JPH05163438A

JPH05163438A - 合成樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05163438A
Application number: JP35201491A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Nakanishi; 鉄雄中西; Takahiro Goi; 孝浩五井; Motohiko Hirai; 元彦平井
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-12-13
Filing date: 1991-12-13
Publication date: 1993-06-29

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】本発明はペレットの糸引きや樹脂焼けが防止
され、摺動性、耐衝撃性、難燃性の向上された合成樹脂
組成物の提供を目的とするものである。【構成】本発明による合成樹脂組成物は、Ａ）合成樹
脂３０〜９９．９重量部、Ｂ）２５℃における粘度が１
００ｃＳ以上であるオルガノポリシロキサン０．１〜７
０重量部、Ｃ）オルガノポリシロキサンに対し０．００
１〜５重量％の耐熱性向上剤とからなることを特徴とす
るものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は合成樹脂組成物、特には
ペレットの糸引きや樹脂焼けを伴わずに摺動性、耐衝撃
性、難燃性を向上させた合成樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、樹脂の摺動性および離型性を向上
させる目的において、種々の合成樹脂に、ジメチルポリ
シロキサンを０．１〜３重量部練り込むことが行なわれ
ている。しかし、最近におけるポリマーアロイの発展や
エンジニアリング・プラスチックのような新しい樹脂の
開発につれて、樹脂の溶融温度も変化してきており、高
温側では３００℃を越えるものも開発されているが、オ
ルガノポリシロキサンは耐熱性が低いので、すべての汎
用樹脂のペレットについての糸引き、樹脂焼け、金型の
目詰りを解決するには到っていない。

【０００３】そのため、これについてはジメチルポリシ
ロキサンに対して耐熱性の高いメチルフェニルポリシロ
キサンを利用することも試みられているが、安価な汎用
樹脂に比べてメチルフェニルポリシロキサンは高価であ
るし、この場合にはポリスチレンのようなオレフィン系
樹脂では摺動性が殆んど向上しないという不利もあり、
ジメチルポリシロキサンについてはこれを高温下で耐熱
性試験すると、空気中の高温下ではジメチルポリシロキ
サンのメチル基がラジカル的に分解して３次元化の起る
ことが知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】なお、このジメチルポ
リシロキサンの熱安定性を改善する方法としては、ラジ
カル捕捉剤を添加して分解を制御する方法や、ある種の
希土類元素を添加することが知られているが、この種の
耐熱性オルガノポリシロキサンを樹脂に添加することは
行なわれておらず、最近におけるポリマーアロイやエン
ジニアリング・プラスチックの急速な発展に伴なう熱的
に安定なオルガノポリシロキサンの提供が求められてい
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明はこのような要求
を満たす合成樹脂組成物に関するものであり、これはＡ）合成樹脂３０〜９９．９重量部、Ｂ）２５℃におけ
る粘度が１００ｃＳ以上であるオルガノポリシロキサン
０．１〜７０重量部、Ｃ）オルガノポリシロキサンに対
して０．００１〜１０重量％の耐熱性向上剤とからなる
ことを特徴とするものである。

【０００６】すなわち、本発明者らは合成樹脂の改質法
について種々検討した結果、合成樹脂にオルガノポリシ
ロキサンとこのオルガノポリシロキサンを耐熱性にする
ための耐熱性向上剤を添加すれば、合成樹脂ペレットの
糸引きや樹脂焼けを伴わずに、摺動性、耐衝撃性、難燃
性を向上させることができることを見出し、ここに使用
する耐熱性向上剤の種類、添加量などについての研究を
進めて本発明を完成させた。

【０００７】

【作用】本発明は物性の改良された合成樹脂組成物に関
するもので、合成樹脂にオルガノポリシロキサンとオル
ガノポリシロキサンの耐熱性を向上させる耐熱性向上剤
とを添加してなるものであり、これによれば合成樹脂の
ペレットの糸引きや樹脂焼けを防止すると共に、その摺
動性、耐衝撃性、難燃性を向上させることができる。

【０００８】本発明の組成物を構成するＡ）成分の合成
樹脂はどのようなものでもよく、これにはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などのポリオレフィン樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂あ
るいはポリアセタール樹脂であるポリエチレンテレフタ
レート樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、エポキシ樹脂な
どの熱硬化性樹脂などがあげられるが、これはまた従来
その溶融温度が高いために用いることが難しかったポリ
フェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイドな
どとしてもよい。

【０００９】また、本発明の組成物を構成するＢ）成分
としてのオルガノポリシロキサンは特に限定されるもの
ではなく、これは主にジメチルポリシロキサンとすれば
よいが、これはメチルフェニルポリシロキサンとしても
よいし、さらには反応性の置換基を有するオルガノポリ
シロキサンとしてもよい。なお、この末端あるいは側鎖
に反応性の置換基が結合しているオルガノポリシロキサ
ンは一般にゲル化を起し易いけれども、これも後記する
耐熱向上剤を添加すればその耐熱安定性を向上させるこ
とができる。

【００１０】しかし、このオルガノポリシロキサンは粘
度が低すぎると樹脂との混練時にスリップを起し混練が
困難となるので、粘度は高いほうが望ましく、２５℃に
おける粘度が１００ｃＳ以上のものとすることが必要と
され、これはより高粘度１，０００ｃＳ以上とすること
が望ましいが、さらに超高粘度をもつ平均重合度が８，
０００程度のガム状のものも好適に使用される。このオ
ルガノポリシロキサンの配合量は上記した合成樹脂３０
〜９９．９重量部に対して０．１重量部未満では少なす
ぎて効果がなく、７０重量部より多くするとマスターペ
レットのペレット強度が低下し、ペレット化が困難とな
るので０．１〜７０重量部とすることが必要とされる。

【００１１】さらに本発明の組成物を構成するＣ）成分
としての耐熱向上剤としては例えば微量のＦｅオクトエ
ート錯体などの遷移金属が用いられ、これには（Ｏｃｔ
ｙｌ）₃ Ｆｅを含むＦｅ８％のターペンオイルなどが例
示される。また、一般式Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 で示され、Ｒ¹ がメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フェニル基、トリル基などのアリール基、またはそ
の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから
選択される非置換または置換の１価炭化水素基、Ｒ² が

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】から選択される１価の芳香族アミノ基、ａ，ｂが０．０
０１≦ｂ≦０．で、ａ＋ｂが１．９５≦ａ＋ｂ≦２．２
０である、２５℃における粘度が１０〜１，０００ｃＳ
である芳香族アミン変性オルガノポリシロキサンも用い
られる。

【００１２】また、この耐熱向上剤は希土類元素化合物
であってもよく、これには約５０％のセリウムを含む混
合希土類元素の有機酸塩、例えば２−エチルヘキサン塩
のトルエン溶液やミネラルスピリット溶液に対しそのセ
リウム量に対し０．１〜５倍量のアルコキシチタンまた
はアルコキシジルコニウムを添加したものが例示され
る。このアルコキシチタン、アルコキシジルコニウムと
してはテトラブトキシチタン、テトラプロポキシチタ
ン、テトラブトキシジルコニウムなどが用いられるが、
この代表的なものはセリウム２−エチルヘキサン酸７０
ｐｐｍとテトラブトキシチタン３５ｐｐｍを含むオルガ
ノポリシロキサン溶液が例示される。

【００１３】なお、この耐熱向上剤の配合量はこれが
Ｂ）成分としてのオルガノポリシロキサンを耐熱性を向
上させるものであることから、Ｂ）成分のオルガノポリ
シロキサンに対し所定量添加すればよいが、これがＢ）
成分のオルガノポリシロキサンに対し０．００１重量％
より少なくするとその効果が充分でなく、１０重量％よ
り多くしてもさらなる効果が望めないこととなるので、
０．００１〜１０重量％の範囲とすることが必要とされ
るが、この好ましい範囲は０．２〜０．５重量％とされ
る。

【００１４】本発明の合成樹脂組成物は上記したＡ）〜
Ｃ）成分の所定量を混合することによって得ることがで
きるが、これについてはＣ）成分としての耐熱向上剤に
よってＢ）成分としてのオルガノポリシロキサンの耐熱
性向上が必要とされることから、予じめＢ）成分として
のオルガノポリシロキサンとＣ）成分としての耐熱向上
剤を混合してオルガノポリシロキサンの耐熱性を向上さ
せたのち、これをＡ）成分としての合成樹脂に添加して
もよく、これによればペレットの糸引きや樹脂焼けがな
く、摺動性、耐衝撃性、難燃性のすぐれた合成樹脂組成
物を容易に得ることができる。

【００１５】

【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例を示すが、例
中における粘度は回転粘度計による２５℃での測定値を
示したものである。

【００１６】実施例１粘度が１０，０００ｃＳであるジメチルポリシロキサン
９９．９重量部に、という組成をもつ希土類元素化合物
を１０５ｐｐｍ含有した粘度１００ｃＳのジメチルポリ
シロキサン０．１重量部を添加し、このものを２６０℃
に２４時間加熱して耐熱試験したところ、後記する表１
に示したとおりの結果が得られた。また、この希土類元
素化合物を添加したジメチルポリシロキサン２重量部を
ポリスチレン９８重量部に２３０℃で混練しペレット化
して糸引き試験を行ない、さらに２２０℃で射出成形機
により１００×２５０×１ｍｍのプレートを成形し、樹
脂焼け試験を行なったところ、後記する表２に示したと
おりの結果が得られた。

【００１７】実施例２実施例１における粘度１０，０００ｃＳのジメチルポリ
シロキサン９９．９重量部に対する希土類元素化合物含
有ジメチルポリシロキサンの添加量を０．１重量部から
０．３重量部として実施例１と同じ方法で耐熱試験をし
たところ、後記する表１に示したとおりの結果が得られ
た。また、実施例１における糸引き試験、樹脂焼け試験
を行なったところ、後記する表２に示したとおりの結果
が得られた。

【００１８】実施例３実施例１における希土類元素含有ジメチルポリシロキサ
ンをジフェニルアミン変性ジメチルポリシロキサン０．
５重量部としたほかは実施例１と同様に処理してその耐
熱試験をしたところ、後記する表１に示したとおりの結
果が得られた。また、これについては実施例１における
糸引き試験、樹脂焼け試験を、実施例１と同じ方法で行
なったところ、後記する表２に示したとおりの結果が得
られた。

【００１９】比較例実施例１における希土類元素化合物、実施例３における
ジフェニルアミン変性オルガノポリシロキサンなどの耐
熱向上剤を添加しない、２５℃における粘度が１０，０
００ｃＳであるジメチルポリシロキサンについての耐熱
試験、および実施例１と同じ方法によるペレットの糸引
き試験、樹脂焼け試験を行なったところ、つぎの表１，
表２に示したとおりの結果が得られた。

【００２０】

【表１】

【表２】

【００２１】

【発明の効果】本発明は合成樹脂組成物に関するもので
あり、これは前記したように合成樹脂にオルガノポリシ
ロキサンと耐熱性向上剤の所定量を添加したものである
が、これによればここに添加されるオルガノポリシロキ
サンが耐熱性向上剤としてのＦｅオクトエート錯体、芳
香族アミン変性オルガノポリシロキサン、希土類元素化
合物などの添加によって耐熱性のすぐれたものとなるの
で、この耐熱性オルガノポリシロキサンの添加によって
この合成樹脂ペレットの糸引きや樹脂焼けが防止され、
このものは摺動性、耐衝撃性、難燃性が向上されるとい
う有利性が与えられる。

フロントページの続き (72)発明者平井元彦群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）合成樹脂３０〜９９．９重量部、Ｂ）２５℃における粘度が１００ｃＳ以上であるオルガノポリシロキサン０．１〜７０重量部、Ｃ）Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンに対し０．００１〜１０重量％の耐熱性向上剤とからなることを特徴とする合成樹脂組成物。
【請求項２】耐熱性向上剤がａ）２５℃における粘度が１０〜１０、０００ｃＳで
あるオルガノポリシロキサン、ｂ）一般式（Ｒ¹ ＣＯＯ）_n Ｍ¹ （ここにＲ¹ は同種
または異種の１価の炭化水素基、Ｍ¹ はセリウムまたは
セリウムを主成分とする希土類元素混合物、ｎは３また
は４）で示される、セリウム量が０．０５〜５重量％と
なる量のセリウム有機酸塩およびｃ）ｂ）成分のセリウム量に対して重量にして０．１
〜５倍量となるアルコキシチタンまたはアルコキシジル
コニウムからなる混合物を不活性ガス雰囲気下に１５０℃以上の
温度で加熱処理して得られたものである請求項１に記載
した合成樹脂組成物。