TW202110984A - 耐熱性聚烯烴系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

本發明之課題在於提供耐熱性優異、尤其因熱所致之質量減少被抑制的耐熱性聚烯烴系樹脂組成物、及提供耐熱性優異的成形體。上述課題係藉由相對於聚烯烴系樹脂100質量份，搭配聚矽氧油0.005~3.0質量份的耐熱性聚烯烴系樹脂組成物而解決。又，上述課題係藉由該耐熱性聚烯烴系樹脂組成物所得到的成形體而解決。

Description

耐熱性聚烯烴系樹脂組成物

本發明係關於耐熱性優異的聚烯烴系樹脂組成物、及由該聚烯烴系樹脂組成物所得到的成形體。

聚烯烴系樹脂除了成形加工性或力學特性優異外，具有低比重、輕重量之優點，廣泛被用於薄膜、薄片及構造零件等之各種成形體。

但是，聚烯烴系樹脂在其成形加工等之加工時，受到熱或氧所致之劣化，易產生機械特性的降低、或著色、龜裂等之外觀劣化等之問題。尤其加工時，因熱而一部份分解、揮發，質量減少而產生機械特性的降低或外觀劣化等之問題，而成為大問題。以解決如此之問題為目的，從以往進行著使用酚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等之各種抗氧化劑，使聚烯烴系樹脂的耐熱性提升(專利文獻1~4)。但是，即使使用此等之抗氧化劑，聚烯烴系樹脂的耐熱性亦無法滿足，尤其熱所致之質量減少之抑制不足。

另一方面，提案在特定之聚丙烯系樹脂搭配聚矽氧油的聚丙烯系樹脂組成物(專利文獻5)。但是，此為搭配聚矽氧油作為結晶化延遲成分者，無法得到任何關於樹脂的耐熱性提升之知識。 先前技術文獻 專利文獻

專利文獻1：特開昭60-197747號公報 專利文獻2：特開昭62-141066號公報 專利文獻3：特開平10-273494號公報 專利文獻4：特開2001-81250號公報 專利文獻5：特開平9-176407號公報

發明所欲解決之課題

因此，本發明之目的為提供耐熱性優異、尤其因熱所致之質量減少被抑制的耐熱性聚烯烴系樹脂組成物。又，本發明之目的為提供耐熱性優異的成形體。 用以解決課題之手段

本發明者們為了達成上述目的而努力檢討之結果，完成本發明。

即，本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物之特徵係相對於聚烯烴系樹脂100質量份，搭配聚矽氧油0.005~3.0質量份者。

本發明中，前述聚矽氧油以二甲基聚矽氧油為佳。

又，本發明中，前述聚矽氧油在25℃的動黏度以10mm² /s以上、5,000mm² /s以下為佳。

又，本發明之成形體之特徵係由上述耐熱性聚烯烴系樹脂組成物所得到者。

進一步，本發明之聚烯烴系樹脂的耐熱性提升方法之特徵係，相對於聚烯烴系樹脂100質量份，搭配聚矽氧油0.005~3.0質量份者。 發明之效果

根據本發明，可提供耐熱性優異、尤其熱所致之質量減少被抑制的耐熱性聚烯烴系樹脂組成物。又，根據本發明，可提供耐熱性優異的成形體。 實施發明之最佳形態

以下，對本發明詳細說明。

本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物之特徵係，相對於聚烯烴系樹脂100質量份，搭配聚矽氧油0.005 ~3.0質量份此點。

本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物使用的聚烯烴系樹脂的例，可舉例如聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、均聚聚丙烯、隨機共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯、耐衝擊共聚物聚丙烯、高耐衝擊共聚物聚丙烯、等規聚丙烯、間規聚丙烯、半等規聚丙烯、馬來酸酐改性聚丙烯、聚丁烯、環烯烴聚合物、立體嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等之α-烯烴聚合物、乙烯/丙烯嵌段或隨機共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等之α-烯烴共聚物、烯烴系熱可塑性彈性體等。此等之中，由耐熱性、尤其抑制熱所致之質量減少觀點來看，以聚丙烯、均聚聚丙烯、隨機共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯、耐衝擊共聚物聚丙烯、高耐衝擊共聚物聚丙烯、等規聚丙烯、間規聚丙烯、半等規聚丙烯、馬來酸酐改性聚丙烯、立體嵌段聚丙烯、乙烯/丙烯嵌段或隨機共聚物等之聚丙烯系樹脂為佳。

接著，說明本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物使用的聚矽氧油。

本發明使用的聚矽氧油之例方面，例如聚矽氧烷的側鏈、末端全部為甲基之二甲基聚矽氧油、聚矽氧烷的側鏈的一部份為苯基之甲基苯基聚矽氧油、聚矽氧烷的側鏈的一部份為氫之甲基氫聚矽氧油等、或此等之共聚物，又，可舉例如在此等之側鏈及/或末端的一部份導入有機基的胺改性、環氧基改性、脂環式環氧基改性、羧基改性、甲醇改性、巰基改性、聚醚改性、長鏈烷基改性、氟烷基改性、高級脂肪酸酯改性、高級脂肪酸醯胺改性、矽烷醇改性、二醇改性、酚改性及/或芳烷基改性的改性聚矽氧油。

聚矽氧油的具體例方面，作為二甲基聚矽氧油，例如KF-96(信越化學工業(股)製)、KF-965(信越化學工業(股)製)、KF-968(信越化學工業(股)製)等，作為甲基氫聚矽氧油或具有甲基氫聚矽氧烷構造的聚矽氧油，例如KF-99(信越化學工業(股)製)、KF-9901(信越化學工業(股))、HMS-151(Gelest公司製)、HMS-071(Gelest公司製)、HMS-301(Gelest公司製)、DMS-H21(Gelest公司製)等，作為甲基苯基聚矽氧油之例方面，例如KF-50(信越化學工業(股)製)、KF-53(信越化學工業(股)製)、KF-54(信越化學工業(股)製)、KF-56(信越化學工業(股)製)等，環氧基改性品方面，例如X-22-343(信越化學工業(股)製)、X-22-2000(信越化學工業(股)製)、KF-101(信越化學工業(股)製)、KF-102(信越化學工業(股)製)、KF-1001(信越化學工業(股)製)，羧基改性品方面，例如X-22-3701E(信越化學工業(股)製)，甲醇改性品方面，例如X-22-4039(信越化學工業(股)製)、X-22-4015(信越化學工業(股)製)，胺改性品方面，例如KF-393(信越化學工業(股)製)等。

本發明中，此等聚矽氧油中，由耐熱性、尤其抑制熱所致之質量減少觀點來看，以二甲基聚矽氧油為佳。

又，本發明中，聚矽氧油，由耐熱性、尤其抑制熱所致之質量減少觀點、與操作性的觀點來看，以在25℃之動黏度為10mm² /s以上、5,000mm² /s以下者為佳。在25℃之動黏度未達10mm² /s，則有耐熱性、尤其抑制熱所致之質量減少不足之情況，超過5,000mm² /s，則有操作性不足之情形。聚矽氧油，由耐熱性、尤其抑制熱所致之質量減少觀點與操作性的觀點來看，以在25℃之動黏度為20mm² /s以上、1,000mm² /s以下者更佳、30mm² /s以上、500mm² /s以下者再佳、50mm² /s以上、300mm² /s以下者最佳。

本發明中，聚矽氧油在25℃之動黏度依據JIS K2283：2000進行測定即可。

本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物中，聚矽氧油的搭配量，相對於聚烯烴系樹脂100質量份，為0.005~3.0質量份。聚矽氧油藉由以上述搭配量進行搭配，可使聚烯烴系樹脂的耐熱性提升。聚矽氧油的搭配量未達0.005質量份，則耐熱性、尤其抑制熱所致之質量減少不足，超過3.0質量份，則與聚烯烴系樹脂之相溶性變差。本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物中，聚矽氧油的搭配量，由耐熱性、尤其抑制熱所致之質量減少觀點與相溶性的觀點來看，相對於聚烯烴系樹脂100質量份，以0.01~2.0質量份為佳、0.02~1.0質量份更佳、0.05~0.5質量份最佳。

在本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物，為使耐熱性提升，進一步，搭配酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等之抗氧化劑亦佳。抗氧化劑可為1種亦可為2種以上。

抗氧化劑的搭配量，由耐熱性的觀點來看，相對於聚烯烴系樹脂100質量份，以0.001~10質量份為佳、0.05~5質量份更佳。

酚系抗氧化劑方面，例如2,6-二第三丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八基氧酚、二硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)磷酸酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺]、4,4’-硫代雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基酚)、2,2’-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-參(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯基氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)酚、硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲基]甲烷、硫代二乙二醇雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]甘醇酯、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-參[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基乙基]異氰脲酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。

磷系抗氧化劑方面，例如參壬基苯基亞磷酸酯、參[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、十三基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三基)異亞丙基二酚二亞磷酸酯、四(十三基)-4,4’-n-亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、肆(2,4-二第三丁基苯基)伸聯苯基二膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2,2’-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、參(2-[(2,4,8,10-肆第三丁基二苯並[d,f][1,3,2]二噁磷雜庚英-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三第三丁基酚之亞磷酸酯等。

硫醚系抗氧化劑方面，例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂醯酯等之二烷基硫代二丙酸酯類、及、季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯類。

在本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物，進一步因應必要亦可搭配於聚烯烴系樹脂中搭配之各種添加劑。各種添加劑方面，例如紫外線吸收劑、受阻胺系光安定劑、老化防止劑、結晶核劑、中和劑、加工助劑、可塑劑、難燃劑、難燃助劑、防滴劑、強化材、交聯劑、抗靜電劑、金屬皂、充填劑、防霧劑、防積垢劑、表面處理劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、發泡劑、金屬鈍化劑、脫模劑、顏料等。

上述紫外線吸收劑方面，例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等之2-羥基二苯甲酮類；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二第三丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-5’-第三辛基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二異丙苯基苯基)苯並三唑、2,2’-亞甲基雙(4-第三辛基-6-(苯並三唑基)酚)、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-羧基苯基)苯並三唑等之2-(2’-羥基苯基)苯並三唑類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、2,4-二第三戊基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等之苯甲酸酯類；2-乙基-2’-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4’-十二基草醯替苯胺等之取代草醯替苯胺類；乙基-α-氰-β、β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等之氰基丙烯酸酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-s-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三嗪、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-s-三嗪等之三芳基三嗪類。 此等之紫外線吸收劑的搭配量，相對於聚烯烴系樹脂100質量份，以0.001~30質量份為佳、0.05~10質量份更佳。

上述受阻胺系光安定劑方面，例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)･雙(十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)･雙(十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}]、1,2,3,4-丁烷羧酸/2,2-雙(羥基甲基)-1,3-丙二醇/3-羥基-2,2-二甲基丙醛/1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯縮聚物、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)=癸二酸酯/甲基=1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基=癸二酸酯混合物、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙基縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-s-三嗪縮聚物、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基-s-三嗪-6-基胺基]十一烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基-s-三嗪-6-基胺基]十一烷、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基羰基)丁基羰基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{參(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)丁基羰基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、雙(1-十一基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十六烷酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十八烷酸酯等。 此等之受阻胺系光安定劑的搭配量，相對於聚烯烴系樹脂100質量份，以0.001~30質量份為佳、0.05~10質量份更佳。

上述老化防止劑方面，例如萘基胺系、二苯基胺系、p-苯基二胺系、喹啉系、氫醌衍生物、單酚系、硫代雙酚系、受阻酚系、亞磷酸酯系等。 此等之老化防止劑的搭配量，相對於聚烯烴系樹脂100質量份，以0.001 ~10質量份為佳、0.05~5質量份更佳。

上述結晶核劑方面，例如無機系結晶核劑及有機系結晶核劑。無機系結晶核劑的例方面，例如高嶺石、合成雲母、黏土、沸石、二氧化矽、石墨、碳黑、氧化鎂、氧化鈦、硫化鈣、氮化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、氧化釹及苯基磷酸鹽等之金屬鹽。此等之無機系結晶核劑，為了提高在組成物中的分散性，亦可以有機物修飾。有機系結晶核劑的例方面，例如安息香酸鈉、安息香酸鉀、安息香酸鋰、安息香酸鈣、安息香酸鎂、安息香酸鋇、對苯二甲酸鋰、對苯二甲酸鈉、對苯二甲酸鉀、草酸鈣、月桂酸鈉、月桂酸鉀、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔻酸鉀、肉豆蔻酸鈣、十八烷酸鈉、十八烷酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋇、二十八酸鈉、二十八酸鈣、甲苯甲酸鈉、水楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸鋅、鋁二苯甲酸酯、鉀二苯甲酸酯、鋰二苯甲酸酯、β-萘二甲酸鈉、鈉環己烷羧酸酯等之有機羧酸金屬鹽、p-甲苯磺酸鈉、磺基間苯二甲酸鈉等之有機磺酸鹽、硬脂酸醯胺、乙烯雙月桂酸醯胺、棕櫚酸醯胺、羥基硬脂酸醯胺、芥酸醯胺、均苯三甲酸參(t-丁基醯胺)等之羧酸醯胺、亞苄基山梨醣醇及其衍生物、鈉-2,2’-亞甲基雙(4,6-二-t-丁基苯基)磷酸酯等之磷化合物金屬鹽、及、2,2-甲基雙(4,6-二-t-丁基苯基)鈉等。

上述中和劑係為了中和聚烯烴系樹脂中之殘渣觸媒而添加者。中和劑方面，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋰、硬脂酸鈉等之脂肪酸金屬鹽、或乙烯雙(硬脂醯胺)、乙烯雙(12-羥基硬脂醯胺)、硬脂酸醯胺等之脂肪酸醯胺化合物。

上述加工助劑方面，例如丙烯酸系加工助劑。丙烯酸系加工助劑，可使用使(甲基)丙烯酸酯的1種聚合或2種以上共重合者。聚合或共聚合之(甲基)丙烯酸酯的例方面，例如甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、n-丙基丙烯酸酯、異丙基丙烯酸酯、n-丙基甲基丙烯酸酯、異丙基甲基丙烯酸酯、n-丁基丙烯酸酯、異丁基丙烯酸酯、t-丁基甲基丙烯酸酯、n-己基丙烯酸酯、n-己基甲基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、十二基甲基丙烯酸酯、十三基甲基丙烯酸酯等。又，上述以外亦可舉例如(甲基)丙烯酸、含羥基的(甲基)丙烯酸酯。

上述可塑劑方面，一般宜使用作為聚合物的可塑劑所使用者，例如聚酯可塑劑、甘油系可塑劑、多元羧酸酯系可塑劑、聚烷二醇系可塑劑、醚酯系可塑劑及環氧基系可塑劑等。

上述難燃劑･難燃助劑方面，例如金屬氧化物、多元醇化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系難燃劑、縮合磷酸酯系難燃劑、磷酸鹽系難燃劑、無機磷系難燃劑、磷酸鹽系難燃劑、聚矽氧系難燃劑、硼酸化合物、膨脹性石墨、其他無機系難燃助劑、其他有機系難燃劑等。

上述金屬氧化物的例方面，例如氧化鋅、氧化鈦、氧化鎂及氧化矽等。金屬氧化物可經表面處理。氧化鋅可使用市售品，例如氧化鋅1種(三井金屬礦業(股)製)、部分被膜型氧化鋅(三井金屬礦業(股)製)、NANOFINE 50(平均粒徑0.02μm的超微粒子氧化鋅：堺化學工業(股)製)、NANOFINE K(平均粒徑0.02μm的經矽酸鋅被膜的超微粒子氧化鋅：堺化學工業(股)製)等。

上述多元醇化合物係指鍵結有複數羥基的化合物，係作為提升難燃性之難燃助劑而添加之化合物。難燃助劑的多元醇化合物方面，例如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、二三羥甲基丙烷、1,3,5-參(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、聚乙二醇、甘油、二甘油、甘露醇、麥芽糖醇、乳糖醇、山梨醣醇、紅蘚糖醇、木糖醇、木糖、蔗糖(sucrose)、海藻糖、肌醇、果糖、麥芽糖、乳糖等。此等中，以季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇等之季戊四醇、或季戊四醇的縮合物為佳、季戊四醇的縮合物更佳、二季戊四醇特別佳。又，亦宜使用1,3,5-參(2-羥基乙基)異氰脲酸酯及山梨醣醇。季戊四醇的縮合物可為季戊四醇與季戊四醇的縮合物的混合物。

上述金屬氫氧化物方面，例如氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、KISUMA5A (協和化學工業(股)製、氫氧化鎂之商標)等。

上述磷酸酯系難燃劑方面，例如三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、參氯乙基磷酸酯、參二氯丙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯酚基磷酸酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三二甲苯酯(trixylenyl phosphate)、辛基二苯基磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、參異丙基苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、t-丁基苯基二苯基磷酸酯、雙-(t-丁基苯基)苯基磷酸酯、參-(t-丁基苯基)磷酸酯、異丙基苯基二苯基磷酸酯、雙-(異丙基苯基)二苯基磷酸酯、參-(異丙基苯基)磷酸酯等。

上述縮合磷酸酯系難燃劑的例方面，例如1,3-伸苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3-伸苯基雙(二甲苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、萘-2,5-二基-四苯基雙(磷酸酯)、[1,1’-聯苯基]-4,4’-二基-四苯基雙(磷酸酯)、[1,1’-聯苯基]-4,4’-二基-肆(2,6-二甲基苯基)雙(磷酸酯)、四苯基(硫代雙(4,1-伸苯基))雙(磷酸酯)、四苯基(磺醯基雙(4,1-伸苯基))雙(磷酸酯)等。

上述無機磷系難燃劑方面，例如紅磷。

上述磷酸鹽系難燃劑方面，例如磷酸的胺鹽、焦磷酸的胺鹽、聚磷酸的胺鹽等，例如磷酸銨、焦磷酸銨、聚磷酸銨、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪等。

上述其他無機系難燃助劑方面，例如氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、菱水鎂鋁石等之無機化合物、及其表面處理品。其具體例方面，可使用例如TIPAQUE R-680 (石原產業(股)製、氧化鈦的商標)、kyowamag150(協和化學工業(股)製、氧化鎂的商標)、DHT-4A(菱水鎂鋁石：協和化學工業(股)製)、ALCAMIZER 4(協和化學工業(股)製、鋅改性菱水鎂鋁石的商標)等之種種市售品。

上述防滴劑方面，例如氟系防滴劑或聚矽氧橡膠類、層狀矽酸鹽等。層狀矽酸鹽方面，例如蒙脫石、鎂膨脹石、鋰蒙脫石、鋁膨脹石、斯蒂文石、鐵膨脹石等之膨脹石系黏土礦物、蛭石、埃洛石、膨脹性雲母、滑石等，可為其層間穿插有機陽離子、第4級銨陽離子、鏻陽離子者。氟系的防滴劑的具體例方面，例如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯等之氟系樹脂或全氟甲磺酸鈉鹽、全氟-n-丁烷磺酸鉀鹽、全氟-t-丁烷磺酸鉀鹽、全氟辛烷磺酸鈉鹽、全氟-2-乙基己烷磺酸鈣鹽等之全氟烷烴磺酸鹼金屬鹽化合物或全氟烷烴磺酸鹼土類金屬鹽等。

上述強化材方面，通常可使用合成樹脂的強化使用的纖維狀、板狀、粒狀、粉末狀者。具體上，可舉例如玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、鎂系晶須、矽系晶須、鈣矽石、海泡石、石棉、礦渣纖維、金蛭石、矽磷灰石、石膏纖維、二氧化矽纖維、二氧化矽･氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化矽纖維及硼纖維等之無機纖維狀強化材、聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸纖維、再生纖維素纖維、乙酸酯纖維、洋麻、苧麻、木綿、黃麻、麻、劍麻、亞麻、亞麻布、絹、馬尼拉麻、甘蔗、木材紙漿、紙屑、古紙及羊毛等之有機纖維狀強化材、玻璃薄片、非膨脹性雲母、石墨、金屬箔、陶瓷珠、黏土、雲母、絹雲母、沸石、膨土、白雲石、高嶺土、微粉矽酸、長石粉、鈦酸鉀、shirasu balloon、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鈣、氧化鋁、氧化鈦、矽酸鋁、氧化矽、石膏、新星岩、片鈉鋁石及白土等之板狀或粒狀的強化材。此等之強化材亦可以乙烯/醋酸乙烯酯共聚物等之熱可塑性樹脂、或環氧樹脂等之熱硬化性樹脂被覆或集束處理，亦可以胺基矽烷或環氧基矽烷等之偶合劑等處理。

又，在本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物，在不損及本發明之效果範圍，亦可含聚烯烴系樹脂以外的合成樹脂。

聚烯烴系樹脂以外的合成樹脂的例方面，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-環己基馬來醯亞胺共聚物等之含鹵素樹脂；石油樹脂、香豆酮樹脂、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯基甲縮醛、聚乙烯基縮丁醛；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚環己烷二亞甲基對苯二甲酸酯等之聚伸烷基對苯二甲酸酯、聚萘二甲酸乙二醇脂、聚萘二甲酸丁二醇酯等之聚萘二甲酸烷二醇酯(Polyalkylene naphthalate)等之芳香族聚酯及聚四亞甲基對苯二甲酸酯等之直鏈聚酯；聚羥基丁酸酯、聚己內酯、聚丁烯琥珀酸酯、聚乙烯琥珀酸酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧雜環丁酮)等之分解性脂肪族聚酯；聚苯醚、聚己內醯胺及聚六亞甲基己二醯二胺等之聚醯胺、聚碳酸酯、分枝聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚胺基甲酸酯、纖維素系樹脂等之熱可塑性樹脂及此等之混合物或者酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等之熱硬化性樹脂、氟系樹脂、聚矽氧樹脂、聚矽氧橡膠、聚醚碸、聚碸、聚伸苯基醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。進一步，例如異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚合橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚合橡膠、氟橡膠、聚矽氧橡膠等。進一步列舉合成樹脂的具體例，如苯乙烯系熱可塑性彈性體、聚酯熱可塑性彈性體、腈系熱可塑性彈性體、尼龍系熱可塑性彈性體、氯乙烯系熱可塑性彈性體、聚醯胺系熱可塑性彈性體、聚胺基甲酸酯系熱可塑性彈性體等。

本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物之製造方法不特別限制，可將聚烯烴系樹脂及聚矽氧油與因應必要之其他任意成分混合(乾燥混合)、擠出混合、或融熔混合即可，此等中，亦可使用食品混合機、轉鼓混合機、滾動式混合機、亨舍爾混合機、萬馬力機、輥、塑譜儀、單軸混煉擠出機、二軸混煉擠出機、揉合機等之機器。此等之機器可2種以上併用。

本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物藉由成形，可得到耐熱性優異的成形體。成形方法，不特別限制，例如擠出加工、壓延加工、射出成形、真空成形、輥、壓縮成形、吹氣成型等，可製造樹脂板、薄片、薄膜、異形品等之種種形狀的成形體。

本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物及其成形體，可用於電動汽車、機械、電氣･電子機器、OA機器等之外殼(框架、外罩、蓋子、外裝)或零件、汽車內外裝材等。

又，本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物及其成形體，可用在電氣･電子･通信、農林水產、礦業、建設、食品、纖維、衣類、醫療、煤、石油、橡膠、皮革、汽車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、樂器等之廣範圍的產業領域。更具體上，可用在印表機、電腦、文字處理器、鍵盤、PDA(小型信息終端)、電話機、影印機、傳真機、ECR(電子收銀機)、計算機、電子記事本、卡片、支持器、文具等之事務、OA機器、洗衣機、冰箱、吸塵器、微波爐、照明器具、遊戲機、熨斗、被爐等之家用電器、TV、VTR、攝錄影機、收錄音機、卡帶錄音機、迷你光碟、CD播放器、揚聲器、液晶顯示器等之AV機器、連接器、繼電器、冷凝器、開關、印刷基板、繞線管、半導體密封材料、LED密封材料、電線、纜線、變壓器、偏轉線圈、分電盤、時鐘等之電氣･電子零件及通信機器、OA機器等之外殼(框架、外罩、蓋子、外裝)或零件、汽車內外裝材用途。

進一步，本發明之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物及其成形體，可用在坐墊(填充物、外層等)、安全帶、天花板、折合式頂篷、椅子扶手、門邊、後車廂托盤、地毯、墊子、遮陽板、輪蓋、防塵罩、安全氣囊、絕緣材、拉環、拉環帶、電線被覆材、電絕緣材、塗料、塗佈材、面板材、地板材、邊牆、地毯、壁紙、壁裝材、外裝材、內裝材、屋頂材、甲板材、壁材、柱材、鋪板、屏風材、骨組及線腳、窗及門型材、瓦板、壁板、露台、陽台、防音板、斷熱板、窗材等之汽車、油電混合車、電動汽車、車輛、船舶、飛機、建物、住宅及建築用材料、或土木材料、衣料、窗簾、床單、合板、合纖板、絨毯、玄關墊、薄片、水桶、剎車軟管、容器、眼鏡、皮包、盒子、防風鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等之生活用品、運動用品等之各種用途。

實施例

以下，將本發明使用實施例具體說明。但是，本發明不限於以下的實施例。

[實施例1~6及比較例1~3] 在食品混合機中，將聚丙烯樹脂粉末(熔融流率=12 g/10min)以表1記載之搭配量(質量份)，二甲基聚矽氧油-1 ~4以表1記載之搭配量(質量份)各自投入，以10500旋轉/分鐘進行90秒鐘混合，得到各實施例之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物。關於得到的各耐熱性聚烯烴系樹脂組成物，耐熱性的評估依據下述耐熱性評估方法進行。評估結果如表1。同樣地，關於表1記載之比較例亦進行耐熱性評估。評估結果如表1。又，各實施例及比較例所使用的二甲基聚矽氧油-1~4的在25℃之動黏度係依據JIS K 2283：2000測定。

＜耐熱性評估方法＞ 使用熱重量･示差熱分析裝置Thermo plus EVO(股份公司Rigaku製)，在氮200ml/分鐘的氣流下，以昇溫速度5℃/分鐘的條件，測定從30℃升溫至450℃時的質量減少，求出質量減少率為-1質量%、-3質量%、-5質量%、-10質量%及-15質量%之溫度。

[實施例7~9及比較例4，5] 於食品混合機中，將聚丙烯樹脂粉末(熔融流率=12 g/10min)以表2記載之搭配量(質量份)，二甲基聚矽氧油-1、甲基苯基聚矽氧油及甲基氫聚矽氧油以表2記載之搭配量(質量份)，各自投入，以10500旋轉/分鐘進行90秒鐘混合，得到各實施例之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物。關於得到的各耐熱性聚烯烴系樹脂組成物，耐熱性的評估依據上述耐熱性評估方法進行。評估結果如表2。同樣地，關於表2記載之比較例亦進行耐熱性評估。評估結果如表2。又，各實施例及比較例所使用的各聚矽氧油的在25℃之動黏度係依據JIS K 2283：2000測定。

由表1，2的結果，可明白根據本發明可得到具有優異的耐熱性之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物。

Claims (5)

1. 一種耐熱性聚烯烴系樹脂組成物，其特徵係相對於聚烯烴系樹脂100質量份，搭配聚矽氧油0.005 ~3.0質量份。
2. 如請求項1記載之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物，其中，前述聚矽氧油為二甲基聚矽氧油。
3. 如請求項1記載之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物，其中，前述聚矽氧油在25℃的動黏度為10mm² /s以上、5,000mm² /s以下。
4. 一種成形體，其特徵係由請求項1記載之耐熱性聚烯烴系樹脂組成物所得到。
5. 一種聚烯烴系樹脂的耐熱性提升方法，其特徵係相對於聚烯烴系樹脂100質量份，搭配聚矽氧油0.005~3.0質量份。