車、機械、電気・電子機器、ＯＡ機器等のハウジング（枠、筐体、カバー、外装）や部品、自動車内外装材等に使用でき、ＵＬ－９４ＶＴＭの規格が必要とされる用途に好適に用いられる。
　本発明の難燃性合成樹脂組成物およびその成形体は、電気・電子・通信、農林水産、鉱業、建設、食品、繊維、衣類、医療、石炭、石油、ゴム、皮革、自動車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、楽器等の幅広い産業分野に使用することができる。より具体的には、プリンター、パソコン、ワープロ、キーボード、ＰＤＡ（小型情報端末機）、電話機、複写機、ファクシミリ、ＥＣＲ（電子式金銭登録機）、電卓、電子手帳、カード、ホルダー、文具等の事務、ＯＡ機器、洗濯機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ、照明器具、ゲーム機、アイロン、コタツ等の家電機器、ＴＶ、ＶＴＲ、ビデオカメラ、ラジカセ、テープレコーダー、ミニディスク、ＣＤプレーヤー、スピーカー、液晶ディスプレー等のＡＶ機器、コネクター、リレー、コンデンサー、スイッチ、プリント基板、コイルボビン、半導体封止材料、ＬＥＤ封止材料、電線、ケーブル、トランス、偏向ヨーク、分電盤、時計等の電気・電子部品および通信機器、ＯＡ機器等のハウジング（枠、筐体、カバー、外装）や部品、自動車内外装材の用途に用いられる。
　本発明の難燃性合成樹脂組成物およびその成形体は、さらに、座席（詰物、表地等）、ベルト、天井張り、コンパーチブルトップ、アームレスト、ドアトリム、リアパッケージトレイ、カーペット、マット、サンバイザー、ホイルカバー、マットレスカバー、エアバック、絶縁材、吊り手、吊り手帯、電線被覆材、電気絶縁材、塗料、コーティング材、上張り材、床材、隅壁、カーペット、壁紙、壁装材、外装材、内装材、屋根材、デッキ材、壁材、柱材、敷板、塀の材料、骨組および繰形、窓およびドア形材、こけら板、羽目、テラス、バルコニー、防音板、断熱板、窓材等の、自動車、ハイブリッドカー、電気自動車、車両、船舶、航空機、建物、住宅および建築用材料や、土木材料、衣料、カーテン、シーツ、合板、合繊板、絨毯、玄関マット、シート、バケツ、ホース、容器、眼鏡、鞄、ケース、ゴーグル、スキー板、ラケット、テント、楽器等の生活用品、スポーツ用品等の各種用途に使用される。
　以下、実施例により本発明を詳細に示す。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。なお、下記の表中の配合量は、すべて質量部基準である。
〔実施例１～６および比較例１～９〕
　表１，２に示す処方で各種成分を配合し、本発明の難燃剤組成物を含む樹脂組成物（実施例１～６）および比較用の樹脂組成物（比較例１～９）を製造した。
　（Ａ）成分のリン酸塩系難燃剤は、その構成成分である（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分とを以下の方法で製造し、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分とを３０：７０、３５：６５、４０：６０および４５：５５の質量比率で混合したものを使用した。
〔製造例１〕
（Ａ－１）成分：メラミン塩
　オルトリン酸メラミンを２２０℃で６時間、固相状態で加熱縮合反応させて、ピロリン酸メラミンを主成分とするメラミン塩を製造した。メラミン塩は精製せずにそのまま用いた。メラミン塩中のピロリン酸メラミンの純度は、９８．５％であった。
　純度は、サーモフィッシャーサイエンティフィック（株）製イオンクロマトグラフ（ＩＣＳ－２１００）、サーモフィッシャーサイエンティフィック（株）製カラム（Ｄｉｏｎｅｘ　Ｉｏｎ　Ｐａｃ　ＡＳ－１９）、電気伝導度検出器、水酸化カリウム水溶液（溶離液）を用いて分析した。
〔製造例２〕
（Ａ－２）成分：ピペラジン塩
　オルトリン酸ピペラジンを２５０℃で１時間、固相状態で加熱縮合反応させて、ピロリン酸ピペラジンを主成分とするピペラジン塩を製造した。ピペラジン塩は精製せずにそのまま用いた。ピペラジン塩中のピロリン酸ピペラジンの純度は、９９．０％であった。
　純度は、サーモフィッシャーサイエンティフィック（株）製イオンクロマトグラフ（ＩＣＳ－２１００）、サーモフィッシャーサイエンティフィック（株）製カラム（Ｄｉｏｎｅｘ　Ｉｏｎ　Ｐａｃ　ＡＳ－１９）、電気伝導度検出器、水酸化カリウム水溶液（溶離液）を用いて分析した。
　（Ｂ）成分のヒンダードアミン化合物は、化学式（１）で表される構造を有する化合物として、下記のヒンダードアミン化合物１および２を使用した。
ヒンダードアミン化合物１：アデカスタブＬＡ－６３Ｐ（（株）ＡＤＥＫＡ製、一般式（２）中のＲ１がＣＨ３である化合物）
ヒンダードアミン化合物２：アデカスタブＬＡ－６８（（株）ＡＤＥＫＡ製、一般式（２）中のＲ１がＨである化合物）
　比較例では、実施例で用いた（Ｂ）成分のヒンダードアミン化合物と比較するために、化学式（１）で表される構造を有しない下記のヒンダードアミン化合物３～５を使用した。
ヒンダードアミン化合物３：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
ヒンダードアミン化合物４：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
ヒンダードアミン化合物５：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
　表１，２に記載の成分を配合し、得られた難燃性合成樹脂組成物を２００℃で押し出してペレットを製造した。得られたペレットを２００℃でプレス成形し、厚さ０．３７～０．４７ｍｍの難燃性試験用のフィルムサンプルを得た。このフィルムサンプルを用いて、下記の試験方法で、ＵＬ－９４ＶＴＭ試験を行った。結果を表１，２に示す。
＜ＵＬ－９４ＶＴＭ難燃性試験方法＞
　各フィルムサンプルを、ＵＬ－９４ＶＴＭ法に準拠して評価した。サンプルを２０ｃｍ×５ｃｍにカットし、２３±２℃、５０±５％ＲＨ中で４８時間放置した。その後、サンプルを下端が重ならないように円筒状に巻き、試料の下端をバーナーから１０ｍｍ上方に離し垂直に保持した。この試料の下端を、内径９．５ｍｍ、炎長２０ｍｍのブンゼンバーナーを加熱源とし、３秒間接炎した後、燃焼秒数を測定した。消炎後、再度３秒間接炎し、燃焼秒数を測定した。ＶＴＭ－０，ＶＴＭ－１，ＶＴＭ－２の評価基準に沿って難燃性を評価し、ｎ＝５の測定回数のうち、最も低い基準に該当した試験片のランクを樹脂組成物の評価ランクとした。ＶＴＭ－０～ＶＴＭ－２のランクのいずれにも該当しないものはＮＲ（Ｎｏ　Ｒａｔｉｎｇ）とした。また、落下する火種により、試験片の下に置いた綿が着火するか否かについても同時に評価し、着火した回数を記録した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
＊１：低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン（株）製：ノバテックＬＦ４４１Ｂ）
＊２：テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン（（株）ＡＤＥＫＡ製：アデカスタブＡＯ－６０）
＊３：トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（（株）ＡＤＥＫＡ製：アデカスタブ２１１２）
＊４：カルシウムステアレート
＊５：グリセリンモノステアレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
〔実施例７～９および比較例１０～１６〕
　表３，４に示す処方で各種成分を配合し、本発明の難燃剤組成物を含む樹脂組成物（実施例７～９）および比較用の樹脂組成物（比較例１０～１６）を製造した。得られた難燃性合成樹脂組成物について、実施例１等と同様にして、ＵＬ－９４ＶＴＭ試験を行った。結果を表３，４に示す。
　（Ａ）成分のリン酸塩系難燃剤は、製造例１と同様にして製造した（Ａ－１）成分としてのポリリン酸メラミン塩、および、製造例２と同様にして製造した（Ａ－２）成分としてのポリリン酸ピペラジン塩を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　表１～４中に示すように、ＵＬ－９４ＶＴＭ難燃性試験の結果において、実施例１～９ではＶＴＭ－２判定となったのに対し、比較例１～１６ではいずれもＮＲ判定となった。

Claims (7)

  1. 　下記（Ａ）成分および下記（Ｂ）成分を含有することを特徴とする難燃剤組成物。
    　（Ａ）成分：リン酸塩系難燃剤
    　（Ｂ）成分：構造中に、下記化学式（１）で表される構造を有するヒンダードアミン化合物
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    　上記化学式（１）中の＊は結合手を表し、上記化学式（１）で表される構造は化合物中に１個または複数個存在してもよい。
  2. 　前記（Ｂ）成分が、下記一般式（２）で表される構造を有する請求項１記載の難燃剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    　上記一般式（２）中の＊は結合手を表し、ｎは１～１００の整数を表し、Ｒ１は水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１～３０のアルキル基、炭素原子数１～３０のアルコキシ基、炭素原子数１～３０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１～３０のヒドロキシアルコキシ基、炭素原子数２～３０のアルケニル基、または、オキシラジカルを表し、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基およびアルケニル基は、酸素原子またはカルボニル基で単数若しくは複数中断されていてもよい。
  3. 　前記（Ａ）成分が、下記（Ａ－１）成分および／または（Ａ－２）成分を含有する請求項１記載の難燃剤組成物。
    　（Ａ－１）成分：オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンからなる群から選択される１種以上のメラミン塩
    　（Ａ－２）成分：オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジンおよびポリリン酸ピペラジンからなる群から選択される１種以上のピペラジン塩
  4. 　前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との含有割合が、質量比で９９：１～８０：２０の範囲である請求項１記載の難燃剤組成物。
  5. 　合成樹脂に、請求項１記載の難燃剤組成物が配合されてなることを特徴とする難燃性合成樹脂組成物。
  6. 　前記合成樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である請求項５記載の難燃性合成樹脂組成物。
  7. 　請求項５記載の難燃性合成樹脂組成物が成形されてなることを特徴とする成形体。
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