JPS59142250A - 一成分型ｒｔｖシリコ−ンゴム組成物と製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は一成分型ＲＴＶシリコーンゴム組成物に関し、
さらに詳しくはアミン官能性掃去剤を含有するアルコキ
シ官能性−成分型Ｒ，ＴＶシリコーンゴム組成物に関す
る。

一成分型室温加硫性シリコーンゴム組成物はよく知られ
ている。　このような組成物はＢ　ｒｕｎｅｒの米国特
許第３．０３．、ｊＯ／乙号お４よびＣｅｙｚｅｒｉａ
ｔ　の米国特許第Ｅ／３弐と２７号に開示されている。

　これらの特許に開示されているのは、アシルオキシ官
能性−成分型Ｉｔ　ｌ”　Ｖシリコーンゴム組成物であ
る（本明細書ではＲ’Ｊ’　Ｖは室温加硫性を意味ずろ
）。

ここでアシルオキシ官能性とは、組成物中の架橋剤がア
シルオキシ官能性シラン、もっと具体的にはアセトキシ
官能性シラン、例えばメチルトリアセトキシシランであ
ることな意味する。　　この組成物Ｉｉ、シラノール終
端ジオルガノポリシロキサンポリマーをアシルオキシ官
能性架橋剤および金属縮合触媒と無水条件下で混合する
ことによって製造される。　得られた混合物を次に充填
剤お」：び種々の他の成分と実質的に無水のやり方で配
合した。　組成物を硬化させたいときには、組成物を大
気中の湿気にさらし、これによりアシルオキシ基が加水
分解してポリマーを架橋し、シリコーンエラストマーを
形成した。　　１３ｒｕｎｅｒの米国特許第β０３５０
／乙号の組成物が開示されて以来、他の種々のタイプの
官能性ＲＴ　Ｖ組成物、例えばケトキシム官能性ＲＴＶ
組成物、アミン官能性几ＴＶ組成物、アルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物などが案出されている。　アミン官能性−
成分型ＲＴＶシリコーンゴム組成物の７例が、例えばＮ
１ｔｚｓｃｈｅらの米国特許第３０３．２．九１号に見
出される。　　この特許はアミン官能性シランを架橋剤
として用い、組成物が速硬化性で非腐食性である利点を
もつ。

しかしながら、この組成物は硬化時に不愉快な臭。

気な放ち、時には有毒な副生物を生じる。

もつとも有利なタイプの一成分型ＲＴＶ組成物の一つは
アルコキシ官能性Ｒ’Ｊ’Ｖ組成物であった。　　この
ような組成物の７例がＢｅｅｒｓの米国特許第乞１０の
一９号に見出される。　このような組成物ｔＩ′ｉ硬化
時にアルコール副生物を発生し、その結果、実質的に非
腐食性である。　さらに、この組成物は硬化時に不快な
臭気を放たず、ほかにも多くの有利な特性を有する。　
しがし、Ｂｅｅｒｓの米国特許第６７００，７．２９号
の組成物の欠点の７つは、それが望ましい程には保存安
定性でないことであった。　即ち、乙ケ月以上の長期貯
蔵後、組成物の硬化速度が不必要な程に遅くなることが
確かめられた。　このような組成物の保存安定性を保つ
ために種々の手段が工夫されている。　しかし、このよ
うな手段はすべて望ましい程にはうまくゆかず、組成物
の製造に追加の工程を必要とし、これによりコストが増
加した。　Ｂｅｅｒｓの米国特許第乞／θθ／２２号の
組成物のもう一つの欠点は、その硬化速度が望ましい程
には速くないことである。

このことは、　ＢｅｅｒＳの特許のチタンキレート触媒
を使用した場合でもそうであった。　従って、アルコキ
シ官能性１’％ＴＶ組成物を開発する要望が非常に高か
った。　即ち、ベースポリマーのアルコキシ基の加水分
解および架橋を通して硬化し、保存安定性であり、かつ
速い硬化速度を有する組成物の開発が望ましかった。　
Ｂｅｅｒｓの米国特許第ｇ１０ｏ／、、ｚ９号の組成物
が十分に速い硬化速度をも・たず保存安定性でない理由
は、組成物を無水条件下でまたは実質的に無水のやり方
で製造するにもか＼わらず１組成物中に種々の未結合ヒ
ドロキシル基が組込まれることになるからであるとの仮
説でこれまで説明されている。　　このような未結合ヒ
ドロキシル基が組成物に入り込むのは、それが組成物に
加えられろシラノール終端ジオルカッポリシロキサン・
ベースポリマーまたは充填剤または種々の成分中に存在
する結果であった。　このような組成物中に未結合ヒド
ロキシル基が存在す′ろ結果として、そのヒドロキシル
基がアルコキシ基を加水分解しアルコキシ基をヒドロキ
シル基に転換すると考えられた。　その結果、組成物を
大気中の湿気にさらしたとき、組成物はある場合にはゆ
っくり硬化するか、別の場合にはまったく硬化しないこ
とさえ起った。　それは、転換されたヒドロキシル基が
互に反応および架橋し合うことができない結果である。

　ポリマーを包装し、硬化の目的で大気中の湿気にさら
す前に保存しておく期間が長ければ長い程、未結合ヒド
ロキシル基により加水分解されるデルコキシ基が多くな
り、寸だ組成物の保存安定性および硬化速度がより劣化
すると推定されている。　　この現象を取り除こうとす
る最近の開発例がＷｈｉｔｅらの米国特許出願第２７都
２グ号（７２と／年り月／３日出願）に見出される。　
同出願には、掃去剤および架橋剤兼掃去剤を未硬化ＲＴ
Ｖ組成物中の未結合ヒドロキシル基と反応させろ目的で
使用し、こうしてＲＴ　Ｖ組成物の保存安定性および硬
化速度を保つことが開示されている。　つまり同出願に
は、組成物中のすべての未結合ヒドロキシル基と簡単か
つ迅速に反応して、同未結合ヒドロキシル基を、ジオル
ガノポリシロキサン−ベースポリマー中のアルコキシ基
との反応に対して無用もしくは不活性にすることができ
ろ、掃去用離脱基を有寸ろ化合物を組成物に使用できろ
ことが開示されている。　上記Ｗｈｉｔｅらの出願には
、掃去用離脱基を純粋な掃去用化合物として存在させて
も、架橋剤兼掃去剤、即ち掃去用基をもつとともにアル
コキシ基ももつ化合物として存在させてもよいことが示
されている。　このような架橋剤兼掃去剤はシラノール
終端ベースポリマーと反応して、オルガノポリシロキサ
ン・ベースポリマーの末端珪素原子上にアルコキシ基を
有すると共に掃去用基を有するポリマー系またはヘース
ポリマー系を生じろ。　従って、このような末端封鎖剤
、即ち架橋剤兼掃去剤は、シラノール終端ポリマーを末
端封鎖して、架橋可能なベースポリマーを生成してＲＴ
Ｖシリコーン表 ゴム組成物を形成才ろのに用いるとともに、組成物中の
未結合ヒドロキシル基と反応して、とのような未結合ヒ
ドロキシル基が系内のアルコキシ基を攻撃し加水分解す
るのを防止するめにも用いることができた。　Ｗｈ　ｉ
　ｔｅらの出願には、掃去用離脱基を、純粋な掃去剤で
も架橋剤兼掃去剤化合物いずれであっても、アミン官能
性基とし得ることが示されている。　　このよう々アミ
ン官能性掃去剤および架橋剤兼掃去剤の例がＷｈ　ｉ　
ｔ　ｅらの米国特許出願第、２２都燻グ号に記載されて
おり１例えばメチルジメトキシメチルアミノシランなど
が挙げられている。　この特許出願には、基本的には、
架橋剤兼掃去剤または純粋な掃去剤化合物がアミン官能
性基中に（Ｗｈｉｔｅらの特許出願の目的に利用できる
）単一アミン官能価を有することが開示されている。　
予期せざることには、追加のアミン官能価を有する化合
物、即ちシロキサンアミン化合物を掃去用化合物として
、また架橋剤兼掃去剤として使用できることを見出した
。　このような化合物は組成物中の未結合ヒドロキシル
基と反応シテ、アルコキシ官能性ＲＴｖシリコーンゴム
組成物の保存安定性および硬化速度を保存する。

本明細書で開示されたようなアミン官能性化合物は、シ
ラノール終端ポリマーを末端封鎖して、速い硬化速度と
良好な保存安定性を有するアルコキシ官能性−成分型Ｒ
ＴＶ系のベースポリマーを形成する目的に、純粋な掃去
剤としても架橋剤兼掃去剤としても用いることができろ
。

本発明の目的は、アミン官能性掃去用化合物が存在する
、保存安定性の良好なアルコキシ官能性Ｒ，ＴＶ組成物
を提供することにある。

本発明の別の目的は、未結合ヒドロキシル基と反応する
だめのアミン官能価を有する掃去用化合物が存在する、
硬化速度の速いアルコキシ官能性−成分型ＲＴＶシリコ
ーンゴム組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、アルコキシ官能性−成分型ＩＣ’
Ｊ’Ｖ組成物中の未結合ヒドロキシル基と反応し結合す
る掃去用化合物および架橋剤兼掃去剤化合物であって、
掃去用化合物中の各加水分解性離脱基中ＶＣ／より多い
アミン官能価が存在する掃去用化合物および架橋剤兼掃
去剤化合物な提供することにある。

本発明のさらに他ゐ目的は、掃去用基としてそのような
離脱基それぞれの中に／より多いアミン官能価を有する
アミン官能基を有する掃去用化合物または架橋剤兼掃去
剤化合物が存在ずろ、保存安定性、速硬化性−成分型ア
ルコキシ官能性Ｉ？。

’ｒ”ｖ組成物を製造する方法を提供才ろことにある。

これらの目的および他の目的が以下に説明する本発明に
より達成されろ。

発明の要旨 上記目的を達成する本発明の保存安定性、速硬化性−成
分型ＲＴＶシリコーンゴム組成物は、（Ａ）オルカッポ
リシロキサン・ベースポリマー、即ち粘度が２ＪＣで１
００〜乙００θ０θ０−ｔ！ンチボアスの範囲内にあり
、オルカッ基が一価炭化水素基であり、ポリマー鎖中の
末端珪素原子に少くとも７個のアルコキシ基が結合して
いるオルカッポリシロキサン・ベースポリマー、 （Ｂ）有効量の縮合触媒５および （Ｃ）（１）次式： 〔式中の］（’、Ｉも２はそれぞれ別個１に一価Ｃ（＋
−１５）炭化水素基から選択され、］も５および■（６
はそれぞれ別個に水素および一価Ｃ（、−８）炭化水素
基よりなる群から選択され、１（４は二価のＣ（２−８
）炭化水素基であり、Ｚけθまたは／の整数、ａは／〜
グの整数、２１　＋Ｚの和は／〜グであり、１モ５　は
水素、−価Ｃ（＋−ｓ）炭化水素基および次式：（ ％式％ （式中の１１８．　Ｒ９はそれぞれ別個に水素および一
価Ｃ（＋−ｓ）炭化水素基よりなる群から選択され、Ｒ
・７け二価Ｃ（２−８）炭化水素基である）の基よりな
る群から選択される〕の掃去用シラン、および（ＩＩ）
次式： 〔式中の几＋、Ｈ，２は上記定義の通り、Ａは次式：Ｉ
（，１０ Ｎ　　、ＲＨ （ （式中のＲ”、　Ｒ１”はそれぞれ別個に水素および一
価Ｃ（、−８）炭化水素基から選択される）の単純アミ
ン基および次式： ％式％ （式中のＲ５，几４．Ｒ５およびＲ６は上記定義の通り
）の多アミン官能性基よりなる群から選択される基であ
り、Ｘはθ０タ〜認、オ０の範囲で変化し、ｙは００θ
〜ノ、オ０の範囲で変化し、Ｗばθθｌ〜／オの範囲で
変化し、Ｘ＋ｙ＋ｗの和は２／θ〜３００の範囲で変化
する〕の掃去用シロキサンから選択されろ有効量の掃去
用化合物、 の三成分を含有する。

注意すべ−きことに、上記Ｗｈ　ｉ　ｔｅらの米国特許
出願第２７Ｚ３．２’１号および本明細書に開示されて
いるもののような単純アミン官能基の場合、これらの離
脱基のほとんどについて放出される副生物はガスである
。　従って、このような単純アミン官能性掃去用化合物
および架橋剤兼掃去剤は、上記Ｗｈ　ｉ　ｔｅらの米国
特許出願第２．７７、！；２グ号のアルコキシ官能性−
成分型ＲＴＶ系の製造に極めて望寸しい。　　このよう
な掃去用離脱基の副生物がガスであると、掃去用化合物
が組成物中の未結合ヒドロキシル基と反応してこれらヒ
ドロキシル基を拘束しアルコキシ基に対して不活性にす
るときに、そのガスを簡単に除去することができる。　
従つて、掃去用離脱基の副化物が室温でカスまたは液体
であり、従ってＲＴ　ｖ組成物の製造時に、特にＣＣｌ
１ｕｎらの米国特許出願第グ２ｚと９夕号に開示されて
いるようなＲｉ’　Ｖ組成物の連続製造時に、副生物を
容易に除去できるように才ろのが望捷しい。

上記Ｃｈｕｎｇらの米国特許出願第’１３７．．！？９
３号は、上記Ｗｈｉｔｅらの米国特許出願第、２２乙勉
グ号の組成物を実質的に連続的なやり方で副生物除去式
押出機で製造することを開示している。

式（１）および（２）のシランは純粋な掃去用化合物ま
たは架橋剤兼掃去剤いずれともすることができろ。　式
（２）のシロキサンは架橋剤兼掃去剤であるのが好寸し
い。

多くの場合に、副生物は硬化したｆ％　’Ｉ’　Ｖシリ
コーンゴム組成物の所望の特性に影響を掬え乙ので、副
生物を除去するのが望捷しい。　つまり、掃去用離脱基
の副生物が接着特性や最終保存安、定性に影響を与える
おそれがある。　しかし、もしそのような掃去用離脱基
が、それがカスであれ液体であれ固体であれ、硬化した
および未硬化のＲ’Ｉ”　Ｖシリコーンゴム組成物の物
理的特性に影響しないならば、あるいはもしそのような
掃去用離脱基がそのような特性に影響するが、それが組
成物の所望の目的用途にとって重要でないならば、特定
のアミン官能性掃去剤を用いてこの組成物を製造するこ
とができる。　上記Ｗｈ　ｉ　ｔｅらの米国特許出願第
、２７Ｚタ２グ号の組成物に使用でき、特にか＼ろ組成
物ｆ７　Ｃｈｕｎｇらの米国特許出願第グ３ｚと９矛号
に開示されているような副生物除去式押出機で製造する
場合に使用できる、副生物がカス、液体または固体であ
るアミン掃去用離脱基を有寸ろ掃去剤および架橋剤兼掃
去剤化合物を開示することが本明細書の目的である。　
従って、もしも所望の最終特性が掃去用離脱基の副生物
により影響を受けろならば、上記アミン掃去用化合物の
うちガス寸たは液体の副生物を発生するものを用いるの
が望ましく、そうすればそのカス捷だけ液体の副生物を
上記の押出機で容易に除去することができる。　他方、
もしも掃去用離脱基の副生物が未硬化のおよび硬化した
組成物の幾つかの物理的特性に影響を与えろが・、その
ことがＩ（、’Ｉｆ”　Ｖシリコーンゴム組成物の使用
に重要でないならば１本件の掃去用化合物および架橋剤
兼掃去剤化合物のすべてを、組成物中の未結合ヒドロキ
シル基との反応に使用することができる。　　このこと
は、掃去用基の副生物が液体であるか固体であるかのと
きに、また組成物を副生物除去式押出機で連続的に製造
するか何らかの他の手段によるかに係わりなく成り立つ
。

好適実施例の説明 式（１）および（２）の化合物において、Ｒ１およびＲ
２ばそれぞれ別個に一価Ｃ炭化水素基か（＋−＋ｓ） ら選択される。　従って、１（１およびＩ（２は炭素原
子数／〜とのアルキル基１例えばメチル、エチル、プロ
ピルなど；シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、
シクロヘプチルなど；単核基、例えばフェニル、メチル
フェニル、エチルフェニルなど；アルケニル基、例えば
ビニル、アリルなど；および−価のハロゲン置換炭化水
素基、例えば３，３゜３−トリフルオロプロピルなどか
ら選択するととができる。　そのほかに、Ｒ’および１
モ２は一価ケトン基、例えばベント−Ｚ−オニル基、−
価エステル基１例えばアセトキシエチル基、および−価
エステル基１例えばメトキシエチル、メトキシエトキシ
エチルなどから選択することができる。

式（１）の化合物中の他の基の定義に進む前に、式（１
）の化合物と式（２）の化合物との違いについて触れて
おく必要がある。　式（１）の化合物はシラン掃去用化
合物である。　式（２）の化合物はシロキサン掃去用化
合物である。　また、式（１）のシラン化合物中の掃去
用離脱基は１式（２）の化合物のアミノ掃去用離脱基よ
り限定的な性質のものであることを指摘することも必要
である。

さて、他の基の定義に移ると、Ｒ５およびＲ６はそれぞ
れ別個に水素および一価Ｃ−炭化水（１８） 紫芋から選択される。　Ｒ５基は１（，５およびＴＬ’
と同じ基に加えて、次式： ％式％ の基から選択することができろ。　　ここで几８および
Ｒ９はそれぞれ別個に水素および一価Ｃ（＋−ｓ）炭化
水素基よりなる群から選択され、几７は下記に定義する
通りである。　　Ｒ８，Ｉ（，９，Ｒ５，Ｒ’　　およ
びＲ５基を選択することのできる基の例を挙げると５水
素とすべての一価Ｃ−炭化水素基、１例（１８） えばアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピルなど
；炭素原子数２〜とのアルケニル、例えばビニル、アリ
ルなど；シクロアルキル基１例えばシクロヘキシル、シ
クロヘプチルなど；単核基。

例えばフェニル、フェニルエチルなど；および炭素原子
数／〜との一価のハロゲン置換炭化水素基、例えば３．
３．３−　トリフルオロプロピルなどがある。　そのほ
かにこれらの基はすべてエーテル炭化水素基、例えばメ
トキシエチルなどから選択することができる。　これに
対して、　］１．’およびＩｔ７基ハ、エーテル基を含
めて炭素原子数２〜との二価炭化水素基および炭素原子
数ノ〜との二価ハロゲン置換炭化水素基力・ら選択され
る。　このような基の例には、炭素原子数認〜とのアル
キレン基；炭素原子数２〜とのシクロアルキレン基；炭
素原子数２〜とのアリーレン基、例えばフェニレン；お
よび炭素原子数２〜との二価エーテル基、例えばエチレ
ン、オキシエチレンなどである。

式（２）の化合物において、基■も’、Ｒ２，）も’、
Ｒ，”。

Ｒ６，几’、　Ｒ７，ｉ尤”、ｒ（、’　は同じように
定義されろ。

即ち、Ａで表わされる原子団中の基は、式（１）の化合
物中のこれらの基について上で説明したのと同じ定義を
もつ。　式（２）の上記化合物において述べたように、
■（１および凡２基は式（１）の化合物中の対応する基
と同じに定義されろ。　式（２）の化合物の場合、式が
平均単位式であり、シロキサン鎖中の平均ＳｉＯ単位上
の異なる基を表示していることに注意すべきである。　
このような式（２）の化合物はジシロキサンからシリコ
ーン原子２θ以下のポリシロ主サンまで変わり得る。　
式（１）の化合物と式（２）の化合物との間の基本的違
いは、式（２）の化合物がシロキサンであること、Ｆ！
ｎち式（２）の化合物が珪素と酸素原子の主鎖またはポ
リマー鎖をもつのに対して、式（１）の化合物は珪素原
子を有するモノマーであり、従ってシランと称されるこ
とである。

さらに、式（２）の化合物中のＡ基のアミンは式（１）
のモノマーより広義に定義される。　即ち、式（２）の
化合物のアミン官能価は、式（１）の化合物のアミン官
能価より広く、より多くのタイプのアミン官能価を包含
する。　式（２）の化合物中のＡ基のアミン官能価は、
単一の窒素原子が存在するアミン官能価だけでなく′、
式（１）の化合物のシランの場合と同様にアミン官能価
内に２個の窒素原子が存在する場合も包含する。

式（２）の化合物は、本発明のＲＴＶ組成物の形成にあ
たって本発明の範囲内で架橋剤兼掃去剤として用いるこ
とができろ。

式（２）の化合物から形成される反応副生物は、Ａ基の
官能価に応じて気体、液体または固体となる。　一方、
組成物中の未結合ヒドロキシル基と反応したときの式（
１）の化合物の反応副生物は液体捷たは固体である。　
この点で１式（２）の掃去用化合物および架橋兼用化合
物は、式（１）の掃去用化合物および架橋兼用化合物よ
り多用性が高い。　上述した両式、％に式（１１におい
て、Ｚば０寸たば／の整数、ａは／〜りの整数、ａ十Ｚ
の和は／〜グである。　従って、弐（１）の化合物が架
橋剤兼掃去剤であるためには、この化合物が少くとも７
個のアルコキシ基を、好ましくは２個のアルコキシ基を
もたなければならない。　この化合物が７個または２個
未満のアルコキシ基しかもたないと、この化合物は掃去
用化合物専用となる。　この化合物が７個、−個または
それ以上のアルコキシ基をもっていると、この化合物は
架橋剤兼掃去剤、即ち前述したようにシラノール終端ベ
ースポリマーを末端封鎖してアルコキシ終端ジオルカッ
ポリシロキサン・ベース化合物を生成ずろことのできる
化合物となる。

式（２）の化合物において、ｘ、ｙおよびＷの値は、こ
の化合物が架橋剤兼掃去剤化合物または純粋な掃去用化
合物となるように定められる。

さらに、式（２）および（７）の化合物に関して、これ
らの化合物は、ポリマー中に少くとも７個、好ましくは
一個のアルコキシ基および好ましくは／個のＡ基をもた
なければならない。　さらに、複数のアルコキシ基と同
じく複数のＡ基がポリマー銀白に許容できるが、それら
の基が余りに多く存在してはなら々い。　　というのは
過剰な架橋が起るからである。　このことはジシロキサ
ンおよびトリシロキサンの場合には左程重要でないが、
式（２）の化合物のもつと高分子量のシロキサンでは一
層重要になる。

従って、上で定義な与えた式（１）および（２）の化合
物は、掃去用化合物、即ち純粋な掃去用化合物となるか
、またはそれを使用する方法および量に応じて末端封鎖
剤または純粋な掃去用化合物として機能する架橋剤兼掃
去剤化合物となり得ろ。

Ｌｕｃａｓの米国特許出願第ググｚＺｏｓ号に記載され
ているように、組成物が７個のアルコキシ基のみで終端
したジオルガノポリシロキサンポリマーを５０重量％以
下含有すると、その組成物は所望の特性を有する全アル
コ゛キシー成分型］（、’ｌ”　Ｖ組成物として機能し
得る。　残りのベースポリマ〜はポリマー鎖の各末端で
少くとも２個のアルコキシ基で終端されていなければな
らない。　全ベースポリマーがポリマー鎖の末端珪素原
子上の少くとも２個のアルコキシ基で終端されているの
が好ましい。　　さらに、ジオルガノポリシロキサンポ
リマーは、上記範囲、即ち、２１’で７００〜乙００θ
０００センチポアスの範囲内の粘度を有する複数のジオ
ルガノポリシロキサンポリマーのブレンドとするのが好
寸しい。　以下に説明するように、ベースポリマーを形
成するシラノール終端ジオルカッポリシロキサンポリマ
ーに関して言及するときに、末端基以外のベースポリマ
ーの組成に関してはさらに説明がある。

次に組成物の製造に進む。　アルコキシ終端ベースポリ
マーおよび遊離ヒドロキシル基または未結合ヒドロキシ
ル基を吸収寸たは反応″′４−る掃去用化合物に加えて
、この組成物は組成物がＩ’ＣＴＶ組成物として硬化す
るためつ縮合触媒を含有しなければ々らない。

本発明の実施にあたってＲＴ　Ｖ組成物の硬化を促進す
るのに用い得る縮合触媒の有効量は１例えば式（８）の
シラノール終端ポリジオルカッシロキサン７００重量部
当り０θ０／〜／部である。　縮合触媒には、錫化合物
、例えばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテ
ートジブチル錫ジメトキシド、カルボメトキシフェニル
錫トリスウベレート、オクタン酸錫、イソブチル錫トリ
セロエート、ジメチル錫ジブチレートジメチル錫ジネオ
デコノエート、トリエチル錫タルトレートジブチル錫ジ
ベンゾエートオレイン酸錫、ナフテン酸錫、ブチル錫ト
リーノーエチルヘキソエート、酪酸錫が含まれる。　好
適な縮合触媒は錫化合物であり、ジブチル錫ジアセテー
トが特に好適である。

使用できるチタン化合物は、例えば／、３−プロパンジ
オキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、７．３
−プロパンジオキシチタンヒス（アセチルアセトネート
）、ジイソプロポキシチタンビス（アセチルアセトネー
ト）、ナフテン酸チタン、テトラブチルチタネート、テ
トラ−２−エチルへキシルチタネート、テトラフェニル
チタネート、テトラオクタデシルチタネート、エチルト
リエタノールアミンチタネートである。　そのほかに、
Ｗｅｙｅｎｂｅｒｇの米国特許第３３３乞０乙７に示さ
れているよう々β−ジカルボニルチタン化合物を本発明
において縮合触媒として用いろことができろ。

ジルコニウム化合物、例えばオクタン酸ジルコニウムも
使用することができる。

金属縮合触媒の他の例として、例えばλ−エチルオクタ
ン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、！−エチルヘキサン
酸コバルト、−一エチルヘキサン酸マンカン、λ−エチ
ルヘキサン酸亜鉛、オクタン酸アンチモン、ナフテン酸
ビスマス、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛が挙げら
れろ。

非金属縮合触媒の例には、酢酸ヘキシルアンモニウムお
よび酢酸ペンシルトリメチルアンモニウムがある。

シラノールまたはアルコキシ終端ジオルカッポリシロキ
サンに種々の充填剤および顔料を導入することができ、
例えば二酸化チタン、珪酸ジルコニウム、シリカエーロ
ゲル、酸化鉄、珪藻土、煙霧質シリカ、カーボンフラッ
グ、沈１坤シリカ、カラス繊維、ポリ塩化ビニル、石英
粉末、炭酸カルシウムなどを練込むことができる。　充
填剤の使用量は、目的とする用途に応じて、広い限度内
で変え得ろことが明らかである。　例えば、シーラント
用途では、本発明の硬化性組成物を充填剤なしで使用す
ることができる。　他の用途、例えば硬化性組成物を結
合剤の製造に使用する場合には、重量基準でオルガノポ
リシロキサン１０θ部肖り２００部以上のように多量の
充填剤を使用することができる。　　このような用途で
は、充填剤はその大部分を増量拐料１例えば石英粉、ポ
リ塩化ビニルまたはこれらの混合物、好捷しくけ約７〜
１０ミクロンの範囲内の平均粒度を有するものとするこ
とができる。

本発明の組成物は、建設用シーラントおよびコーキング
−コンパウンドとして用いることもできろ。　従って充
填剤の正確な量は、そのオルカッポリシロキサン組成物
を使用しようとする用途、使用する充填剤の種類（即ち
、充填剤の密度および粒度）などの因子に依存する。　
好ましくは、シラノール終端オルカッポリシロキサン７
００部当り約７０〜３θθ部の割合の充填剤（約３ぶ部
以下の補強充填剤、例えば煙霧質シリカ充填剤を含有し
得る）な使用する。

充填剤のほかに、　Ｊ３６ｅｒｓの米国特許出願第３グ
ｚ３３２号およびＬｕｃａｓの米国特許出願第３グ２夕
３と号　に開示されているように、他の種々の成分、例
えば接着促進剤、色々なタイプの可塑剤、熱老化防止剤
および撓抑制添加剤を組成物に加えることができる。　
さらに、ここ捷で述べてきた肝要な点は、アルコキシ終
端ジオルガノポリシロキサンポリマ〜がよく知られた、
つ壕りシリコーンエラストマーとして同定されろ態様で
硬化するために、組成物中に金属縮合触媒が存在しなけ
ればならないということである。　金属縮合触媒が存在
しないと、組成物が非常にゆっくり硬化し、はぼチース
状塊の粘稠度をもつことになる。　縮合触媒に加えて１
組成物中にはさらに次式：（式中のＩ＋１およびＲ２は
それぞれ別個に上記定義の通りの一価Ｃ−炭化水素基か
ら選択され、（＋　　＋５） ｂはθまたは／に等しい整数である）の架橋用シランを
有効量存在させろことができる。

本発明のＲ，ＴＶ組成物の機械作用的研究によれば１本
発明に従って式（１）または（２）の掃去用シランな単
独でまたは式（３）の架橋用シランと組合せて用いるこ
とにより、保存期間中に有害が量のＲ’０１’−Ｉが発
生才ろ可能性が最小になる。　好ましくは、アルコキシ
終端ジオルガノポリシロキサン・ベースポリマー７００
重量部当りθ夕〜／θ重量部の式（３）の過剰な架橋剤
シランを用し・ろ。

架橋用シランのほかに、置換グアニジン類、アミン類お
よびこれらの混合物よりなる群から選択される硬化促進
剤を有効量存在させるのが好ましい。　本発明な実施す
る際に使用できろ硬化促進剤の中には、次式： ％式％（４） のシリル置換グアニジンがある。　ここで、Ｒ’は上記
定義の通り、Ｚは次式： （式中のＲ２２は二価Ｃ（２−８）アルキレン基で、■
も２０およびＢ１１は水素およびＣ（＋−ａ）アルキル
基から選択される）のグアニジン基、ｇは／〜３に等し
い整数である。　ほかに、次式： （式中の１１．２０およびＲ２＋は上記定義の通り、Ｒ
２４はＣ（＋−ｅ）アルキル基である）のアルキル置換
グアニジンも使用できる。　式（４）に包含されるシリ
ル置換グアニジンの例がＴ　ａｋａｇｏの米国特許第６
／とＱμＱ号および第りのに２９３号に示されてシｚる
。

アルコキシ終端ジオルガノポリシロキサン・ベースポリ
マー７％部当り０７〜７０部の硬化促進剤を用いるのが
好ましい。　本発明の組成物に用いろこのような硬化促
進剤についての一層詳しい情報を得たい場合は、Ｗｈｉ
ｔｅ　　らの米国特許出願第、２７７３クク号明細書を
参照されたい。

上述したアルコキシ終端ジオルガノポリシロキサン・ベ
ースポリマーおよび式（１）および（２）の掃去用化合
物のほかに、本発明の組成物には次式：のポリアルコキ
シ終端ジオルガノポリシロキサンポリマーが存在し得る
。　ここで、Ｒ，、Ｒ’およびＲ２はそれぞれ別個に上
記定義の通りの一価Ｃ（１−１５）炭化水素基から選択
され、ｅば０または／に等しい整数、ｂはθまたは／に
等しい整数、ｂ＋ｅの和は０または／に等しく、＋１は
ｊ０〜２ｊθθの値を有する整数であり、そしてＸはア
ミド、環状アミド、アミノ、カルバマド、エノキシ、イ
ミダト、イソシアナト、オキシマド、チオイソシアナト
およびウレイド基よりなる群から選択される加水分解性
離脱基である。　Ｘはさらに式（２）中のＡと同じもの
とすることかで・きる。

硬化促進剤をジ−ｎ−ヘキシルアミンおよびジー１１−
メチルアミンから選択するのが好ましく、また縮合触媒
をジブチル錫ジアセテートおよびジブチル錫ジラウレー
トから選択するのが好ましい。

式（５）の化合物は、シラノール終端ジオルガノポリシ
ロキサンポリマーをＷｈｉｔｅらの米国特許出願第、２
７’；’：ｔ、２＆号の架橋剤兼掃去剤化合物と反応さ
せることにより、または一層好ましくはシラノール終端
ジオルカッポリシロキサンポリマーを末端珪素原子上に
少くとも一個のアルコキシ基を有する式（１）または（
２）の架橋兼掃去用化合物と反応させることによって生
成したポリマーである。　式（５）の化合物は本組成物
中に存在する必要がないが、これらの化合物は種々の量
にて存在させることができ、所望の組成物の最終特性を
劣化しない。

式（５）の化合物においてＸは上記加水分解性離脱基の
どれにでもなり得ると記載したのは、　この化合物が組
成物の特性を劣化しないからである。　好ましくはＸは
本発明に従って定められるアミノ官能性加水分解離脱基
５またはＷｈｉｔｅらの米国特許出願第２７７、ｊ２’
１号に従って定められるアミノ加水分解性離脱基である
。

本発明の好適実施例においては、Ｒ，Ｒ，’およびＲ２
がメチル　Ｈ，６およびＲ５が水素、そしてＲ５がメチ
ルであるのが好適である。　また錫縮合触媒をジブチル
錫ジアセテートおよびジブチル錫ジラウレートから選択
するのが好ましい。　本発明においては、掃去用化合物
のアミン官能価が促進剤としても作用するので、硬化促
進剤は厳密には必要でない。　式（１）および（２）の
化合物はともに掃去用化合物であり、これらの式の範囲
内で純粋な掃去用化合物とも架橋剤兼掃去剤化合物とも
々り得る。　本発明の一層好適な実施例では、本発明の
保存安定性、速硬化性−成分型ＲＴｖ組成物は、粘度が
２ｊＣで７００〜ＸθθＱ０θθセンチポアスの範囲内
にあり、オルガノ基が一価炭化水素基、好ましくは一価
Ｃ（＋−＋５）炭化水素基であるシラノール終端ジオル
カッポリシロキサンポリマーと、（１）次式： のシランおよび（１１）次式： ２ の好適な架橋剤兼用シロキサン化合物から選択される架
橋剤兼掃去剤とを含有し、ここでＲ１およびＲ２はそれ
ぞれ別個に一価Ｃ（１−＋ｇ）炭化水素基から選択され
；Ｒ５およびＲ６はそれぞれ別個に水素および一価Ｃ（
＋−ａ）炭化水素基よりなる群から選択され；Ｒ１′は
二価Ｃ（２−８）炭化水素基であり；Ｒ５は水素、−価
Ｃ（’＋　−ａ　）炭化水素基および次式：（式中の１
（１８およびＲ９はそれぞれ別個に水素および一価Ｃ（
＋−８）炭化水素基よりなる群から選択され、　ｌ（、
’は二価Ｃ炭化水素基である）の基よ（２〜８） すな６群から選択されろ。　」二記式（６）および（７
）において、１１．’　、　Ｒ２，ｌ（５，Ｒ’、　Ｒ
’、　Ｒ，’、　ｉ（７，ｌ（、”　および１ｔ９はす
べて式（１）および（２）の化合物に関して先に力えた
のと同じ定義を有する。　式（１）の化合物との唯一の
違いは、２が０またば／に等しい整数で、ｑが／、２ま
たは３に等しい整数で、Ｑ　−１−Ｚの和が／〜３であ
ることである。　１２１Ｊち１式（６）の化合物におい
て、化合物が架橋剤兼掃去剤として機能しなければなら
ないならば、常に７個のアルコキシ基、好捷しくはス個
以上のアルコキシ基が存在しなければならない。１式（
７）の化合物に関して、　Ｉｔ’、　Ｒ２およびＡは式
（２）の化合物に関して先に与えたのと同じ定義を有す
る。　式（７）の化合物の定義での唯一の相違はｒｒｔ
がθ／ｊ−，２ＪＯの範囲で変わり、ｎが０７〜／９の
範囲で変わり、０がθθｊ−２，００の範囲で変わり、
　Ｉｌｌ　＋　ＩＩ　十〇の和が２７θ〜３００の範囲
で変わることである。

式（２）および（７）の化合物において、ポリマーの珪
素原子上に少くとも７個のアルコキシ基が、好ましくは
末端珪素原子上に７個のアルコキシ基力く存在しなけれ
ばならない。

さらに、すべてのアルコキシ系においてへ一スボリマー
はアルコキシ以外の加水分解性離脱基をもたない。　こ
のような系の場合、ポリマ一種のｊ０重量係が単一アル
コキシ基だけを末端珪素原子上に有するポリマーであり
、ポリマ一種の残りの５０重量係が少くとも２個のアル
コキシ基を末端珪素原子上に有−ｔ７ｐジオルカッポリ
シロキサン・ベースポリマーであるようなポリマ一種が
存在し得ろ。　　しかし１式（５）のようなポリマーを
含むポリマー系では、末端珪素原子上に少くとも７個の
加水分解性離脱基、例えばアミン官能基力；あり、また
末端珪素原子上に７個以上のアルコキシ基がある場合、
全ベースポリマー系をそのようなポリマーで構成するこ
とができろ。　　このようなベースポリマー系に、ポリ
マー鎖の末端珪素原子上に少くとも２個のアルコキシ基
を有する別のベースポリマーを混合す泊必要はない。

さらに、架橋剤兼掃去剤が式（力の化合物である場合に
成立するポリマーすべてをここでは示さない。　架橋剤
兼掃去剤が式（７）の化合物であるときには、末端珪素
原子上に種々の枝分れ鎖が形成され得ろことが想像でき
る。　式（６）および（７）の架橋剤兼掃去剤の化合物
から形成された好適なポリマー系の式だけを以下に示す
。　　このような組成物でもやはり、シラノールポリマ
ーおよび架橋剤兼掃去剤とともに、縮合触媒を存在させ
なければならず、そうしないと組成物がシリコーンエラ
ストマーに、もしくはシリコーンエラストマーと関連し
たコンシスチンシーおよび物理的特性に硬化しなくなる
。

シラノール終端ジオルガノポリシロキサンポリマーが次
式： を有するのが好ましい。　ここでＲはそれぞれ別個に一
価Ｃ（＋＝　＋５）炭化水素基から選択され、！］は３
０から、：ｚｓｏｏまで変る。より好ましくは夕００か
らノθ００−２で変わる。　このポリマーが、２Ｊ−Ｃ
で１００〜Ｘ００θ０００センチポアス、特に認夕Ｃで
＜０００〜２ｆＯ，０θθ　センチポアスの範囲の粘度
な有するのが好ましい。　式（８）中の１モ基の定義は
式（５）および（９）中のＲ基について与えたのと同じ
であり、先の定義で１（１およびＲ２について力えたの
と同じにすることができろ。　好ましくはＲはそれぞれ
別個にメチル、または多量のメチルと少量のフェニル、
シアンエチル、トリフルオロプロピル、ビニルおよびこ
れらの混合物との混合物である。　式（８）のシラノー
ル終端ポリマーはポリマー鎖中にシラノール基なもって
いてもよく、これらのシラノール基は１式（８）のシラ
ノール終端ジオルガノポリシロキサンボリマーを式（６
）および（力の架橋剤兼掃去剤と反応させたときに、ア
ルコキシ基または加水分解性離脱基を有するシロキシ基
に転換されろ。　このような基が余りに多いのは、最終
生成物に不適切な架橋と望ましくない特性を生しる原因
となるので、望ましくない。　好ましくは、式（８）の
シラノール終端ジオルガノポリシロキサンポリマーがポ
リマー鎖中にできるだけ少ないシラノール基を有し、従
ってポリマー鎖中に不適切な架橋が生じないようにする
。　　さらに、シラノール終端ジオルガノポリシロキサ
ンは単一粘度のポリマ一種とするか斗たは異なる粘度の
種々のポリマ一種のフレンドとすることができろ。　種
々のポリマーのブレンドが前記範囲内の粘度を有するこ
とが必要なだけである。　式（６）および（７）の架橋
剤兼掃去剤を用い、これを式（８）のシラノール終端ポ
リマーと反応させることにより、次式を有するアルコキ
シ終端ポリマーを生成することができろ。

ここでＲ，Ｒ’　、　Ｒ２，Ｒ５，Ｒ６，ＢＪ’、　Ｒ
１７，Ｒ８，Ｒ１９は上記定義の通り、Ｓばθ″！たは
／の整数、ｔは／またはｃ２に等しい整数、ｓ＋ｔの和
は／〜、２に等しく、Ａは式（２）および（７）につい
て与えたのと同じに定義される。　式（９）の化合物は
、式（８）の化合物と式（６）および（７）の架橋剤兼
掃去剤との反応により形成されろ好適々ポリマーである
。　　このような反応には末端結合用触媒を必要としな
い。　その理由は、式（６）および（７）の架橋剤兼掃
去剤中のアミン基が触媒として機能し、式（８）のシラ
ノール終端ジオルカッポリシロキサンポリマーを迅速に
末端封鎖するからである。

この場合にも、前述したのと同じ縮合触媒と同じく、式
（３）の架橋用シランを過剰にこのようなポリマーにつ
いて先に与えたのと同じ嵐にて使用することもできる。

　また、先の実施例で説明したのと同じ硬化促進剤を使
用することもできろ。

さらに、前述したのと、またＷｈ　ｉ　ｔｅらの米国特
許出願第、２７７．３．２￥号に開示されたのと同じ添
加剤、充填剤、接着促進剤、その他の添加剤を同じよう
な量存在させることもできる。　　前述したように、式
（９）の化合物は形成される好適な化合物である、即ち
式（６）および（７）の架橋剤兼掃去剤をシラノール終
端ジオルガノポリシロキサンポリマーと反応させたとき
に形成されろアルコキシ終端ポリマーである。　本明細
書では、このような化合物の反応により製造または形成
される種々の異なるタイプのポリマー、即ちアルコキシ
終端ポリマーのすべてを示していない。

式（９）の化合物またはポリマ一種は、式（６）および
（力の掃去剤兼架橋剤を式（８）のシラノール終端ジオ
ルガノポリシロキサンポリマーと反応させたときに主成
分として存在するポリマ一種である。

反応混合物中ですべてのポリマ一種が式（９）のもので
あるわけではな４１゜　少しのポリマ一種は互に架橋し
合い、式（９）の構造とは若干異なる構造を有する。　
　しかし、実質的に無水条件下で製造するならば、ポリ
マー混合物中のポリマ一種の大部分は式（９）のアルコ
キシ終端ポリマーである。　　これらのポリマ一種は、
末端珪素原子上に７個のアルコキシ基だけをもつか末端
珪素原子上に７個より多いアルコキシ基をもつかいずれ
であっても、ベースポリマー材料に７００係の割合で使
用することができる。

式（９）のポリマーには、式（５）のポリマーをあらゆ
る割合で、捷た前述した特許および特許出願に開示され
ているようなこの種のアルコキシ官能性−成分型ＲＴＶ
組成物に必要か、望寸しいか、寸たはよく用いられる他
の成分のどれでもあらゆる割合で混合することができる
。　式（５）のポリアルコキシ終端ポリマーは式（９）
のポリマーと、式（９）のポリマーが末端珪素原子上に
７個だけのアルコキシ基をもつかそれより多いアルコキ
シ基をもつかに係わりなく、あらゆる割合で混合するこ
とができる。　その理由は、いずれであっても縮合触媒
で通例のシリコーンエラストマー特性を有するシリコー
ンエラストマーに硬化するからである。

式（１）および（２）の掃去用シランおよびシロキサン
の例を以下に示す。

上記および下記の式において、Ｍｅはメチル、Ｅ’ｔは
エチル、Φはフェニルである。　式（６）および（７）
の化合物の範囲内に入る、そして勿論式（１）および（
２）の範囲内に入る架橋剤兼掃去剤化合物の例を以下に
示す。

Ｍｅ （ＪＭｅ 本組成物を製造するには、まず最初ポリアルコキシ架橋
剤な式（８）のシラノール終端ジオルカッポリシロキサ
ンポリマーと末端封鎖用触媒と共に反応させろことによ
り末端封鎖ポリマーな生成し、次いでこれに掃去用化合
物および必要な他の成分を加えろ。　本発明の架橋剤兼
掃去剤化合物を用いろ場合には、その架橋剤兼掃去剤化
合物な触媒なしでシラノール終端ポリマーに加えて、末
端封鎖ポリマーを生成する。　次いで他の成分を所望に
応じて添加才ろ。　この操作はＣｂｕｎｇの米国特許出
願第グ３７．．！？９３号に開示されているように、脱
蔵押出機で連続的捷たは半連続的に行うことができる。

　勿論、上述した混合を無水条件下で行うこと５そして
Ｒ′ｒｖ組成物の硬化特性を保存したいときにはＲＴＶ
ＴＶ組成物質的に熱水の条件下で製造し貯蔵することが
明らか々はずである。

組成物を硬化させたいときには、これを大気中の湿気に
露呈する。　そうすると、組成物はシリコーンエラスト
マーに十分に硬化し、完全な硬化が２グ時間以内に生じ
ろ。　いずれの場合にも、アルコキシ終端ポリマーな最
初に形成し、しかる復信の成分な加える必要があり、−
また好捷しくは他の成分より前に掃去用化合物な組成物
に加えろ。

架橋剤兼掃去剤化合物、例えば式（２）、（６）および
（力の化合物を使用する場合には、これらのアミン官能
性化合物自体が触媒として機能するので、末端封鎖用触
媒を加えろ必要がない。　反応は自触媒反応である。　
架橋剤兼掃去剤化合物な用いる場合の掃去用シランの使
用量に関しては、勿論、組成物中の未結合ヒドロキラル
基と結合させるために過剰な掃去用化合物もしくは架橋
剤兼掃去剤化金物を用いろ必要がある。　一般に１組成
物中の未結合ヒドロキシル基用の掃去剤として用いる場
合、掃去用化合物をアルコキシ終端ジオルカッポリシロ
キサン・ヘースポリマー７００部またはシラノール終端
ジオルカッポリシロキサンポリマｍ−ベースポリマー１
００部当り０５〜７０重量部の量使用ずろ。　組成物は
実質的に酸を含寸ない。

本発明のＪ’ｌ、ＴＶ組成物を大気中の湿気にさらして
形成されろエラストマーの定義に関しての表現「実質的
に酸を含まない」は、ｐＫａ−５５以上の副生物を生じ
ることな意味し、ｐＫ　ａが乙以上が好ましく、７０以
上が特に好ましい。

本発明のポリアルコキシ組成物には少量のアミン、置換
グアニジンまたはこれらの混合物を硬化促進剤として使
用量ろことができろ。　式（９）のシラノール終端ポリ
マー７００部当りθ／〜ｊ部。

好捷しくは約６３〜７部の硬化促進剤を使用して、本発
明のＲ，Ｔ　Ｖ組成物の不粘着時間（ｔａｃｋ　−ｆｒ
ｅｅｔｉｍｅ　＝　Ｔ　Ｐ　Ｔ　）を著しく短くするこ
とができる。

この増加した硬化速度は、組成物を室温で１例えは乙ケ
月以上のような長い保存期間、または老化促進条件下で
相描期間貯蔵した後でも維持される。

長期保存期間後の硬化特性５例えば不粘着時間は、新し
く混合しすぐに大気中の湿気にさらした際にＲＴ　Ｖ組
成物が示す初期の硬化特性にほぼ一致する。

式（１）、（２）、　（６）および（７）のシラン掃去
剤に関して、本発明の実施にあたってどのようなレベル
で使用すべきかを決めるときに、Ｊ（、Ｔ　Ｖ組成物の
全ヒドロキシ官能価な算定才ろことができろ。　ポリマ
ーの全ヒドロキシ官能価は赤外分光分析により測定する
ことができる。　翁効量まだは安定化量の掃去剤を用い
て密封容器中で組成物の安定性を室温で乙ケ月以上の長
期保存期間にわたって維持することを確実にするために
、ポリマーを末端封ｌｔＪ、才ろのに必要な量に加えて
追加量の掃去剤を使用することができる。　　この過剰
分の掃去剤はポリマーの重量に基づいて約３重量％寸で
と（２得る。　この掃去剤の３重量係は、０■−１官能
価とＸ基との反応の結果としてポリマー中に得られるヒ
ドロキシ官能価を実質的に除去するのに必要な量を越え
る。　充填剤および他の添加剤も含有する組成物におい
て、式（１）、（２）または（６）、（７）の掃去剤の
必要とされろ追加量は、／θ０Ｃでりざ時間安定度試験
を行って、不粘着時間が実質的に同じ条件下で測定した
エーシング前の組成物の不粘着時間と較べて実質的に変
らないかどうか調べろことによって算定する。　この後
者の方法は特定の組成物の製造時に未結合ヒドロキシル
基を掃去するのに必要な掃去剤の量を決める適当な方法
であり、このような組成物の製造におけろ指針として上
に示した。　上述した式（１）、（２）、（６）および
（７）の化合物は当業界でよく知られた方法で製造する
ことができる。　従って、このような製造方法では、適
当なりロロシランをとり、任意の不活性有機溶剤、例え
ば炭化水素溶剤、具体的にはシクロヘキサン、シクロへ
ブタンなどおよび芳香族溶剤、具体的にはキシレン、ト
ルエンなどに溶解する。　この溶液に適当なアミンを加
え、混合物を室温から溶剤の還流温度（／１０〜／、Ｉ
Ｏｃまでまたはそれ以上となり得る）までの適当な温度
に加熱１−ろ。　本発明の必要な観点は、クロロシラン
またはシロキサンの量より僅かに過剰なアミンを使用し
なければならないことである。　それで、クロロシラン
またはシロキサンと反応するのに必要とされろ化学量論
的量よりｓ〜認θ係過剰なアミンを用いるのが好ｔしい
。　化学量論的には、クロロシラン−またはシロキサン
中の置換すべき塩素１モル当り２モルのアミンが必要で
ある。　アミンのその量の一倍が必要で、そうすればア
ミンハロゲン塩を形成でき溶液から析出でき、従ってこ
れを除去できろ。

さらに、前述１〜だようにｊ−２０％の僅かに過剰なア
ミンを好適条件下で用いることにより、所望の生成物を
最高収量で得ろとともに副生物の形成を最小にすること
ができろ。　　このような反応は普通」二連した温度範
囲で％〜ｊ時間斗たはそれ以上の時間生起し、好１しく
は％〜ス時間の時間生起する。　好寸しくは反応が加圧
下で行われ、特にアミンがカスであるときそうであり、
とうして反応速度を増１−ｏ　　使用できる圧力は絶対
圧より／〜１０ポンド高い圧力である。　過剰な圧力は
必要でない。　反応が終点まで進んだら、形成されたア
ミンハロゲン塩を炉別し、溶剤を除去して所望の生成物
を得る。　所望の生成物は、湿気で極め【容易に加水分
解するので、これを無水状態に維持する。　　この後、
こうして得られる式（１）、（２）の生成物または式（
６）および（７）の範囲内に入る生成物を用いて１本発
明−の組成物な製造寸ろことができろ。

以下の実施例により本発明な具体的に説明オろ。　これ
らの実施例は本発明な限定するものではない。

実施例　１ メチルジメトキシクロロシラン、３の合成３００θ罰丸
底三つロフラスコに機械的攪拌機、温度計、メタノール
を液面下に添加するだめの滴下ロート、および還流コン
デンサを取付けた。

フラスコＶ／＋！、２３部Ｃ９Ｊモル）のメチルトリク
ロロシランを加えろ一方、滴下ロートに乙０９部（／９
．０モル）の無水メタノールを入れた。　かきまぜなが
ら、メタノールな／７ｍ１１分の速度で添加し、サンプ
ルを定期的に抜き取ってカスクロマトグラフィ分析に供
した。　メタノールの添加終了時に反応混合物をｊｏＣ
に加熱し、次いで冷却し、ビン詰めした。　メタノール
の添加中反応温度を、２７〜２９Ｃに維持した。　最終
生成物の収量（収率）は／／３．２．、、Ｓ’部（（！
７″、！？、３チ）であった。　係Ｃ１の滴定による分
析値は２／Ｊであった（理論値−２ｉ３）。

メチルジメトキシ−Ｎ−メチルアミノシラン、２の合成 ３０００ｍｌフラスコに機械的攪拌機、温度計、滴下ロ
ート、還流コンデンサおよびメチルアミンを供給するた
めの液相下に沈められた管を取付けた。　このフラスコ
に／ｌθ０部のヘキサンを入れ、これにメチルアミンを
速い速度でバブリングした。

このヘキサンのサンプルをカスクロマトグラフィで分析
したところ、３θ分ハフリ：ノク後のメチルアミンは夕
θＱｐｐｍ未満であった。　アミンについての滴定では
、ヘキサン溶液中に０と、、２％のアミンの存在が示さ
れた。　滴下ロートに、　３７２部（り０グモル）のメ
チルジメトキシクロロシランを入れ、これを、メチルア
ミンのパフリングを続けながら、ヘキサンに添加した。

　メチルアミンの添加速度を制御して、その濃度が常に
溶液中のクロロシランより過剰となるようにした。　こ
れはコンデンサ出口での過剰なメチルアミンを検出する
ことによってモニタした。　クロロシラン添加の終点で
、液体と固体とをｒ過によって分離し、固体を新たなヘ
キサンで洗った。　得られたｐ液を７３　ｏｎガラスつ
る巻付カラムで還流比６２二／で蒸留した。　合計／乙
、２Ｊ一部のヘキサンを蒸留により回収した。　残留物
を集め秤量した。　生成物の収量（収率）は９４２部（
とｊ係）であった。

ガスクロマトグラフィによる分析で２９％のメチルジメ
トキシ−Ｎ−メチルアミノシラン、／、、３−ｑ６のメ
チルトリメトキシシランが示され、二量体は検出できな
かった。　生成物をアミン含量について滴定したところ
／と６係のＭｅＮＩ−Ｉが示された（理論値−滅／％）
。

純粋な末端封鎖／架橋剤を粗製物質と効果的に比較する
ことができるように、粗製メチルジメトキシ−Ｎ−メチ
ルアミノシランのサンプルを蒸留して純粋な物質（沸点
／、２．！〜／２３　Ｃ）を得だ。

これらの物質両方をシラノール終端ポリジメチルシロキ
サンと反応させた。　さらにヒス化合物を混合物として
単離した。　これは純度乙と係であった。

実施例　１１ １０Ｃ０ｍｅポリマーフラスコ中に２．３Ｃで゛、２Ｊ
３０センチポアスの粘度を有するシラノール終端ポリジ
メチルシロキサン（Ｓｉ　−０１−Ｉ　Ｏ／、２７グ％
）７０００部を秤取した。　　これにかき捷ぜながら９
０５部のメチルジメトキシ−Ｎ−メチルアミノシラン（
純度９２％）をすばやく加えた。　反応混合物からサン
プルを定期的に抜Ａ取り１滴定により％アミンについて
、また近赤外分光分析により係シラノールについて分析
した。　第１表にこれらの分析の結果を示す。　　これ
らのデータは末端封鎖反応が極めて迅速であることを示
して０る。

第１表 ／　　　　　０　　　　　　　　　　　　／、２．７グ
ノ　　　　ン分　　　θ９／　　　　／グ３３　　　７
時間　　０ざざ　　　　　ざ０グ　　　　２夕時間　　
θ乙と　　　　　　−Ｊ　　　　／７時間　　θノブ　
　　　　−３，２０時間　　θ／／　　　　　、２．．
２り最終生成物は粘度２２グ０センチポアスて・あった
。

末端封鎖ポリマーのサンプルをジブチノし錫ジラウレー
トと混合し、大気中の湿気にさらしたところ。

ポリマーは／晩おいてエラストマーに硬化した。

錫触媒と混合し密封容器内に湿気から遠ざけて保存した
材料は硬化しなかった。　つまり、アミンが硬化促進剤
として機能し、湿気がなけ１１は硬イヒが生じない。

実施例　■［ ポリマー反応フラスコＩＦ、２３３０センチポアス−の
粘度を有するシラノール終端ポリジメチルシロキサン（
シラノール含量０／２７グ％）１０００音巳な入れた。

　　とれに３乙、／音ｂ（θ２７モノし）のメチノしジ
メトキシ−Ｎ−メチルアミノシランを加えた。

室温で７時間かきまぜた後、最初のサンプＪＬを採した
。　　このサンプルはＣＩ−■６ＮＨ２としてアミンθ
乙２係　を、寸たシラノール３．Ｆｐｐ＋ηを示した。

反応混合物をさらに処理してアミン含量を減らした。　
反応混合物をｌ　Ｏｍｍで７０Ｃにて３０分間力［Ｊ熱
しく　ＣＨ３Ｎｌ−１，、＝＝θ休係体、次（・で室温
で／晩窒素でパージしくＣ馬Ｎ１−１．、−００７３係
）、次し・で２ｈｍで７３−Ｃにて２時間加熱した（　
ＣＩ−（、Ｎ１−１２＝００婦係）。　末端封鎖された
ポ１ツマ−Ｇまアミン臭を事実上もた々かった。

実施例　１■ １０００ｒｎｌポリマー反応フラスコに７０００部のシ
ラノール終端ポリジメチルシロキサン（シラノール０　
／、２７グ％）および３矛と部のシラサンとメチルジメ
トキシ−Ｎ−メチルアミノシランの≦３＝３混合物を入
Ｊｔた。　反応混合物なかき寸ぜ、次いで７時間後にサ
ンプル採取した。　近赤外分光分析によるシラノール合
邦の分析呟はとｌ２ｐ　ｐＩｎ　。

滴定によるアミン含量の分析値ばθ夕／係であった。

これらの結果はシラザン誘導体がアミノシランに較べて
はるかにゆっくりとシラノールと反応していることな示
している。　反応混合物を窒素で／晩パージしたところ
、反応混合物はシラノール含量り０７１）Ｉ）＋１１　
　およびアミン含量θググ係を示した。

パージングを継続すると、グと時間後のサンプルはシラ
ノール含量２Ｊ’ｊｐｐｍ　およびアミン含量０り、２
％　ン示した。　最終粘度は、、２６２ざθセンチポア
スであった。　収量ば１００２部であった。

この材料の一部をジブチル錫ジラウレートと混合し、大
気中の湿気に触れないようにビンに詰めた。　この混合
物の一部を大気中の湿気にさらしたところ、それは／晩
でエラストマーンこ硬化した。　　しかし、ビン内の拐
料は粘度な増した。

このことは、末端封鎖反応力量不児全なため未反応シラ
ノールが存在中ろのでカップリンクが起っていることを
示している。

実施例　■ ３０００ｍｌフラスコに７３０６部のへキサンを入ノｔ
、これにメチルアミンを速い速度でハフリンクオろ。　
滴下ロートからグθ乙部（２，０モル）の／。

３−シクロロー／、　／、　３．３−テトラメチルジシ
ロキサンを加える。　メチルアミンの添加速度を制御し
て、その濃度を常に溶液中のクロロシランより多くする
。　添加の終点で、濾過により固形分を分離し、液相を
蒸留して／、３−ヒス（Ｎ−メチルアミノ）　−／、　
／、　３．３−テトラメチルジシロキサンと同定される
液体３１θ部を得る。

ジメトキシ終端ポリジメチルシロキサンの混合物を上記
化合物、メチルトリメトキシシランおよび錫石ケンと混
合するとき、この材料のエラストマーへの硬化が大気中
の湿気への露呈時に起った。　湿気を排除した場合、１
０θＣでりと時間貯蔵しても硬化が起らなかった。　　
／θ０Ｃにグざ時間貯蔵した後、材料を大気中の湿気に
さらすと。

材料がエラストマーに硬化する。　表記の掃去用化合物
をジーｌ〕−ヘキシルアミンに代える以外は同じ組成物
を混合すると、このコンパウンドのエラストマーへの硬
化が起る。　しかし、同じ組成物を７００Ｃで￥と時間
貯蔵した後では、大気中の湿気にさらしても材料が硬化
しなかった。　従ってこれは／、３−ビス（Ｎ−メチル
アミノ）−／。

／、　３．３−テトラメチルジシロキサンが掃去用化合
物として機能する有効性を示している。

実施例　■ の合成 ３０００ｍｌフラスコに７５００部のへキサンを入れ、
これに７３７部（，２６２モル）のジエチルアミンを加
えろ。　この溶液に２グ０部（２０モル）のメチルジメ
トキシクロロシランを滴加する。　添加の終点で反応混
合物を沖過し、Ｆ液を蒸留してヘキサンを除去する。　
得られた３２０部の残留物は所望の化合物、即ちメチル
ジメトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノシランで・ある。

　収率は９０係である。

の評価 シラノール終端ポリジメチルシロキサンに適当な量の上
記化合物を加えてシラノールのすべてと反応させ、ポリ
マー鎖の末端をメチルジメトキシシリル基で置換する。

　僅かに過剰量の上記化合物を用いて、この化合物がシ
ラノールポリマーを末端封鎖才ろのに用いられる上に掃
去剤として機能し得ろようにする。　得られる混合物を
適当な量のメチルトリメトキシシランおよび錫石ケンと
混合する。　この混合物のサンプルは、大気中の湿気に
さらしたときエラストマーに硬化する。

湿気を排除すれば、サンプルは７００Ｃ″′Ｃ−￥と時
間貯蔵した場合でも硬化しなかった。　７００Ｃでりと
時間貯蔵後、このコンパウンドは大気中の湿気にさらさ
れろとエラストマーに硬化した。　これは、メチルジメ
トキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノシランがＲ’Ｉ”Ｖ系
で架橋剤兼掃去剤として機能する有効性を示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／（Ａ）粘度が、、２オＣで７００〜４００〜０００セ
   ンチポアスの範囲内にあり、オルガノ基が一価炭化水素
   基であり、ポリマー鎖内の末端珪素原子に少くとも７個
   のアルコキシ基が結合しているオルガノポリシロキサン
   ・ヘースポリマー、 （１３）有効量の縮合触媒、 （Ｃ）（１）次式： し式中のＲ’、Ｉも２　はそれぞれ別個に一価Ｃ（１−
   １５）炭化水素基から選択され、■も５およびＲ１′は
   それぞれ別個に水素および一価Ｃ（＋−ｓ）炭化水素基
   よりなる群から選択され、Ｒ’は二価Ｃ（２−８）炭化
   水素基であり、Ｚはθまたは／の整数、ａは／〜りの整
   数で、ａ＋ｚの和は／〜グであり、そして］（３は水素
   、−価Ｃ（＋　−ａ　）炭化水素基および次式：％式％
   （８ （式中の１？、”、　Ｉｆ、’　はそれぞれ別個に水素
   および一価Ｃ（＋−ａ）炭化水素基よりなる群から選択
   され、Ｒ’は二価Ｃ（２−８）炭化水素基である）の基
   よりなる群から選択されろ〕のシラン、お」：び（１１
   ）次式：　　・〔式中の１（・１．Ｊｔ２　は上記定義
   の通り、Ａは次式：４も１０ −　Ｎ　−Ｒ，” （式中のＲ１０，’、１（”はそれぞれ別個に水素およ
   び一価Ｃ（＋−ａ）炭化水素基から選択されろ）の単純
   アミン基および次式： （式中の１も’、　Ｉｔ、’、　Ｊも５および１（、′
   は上記定義の通り）の多アミン官能性基よりなる群から
   選択されろ基であり、Ｘはｏｏｓ−、；ｔ、ｓｏの範囲
   で変化し、ｙばθ０θ〜、２ｊ０の範囲で変化し、Ｗば
   ０θｊ〜／ｊの範囲で変化し、ｘ＋ｙ＋ｗ　　の和は２
   ７０〜３θ０の範囲で変化する〕のシロキサン化合物か
   ら選択されるイ〕効−１７：の掃去用化合物、 の三成分を含有する保存安定性、速硬化性−成分型ＩＦ
   Ｉ″Ｖシリコーンゴム組成物。 ２　上記縮合触媒が錫縮合触媒であろ特π［−請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ３　有効量の次式： （式中の１（、′およびＲ，’ｔｊ：それぞれ別個１τ
   −価Ｃ（＋−＋ｓ）炭化水素基から選択され、ｂばｏｆ
   たは／に等しい整数である）の架橋用シランを含有する
   特許請求の範囲第２項記載の組成物。 グ　置換グアニジン、アミンおよびこれらの混合物より
   なる群から選択されろ有効量の硬化促進剤を含有する特
   許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５　次式： 〔式中のｌｔ、　Ｈ・１およびＹモ２　はそれぞれ別個
   に一価Ｃ（１−１３）炭化水素基から選択され、ｂば０
   または／に等しい整数、ｅば０またば／Ｖ、等しい整数
   、１〕十〇のオ［Ｉはθ′−＋たは／に等しく、■］は
   約オ０〜、．２３θ０の値をイ１する整数であり、そし
   てＸはアミド、環状アミド、シラザニル、カルバマド、
   エノキシ、イミタト、イソシアナト、オキシマド、チオ
   イソシアナト、ウレイド基、ならびに次式：（式中のｎ
   、１０　、　Ｊ（、＋１はそ武ぞれ別個に水素および一
   価Ｃ（、−８）炭化水素基から選択される）の単純アミ
   ン基および次式： ％式％（６ （式中の１ｔ５は水素、−価Ｃ（＋−ｓ）炭化水素基お
   よび次式： ％式％ （式中のＲ，８，Ｒ・９ばそれぞれ別個に水素および一
   価Ｃ（＋−ａ）炭化水素基よりなる群から選択され、１
   （・７は二価Ｃ（’２−８）炭化水素基である）の基よ
   りなる群から選択され、Ｉｔ５およびＲ’はそれぞれ別
   個に水素３よび一価Ｃ（、−８）炭化水素基よりなる群
   から選択され、Ｒは二価Ｃ（２−８）炭化水素基である
   ）の多アミン官能性基よりなる群から選択されろ基より
   なる群から選択されろ加水分解性離脱基である〕のポリ
   アルコキシ終端オルカッポリシロキサンポリマーを含有
   する特許請求の範囲第グ項記載の組成物。 乙　上記架橋用シランがメチルトリメトキシシランであ
   り、上記縮合触媒がシフチル錫ジアセテート首たはジブ
   チル錫ジラウレートであり、上記硬化促進剤がシーｎ−
   ヘキシルアミンまたはジーＩ］−ブチルアミンである特
   許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７　上記縮合触媒がジブチル錫ジアセテートまたはジブ
   チル錫ジラウレートであ、す、」二記硬化促進剤がシー
   ｎ−ヘキシルアミン脣たばシーローフチルアミンである
   特許請求の範囲第５項記載の組成物。 、７Ｒ，Ｒ’およびＲ２がメチルであり、上記錫縮合触
   媒がジブチル錫ジアセテートまたはジブチル錫ジラウレ
   ートである特許請求の範囲第ｊ項記載の組成物。 ９１も５および１％６が水素で・あり、Ｒ”がメチルで
   ある特許請求の範囲第と項記載の組成物。 ｉｏ　　（Ａ）　粘度力、２３　’Ｃテ１００〜／、０
   ００，００ＣＮｚ　ンチポアスの範囲内にあり、オルガ
   ノ基が一価炭化水素基であるシラノール終端ジオルカッ
   ポリシロキサンポリマー。 （Ｂ）（ｉ１次式： 〔式中の几１およびＲ７′はそれぞれ別個に一価Ｃ（＋
   −＋５）炭化水素基から選択され　Ｂ５およびｌ（６は
   それぞれ別個に水素および一価Ｃ（＋’−ａ）炭化水素
   基より々ろ群から選択され、■（・４は二価Ｃ（２−８
   ）炭化水素基であり、Ｒ５は水素、−価Ｃ、、、炭化（
   １８） 水素基および次式： ％式％ （式中のＲ，８およびＲ９はそれぞれ別個に水素および
   一価Ｃ（＋−ｓ）炭化水素基よりなる群から選択され、
   Ｒ７は二価Ｃ（２−８）炭化水素基である）の基よりな
   る群から選択され、Ｚは０捷たは／の整数、ｑば／、、
   、２またば３の整数、ｑ＋Ｚの和は／〜３である〕のシ
   ランおよび （１１）次式： 〔式中のＲ１’　、　Ｒ２は上記定義の通り、Ａは次式
   ＝（式中のＨ，ｉｎ　、　ＩＨ，＋　＋はそれぞれ別個
   に水素および一価Ｃ（＋−ｓ）炭化水素基から選択され
   ろ）の単純アミン基および次式： ％式％ （式中のＴ（，５，ｉ（、’　、　Ｉ（＋５およびＲ６
   は上記定義の通り）の多アミン官能基よりなる群から選
   択されろ基で　。 あり、１ηは０／３；−，２，，３−０の範囲で変わり
   、ｎば０７〜／９の範囲で変わり、０はθθタ〜ノ、０
   θの範囲で変わり、ｍ＋＋１＋ｏの和は６２．１０〜３
   ００の範囲で変わる〕のシロキサンアミン化合物よりな
   る群から選択され、上記シラノール終端ポリマーと共に
   アルコキシ終端ポリマーを形成する架橋剤兼掃去剤化合
   物、 （Ｃ）有効量の縮合触媒、 の三成分を含有する保存安定性、速硬性−成分型Ｒ’ｌ
   ’Ｖシリコーンゴム絹成物。 組成　上記シラノール終端ジオルカッポリシロキサンポ
   リマーが次式： （式中のＲはそれぞれ別個に一価Ｃ（＋−＋ｓ）炭化水
   素基から選択され、ｎはオθ〜、；ｚｓｏｏの整数であ
   る）を有する特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 ／、２．　　生成するアルコキシ終端ポリマーが次式：
   （式中のＲ，Ｒ’および］（２はそれぞれ別個に一価Ｃ
   （１−＋ｇ）炭化水素基から選択され、Ｓはθまたは／
   に等しい整数、１１は！θ〜、、ＵＯＯの整数、ｔは／
   または認に等しい整数、ｓ＋１の和は／〜、、２に等し
   く、Ａは上記定義の通りである）を有する特許請求の範
   囲第７０項記載の組成物。 ／３　上記縮合触媒が錫縮合触媒である特許請求の範囲
   第１０項記載の組成物。 ／￥　有効量の次式： （式中のＲ１およびＲ２はそれぞれ別個に一価Ｃ（＋　
   −１５）炭化水素基から選択され、ｂはθまたは／に等
   しい整数である）の架橋用シランな含有する特許請求の
   範囲第７３項記載の組成物。 ／夕　置換グアニジン、アミンおよびこれらの混合物よ
   りなる群から選択されろ有効量の硬化促進剤を含有する
   特許請求の範囲第１グ項記載の組成物。 ／乙　次式： 〔式中のＲ，Ｒ＋１およびＲ２けそれぞれ別個に一価Ｃ
   （１−４５）炭化水素基から選択され、ｂば６寸たは／
   に等しい整数、ｅはθまたは／に等しい整数、ｂ＋ｅの
   和は０または／に等しく、１］は約ｌｏ〜、、ｚ、ｔｏ
   ｏの値を有する整数であり、そしてＸはアミド、環状ア
   ミド、シラザニル、カルバマド、エノキシ、イミダト、
   インシアナト、オキシマド、チオインシアナト、ウレイ
   ド基ならびに次式：（式中のＩ（，１０、，１モ１１は
   それぞれ別個に水素および一価Ｃ（＋−ｓ）炭化水素基
   から選択される）の単純アミン基および次式： ％式％ （式中のＲ’は水素、−価Ｃ（、−ｓ）炭化水素基およ
   び次式： （ ％式％ （式中のＲ８，Ｒ９はそれぞれ別個に水素および一価Ｃ
   （＋−８）炭化水素基よりなる群から選択され・１は二
   価Ｃ（２−８）炭化水素基である）の基よりなる群から
   選択され、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ別個に水素および
   一価Ｃ−炭化水素基よりなる群か（１８） ら選択され、Ｒ４は二価Ｃ（２−８）炭化水素基である
   ）の多アミン官能性基よりなる群から選択される基より
   なる群から選択される加水分解性離脱基である〕のポリ
   アルコキシ終端オルガノポリシロキサンポリマーを含有
   する特許請求の範囲第１．．５′項記載の組成物。 ／７．」二記架橋用シランがメチルトリメトキシシラン
   であり、上記縮合触媒がジブチル錫ジアセテートまたは
   ジブチル錫ジラウレートであり、上記硬化促進剤がシー
   １１−ヘキシルアミンまたはジ−ｎ−ブチルアミンであ
   る特許請求の範囲第１に項記載の組成物。 ／と　上記縮合触媒がジブチル錫ジアセテートまたはジ
   ブチル錫ジラウレートであり、上記硬化促進剤がジ−ｎ
   −ヘキシルアミンまたはジー１１−ブチルアミンである
   特許請求の範囲第１乙項記載の組成物。 ７９　　Ｒ，１１，’およびＲ２がメチルであり、上記
   錫縮合触媒がジブチル錫ジアセテート−ｔたはジブチル
   錫ジラウレートである特許請求の範囲第１乙項記載の組
   成物。 、２０．Ｒ’およびＲ６が水素で、　　Ｒ５がメチルで
   ある特許請求の範囲第７９項記載の組成物。 、２／：　　（Ａ）粘度カ２夕Ｃで１００〜／、０００
   ，０００　ｔンチポアズの範囲内にあり、オルカッ基が
   一価炭化水素基であり、末端珪素原子に少くとも７個の
   アルコキシ基が結合しているオルガノポリシロキサン・
   ベースポリマーと、 （Ｂ）有効量の縮合触媒と、 （Ｃ）有効量の掃去用化合物とを無水条件下も混合する
   工程よりなり、 上記掃去用化合物が（１）次式： 〔式中のＲ１′、几２はそれぞれ別個に−イ曲Ｃ（＋−
   ＋ｇ）炭化水素基から選択され　Ｒ５およびＲ６はそれ
   ぞれ別個に水素および一価Ｃ（、−８）炭化水素基より
   なる群から選択され、Ｒ４は二価Ｃ（２−８）炭化水素
   基であり、Ｚは０または／の整数、ａは／〜りの整数で
   、　ａ’＋ｙ、の和は／〜グであり、そして１いは水素
   、−価Ｃ（＋−ａ）炭化水素基および次式：） （式中のＩｔ８．　ｌ（，９，けそれぞれ別個に水素お
   よび一価Ｃ−炭化水素基よりなる群から選択され、（１
   ８） Ｉ（・７は二価Ｃ（２−８）炭化水素基である〕の基よ
   り在る群から選択される〕のシラン、および（１１）次
   式：（ 〔式中の１（、’、Ｒ２は上記定義の通り、Ａは次式：
   １（、ＩＱ ■ −Ｎ　−１４，” （式中の４ｔ１０　、　Ｂ１１はそれぞれ別個に水素お
   よび一価Ｃ（１−８）炭化水素基から選択されろ）の７
   ％純アミン基および次式： ％式％（ （式中の几’　、　１％’　、　ｉｌ、”およびＲ６は
   上記定義の通り）の多アミン官能性基よりなる群から選
   択される基であり、Ｘはθθｊ〜２ＪＯの範囲で変化し
   、ｙはθθ０〜２．ＪＯの範囲で変化し、ｗｉθθｊ〜
   ／ｊの範囲で変化し、ｘ＋ｙ＋ｗの和は２７０〜３００
   の範囲で変化する〕のシロキサン化合物から選択されろ
   ことな特徴とする保存安定性、速硬化性−成分型Ｒ，Ｔ
   Ｖシリコーンゴム紹成物の製法。 、２２．　　（Ａ）粘度が、２夕Ｃで／θ０〜乙θ０θ
   ０θ０センチポアスの範囲内にあり、オルガノ基が一価
   炭化水素基であるシラノール終端ジオルカッポリシロキ
   サンポリマーと、 （１３）有効量の掃去用化合物と。 （Ｃ）有効量の縮合触媒とを実質的に無水条件下で混合
   する工程よりなり、上記掃去用化合物が（１）次式： 〔式中の１（・１および■ｔ２ばそれぞれ別個に一価Ｃ
   （＋−＋ｓ）炭化水素基から選択され、Ｒ５およびＲ’
   はそれぞれ別個に水素および一価Ｃ（＋　−ｓ　）炭化
   水素基よりなる群から選択され、Ｙｔ４は二価Ｃ（２−
   ８）炭化水素基であり、■シは水素、−価Ｃ（、−８）
   炭化水素基および次式： ％式％ （式中のＲ８およびＲ９Ｂそれぞれ別個に水素および一
   価Ｃ（、−８）炭化水素基よりなる群から選択され、Ｒ
   ’は二価Ｃ−炭化水素基である）の基よ（２８） りなる群から選択され、２は０またば／の整数、ｑｒｊ
   ′ｉ／、認またば３の整数、ｑ十ｚの和は／〜３である
   ２〕のシランおよび（１１）次式：％式％ 〔式中のＲ’、Ｈ，２は上記定義の通り、Ａは次式：ｒ
   （、ｌＤ −Ｎ−１尤１１ Ｃ式中の］ｌ、”、］砂はそれぞれ別個に水素および一
   価Ｃ（＋−ｓ）炭化水素基から選択される）の単純アミ
   ン基および次式： （式中のＴ（３，Ｒ４，Ｒ”およびＩｔ６は上記定義の
   通り）の多アミン官能基よりなる群から選択される基で
   あり、ｎ］は０／３〜２３０の範囲で変わり、＋１＆″
   ｉ０／〜／９の範囲で変わり、０はθθＳ〜記、００の
   範囲で変わり、Ｉη十ｎ十ｏの和は認、７０〜３００の
   範囲で変わる〕のシロキサンアミン化合物よりなる群か
   ら選択されることな特徴とする保存安定性、速硬化性−
   成分型Ｉ（、ＴＶシリコーンゴム組成物の製法。 ｎ　上記シラノール終端ジオルガノポリシロキサンポリ
   マーが次式： （式中のＲはそれぞれ別個にｍ個Ｃ（＋−１５）炭化水
   素基から選択され、ｎは夕０〜２ｊ００の整数である）
   を有する特許請求の範囲第、２．２項記載の製法。 ２￥　生成するアルコキシ終端ポリマーが次式：（式中
   のＲ，ＲｔおよびＲ２はそれぞれ別個にｍ個Ｃ（＋−＋
   ｓ）炭化水素基から選択され、Ｓはθまたは／に等しい
   整数、ｔは／または、２に等しい整数、ｓ＋ｔの和ｉ−
   １／〜認であり、Ａは上記定義の通り）を有する特許請
   求の範囲第２．．２項記載の製法。 Ｊ　上記縮合触媒が錫縮合触媒である特許請求の範囲第
   ２２項記載の製法。 、２乙　有効量の次式： （式中のＲ１およびＲ２Ｌ／ｉそれぞれ別個にｍ個Ｃ（
   ＋−＋５）炭化水素基から選択され、ｂは０または／Ｖ
   ：、等しい整数である）の架橋用シランを添加する工程
   を含む特許請求の範囲第２３項記載の製法。 、、２７　　置換グアニジン、アミンおよびこれらの混
   合物よりなる群から選択される有効量の硬化促進剤を含
   有させる工程を含む特許請求の範囲第、、２乙項記載の
   製法。 。ｌ　次式： 〔式中のＲ，Ｒ’および■ｔ２　　はそれぞれ別個にｍ
   個Ｃ−炭化水素基から選択され、ｂは０ｆ、たけ（＋＋
   ５） ／に等しい整数、ｅはθまたは／に等しい整数。 ｂ十〇の和はθまたは／に等しく、１１は約夕０〜２３
   −００の値な有する整数であり、そしてＸはアミド、環
   状アミド、シラザニル、カルバマド、エノキシ、イミダ
   ト、インシアナト、オキシマドチオイソシアナト、ウレ
   イド基ならびに次式：（式中のｎ、１０．　Ｂ＋１はそ
   れぞれ別個に水素およびｍ個Ｃ（＋−ｓ）炭化水素基か
   ら選択される）の単純アミン基および次式： ％式％ （式中のＲ５は水素、−価Ｃ（＋−ｓ）炭化水素基およ
   び次式： （式中のＲ８，Ｒ９はそれぞれ別個に水素およびｍ個Ｃ
   （＋−ｅ）炭化水素基よりなる群から選択され、Ｒ７は
   二価Ｃ（２−８）炭化水素基である）の基よりなる群か
   ら選択され、■（５および■七６はそれぞれ別個に水素
   およびｍ個Ｃ（＋−ｅ）炭化水素基よりなる群から選択
   され　Ｒ４ｕ二価Ｃ（２−８）炭化水素基である）の多
   アミン官能性基よりなる群から選択される基よりなる群
   から選択される基である〕のポリアルコキシ終端オルガ
   ノポリシロキサンポリマーを含有させる特許請求の範囲
   第、２７項記載の製法。 、２２　　上記架橋用シランがメチルトリメトキシシラ
   ンであり、上記縮合触媒がシフチル錫ジアセテートまた
   はうフチル錫ジラウレ〜トであり、上記硬化促進剤がジ
   −ｎ−ヘキシルアミンまたはジ−ｎ−ブチルアミンであ
   る特許請求の範囲第２と項記載の製法。 ３θ　上記縮合触媒がジブチル錫ジアセテートまたはジ
   ブチル錫ジラウレートであり、上記硬化促進剤がジー１
   １−ヘキシルアミンまたはジ−ｎ−ブチルアミンである
   特許請求の範囲第、２ト項記載の製法。 ３／　几、　）（、’およびＲ２がメチルであり、上記
   錫縮合触媒がジブチル錫ジアセテートまたはジブチル錫
   ジラウレートである特許請求の範囲第、２ト項記載の製
   法。 ３．２．　　Ｒ５およびＰ、６が水素で、］ｔ５がメチ
   ルで・ある特許請求の範囲第３／項記載の製法。