JPS59500219A - 一成分アルコキシ官能性ｒｔｖ組成物および方法のためのスカベンジヤ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 一成分アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物 および方法のためのスカベンジャー 背　景　技　術 本発明は一成分アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に関する、更に詳しくは本発明は アルコキシ官能性−成分ＲＴＶ組成物用スカベンジャーに関する。かかる組成物 におけるスカベンジャーは保存安定性である組成物を生せしめる。

従来の種類の一成分ＲＴＶシリコーンゴム組成物は例えばセイツエリアートの米 国特許第３１３３８９１号およびブルナーの米国特許第３０３５０１６号に記載 されている。

かかる特許にはかかるＲＴＶ組成物（本明細書でＲＴＶは室温硬化性を表わす） 用架橋剤としてアシロキシ官能性シランの使用か示されている。セイツエリアー トの組成物は実質的に無水の状態で包装され、大気湿分に曝露したときシリコー ンエラストマーに硬化された。かかる組成物をできる限り非腐蝕性にすること、 自己結合性であること、保存安定性であること、２よび迅速硬化速度を有するこ とが非常に望まれていた。セイツエリアートおよびブルナーの組成物は保存安定 性および迅速硬化性であるが、それにも拘らずそれらは若干腐蝕性であり、硬化 中に少し１戟性の臭いを発する欠点を有していた。

かかる組成物を、下塗り剤を使用せ、ずに大部分の基体にそれらか結合するよう 自己結合性にすることが非常に望まれていた。このことは労働原価の節約を生ぜ しめた。セイツエリアートの組成物の接着性または自己結合性を増大させること に関する記載の例には例えはクルパの米国特許第２９６１１６１号、グーセンス の米国特許第３２９６１９５号およびピアースの米国特許第３４２８’９３０号 に記載されている。アシロキシ官能性ＲＴＶ組成物の別の例は例えばピアースの 米国特許第４２５７９３２号および他の関連特許に見出すことができる。しかし ながら高炭素原子アシロキシ官能性ＲＴＶの使用を記載しているピアースの米国 特許第４２５７９３２号の組成物でさえも、組成を硬化したとき組成物が高分子 量の酸（２−エチルカプロン酸）を放出するという事実の結果として、ＲＴＶを 付与した金属に少しの変色を生ぜしめた。

従ってブルナーおよびセイツエリアートの腐蝕性アシロキシ官能性−成分ＲＴＶ 組成物に匹敵しうる保存安定性と硬化性の一成分非腐蝕性ＲＴＶ組成物を作るこ とが非常に望まれていた。二成分ＲＴＶ組成物は、硬化時にアルコールを放出す る架橋剤にそれらが依存していることから非腐蝕性であることが早くから知られ ていた。二成分ＲＴＶ組成物の例は例えばニラチェ等の米国特許第３１２７３６ ３号に見出される。ニラチェ等の組成物の有する唯一の問題は、それが二成分で あり、包装物をとり出すこと、およびそれらを適切な割合で混合すること、そし てそれらを硬化させることが望まれる形が何であれ組成物を急速に付与すること の余分な労働工程を必要とすることにあった。組成物は一度それを混合したとき 非常に貧弱な保存寿命を有しているの（３） で迅速な方法で用いなければならなかった。

かかる組成物はそれが非腐蝕性であるため、それを−成分にすることが望まれて いた。従って一成分アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の以前の記載はニラチェ等の 米国特許第３０６５１９４号に見出される。ニラチェ等の米国特許第３０６５１ ９４号の組成物の有する困難は、製造中組成物を極度に乾燥しておかなければな らず、非常に短い保存寿命を有していることにある。以前から一成分アルコキシ 硬化性組成物はブラウン等の米国特許第３１２２５２２号、ブラウン等の米国特 許第３１６１６１４号または米国再発行特許第２９７６０号に見出され、これら にはポリアルコキシ末端停止重合体が記載さｎている。これらの重合体の有する 困難は、それらが充分な速度で硬化しないこと、即ちそれらが迅速硬化性でない こと、更にそれらか完全に硬化したときでも非常に悪い保存寿命を有しているこ とにあった。

不明Ａｔｎ１Ｊにおいて「保存寿命」なる語は、製造後１力月〜１年間貯蔵した 後、組成物が製造後数日または製造直後の組成物と同様な速度でかつ同じ最終硬 化程度にまで硬化することを意味することを知るべきである。

従ってかかる組成物を保、存安定性にすることおよび迅速硬化性であることか非 常に望まれていた。ある場合には市販された非腐紳性−成分アルコキシ官能性Ｒ ＴＶ組成物の例はワエイアンバーグの米国特許第３３３４０６７号、クーパー等 の米国特許第３５４’２９０１号およびスミス等の米（４） 国特許第３６８９４５４号および第３７７９’９８’６号に記載されている。こ れらの特許は組成物の硬化を促進するため錫石けん縮合触媒の代りに特殊なチタ ンキレート触媒の特別な利用に依存している。前述した如く上記各特許に記載さ れた組成物め幾つかは市販されたか、それにも拘らず組成物は特定のキレート触 媒を用いてさえも充分な迅速硬化速度をなお有しておらず、そのときでさえも充 分な保存寿命を有していなかった。非腐蝕性および低モジュラスにより多くの利 点を有し、市販された特殊なアルコキシ官能性−成分ＲＴＶ組成物が例えばピア ースの米国特許第４１００１２９号（これは引用してここに組入れる）の記載に 見出される。この特許の組成物は非腐蝕性であり、低モジュラスであり、組成物 中各こ混入した自己結合性添加剤から見て自己結合性である。しかしなからこの 特許の組成物でさえも充分に迅速硬化性でなく、充分な保存寿命を有していなか った、即ち６力月、１年またはそれ以上の期間後、組成物の保存寿命は悪かった 。かかる組成物で利用できる接着促進剤の例は例えばミツチェル等の米国特許第 ４２７３６９８号（これは引用してここに組入れる）の記載に見出される。本明 細書で参照した特許の全てを本発明の場合に引用して組入れる。しかしながらピ アースの組成物の自己結合性は、それが所望さ！しる程良好な保存寿命を有して Ｓらず、かつ所望される程良好な迅速硬化性でないことに悩まきｎでいるにも拘 らず良好である。従って低モジュラスであり、保存安定性であり、迅速硬化性で ある非（５） 腐蝕性自己結合・まＰＴｖ組底組成物出すことが非常に望蓉れていた。

記載されている上記ＲＴＶ組成物はアルコキシ官能性およびアシロキシ官能性で ある。ま１こ他の種類の官能性−成分ＲＴＶ組成物もある。アミン官能性ＲＴ’ ／組成物の例は偶えば下記の米は１特許即ちニラチェ等の米国特許第３０３２５ ２８号、ヒツトマー等の米国特許第３４０８３２５号、ニラチェ等の米国特許第 ３９２３７．３６号、ヒツトマー等の米国特許第３４６４９５１号の記載に見出 される。

または種々な特許に一成分アミド官能性ＲＴＶ組成物、アミノキシ官能性ＲＴＶ 組成物、ケトキシム官能性ＲＴＶ組成物等か記載されている。最近、ホワイト等 の１９８１年６月２６日付出願の米国特許出願第２７７５２４号（Ｄｏｃｋｅｔ ＲＤ−１３２７５）に記載されている如く、保存安定性であり、迅速硬化性であ る一成分アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物が開発された。それに関連した記載、に ハルグレンの１９８１年６月２６日付出願の米国特許出願第２７７５２５号（Ｄ ｏｃｋｅｔ　ＲＤ　−１３４２１号）かある（これも引用してここにｄ１入れる ）。

基本的にはホワイト等の特許出願には、この組成物にスカベンジャーを含有させ ることにより、錫化合物で硬化される保存安定性、迅速硬化性−成分アルコ干シ 官能性！ｔＴＶ担成物の製造か記載されている。別の化合物であるかまｋはアル コモジ官能性架構五、１　ｃａｒ一部であることのヱさるスカベンジャーは、重 合体鎖末端を劣化させ架構させることル）（６）１６Ｐｊ’３５！Ｊ−ＦｄＪ（ ｊ２Ｆ　（１６）らヒドロキシ基を防止し、従ってその保存寿命および硬化性に 有害な効果を与えることからヒドロキシル基を防止するように、ＲＴＶ組成物中 の非結合または自由ヒドロキシ基の全てを吸収することにより機能する。この特 許出願には、スカベンジャーがアミン官能性であることかできること、即ち別の スカベンジャー化合物がアミン官能性であることができ、あるいは結合した架橋 剤スカベンジャーがアミン官能性であることができることが記載されている。更 に特にスカベンジャーがエノキシ官能性であるとき、アミン官能性促進剤を組成 物に利用しうることが記載されている。

この出願には一定の簡単な種類のアミンか記載されているが、シラザンおよびシ リル−窒素重合体の利用はどこにも記載されていない。ホワイト等の特許出願（ Ｄｏｃｋｅｔ　ＲＤ　−１３２７５）に記載されている如くアミンスカベンジャ ーを用いるときの困難は、それらか知られているにも拘らずホワイトの組成物の ために特別に作られなけれはなニｊｉいことにある。一方へキサメチルジシラザ ン如きシラザンはシリコーン製造プランドにおいて容易に入手できる。しかし更 に重要なことは、ホワイト等の特許出願（ＤｏｃｋｅｔＲＤ−１３２７５）のア ミンは、組成物に著しい臭みを与えることである、一方ヘキサメチルジシラザン はＲＴＶ組成物に僅かなアンモニア臭を与えるたけである。

そうは言っても、本発明の目的であるホワイト等の特許出願（ＤｏｃｋｅｔＲＤ −１３２７５）に記載されたもの以外のホワイト等の特許出願（Ｄｏｃｋｅｔ　 ＲＤ−１３２７５）の組成物０）（７） ためのスカベンジャーとして使用しうる別のシリル−’７８化合物かある。ホワ イト等の特許出願（Ｄｏｃｋｅｔ　ＲＤ　−１３２７５）を更に改良した別のも のは例えはチャンクの１９８２年１月１１日出願の米国特許出願第３３８５１８ 号（Ｄｏｃｋｅも６０Ｓｉ−５６９）、およびルーカス等の本願と同じ日付で同 じ発明の名称で出願された発明の名称が［−成分ＲＴＶシリコーン組成物のため の接着促進剤」である特許出願（Ｄｏｃｋｅｔ５ＱＳｉ−５’８５　）、および ピアースの本願と同じ日付で出願された発明の名称が「低モジュラス−成分ＲＴ Ｖ組ａ物オヨヒ方法」テアル特許出願（Ｄｏｑｋｅｔ　５Ｑ　Ｓｉ　−６４０） 化見出される。ルーカス等のケースにはホワイト等の特許出願（Ｄｏｃｋｅ、ｔ 　ＲＤ　−１３２，７５）の組成物のための種々な接着促進剤か記載されており 、一方ビアースの特許出願（ＤＯｃｋｓ　ｔ　５　Ｑ　Ｓｉ　−６４０）には組 成物を低モジュラスにするためホワイト等の特許出願（Ｄｏｃｋｅｔ、　ＲＤ　 −１３２７５）の組成物に添加できる各種の添加剤が記載されている。

チャンクの特許出願（Ｄｏｃｋｅｔ、　５ＱＳｉ−５５９）の記載中には、本願 の場合と同様にホワイト等の特許出願の組成物で利用しうる他のスカベンジャー の種々な種類が蓬べられている。

従って本発明の目的は保存安定性８よひ迅速硬化性であ本発明のヌ（１の目的は アルコキシ官能性−成分Ｒ７〜゛組成物を保存安定性および迅速硬化性にするよ うそれらのための（８） シリル−窒素スカベンジャーを提供することにある。

本発明の別の目的は、組成物か不快な臭気を有しないようアルコキシ官能性−成 分ＲＴＶ組成物のためのシリル−窒素スカベンジャーを提供することにある。

更に本発明の別の目的は、比較的製造するのが安価である非腐蝕性アルコキシ官 能性−成分ＲＴＶ組成吻を提供することにある。

本発明の更に別の目的は不快な臭気を有せず、保存安定性で迅速硬化性である比 較的安価な非腐蝕性−成分ＲＴＶ組成物を製造する方法を提供することにある。

本発明のこれらのおよび他の目的は以下の記載によって達成される。

発明の開示 上記目的に従い、本発明によれば、長期間にわたり水分の実質的不存圧下に周囲 条件で安定であり、非粘着性エラストマーに変換しうる安定な一包装の実質的に 熱水てかつ実質的に酸を含まぬ室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供 する、この組成物は （１）各重合体鎖末端でのケイ累原子か少なくとも２個のアルコキシ基で末端停 止されているオルガノポリシロキサン。

（２）有効量の縮合触媒。

＋３１ＦＡ１式 （式中ＹはＲ“値よびＲ’、：Ｎ−から選択する）を有するケ（９） イ索−窒素化合物および （Ｂｌけ） を有する単位からなる群から選択した化学的に結合した構造単位３〜１００モル ％、および（２）式によって表わされる化学的に結合した構造単位０〜９７モル ％からなるケイ素−窒素重合体およびそれらの混合物からなる群から選択したケ イ素−窒素化合物から選択したヒドロキシ官能性基に対するシランスカベンジャ ーの有効量 からなり、上記ケイ素−窒素重合体のケイ素原子は相互に５ｉＯ９ｉ結合および ５ｉＮＲ”Ｓｉ結合から選択した１員によって結合されており、シラン単位を形 成するための窒素およびシロキシ単位を形成するための酸素に結合したケイ素原 子以外の上記ケイ素原子の遊離原子価はＲ″基および（Ｒ“）２Ｎ基から選択し た１員に結合してεす、上記ケイ素−室索値合体のケイ素原子に対する上記Ｒ“ ′基および上記（Ｒ″）２Ｎ基の合計の比は１５〜３０）値を有し、Ｒ“はＣ１ 〜Ｃ１□１価炭化水素基２よびフルオロアルキル基からなる鮮から選択した１員 であり、Ｖ“は水素、１価炭化水素基およびフルオロアルキル基からなる群から 選択した１員であり、ＣはＯ〜３の整数である、また上記組成物は所望により （４）置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択した硬 化促進剤の有効量 を含有する。

ケイ素−窒素化合物の式の範囲内で最も好ましい化合物はシラザンであり、特に ヘキサメチルジシラザンである。

式の範囲内の他の化合物例えは後述する如き水素含有アミンも本発明の場合にお いてスカベンジャーとして利用できる。

かかるスカベンジャーは混合した架橋剤スカベンジャー化合物ではなくて、別の 架橋剤を利用し、シリル−窒素材料はその組成物に加える別の化合物である。か かるスカベンジャーはホワイト等の特許出願（Ｄｏｃｋｅｔ　ＲＤ　−１３２７ ５）に記載された如き種々の方法で組成物を製造するのに利用できる、即ち他の 成分と＋：にスカベンジャーを混合して、各成分全部を同時に混合するか、ある いはポリアルコキシ末端停止重合体を先ず作り、次いでスカベンジャーおよび他 の成分を加える。後者の方法はより保存安定性であり良好な硬化性を有する組成 物を生成することが判ったことから、本発明の場合の好ましい方法である。例え ば本発明の好ましい実施態様においては、先ずｍ　自触媒の存在下にシラノール 末端停止ジオルガノポリシロキサン重合体に架橋（１１） 剤を加える。このための好ましい縮合触媒はジ−ｎ−ヘキシルアミンである。他 の好ましい縮合触媒にはジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、 シクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン、グアニジン、アルキルグアニジン、 ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミンがある。

一度ポリアルコキシ末端停止値合体を形成したら、次にスカベンジャー即ち全て の非キャップヒドロキシ基を吸収させるため上述したケイ素−窒素化合物の一つ を加える。

次に組成物中に他の成分の全部を加えるとよく、かくしてスカベンジャーはかか る材料からの遊離ヒドロキシ基を吸収する。この方法での組成物の製造の結果と して遊離ヒドロキシ基を実質的に含有せず、結果として保存安定性であり、迅速 硬化性である組成物が作Ｃ１れる。保存安定性とは、製造された後６カ月または １年、それが製造直後とほぼ同じで６あ硬化速度および硬化度を有することを意 味する。

これを達成するためのシラン−窒素スカベンジャーを更に完全に以下に示す。

発明を実施するための形態 ケイ素−窒素化合物およびケイ素−９累重合体の上記各式において、Ｒ“および Ｒ＃′は水素およびフルオロアルキル基を含む任意の１価炭化水素基から選択す ることかできる。

Ｒ″オよびＷ“が選択しうる基の例には例えはメチル、エチル、プロピル等の如 きアルキル基、シクロヘキシル、シクロへブチル等の如きシクロアルキル基、フ ェニル、メチルフエ（１２） ニル、エチルフェニル等の如キ単核アリール基：ビニル、アリル等の如きアルケ ニル基；３，３．３−）リフルオロプロピルの如きフルオロアルキル基がある。

一般にＲ“およびビ“基は炭素原子１〜１２個を有することかでき、更に好まし くは炭素原子１〜８個を有しうる。

上述したケイ素−窒素材料に加えて、本発明に２いてはケイ素−炭素結合を介し てケイ素原子に結合した２他炭化水素基を有するケイ素−窒素材料も含有する。

例えば本発明の実施に当って使用できるケイ素−窒素材料の中には、フェニレン シラザンの如きアリーレンシラザン、およびメチレンシラザンの如きアルキレン シラザンも含む。更に２価炭化水素基を含有する各種の他のケイ素−窒素材料例 えは相互縮合したシロキサン単位とシリルアリーレンシランサン単位、相互縮合 したシラザン単位、シリルアリーレンシロキサン単位、およびシロキサン星ケ艙 有するケイ素−窒素材料の如きコポリマーおよびターポリマーを含有させるもの である。本発明の実施に当って使用し得るケイ素−窒素重合体には、少なくとも ３モル％の化学結合シラン単位および９７モル％以下の化学結合シロキシ単位を 有するシラザン／シロキサン共重合体の形でのケイ素−窒素重合体を含む。

従ってシラサン重合体は化学結合した （１３） （式中Ｒ″オよびＲ″は前述したとおりであり、シラザン重合体中のケイ素原子 に対し、ＲＩＩＩおよびすＮ基の合計１．５〜３．０の比を与える）からなる環 式重合体を含む。

シラザン重合体の定義には式 単位および式 Ｒ“ （Ｒ”）、Ｓｉ　−Ｎ　− 単位（Ｒ“およびＲ“′は前述したとありであり、シラザン重合体中のケイ素原 子１個についてｆ２よびＲ；　Ｎ　Ｍの合計１５〜３０の比を与える）からなる 群の少なくとも一つの単位を有する線状重合体を含む。

上記重合体の定義内に含まれる更に別のシラザン重合体は式 単位（Ｒ″およびＲ“′は前述したとおりであり、シラザン重合体中のケイ系原 子１個についてＶ′およびＲ；Ｎ基の合計１．５〜３０の比を与える）から本質 的になる線状重合体を含む。

更にシラザン重合体は式 単位および式 （１４）　持表昭５９−５００２１９　（１Ｂ）Ｒ″ 単位（Ｒ″およびＲ″′は前述したとおりてあり、シラサン重合体甲のケイ素原 子１個についてＲ“′および＜Ｎ基の合計１５〜３の比を与える）からなる群か ら選択した少なくとも一つの単位を有する重合体を含む。

更にシラザン重合体はまた式 （式中Ｒ＃およびＲ“′は前述したとおりてあり、シラザン重合体中のケイ素原 子１個についてＲＬｌおよびＲ；Ｎ基の合計１５〜３の比を与える）から選択し た単位の充分量を有する重合体も含みつる。

シラザン／シロキサン共重合体は環式の形であるこさもでき、化学結合したＲＳ ’　Ｓ　ｉ　Ｑ単位および、１′１ 単位（Ｒ“およびＲ″は前述したと２りである）か＾なることができる。

また 単位のモル％が９７モル九という筒い価であることかでき、残余の単位が （１５） （式中Ｒ“およびＲ“′は前述したと２りてあり、シラザン−シロキサン共重合 体のケイ累１個についてＲ１１＋　Ｒ；　）＋基の合計の比１５〜３を与える） から選択した単位である線状シラザン−シロキサン共重合体も含まれる。

上記式の範囲内に含まれる他の線状シラザンには式（式中Ｒ″チよびビは前述し たとおりであり、ｎは正の整数であり、好ましくは０〜２０である、ｄは０〜１ の整数であり、ｄがＯに等しいときｎは３〜７に等しい）を有するものがある。

上記各式の範囲内の本発明の実施に当って使用しうるシラザンの例にはへキサメ チルシクロトリシラサン、オクタメチルシクロテトラシラザン、トリメチルトリ フェニルシクロトリシラザン、トリビニルトリメチルシクロトリシラサン等があ る。上記式の範囲内の他のシラザンには次の如きものかある： （１６） ０Ｉ（３°Ｈ３°Ｈ３ブチル）か存在しつる。

上記各式のシラザンに加えて、式 （式中ＺはＲ″２よひｓ　ＩＲｌ；から選択した１員ており、Ｒ″２よびＲ”′ ２よひｎは自η述したとおりである）ｉこよって示される（１７） 如き末端シリルアミン単位またはシラザン単位を有するポリシロキサンも含む。

上記式のポリシロキサン化合物は、アンモニアまたはアミンをとり、それを約０ 〜６０℃の範囲の温度で、式 （式中に″およびｎは前述したとおりであり、Ｘはハロゲン例えば塩素または臭 素である）を有するハロゲン化ポリシロキサンと反応させることによって製造す ることができる。

末端シラザン基が所望のときには、例えはハロゲン化ポリシロキサンと一緒にそ の中に含まれるハロゲン基のモル数に少なくとも等しいモル量の（Ｒ”）、ｓｔ ｘを反応させることかできる。勿論、式 （Ｒ“は前述したと２りである）のアミンを本発明のシラン末端停止ポリシロキ サン形成のため使用することは判るであろう。一方末端シリルアミン基を右下る 材料か望まれる場合には、所望ポリシロキサンを作るため反応に利用しつる少な くとも１個の水素原子を有する上記式のアミンを含むアミンを使用できる。

上記式のハロゲン末端停止ポリジオルガｌシロキサンは、ハトノードの米国特許 ”！２３８１３６６号およびハイドの米国特許第２６２９７２６号および第２９ ０２５Ｃ’７号に載承されている如く、ジオルガノジハロシラン例えはジメ（１ ８）　？８すｆｆ５９−５００２１９　（１９）チルジクロロシランの制御され た加水分解による如き従来の方法で作ることができる。使用し得る別の方法は、 サラエルの米国特許第２４２１６５３号に示された如き金属触媒例えば塩化第二 鉄の存在下にジオルガノジハロシランと環式ポリジオルガノシロキサンの混合物 を平衡させることを含む。上記ポリシロキサンの形成に当って利用する各方法に 厳密な規制はないが、一般に形成される末端停止ポリシロキサンのハロゲン含有 率を約０４〜約３５重量％、好ましくは約５〜約２０重量％の範囲で保つことが 望ましいことが判った。ハロゲン末端停止ポリシロキサンは塩素化末端停止ポリ ジメチルシロキサンの形か好ましい。

ハロゲン化ポリシロキサンと共に使用しつるアミンの中には、アンモニア、メチ ルアミン、アニリン、ジメチルアミン、エチルフェニルアミン、メチルエチルア ミン等カ含まれる。

シラザン化合物およびシラザン重合体の残余を作る方法は当業者に良く知られて いる。

本発明の実施に当り処理助剤として使用しうるケイ素−窒素材料は揮発性液体ま たはガム状、樹脂状もしくは結晶性固体であることができ、これは分子量および それらの各化学結合した単位の種類および平均官能度の如き要因によって決る。

これらのケイ素−窒素材料は例えばシリルアミン、シラザンおよびトリオルガノ シロキサン単位で末端停止した相互縮合したシロキサン単位とシラザン皇位から 水質的になる訛体重合体、シリルアミン単位て末端停止した（１９） シラザン単位を有するかまたは有しない相互縮合したシロキサン単位から本質的 になる重合体等を含む。本発明で使用しつる材料を作るため使用できる代表的な 方法は、アール・オー・サラエル等のジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミ カル・ソサイエテイ第６８巻＜１９４６年）第２４１頁〜第２４４頁、およびハ バーの米国特許第２４６２６３５号、り’　−ｏ　ｘシス等の米国特許第２８８ ５３７０号、チェロニスの米国特許第２５７９４１６号、第２５７９４１７号お よび第２５７９４１８号に示された方法を含む。本発明において有効であるシリ ルアミン単位で末端停止したポリシロキサンおよび相互縮合したシロキサンおよ びシラザン単位を含有する重合体の例はハトノードの米国特許第２５０３９１９ 号およびハーウッッ等の米国特許第２８６５９１８号に示されている。本発明の 実施に当って使用しうるシリルアミンの幾つかはヨハンソンの米国特許第２４２ ９８８３号、フリーダ−ベルト等の米国特許第２８０７６３５号、およびゴール ドシュミット等の米国特許＠２７５８１２７号等に示されている。

従ってかかる重合体および化合物を製造する方法は良く知られている。

例として、ここにヘキサメチルシクロトリシラザンを製造する方法を示す。これ はジメチルジクロロシランヲトリ、それをベンゼン中の飽和アンモニア溶液に加 える、この間混合物を撹拌して作る。ジメチルジクロロシランの引１ｅき添加中 に、アンモニアを混合物に吹き込むこきかてき、（２０） このＰ５温度は５０℃以下に保つ。これ以上塩化アンモニウムが沈澱しなくなる まで混合物中に追加のアンモニアを吹き込む。生成物は減圧下ベンセンをストリ ッピングして回収することができる。かかる方法を利用するとヘキサメチルシク ロトリシラザンのみならずトリシラザンを得ることができる。前述した各式の任 意の化合物を作るのに同様な方法を使用できる。

フルオロアルキル置換シラザン化合物もまた１９８０年１０月８日付出願米国特 許願第１９５５７９号（Ｄｏｃｋｅｔ６０Ｓｉ−３７５）のマツモトの特許出願 に記載された同様の方法で作ることもできる。

かかるシ１７１ｋｐ−窒素化合物およびシリル−窒素重合体の存在のみならずそ れらの製造方法は米国特許第３２４３４０４号に記載されており、当業者は情報 のためにこれを参照できる。

上述したシリル−窒素化合物およびシリル−窒素重合体に加えて１本発明におい ては一般式 （式中１”ハｃ１〜Ｃｓ　１４ｉｔ＋＋炭化水素基およびＣ２〜らアルコキシ基 およびフルオロアルキル基からなる群から選択した基でｇは１〜３で変化する整 数であり、ｈは０〜２で変化する整数であり、ｈ＋ｇのき計は３を越えない）の シリルアミ（２１） 入る化合物には例えばメチルジ（メチルアミノ）シラン、トリス（メチルアミン ）シラン、メチルビス（ジエチルアミノ）シランのみならす下記のものかあるニ ドリス（ジエチルアミノ）シラン メチルビス（ジメチルアミノ）シラン トリ（エチルアミノ）シラン エチルジ（メチルアミノ）シラン エチルレジ（エチルアミノ）シラン エチルビス（ジメチルアミノ）シラン かかるアミンは米国特許第３２４３４０４号に記載されておりこの特許に記載さ れた方法で作ることができる。シリル−窒素化合物および重合体が本発明組成物 において最も好ましいものである、従って上記アミンも本発明の場合のＲＴＶ組 成物においてスカベンジャーとして利用できる。

水素化アミンを用いるときの唯一の困難はそれらが放置したとき水素を放出する 傾向を右下ること、およびそれらかＲＴ’Ｖ組成物に不快なアミン臭を与える傾 向かあることである。しかしながらこれか問題とならないときには、それらは不 発、明組成物において許容できる。好ましくはへキサメチ、ルジシラサンの如き シリル−窒素化合物および歿余はベースオルガノポリシロキサン重合体−１００ 重量部について０−５〜１０重量邪の濃度で利用する。

前記式の範囲内のフルオロシリコーンシラサン化合物の例には例えは式 ％式％：１２ （２ ］ を有するものの如き化合物がある。

従って前記式の範囲内の好ましいンリルー室索化合物および重合体を本発明にお いて利用するとよい。前述した如く一般にはシラノールベース重合体またはポリ アルコキシベース重合体１００重量部についてスカベンジャー０５〜１０重量部 を使用するのが好ましい。ベース重合体が前述シタ如キシラノール末端停止がま たし丁ポリアルコ＋　”’　末端停止力）どうかは、固化合物の分子量が大体同 じであることからスカベンジャーの濃度に少しの差しか作らない。更に一般的に はスカベンジャーは１重量部から任意の濃度までの濃度で利用できる。１０重量 部以上は組成物の硬化した物理的性質を低下させることかある。以下に説明する 如く、組成物中でヌカベンジャ−を少な（とも３ん過剰含有さぜるのか一般に望 ましい、即ち組成ｖ１中の遊離ヒドロキシ基（２３） の全部を吸収または末端封鎖するのに必要な量を越えて３％過剰に含有させるの か一般に望ましい。本発明の場合におけるスカベンジャーか利用しうる組成物は 様々変えられるが、特に以下に記載するそして多分一般にはホワイト等０）ＲＤ 　Ｄｏｃｋｅｔ、　ｌ　３２７５およびルーカス等のＤｏｃｋｅｔ　５Ｑ　５ｉ −５８５、ピアースのＤｏｃｋｅｔ　５ＱＳｉ　−５４０およびその他に記載さ れている。

以下で利用する如く、本発明の一包装ポリアルコキシ末端停止オルカ／ポリシロ キサンＲＴＶ組成物に用いたときの「安定」なる語は一１大気水分を排除してい る間実質的に変化せず、長期の保存期間後非粘着エラストマーに硬化するまま、 残存、しう、、る水分硬化性混合物を意味する。更に安定性のＲ’ｒＶ、４成吻 、はまた、大、無条件下で新たに混合したＲＴＶ成分によつ−Ｃ示された非音肴 時間が、周囲条件で長期の保存期間または高温で加速老化に基いた同様の期間耐 水性および水分不含容器中、で保持した後大気水分に曝露した同じ混合物成分に よって示された非粘着時間と実質的に同じであることを意味する。

作られたエラストマーを定義することに関し［実質的に酸を含有しない」とは、 ５５以上の一１好、ましくは６以上の、特に好ましくは１０以上のＰＫａを有す る副住成物を庄することを意味する。

シラノール末端停止ポリジオルガノンロキサンは式（２４） （ＲはＣ１〜Ｃ１３１価置換または非置換炭化水素基であり、これはメチル基が 好ましく、あるいは大量のメチル基と少量のフェニル基、シアンエチル基、トリ フルオロプロピル基、ビニル基およびそれらの混合物との混合物か好ましい、ｎ は約５０〜約２５０００）値を有する整数であり、ケイ素に結合した加水分解性 基を有する架橋性シランを有する）を有する。ｎは重合体の粘度が２５℃で６０ ０００〜２０００００Ｃｐで変、化するように変化するのが好ましい。

橋剤を有するシラノール重合体および前述したバの、スカベンジャーの語で表わ すこきがで、きるか１．それは他の語で表わすことができる。

本発明は、式ｉ１１．Ｏシラノール末端１亭止ポリジオルガノシロキサンの如き 式 （式中Ｒは前述したとおりである）の化学的に結合したジオルガノシロキシ単位 から本質的になるシラノール末端停止ポリジオルガノシロキサンを、１ト学回に 結合したヒドロキシ基に対し有効量の一足のシランスカベンジャーと共に使用す ることによって安定で実質的に酸を含まぬ−包製氷（２５） 分硬化性ポリアルコキシ末端停止オルガノポリシロキサンＲＴＶ組成物を作るこ とができることを見出したことに基いている。化学的に結合した式（２）単位か ら不質的になるシラノール末端停止ポリジオルカッシロキサンにおいて、ケイ素 結合０１〜Ｃ８アルコキシ基例えはメトキシ基の存在を排除するものではない。

シランスカベンジャーによって除去しうるヒドロキシ基は本発明のＲＴＶ組成物 中に通常存在する材料、例えは痕跡量の水、メタノール、シリカ充填剤（もし使 用したとき）上のシラノール基、式（１）のシラノール重合体、または式（２） 単位を有するシラノール末端停止重合体中に見出すことができる。シランスカベ ンジャーは上述した各式の化合物とは別の化合物である。

ヒドロキシスカベンジャーの使用の結果として形成されるＲＴＶ組成物の浴成分 の中には、２個または３個の一０Ｒ１基て連鎖停止されたシラノール不含ポリジ オルカッシロキサンかある。シラノール不含ポリジオルガノシロキサンは、実質 的に無水条件下に、後述する如き架橋性シランの有効量と場合によっては結合す ることができる。

スカベンジャーシランと組合せた形で利用しうる架橋性ポリアルコキシシランは 式 ％式％） （３１ （式中Ｒ１、Ｒ２およびｂは前述したとおりである）を有する。

本発明の実施に当って使用しうる好ましい縮合触媒には、錫化合物、ジルコニウ ム化合物、およびチタン化合物またはそれらの混合物から選択した金―化合物を 含む。使用しうる別の縮合触媒は後で詳細に述べる。

組成物を保存安定性にする本発明のスカベンジャーの機■ヒの理由は、それらか ハースポリアルコキシジオルカッポリシロキサン重合体を劣化り架橋させるよう 加水分解させないように遊離のおよび末端封止ヒドロキシ基を吸収することにあ ると信ぜられる。か７Ｊ）る架橋および加水分解か生じないとき、組成物は保存 安定性である。それか生するとき、およびその生する程度によって重合体は劣っ た保存安定性しか有しなくなったとき、それを１力月以上の如きある期間貯蔵し た後究極的に硬化させたときそれは迅速に硬化しない。

シランスカベンジャーの使用は充填剤およびシリコーン重合体中の望ましからぬ 水のみならす保存期間中のＲＴＶ組成物中の残存水分を実質的に除去する。本発 明の実施に当って使用すべきシランスカベンジャーのどの位の濃度にするかを測 定するに当って、ＲＴＶ組成物の全ヒドロキシ官能基は測定できる。重合体の全 ヒドロキシ官能性基は赤外分析によって測定できる。密閉容器中で、周囲温度で ６力月以上の長期保存期間にわたって組成物の安定性を保つのに有効なまたは安 定化量のスカベンジャーを確保するため、重合体を停止させるのに要する量を越 えて追加量のスカベンジャーを使用できる。この過剰のスカベンジャーは重合体 の重量を基にして約３重量％以下であることかできる。

上記スカベンジャーの３重量％は、　ＯＨ官能性基とＸ基の間（２７） の反応の結果として重合体中の有効ヒドロキシ官能性基を実質的に除去するのに 必要な量を越えている。充填剤および他の添加剤も含有する組成物において、必 要とされる式（３）または（５）のスカベンジャーの追加量は、実質的に同じ条 件下で測定した経時変化前の組成物の非粘着時間と比較したとき、非粘着時間か 実質的に変化しないままでいるかどうかを測定するため、１００℃で４８娃間安 定性をチェックする実験を行なうことによって評価する。

本発明のポリアルコキシ末端停止オルガノポリシロキサ（式中Ｒ，Ｒ’、Ｒ２党 前述および以下に示すとおりてあり、ｂはＯ〜１に等しい）を有する。式（４） のポリアルコキシ末端停止オルカッポリシロキサンは種々な方法て作ることがて きる。一つの方法はアミン触媒の存在下シラノール末端停止ポリジオルガノシロ キサンとポリアルコキシシランの使用を含むクーパー等の米国特許第３５４２９ ０１号に教示されている。

成田〜（４）において、ＲはＣ１〜Ｃ１３１価炭化水素基、ノ・ロゲン化炭化水 素基およびシアノアルキル基から選択するのか好ましい、Ｒ１は０１〜Ｃ８アル キル基または０７〜Ｃ１３アラルキル基であるのか好ましい、Ｒ２はメチル基、 フェニル基またはビニル基であるのか好ましい。

（２８） Ｄｏｃｋｅｔ　ＲＤ　−１３２７５に記載されている如く、硬化促進剤として追 加量のアミンおよびグアニジンを存在させることかできる。かかるアミンおよび 硬化促進剤を利用することができ、特に本発明の場合の水素化アミンを用いると 、本発明組成物で硬化速度を増大させる利点かある。しかしながらこのようなこ とは望ましいことではあるか厳密に必要なことではｔく、本発明のスカベンジャ ーは、それらを前述した量で用いるならば組成物の硬化速度を維持し、組成物の 保存安定性を実質的に保つ。

本発明のポリアルコキシ組成物において硬化促進剤として少量のアミン、置換グ アニジンまたはそれらの混合物を利用すると、改良された硬化速度を達成できる ことを更に見出した。本発明のＲＴＶ組成物の非粘着時間（ＴＰＴ　）を実質的 に減するため、式（２）の化学的に結合した単位からなるがまたは式（１）のシ ラノール末端停止重合体１００部について、または式（４）のポリアルコキシ末 端停止重合体１００部について硬化促進剤０１〜５部、好ましくは約０３〜１部 使用できる。この強化された硬化速夏は周囲温度で例えは６力月以上の長期保存 期間経過後でも、あるいは促進老化条件下での匹敵する期間後でも保持される。

長期保存期間後その硬化性は、その初期硬化性、例えは新しく混合し、直ちに大 気水分に曝露したときのＲＴＶ組成物によって示される非粘着時間（ＴＰＴ　） に実質的に同じである。

ここに示した硬化促進剤は本発明のＲＴＶ組成物の非粘着時間を減少させるに加 えて、促進老化後の非粘着時間の著（２９） しい延長によって示される一定の結合触媒で接触させた個々のＲＴＶ組成物に対 する驚くべき安定化効果も提供する。

この種の縮合触媒に対し、ここに示したアミン、置換グアニジンおよびそれらの 混合物の添加は、促進老化後実質的に変化しないまま保持される始めの迅速な硬 化速度即ち約３０分以下の硬化速度を示す安定なＲＴＶ組成物を提供する。

本発明のＲＴＶ組成物は２４時間以内でＬ“の厚さの深さまで硬化できる。この ときジュロメータ−硬度（ショアＡ）を測定でき、実施例に示す如く組成物の硬 化を評価するため使用できる。

本発明の別の観点において、 ＩＡＩ式（４）のポリアルコキシ末端停止オルガノポリシロキサン１００部； ｆＢ１式（３）の架橋性シラ、、ｙＯ〜１０部：ｆｃｌ縮合触媒の有効量；およ び ［Ｄｌ前記各式のスカベンジャーシランの何れかの安定化量からなる周囲条件下 で非粘着性の実質的に酸不含のエラストマーに硬化しうる安定室温硬化性ポリア ルコキシ末端停止オルカッポリシロキサン組成物を提供する。

本発明の別の方法は、前記各式のヒドロキシ官能性基のためのシランスカベンジ ャーの一つの安定化量を上記ポリアルコキシ末端停止オルガノポリシロキサン（ １）に加えることからなる改良を含む各重合体踏末端でのケイ素原子が少なくと も２個のアルコキシ基で末端停止されているオルガノポリシロキサンと有効量の 縮合触媒を利用した実質的に無水の条件下で室温硬化性オルカッポリシロキサン 組成物を作ることにある。

本発明の別の観点において、重量基準で、（ｔｌＣａ１式（２１の化学的に結合 した巣位から本質的になるシラノール末端停止ポリジオルガノシロキサンｉｏｏ ｇ、（Ｒ１式（３）の架橋性シラン１〜１０部、ｆｃｌ置換グアニジン、アミン およびそれらの混合物から選択した硬化促進剤０〜５部（この場合結合触媒はシ ラノール末端停止ポリジオルガノシロキサンおよび架橋性シランを混合した後に 加える）、 （ｄｌＲＴＶ組成物の重量を基にして３重量％過剰以下を与え、ＲＴＶ組成物中 の有効−ＯＨ基をスカベンジするに充分な量の前記式のシリル−窒素材料、 ＋８１縮合触媒の有効量 からなる混合物、および ｆｉ　ｒ　ｆａｒ　式＋４１のポリアルコキシ末端停止オルガノポリシロキサン １００部、 ｆｂ１式（３）の架橋性シッフ０〜１０部ｔｅｌ縮合触媒の有効量 ｔｄｌ前記各式のシランスカベンジャーの安定化量およびＫ）置換グアニジン、 アミンおよびそれらの混合物から選択した硬化促進剤０〜５部 からなる混合物 から選択した室温硬化性材料を実質的に無水条件下で撹拌することからなる安定 な一包装室温硬化性ポリアルコキシ（３１） 末端停止オルガノポリシロキサン組成物を製造する方法を提供する。

式＋１１　、　＋２１および（６１のＲ内に含まれる運には例えばフェニル基、 トリル基、クロロフェニル基、ナフチル基の如きアリール基およびハロゲン化ア リール基；脂肪族および脂環式基例えばシクロへキシルシクロブチル基、アルキ ル基およびアルケニル基例えはメチル基、エチル基、プロピル基、クロロプロピ ル基、ビニル基、アリル基、トリフルオロプロピル基、およびシアノアルキル基 例えばシアンエチル基、シアノプロピル基、シアノブチル基がある。Ｒ′に含ま れる好ましい基には例えばＣ１〜Ｃ８アルキル基例えばメチル基、エチル基、プ ロピル基、ブチル基、ペンチル基、Ｃ７〜ＣＩ３アラルキル基例えはベンジル基 、フェネチル基；アルキルエーテル基例えば２−メトキシエチル基；アルキルエ ステル基例えは２−アセトキシエチル基；アルキルケトン基例えは１−フタシー ３−オニル基、アルキルシアノ基例えば２−シアノエチル基かある。Ｒ２に含ま れる基にはＲ基に含まれる同じ基または別の基かある。式（１）〜（４）におい て、Ｒ、Ｒ１およびＲ２か一つ以上あることかできるとき、これらの基は同じで あることも異なることもてきる。

式（４）に含まれる架橋性ポリアルコキシシランの幾つかには例えはメチルトリ メトキシシラン、メチルトリニドキシンラン、エチルトリメトキシシラン、テト ラエトキシシラン、ヒニルトリメトキシシラン等かある。

本発明の実施に当り使用しうる硬化促進剤の由には、式（３２） ％式％（５ （式中）Ｊｌは前述したとおりであり、Ｚは式のグアニジン基であり、Ｒ３は０ ２〜−の２価アルキレン基であり、Ｒ４およびＲ５は水素および０１〜ヘアルキ ル基から選択し、ｇは１〜３の整数である）を有するシリル置換グアニジンかあ る。更に式 （式中Ｒ４およびＲ５は上述したとおりであり、Ｒ６は０１〜Ｃ，アルキル基で ある）を有するアルキル置換グアニジンも使用できる。式（５）に含まれるシリ ル置換グアニジンの幾つかはタカゴにより米国特許第４１８０６４２号および莞 ４２４８９９３号に示されている。

上記グアニジンに加えて、各種のアミン、例えばシーｎ−ヘキシルアミン、ジシ クロヘキシルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ヘキサメトキンメチルメラミン 、およびシリル化アミン例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびメ チルジメトキシ−ジーｎ−へキシルアミノシランを使用できる。メチルジメトキ シ−ジーｎ−へキシルアミノシランはスカベンジャーおよび硬化促進剤の両者と して作用する。−級アミン、二級アミン、シリル化二級アミンか好ましく、二級 アミンおよびンリル化二級アミンか９坪に汗ましい。ここで硬化促進剤として有 用であるアルキルシ（３３） アルコキシアルキルグアニジルシランの如きグアニジンおよびアルキルジアルコ キシ−ｎ−ジアルキルアミノシランの如きシリル化二級アミンはまた本発明組成 物におけるスカベンジャーとしても、ある場合には安定剤としても作用する。

式（１）のシラノール末端停止ジオルガノポリシロキサンは当業者に良く知られ ており、ランプ等の米国特許第３８８８８１５号に記載されている如き種々な方 法で作ることができる。

ＲＴＶ組成物の硬化を容易にするため本発明の実施に当って使用できる縮合触媒 の有効量は例えは式（１）のシラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン１０ ０重量部について０００１〜１重量部である。それらには錫化合物、例えばジブ チル錫ジラウレート、ジプチル錫ジアセテート、ジブチル賜シメトキシド、カル ボメトキシフェニル錫トリスーウベレート、錫オクテート、イソブチル錫トリセ ロエート、ジメチル錫ジブチレート、ジメチルジーネオデコノエート、トリエチ ル錫タートレート、ジブチル錫ジベンゾエート、出オレエート、錫ナフテート、 ブチル錫トリー２−エチルヘキソエート、錫ブチレートが含まれる。好ましい縮 合触媒は錫化合物であり、シフチル錫ジアセテートか特に好ましい。

使用しうるチタン化合物には例えば１，３−プロパンジオキシチタンゝ−ビス（ エチルアセトアセテート）、１，３−プロパンジオキシチタン−ビス（アセチル アセトネート）、（３４）　ｕ表明５９−５００２１８　（２３）ジイソプロポ キシチタン−ビス（アセチルアセトネート）、チタンナフチネート、テトラブチ ルチタネート、テトラ−２−エチルへキシルチタネート、テトラフェニルチタネ ート、テトラオクタデシルチタネート、エチルトリエタノールアミンチタネート がある。更にウニインバーブの米国特許第３３３４０’　６７号に示された如き β−ジカルボニルチタン化合物も本発明において縮合触媒として使用できる。

ジルコニウム化合物例えはジルコニウムオクトエ−トモ使用できる。

金属縮合触媒の別の例には鉛２−エチルヘキソエート、鉄２−エチルヘキソエー ト、コバルト２−エチルヘキソエート、マンガン２−エチルヘキソエート、亜鉛 ２−エチルヘキソエート、アンチモンオクトエート、ビスマスナフチネート、亜 鉛ナフチネート、亜鉛ステアレートかある。

非金属縮合触媒の例にはヘキシルアンモニウムアセテート、およびベンジルトリ メチルアンモニウムアセテートがある。

シヂノールまたはアルコキシ末端停止すルガノポリシロキサン中に各種の充填剤 および顔料例えば二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、シリカエアロゲル、酸化 鉄、ケイソウ土、ヒユームドシリカ、カーボンブラック、沈降シリカ、ガラス繊 維、ポリｉ化ビニル、粉砕石英、炭酸カルシウム等を混入できる。使用する充填 剤の量は使用目的によって明らかに広い範囲で変えることができる。例えはある 制止用においては、本発明の硬化性組成物は充填面を含有させ（３５） ずに使用できる。結合材料を作るため硬化性組成物を使用する如き他の用途にお いては、重置基準で！ルガノボリシロキサン１００部について充゛填剤７００部 以上という大量を使用できる。かかる用途において、充填剤は、好ましくは約１ 〜１０μの範囲で平均粒度を有する粉砕石英、ポリ塩化ビニルまたはそれらの混 合物の如き大量の増量剤からなることができる。

本発明の組成物はまたは構造刺止剤およびコーキング配合物として使用できる。

従って充填剤の正確な量は、オルガノポリシロキサン組成物が目的とする用途、 利用する充填剤の種類（即ち充填剤の密度およびその粒度）の如き要因によって 決る。好ましくはシラノール末端停止オルガノポリシロキサン１００部について 、充填剤１０〜３００部の割合（強化充填剤例えばヒユームドシリカ充填剤約３ ５部以Ｆまで含みうる）を利用する。

本発明の実施に当って室温硬化性組成物は式（３）の架、矯性シランと共にシラ ノール末端停止ポリジオルカッシロキサン〔以後式（１）または式（２）単位か ら本質的になる重合体を含有する〕からなりつる材料の混合物を撹拌することに よって作ることかできる、この場合混合は実質的に大気水分の革存在下に行なう 。その後大気水分の実質的に不存在で前記式ノスカベンジャーシランおよび湘合 触媒も加える。

ここに使用するとき、不発明のＲＴＶ組成物を作ることに関し、１−水分不含条 件１および「実質的に無水条件」なる表現は、空気を除去するため減圧にし、そ の後窒素の如き（３６） 乾燥不活性ガスで置換した密閉容器中であるいは乾燥ボックス中で混合すること を意味する。実験では前述した如く充分な前記式のスカベンジャーシランを利用 すべきである。

温度は充填剤の量、種類、混合度によって約０〜約１８０℃で変えることかでき る。

本発明のＲＴＶ組成物を作るための好ましい方法は実質的に無水の条件下、シラ ノール末端停止ポリジオルガノポリシロキサン、充填剤および重合体を末端封鎖 し、ヒドロキシ官能性基の実質的除去を行なうに充分な有効量の架橋性シランの 混合物を撹拌することである。この「末端封鎖」法は、架橋性シラン上の一０Ｒ １基の数、Ｘ解離基の種類の如き要件によって数分、数時間また数日さえも要し うる。実質的にシラノールを含まぬ混合物に縮合触媒、スカベンジャーシラン、 またはそれらの混合物を他の成分例えば硬化促進剤および顔料と共に加えること かできる。前述した量で混合法の最終工程で安定化以上のスカベンジャーシラン を使用する。

本発明のＲＴＶ組成物を作るための上記方法に関係なく、本発明のＲＴＶ組成物 を作るための好ましい方法は、前記クーパー等の米国特許第３５４２９０１号に 記載された如きアミン縮合触媒の存在下に、式（３１の架橋剤と式（１）のペー スシラノール重合体を反応させることにある。このため利用しうる好ましいアミ ン触媒には例えはジ−ｎ−ヘキシルアミンがある。一度ポリアルコキシ末端停止 ジオルガノポリシロキサン重合体が形成したら、次いで前述した量のスカ（３７ ） ベンジャ−および組成物に加えるべき他の添加剤例えは充填剤、自己結合添加剤 等を加えることかできる。スカベンジャーは遊離ヒドロキシ基と反応し、それら かポリアルコキシベース重合体を劣化さることができないようそれらを実質的に 除去および末端封鎖する。従って組成物の硬化速度および保存安定性か維持する 。本発明の場合のシラサンは前記式で表わされた他のスカベンジャー化合物より も好ましい、何故ならはそれらは全て既知の化合物であり、最も簡単なものがシ リコーン製造業者に容易に入手できるからである。更にそれらは組成物に不快な 臭気を与えず、それらは製造するのに比較的低原価のものである。それらはまた 非常に有効な水およびメタノール吸収剤であり、それらは６力月、１年またはそ れ以上の如き長い期間貯蔵した後でさえも組成物を保存安定性および迅速硬化性 にする。

上記ベース組成物に、ルーカス等のＤｏｃｋｅｔ　５０Ｓｉ−５８５およびピア ースのＤｏｃｋｅｔ　５ＱＳｉ　−［３４Ｑの接着促進剤の如町種の餡加剤を加 えることができる。更に組成物は自己結合性に加えて低モジュラスを作ることか でき、上記ピアースのＤｏｃｋｓｔ　５ＱＳｉ　−５４Ｑに記載された如き有利 な物理的性質を有する。しかしながら本発明のスカベンジャーは、ホワイト等の Ｄｏｃｋｅｔ　ＲＤ−１３２７５ニ記載サレタヘ一ス組成物の何れにでも利用で きる。この場合において利用できないホワイト等のＤｏｃｋｅｔ中に記載された 唯一の組成物は、スカベンジャーと架橋剤が同じ化合物である組成物、即ち架橋 剤がアルコキシ官能性に加えて官能性を有するときの組成物である。本発明によ れはこの場合のヌカベンジャ−は架橋剤に加えた追加の化合物である。同じ化合 物中に上記式によって表わされるケイ素−窒素官能性基を含有させることは不可 能でないとしても非常に困難である。従ってこの場合、スカベンジャー化合物は 上記式中の化合物の−っであり、架橋剤とは異な化合物で、ポリアルコキシ末端 停止ジオルガノポリシロキサンベース重合体を形成した後好ましくは加えるシラ ザン化合物が好ましい。

下記実施例は本発明を説明するために掲げる。それらは本発明を限定および範囲 を決定するために掲げるのではない、部は全て重量による。

０６重量％のシーｎ−ヘキシルアミンを含有し、２５℃て２５０００ｐの粘度の メチルシフトキシ末端刺止ジメチルポリシロキサン重合体１００ｆｆｉに、シク ロオクタメチルテトラシロキサン処理したヒユームドシリカ１５ｓを加えてベー ス組成物を褥た。

このベース組成物に種々な触媒組成物を加えた。かかる触媒の組成物（ＡＩ、（ Ｂｌおよび（Ｃ１は次のとおりである：触媒Ａはベース化合物１００部について ２５℃で１００ｃｐのトリメチルシロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン４３ ７部およびベース化合物１ｏｏａについてジブチル錫ジアセテート０２３部と共 にビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン（ＡＩ　Ｏ，５ｆｂまたは１．　 Ｏｆｆｉを含有していた。

触媒Ｂはベース化合物１００ｍについて２５℃で１００（３９） ｃｐのトリメチルシロキシ末端停止流体４．３７部およびベース化合物１００部 についてジブチル錫ジアセテ”−）０．２３部と共にベース化合物１００邪につ いてメチル）　ＩＪス（ジメチルアミノ）シラン（Ｂｌ　１．０部または１５部 を含有していた。

触媒Ｃはベース化合物１００部について２５℃で１００ｃｐのトリメチルシロキ シ末端停止流体４．３７部およびベース化合物１００・部についてジブチル錫ジ アセテート０．２３部ト共にベース化合物１００部についてジメチルアミノトリ メチルシランｆｃｌ　１．０部または１．５部を含有していた。

混合に続き材料を密封金属チューブ中に入れ、１００°Ｃで貯蔵した。周期的に チューブを取り出し、７７±５下で、５０部５％相対湿度で非粘着時間（ＴＰＴ 　）について検査した。表Ｉに結果を示す。

ベース１００部についてのＡの部数 ０．５　２５　ゲル化　− １，５３０３０３０ ベ一ス１００部についてのＢの部数 １．０　２５　２０　ゲル化 １．５　２５’　１５　２０ ベ一ス１００部についてのＣの部数 １．０　２５　硬化せず　− １，５２５２５２０ （４０） 表■の結果からアルコキシ官能性−成分ＲＴＶ組成物にアミノシランが良好な保 存安定性を与えることを示している。

実施例　２ ヘキサメチルジシラザンは容易に入手できる利点を与え、それは窒素に対して二 官能性であるから化学的に結合したヒドロキシ基の２当量と反応して副生成＠１ 当量を発生する。従ってスカベンジされるメタノール、水またはシラノールの一 定量について、より少ないアミン副生成物を発生する。更にかかるシラザンはそ れかＲＴＶ組成物に与える臭気かアンモニアの僅かな臭気であることから、スカ ベンジャーとして望ましい。

製造した結果として０６重量％のジ−ｎ−ヘキシルアミンを含有し、２５℃で１ ５０００００ｐのメチルジメトキシ末端停止ポリジメチルシロキサン重合体１０ ０ｍに、２０モル％のモノメチルシロキシ単位、７６モル％のジメチルシロキシ 単位および４モル％のトリメチルシロキシ単位を含有する３官能性流体１０部と 共にオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）処理したヒユームドシリカ１ ６部を加えた。ベース組成物中にはまた２５℃で１００　ＣＰを有するトリメチ ルシロキシ末端停止ジメチルポリシロキサン重合体２０部も加えた。

このベース組成物１００部に、２５°Ｃで１００　ＣＰの粘度を有するトリメチ ルシロキシ末端停止ジメチルポリシロキサン重合体０．７６部と共に、下表■に 示した押々の蛍の−、キサメチルジシラザンを加えた。この混合物を１５分ｍｊ 撹（４１） 拌し、このとき２５℃で１０００Ｐの粘度を有するトリメチルシロキシ末端停止 ジメチルポリシロキサン流体中のジブチル錫ジアセテートの５％溶旅４．６部を 加えてＲＴＶ組成物を作った。上述したトリメチルシロキシ末端停止ジメチルポ リシロキサン流体はそれらを製造した方法の結果として５００〜１５００Ｆのシ ラノール含有率を有している。更にこれらの実施例において、初めと促進老化後 試料の非粘着時間を試験した。非粘着時間は初めおよび老させた後の硬化能力と 保存安定性の測度である。非粘着時間試験は次の如く行なう。

ＲＴ’Ｙ組成物の試料を清浄な乾燥面上に深さ０．２５″まで置き、７７±５下 、５０部５％相対湿度の大気中に曝露する。

非粘着時間は表面が指の軟い接触で粘着しなくなるまでに要する時間である。結 果を下表Ｈに示す。

ベース１００部についての ＨＭＤＺの部数 ０３　４５　５５　ゲル化　０５〜５．００．６７　４５　５５　２５ 表Ｈの結果として、低濃度でさえもヘキサメチルジシラザンは保存安定性組成物 を作ることを示している、即ちベース１００部について０３３部では有効でない か０６７部では実質的に保存安定性の組成物を作った。かかる材料はジオルガノ ポリシロキサンベース重合体１００部について０５〜１０部、更に好ましくは０ ５〜５部の前述した如き濃度で利用でき、これらの量かＲＴＶ組成組成にポリジ オルガノポリシロキサン重合体に貯蔵安定性および良好な硬化性を与える。

実施例　３ ジーｎ−ヘキシルアミン０６重量％を含有する２５℃で１５００００ｃｐのメチ ルジメトキシ末端停止ポリジメチルシロキサン重合体１００部にシクロテトラシ ロキサン処理したヒユームドシリカ充填剤１５部を加えてＲＴ、Ｖベースを作っ た。

このベース１００ｍに、ヘキサメチルジシラザン１２部、メチルトリメトキシシ ラン２部、および１００　ｃｐのトリメチルシロキシ末端停止流体中のジブチル 錫ジアセテートの５％溶液４．６部を含有する溶液７８部を加えた。

混合に続いて、材料を密封金属チューブ中に入れ、１００°Ｃで貯蔵した。周期 的にチューブを取り出し、冷却し、７７±５下、５０部５％相対湿度で非粘着時 間について試験した。表■に結果を示す。

４８　２５ （４３） ベースは実施例２と同様に作った。ベース１００部に、メチルトリメトキシシラ ン１部およびヘキサメチルジシラザン２部を含有する溶液３部を加えた。混合直 後に、２５°Ｃで５Ｑｃ、ｏのトリメチルシロキシ末端停止ジメチルポリシロキ サン流体中２３９６のジブチル錫ジアセテートの溶液１乱およびアミノエチルア ミノプロビルトリメトキシシラン１部を含有する第２溶液２都を加えた。

再びこの材料を密封金属チューブ中で１００℃で老化させ、周期的にとり出し、 冷却し、７７±５°Ｆ１５０±５％相対湿度で非粘着時間を試験した。表■に結 果を示す。

ジ−ｎ−ヘキシルアミン０．６重量％を含有し、２５℃で１５００００　ＣＰの メチルジメトキシ末端停止ポリジメチルシロキサン重合体１００部に、１６０部 のステアリン酸処理した炭酸カルシウム充填剤、３ａのシクロテトラシロキサン 処理したヒユームドシリカ充填剤、３５部の５００〜１５００Ｆシラノールを含 有する１　００　Ｃｐのトリメチルシロキシジメチルポリシロキサン末端亭比流 体、２０モル％（４４） のモノメチルシロキシ単位、７６モル％のジメチルシロキシ単位および４モル％ のトリメチルシロキシ単位を含有する３官能性流体１０部、および０２部のトリ メチロールプロパンプロピレングリコールエールを加えてベース配合物を形成し た。

このベース配合物１００部に、ヘキサメチルジシラザン２５部、メチルトリメト キシシラン０５部、アミノエチルアミノプロビルトリメトキシシラン１部および ジブチル錫ジアセテー）　０．０７５部を含有する触媒溶液４０７５部を加えた 。結果を下表■に示す。

２５℃で１５００００　ｃｐの粘度を有するシラノール末端停止ジメチルポリシ ロキサン重合体１００ｆｆｌ；バーモント州プ０クターのオー・エム・ワイ・ニ ー・インコーホレイテッドの商品名であるノ・イドロカーブ（Ｈｙｄｒｏ　ｃａ ｒｂ　）　９５Ｔて市販されているステアリン酸処理した次設カルシウム１６０ 部；０．５重量％のシラノール含有率を有し、２０モル％のモノメチルシロキシ 単位、７６モル％のジメチルシロキシ単位および４モル％のトリメチルシロキシ 単位を含（４５） 有する高度に３官能性のポリシロキサン流体１０部、２５℃で１００　ｃｐの粘 度を有するトリメチルシロキシ末端停止ジメチルポリシロキサン線状ケを体３５ 部、および２００ｍ’／ｙの表面積を有するオクタシクロテトラシロキサン処理 ヒユームドシリカ３部を有する混合Ａの１００部を含有すルベース組成物Ｘを作 った。この混合物ＡにＩｔｌ’０．２Ｔｈ、ジ−ｎ−ヘキシルアミン０，４部お よびメチルトリメトキシラン２７都を加えた。

混合は実質的に無水条件下に行なった。形成された糺成吻Ｘを一度形成し、実質 的に無水条件下に１５分間１１０℃で加熱し、２５℃で約１５００００　ｃｐの 粘度を有するポリアルコキシ末端停止ジメチルポリシロキサン線状重合体を形成 した。このベース組成物Ｘに実質的に無水条件下に、接看促進剤、：　ｌ、ての アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン１．Ｏｆａ、ジブチル錫ジアセ テー　ト０．３ｍおよび下表■に示したシラザン誘導体２．７部を加えた。下表 ■に、室温で２４時間砂硬化せた後、および７２時間１００℃で促進加熱老化さ せた後の組成捌の非粘着時間を示す。表■中の試料のジュロメータ−（ショアＡ ）、伸ひ率％）、引張り強さも示す。表■の結果はヘキサメチルジシラザンに比 してかなりすぐれた保存安定性を示した。

（４６）　”棲昭５９−５０（１２４９（２の［（ＣＨ３）ａＳｉ〕ｘＮＨ１５ ＮＧ　２０　２６５　２２０実施例　７ 縮合触媒としてジ−ｎ−ヘキシルアミン０．５部を有する２５℃で１５００００ 　ｃｐの粘度を有するジメトキシメチルシリル末端停止ポリジメチルシロキサン 重合体１００部に加えた実施例６のステアリン酸処理した炭酸カルシウム２２０ 部−カーボンブラック２．５部：２５℃で１００　ＣＰの粘度を有するトリメチ ルシロキシ末端停止ジメチルポリシロキサン重合体３５部；３モル％のトリメチ ルシロキシ１官能性単位、２０モル％のメチルシロキシ３官能性単位および７７ モル％のジメチル２官能性シロキシ単位を含有し、０．５重量％のシラノール含 有率を有し、２５℃で５０　ＣＰの粘度を有する。高度に３官能性流体１０部を 含有するベース組成物Ｚを作った。これに、コネチカフト州のユニオン・カーバ イド・コーポレイションで商品名ニーコン（ＵＣＯＮ　）１１４５で市販されて いるポリエーテルであるチクソトロープ０２部を加えた。上記ベース組成物Ｚは 実質的に無水（４７） 条件下に混合した。このベース組成物２１００部に、実質的に無水条件下下表■ に示す量で各種成分を加えた。シクロトリシラザンは上記実施例６におけるシラ ザンシクロトリシラサンと同じ式を有していた。

ベース組成分Ｚ　１ｏｏ　１ｏ。

メチルトリメトキシシラン　ｏ５　０５アミノエチルアミノプロピルトリメトキ シシラン　１．０　１．０ジブチル錫ジアセテート　０．０７　０．０７表■の Ａａｔｌ混合物およびＢ欄混合物の物理的性質を下表鴇に示す。試料を室温で２ ４時間硬化した後および１００℃て４８時間促進老化後の物理的性質および非粘 着時間の両者を表Ｖｌｌｌに示す。結果を下表鴇に示す。

非粘着時間扮）　１２　１７ シヨアＡ硬度　３０　３０ 引張り強さく　Ｐｓｉ　）　１７９　１７５伸ひ率（％）　３８０　２７５ ５０％モジュラス（Ｐｓｉ）　６３　６８７５％モジュラス（Ｐｓｉ）　７６　 ７９１００％モジュラス（ｐｓｉ）　８９　９２（４８） 促進老化　４８時間／１００℃ ショアＡ硬度　３６　３８ 引張り強さくＰｓｉ）　２６４　２３３伸び率外＋　３３０　３１０ ５０％モジュラス（ｐｓｉ）　７０　７４７５％モジュラス（ｐｓｉ）　９１　 ９３１００％モジュラス（Ｐｓｉ）　１１３　１１１表■において５０％、７５ ％および１００％モジュラスは試料の％伸び率での試料のモジュラスである。

表■のデータに示す如く、試ＮＡおよびＢは匹敵する物理的性質を有していた。

しかしながら環式シラザンは仮定のものであり、環式トリシラザンは線状へキサ メチルジシラザンよりも主たる二つの利点を有することが知られている。例えは へキサメチルジシラザンは全ＲＴＶ組成物を湿ったコンクリート、セメント、ま たは他の組積面の如き高水分含有面に付与するとき組成物の硬化を阻止するよう に思われる。この阻止は高温、高湿度大気条件下でも経験することがある。従っ てＲＴ■組成物を使用すべきであるこれらの条件の下で、組成物中のスカベンジ ャーは環式シラザン、特に環式トリシラザンまたは環式テトラシラザンであるこ と、または組成物中に少な（とも少しの環式シラザンがあることが望ましい。

環式トリシラザンを用いて少なくとも判った線状シラザンよりもすぐれた環式シ ラザンの他の利点は、硬化した組成物のモジュラスが硬化したＲＴＶ組成物のＤ の厚さと共に（４９） 変化しないことである。一方線状シラザン特にヘキサメチルジシラザンを用いる と、ＲＴＶ組成物の断面か厚くなればなる程、モジュラスは小さくなり、付与さ れるＲＴＶ組成物の脂は薄くなれはなる程硬化した組成物のモジュラスが大とな ることが判った。

従ってこの変動が要因であるとき、本発明のＲＴＶ組成物中のスカベンジャーと して環式トリシラザンを少なくとも若干量存在させるべきである。

他の全ての場合において、線状シラザンおよび環式シラサンは同様な方法で組成 物に上に特記した性質を与えるよう挙動するように思われる。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（１）各重合体鎖末端でのケイ素原子が少なくとも２個の、アルコキシ基で末 端停止されているオルガノポリシロキサン、（２）有効量の納会触媒；（３） ｉＡ１式 （式中ＹはＷ“およびＲ：Ｎ−から選択する）を有するケイ゛累−窒素化合物お よび を有する単位からなる群から選択した化学的に結合した構造単位３〜１００モル ％およヒ（２）式によって表わされる化学的に結合した構造単位０〜９７モル％ からなるケイ素−窒素重合体およびそれらの混合物であって、上記ケイ素−窒素 重合体のケイ素原子は５ｉＯＳ　ｉ結合およびｓ　ＩＮＲ″Ｓ　１ｇ合から選択 した１員によって相互に結きされており、シラジ単位を形成する（５１） ため窒素におよびシロキシ単位を形成するため酸素に結合したもの以外の上記ケ イ素原子の遊離原子価はＲ“基および（Ｒ“）２Ｎ基から選択した１員に結合し ており、上記ケイ素−窒素重合体のケイ素原子に一対する上記ぼ“基および上記 （Ｒ“）２Ｎ基の合計の比が１．５〜３の値を有するケイ素−窒素重合体からな る群から選択したケイ素−窒素化合物であるヒドロキシ官能性基に対するンラン スカベンジャーの安定化量（上記各式において、Ｒ“は水素、１価炭化水素基お よびフルオロアルキル基からなる群から選択した１員であり、Ｒ″は水素、１価 炭化水素基およびフルオロアルキル基から選択した１からなる群から選択した硬 化促進剤の有効量からなる非粘着性エラストマーに変担てき、長期間にわたって 水分の実質的に不存在下周囲条件で安定な、安定性−包装実質的無水および実質 的酸不含室温硬化性オルカッポリシロキサン組成物。 ２　オルガノポリシロキサン１００重量部についてシリコーンスカベンジャー０ ５〜１０重量部存在する請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、　シラザン重合体か、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＲ″ ′および（Ｒ”）２Ｎ基の合計１５〜３０の比となるように化学的に結合した （５２） （式中Ｒ“、Ｒ“′は前述したとおりである）の環式シ“ラザンを含有できる請 求の範囲第２項記載の組成物。 ４、　シラザン重合体が、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＲＬ ＩＩおよび（Ｒ“）２Ｎ基の合計１．５〜３の比となるように Ｒ“ 単位、および Ｒ“ 単位（式中Ｒ“、Ｒ″は前述したとおりである）からなる群から選択した少な（ とも一つの単位を有する線状重合体を含有する請求の範囲第２項記載の組成物。 ５　シラザン重合体が、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてに゛お よび（Ｒ“）２Ｎ基の合計１．５〜３０の比と単位（式中Ｒ“およびＲ″は前述 したとおりである）から本質的になる線状重合体を含有する請求の範囲第２項記 載の組成物。 ６　シラザン重合体が、上記シラサン重合体中のケイ素原子１個についてＲ′″ および（Ｒ″）２Ｎ基の合計１．５〜３の比を与単位および Ｒ“ 単位（式中Ｒ“およびＲ″は前述したとおりである）からなる群から選択した少 なくとも一つの単位を有する重合体を含む請求の一範囲第２項記載の組成物。 ７、　シラザン重合体が、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個について、／ ／ｌおよび（Ｒ”）２Ｎの合計１５〜３０の比を与（式中Ｒ“およびＲ″′は前 述したとおりである）から選択した単位の充分量を有する重合体を含む請求の範 囲第２項記載の組成物。 ８、　シラザン−シロキサン化合物が、シラザン−シロキサン共重合体のケイ素 原子１個についてＲ／ＩＩと（Ｒ″）２Ｎ基の合計の比が１５〜３となるようｋ （５４） （式中Ｒ“、Ｒ″ｕおよびＣは前述したとありである）から選択した単位の大部 分と 単位（式中ビ“およびＣは前述したとおりである）９７モル％以下との共重合体 である請求の範囲第２項記載の組成物。 ９、　シラザン−シロキサン化合物が化学的に結合した（π“）２ＳｉＯ単位お よび 単位（式中Ｒ“およびＲ″は前述したとおりである）からなる環式化合物である 請求の範囲第２項記載の組成物。 １０　シラザン−窒素化合物が式 （式中Ｒ“およびＲ′／／　Ｌま前述したとおりであり、ｎは正の整数でＯ〜２ ０であるのが好ましく、ｄはＯ〜１に等しい整数であり、ｄか０に等しいときｎ は３〜７に等しいのが好ましい）を有する嶽状および環式シラザンである請求の 範囲第２項記載の組成物。 （５５） （式中Ｒ“、Ｗ″およびｎは前述したとおりであり、ＺはＲ“および−ｓ　ｉ（ Ｒ”）３から選択した１員である）を有するポリシロキサンである請求の範囲第 ２項記載の組成物。 １２、ケイ素−窒素化合物かへキサメチルジシラサンである請求の範囲第２項記 載の組成物。 １３、ケイ素−窒素化合物かへキサメチルシクロトリシラザンである請求の範囲 第２項記載の組成物。 １４　ケイ素−窒素化合物がオクタメチルシクロテトラシラザンである請求の範 囲第２項記載の組成物。 １５　ケイ累−窒素化合物か式 ％式％］ を有する請求の範囲第２項記載の組成物。 １６　ケイ素−窒素化合物か式 ％式％）］ を有する請求の範囲第２項記載の組数＠。 １７　ケイ素−窒素化合物が〔ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）２Ｓｉ〕２ＮＣＨ ３である請求の範囲第２項記載の組成物。 １８、　１１１各重合体鎖末端でのケイ累原子か少なくとも２個のアルコキシ基 で末端停止されているオルガノポリシロキサン；（２）有効量の縮合触媒；（３ ； ＦＡ１式 （５６） Ｙ（Ｒ”）２ＳｉＮ　５ｉ（Ｒ”’）、Ｙ（式中ＹはＲ“′およびＲ２Ｈ−から 選択する）を有するケイ系−窒素化合物および を有する単位からなる群から選択した化学的に結合した構造単位３〜１００モル ％および（２１式によって表わされる化学的に結合した構造単位０〜９７モル％ からなるケイ素−窒素重合体およびそれらの混合物であって、上記ケイ素−窒素 重合体のケイ素原子が５ｉＯ３ｉ結合および５ｉＮＲ”Ｓｉ結合から選択した１ 員によって相互に結合されており、シラジ単位を形成する窒素原子およびシロキ シ単位を形成する酸素原子に結合したもの以外の上記ケイ素原子の遊離原子価は Ｒ“基および（Ｒ″）２Ｎ基から選択した１員に結合しており、上記ケイ素−窒 素重合体のケイ素原子に対する上記Ｆ′／Ｊ　基および上記（Ｒ“）２Ｎ基の合 計の比か１５〜３の１直を有するケイ素−窒素重合体からなる群から選択したヒ ドロキシ官能性基に対するシランスカベンジャーの安定化量（式中Ｒ“は水素お よび１価炭化水素基およびフルオロアルキル基からなる群から選択した１員てあ り、Ｖ′は水素、１価炭化水素基およびフルオロアルキル基から選択した１員で あり、Ｃは０〜３に等しい整数である） および（４）置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択 した硬化促進剤の有効量からなる非粘看性エラストマーに変換でき、長期間にわ たり水分の実質的不存在下に周囲条件で安定な、安定性−包装実質無水および実 質酸不含室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 １９　オルガノポリシロキサン１００重量部についてシリコーンスカベンジャー ０．１〜１０重量部存在する請求の範囲第１８項記載の組成物。 ２０、シラザン重合体が、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＲ１ １１および（Ｒ“）２Ｎ基の合計１．５〜３０の比となるように化学的に結合し た 単位（Ｒ“、Ｒ“′は前述したとおりである）の環式シラザンを含有できる請求 の範囲第１９項記載の組成物。 ２１　シラザン重合体か、上記シラザン甲のケイ素原子１個（５８） についてビおよび（Ｒ／／）２Ｎ基の合計１．５〜３．０の比を与えるよう Ｒ“ （＜”）（Ｒ“’）２　Ｓ　ＩＮ一 単位、および Ｒ“ 単位（式中Ｒ“、Ｒ“′は前述したとおりである）からなる群から選択した少な くとも一つの単位を有する線状重合体を含む請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２２　シラザン重合体か、上記シラサン重合体中のケイ素原子１個についてＲ“ ′および（Ｒ“）２Ｎ基の合計１．５〜３０の比をＲ″′ 単位（Ｒ“およびＲＩＬＬは前述したとおりである）から本質的になる線状重合 体を含有する請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２３　シラザン重合体か、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＶ′ および（Ｒ“）２Ｎ基の合計１．５〜３の比を与（５９） 単位および Ｒ“ 単位（式中Ｒ“およびＲ″は前述したとおりである）からなる群から選択した少 なくとも一つの単位を有する重合体を含有する請求の範囲第１９項記載の組成物 。 ２４、シリコーン重合体が、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＲ ＩＬＬおよび（Ｒ“）２１１基の合計１５〜３の比を（式中Ｒ“およびＲｒｒＬ は前述したとおりである）から選択した単位の充分量を有する重合体を含有する 請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２５　シロ干サン化合物か、上記シラザン−シロキサン重合体のケイ素原子１個 についてＲ”’　＋　（Ｒ″）２　Ｎ　７１ｓの合計の比１５〜３を与えるよう 単位（式中Ｒ“、ｄ″、Ｃは前述したとおりである）から選択した単位の大部分 と （６０） 単位（π″とＣは前述したとおりである）の９７モル％以下との共重合体である 請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２６　シリコーン−シロキサン化合物が、化学的に結合した（Ｒ”’）２　Ｓ　 ｘ　Ｏ単位および （式中Ｒ“およびＲ“′は前述したとおりである）からなる環式化合物である請 求の範囲第１９項記載の組成物。 ２７、ケイ素−窒素化合物か式 （式中Ｒ“およびＲ″′は前述したとおりであり、ｎは正の整数であり、０〜２ ０か好ましく、ｄは０〜１に等しい整数であり、ｄが０に等いときｎは３〜７に 等しいのが好ましい）を有する線状および環シラザンである請求の範囲第１９項 記載の組成物。 ２８　シラサン−窒素化合物が式 （式中Ｒ“、ｗ″およびＺは前述したとおりてあり、ＺはＲ“および−５ｉ（Ｒ ″′）３から選択′した１員である）を有するポリシロキサンである請求の範囲 第１９項記載の組成物。 ２９　ケイ素−窒素化合物がヘキサメチルジシラザンである請求の範囲第１９項 記載の組成物。 ３０　ケイ素−窒素化合物かへキサメチルシクロトリシラサンである請求の範囲 第１９項記載の組成物。 ３１　ケイ素−窒素化合物がオクタンチルシクロテトラシラザンである請求の範 囲第１９頓記載の組成物。 ３２、ケイ素−窒素化合物が式 ％式％ を有する請求の範囲第１９項記載の組成物。 ３３　ケイ素−窒素化合物が式 ％式％） を有する請求の範囲第１９項記載の組成物。 ３４、ケイ素−窒素化合物が［ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）２Ｓｉ　］２１Ｃ Ｈ３である請求の範囲第１９項記載の組成物。 ３５　ポリアルコキシ末端停止オルガノポリシロキサンか式（式中ＲはＣ１〜Ｃ １３１価置換または非置換炭化水素基であり、Ｒ１はアルキル基、アルキルエー テル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基およびアルキルシアノ基からな る群から選択した０１〜Ｃ８脂肪族有機基または０７〜ＣＩ３アラルキル基であ り　Ｒ２は０１〜Ｃｌ３１価置侯または非置換炭化水素基であり、ｂはＯまたは １に等しい整数であり、ｎは約５０〜約２５００の値を有する整数である）を有 する請求の′＠囲第１項記載の一包装室温硬化性ポリアルコキシ末端停止オ（６ ２） ルガノポリシロキサン組成物。 ３６　有効量の式 （２） ステル基、アルキルケトン基およびアルキルシアノ基からなる群から選択した０ １〜Ｃ８脂肪族有機基または０７〜Ｃ工、アラルキル基であり、Ｒ２は０１〜Ｃ ｌ３１価置換または非置換炭化水素基であり、ｂはＯまたは１に等しい整数であ る）の架橋性シランを有する請求の範囲第１項記載の室温硬化性組成物。 ３７、シランスカベンジャーかへキサメチルジシラザンである請求の範囲第１項 記載の室温硬化性組成物。 ３８編合触媒として錫化合物を含有する請求の範囲第１項記載の室温硬化性組成 物。 ３９　有効量の置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選 択した硬化促進剤を含有する請求の範囲第１項記載の室温硬化性組成物。 ４０　ポリメトキシ末端停止ポリジメチルシロキサン、有効量の鋼含有縮合触媒 、有効量のトリメトキシシリルプロピルテトラメチルグアニジン硬化促進剤およ び安定化量のヘキサメチルジシラザンを含有する請求の範囲第１項記載の安定性 −包装実質無水、実質酸不含室温硬化性組成物。 ４■　ジブチル錫ジアセテートを含有する請求の範囲第３８項記載のＲＴＶ組成 物。 （６３） ４２　ポリメトキシシラン架橋剤を含有する請求の範囲第３８項記載のＲＴＶ組 成物。 ４３　重量基準で（１）式 の実質的にシラノールを含有しないポリアルコキンーシロキシジオルガノボリシ ロキサン１００部ｆｉｌ１式 （２） ％式％ の架橋シラン０〜１０部、 （ｎｉｌ縮合触媒の有効量、および （〜）（Ａ）式 （式中Ｙは１およびＲＡＮ−から選択する１）を有するケイ素−窒素化合物およ び （Ｂｌ（１１式 （６４） を有する単位からなる群から選択した化学的に結合した構造単位３〜１００モル ％および（２）式で表わされる化学的に結合した構造単位０〜９７モル％からな るケイ素−窒素重合体およびそれらの混合物であって、上記ケイ素−窒素重合体 のケイ素原子が５ｉＯＳｉ結合および５ｉＮＲ“Ｓｉ結合から選択した１員によ って相互に結合しており、シラジ単位を形成する窒素およびシロキシ単位を形成 する酸素に結合した原子価以外の上記ケイ素原子の遊離原子価がＲ“基および（ Ｒ“）２Ｎ基から選択した１員に結−合しており、上記ケイ素−窒素重合体のケ イ素原子に対する上記Ｒ″基および（Ｒ“）２Ｎ基の合計の比が１５〜３である ケイ素−窒素重合体（式中Ｒ“は水素、１価炭化水素基およびフルオロアルキル 基からなる群から選択した１員であり、Ｒ″′は水素、１価炭化水素基およびフ ルオロアルキル基から選択した１員であり、Ｃは０〜３に等しい整数であり、Ｒ は０１〜０．３１価置換または非置換炭化水素基であり、Ｒ１ハアルキル基、ア ルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基およびアルキルシア ７基からなる群から選択した０１〜Ｃ８脂肪族有機基または０７〜Ｃ１３アラル キル基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ１３１価置換または非置換炭化水素基であり、ｂ は０または１に等しい整数であり、ｎは約５０〜約２５００の値を有する整数で （６５）　持ム昭５ビｊ００２１Ｅｌ（５）ある）からなるシランスカベンジャ ーの安定化量、（ｖ＋所望により置換クアニジン、アミンおよびそれらの混合物 からなる群から選択した硬化促進剤０１〜５部からなる長期間にわたり非粘着性 エラストマーに周囲条件下硬化しうる安定性実質酸不含−包装室温硬化性ポリア ルコキシ末端停止オルガノポリシロキサン組成物。 ４４、有効量の置換クアニジン、アミン、およびそれらの混合物からなる群から 選択した硬化促進剤を含有する請求の範囲第４３項記載の室温硬化性ポリアルコ キ、シ末端停止オルガノポリシロキサン組成物。 ４５、Ｒ，Ｒ１およびＲ２がメチル基である請求の範囲第４３項記載の一包装室 温硬化性組成物。 ４６　縮合触媒が錫化合物である請求の範囲第４３項記載の一包装室温硬化性組 成物。 ４７、ポリメトキシ末端停止ポリジメチルシロキサン、ポリメトキシシラン、有 効量の置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択した硬 化促進剤、有効量の錫化合物縮合触媒、および安定化量のへキサメチルジシラザ ンであるシランスカベンジャーからなる請求の範囲第４３項記載の安定で実質的 に酸を含まぬ一包装室温硬化性組成物。 ４８、ポリメトキシシランがメチルトリメトキシシランである請求の範囲第４３ 項の一包装室温硬化性組成物。 ４９　置換グアニジンがブチルテトラメチルグアニジンである請求の範囲第４４ 項記載の一包装ＲＴＶ組成物。 （６６） ５０　メチルジメトキシシロキシ末端停止ポリメチルシロキサン、強化量のオク タメチルシクロテトラシロキサン処理シリカ充填剤、有効量のジブチル錫ジアセ テート縮合触媒、硬化促進量のトリメトキシシリルプロピルテトラメチルグアニ ジンおよびポリジメチルシロキサンの重量を基にして３重量％以下過剰のヘキサ メチルジシラザンを含有する請求の範囲第４３項記載の実質的に酸を含有せぬ室 温硬化性組成物。 ５１、スカベンジャーケイ素化合物として、ポリジメチルシロキサンの重量を基 にして３重量％以下過剰のへキサメチルシクロトリシラザンを有する請求の範囲 第４８項記載の一包装安定性室温硬化性組成物。 ５２　ポリジメチルシロキサン１００部について、メチルトリメトキシシラン１ ０部以下を有する請求の範囲第４３項記載の室温硬化性組成物。 ５３トリメトキシシリルプロピルテトラメチルクアニジンの代りに有効量のシー ｎ−ヘキシルアミン硬化促進剤を有する請求の範囲＠４３項記載の室温硬化性組 成物。 ５４　オルガノポリシロキサン１００重責部についてケイ素スカベンジャー０５ 〜１０重量部存在する請求の範囲第４３和記載の組成物。 ５５、シラザン重合体か、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＲ“ ′および（Ｒ′”）２Ｎ是の合計１５〜３０の比を与えるよう・、ぐ学的に結合 した （６７） 単位（式中Ｒ“、Ｒ／７７は前述したとおりである）の環式シラサンを含有でき る請求の範囲第５４項記載の組成物。 ５６　シリコーン重合体か、上記シリコーン重合体中のケイ素原子１個について Ｐ７１／および（Ｒ“）２Ｎ基の合計１５〜３の比を与えるよう Ｒ“ 単位および 、Ｒ〃 単位（Ｒ“、Ｒａｔは前述したと２つである）からなる群から選択した少な（と も一つの単位を有する繊状重合体を含む請求の範囲第５４項記載の組成物。 ５７、シラザン重合体が、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＲ′ ′および（Ｒ７／）２Ｎ基の合計１．５〜３０の比を与えるように ビ〃 単位（Ｒ“およびＲ１／Ｌは前述したとおりである）から本質的になる線状重合 体を含む請求の範囲第５４項記載の組成物０５８　シリコーン重合体か、上記重 合体中のケイ素原子１個（６８） についてＲ”および（Ｒ“）２Ｎ基の合計１５〜３の比を与えるように 単位および Ｒ″ 単位（Ｒ“およびＲ′＃は前述したとおりである）からなる群から選択した少な くとも一つの単位を有する重合体を含む請求の゛範囲第５４項記載の組成物。 ５９　シラザン重谷体が、上記シラサン重合体中のケイ素原子１個についてＲ１ １および（Ｒ“）２Ｎ基の合計１５〜３の比を与（式中Ｒ“およびＲ”′は前述 したとおりである）から選択した単位の有効量を有する重合体を含む請求の範囲 第５４項記載の組成物。 ６０　シラザン−シロキサン化合物が、上記シラザン−シロキサン重合体のケイ 素原子１個についてＲ“’　＋、　（Ｒ′’）２　Ｎ＆の合計１．５〜３の比を 与えるよう Ｒ／′Ｒ″Ｒ″Ｒ″ （式中Ｒ“およびＶ′およびＣは前述したとおりである）力）ら選択した単位の 大部分と、 （式中ビおよびＣは前述したとおりである）の９７モル％以下との共重合体であ る請求の範囲第５４項記載の組成物。 ６１、窒素−シロキサン化合物が化学的に結合した（Ｒ″５２ＳｉＯ５２Ｓｉ Ｏ単位Ｒ“およびＲ１は前述したとおりであるンから不質的になる環式化合物で ある請求の範囲第５４項記載の組成物。 ６２　シラザン−窒素化合物か式 （式中Ｒ“およびＲ“′は前述したとおりて冴、す、ｎは正のＮ　Ｖであり、０ 〜２０であるの：０）好ましく、ｄはＣ〜１に等しい整数であり、ｄか０に等し い場合、ｎは３〜７に等し、）のが好ましい）を有Ｔる線状および環式シラザン で必る請求の範囲第５４項記載の組成物。 （７［Ｊ） ６３　シラザン−窒素化合物が、式 （式中Ｒ“、Ｒ“′およびｎは前述したとおりであり、ＺはＲ“および−８ｉ（ ＲＩｌｌ）３から選択した１員である）を有するポリシロキサンである請求の範 囲第５４項記載の組成物。 ６４　ケイ素−窒素化合物がヘキサメチルジシラサンである請求の範囲第５４項 記載の組成物。 ６５、ケイ素−窒素化合物かへキサメチルシクロトリシラザンである請求の範囲 第５４順記載の組成物。 ６６　ケイ素−窒素化合物がオクタメチルシクロテトラシラザンである請求の範 囲第５４項記載の組成物。 ６７　ケイ素−窒素化合物が式 ％式％ を有する請求の範囲第２項記載の組成物。 ６８　ケイ素−窒素化合物か式 ％式％ を有する請求の範囲第５４項記載の組成物。 ６９　シラザン−窒素化合物が〔ＣＦ３ＣＨ２ＣＩ（２（ＣＨ３）２Ｓ１〕２Ｎ ＣＨ３である請求の範囲第５４項記載の組成物。 ７０　実質的に無水条件下、０℃〜１８０℃の範囲の温度でｆＮｆＡ１式 ％式％） の化学的に結合した単位から本質的になるシラノール末端停止ポリジオルガノシ ロキサン１００呪、ＣＨ１式 ｔｃ＋置装グアニジン、アミンおよびそれらの混合物力）らなる群から選択した 硬化促進剤０〜５部、（ＤＩ式 （式中ＹはＲＩＩおよびＲ７Ｎ基力）ら選択する）を有するケイ素−窒素化合物 および（１）式 を有する単位からなる群力浅選折したイし学的！工作・台１゜た構造単位３〜１ ００モル％およ０’（２１式（７２） によって表わされる化学的に結合した構造単位０〜９７モル％からなるケイ素− 窒素重合体およびそれらの混合物であって、上記ケイ素−窒素重合体のケイ素原 子は５ｉＯＳｉ結合および５ｉＮＲ″Ｓｉ結合から選択した１員によって相互に 結合しており、シラジ単位を形成する窒素およびシロキシ単位を形成する酸素に 結合したケイ素原子以外の上記ケイ素原子の遊離原子価かＲ“基および（Ｒ″′ ）、Ｎ基から選択した１員に結合しており、上記ケイ素−窒素重合体のケイ素原 子に対する上記Ｒ“基および（Ｒ″）２Ｎ基の合計の比か１５〜３の値を有する ケイ素重合体から選択したヒドロキシ官能性基に対するシランスカベンジャーの 有効量（Ｒ“は水素および１価炭化水素基およびフルオロアルキル基から選択し た１員であり、ａ“は水素、１４ｉ１ｆｉｑ化桃基およびフルオロアルキル基か ら選択した１員であり、Ｃは０〜３に等しい整数である）、 （Ｅｌ縮合触媒の有効量 からなる混合物 のポリアルコキシ末端停止ポリジオルガノシロキサン１００部、 ｆＢ１式 （２） の架橋性シラン０〜１０部、 （Ｃ１縮合触媒の有効量 （ＤＩ　（ｉｔ　（Ｂ）のヒドロキシ官能性基のためのシランスカベンジャーの 安定化量 （Ｅｌ置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択した硬 化促進剤０〜５部 （式中Ｒは０１〜Ｃ１３１価置換または非置換炭化水素基から選択し　Ｒ１はア ルキル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基および アルキルシアノ基からなる群から選択Ｃ１〜Ｃ８脂肪族有機基または０７〜Ｃ１ ３アルカリール基であり、Ｒ２は０１〜Ｃｌ３１価置換または非置換炭化水素基 である） からなる混合物 から選択した室温硬化性材料を撹拌し、所望によりスカベンジャーと共にまたは その刑に置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択した 硬化促進剤０１〜５都も加えることを特徴とする同体の弾性状態に硬化しうる一 包装で実質的に酸を含有せぬ室温硬化性組５５．　＃”ｌの製造法。 ７１　オルガノポリシロキサン１００重量部についてシリコーンスカベンジャー ０５〜１０重■部存在する請求の托囲第７０項記践の方法。 ７２、シラザン重合体か、上記シラザン重合体中のケイ素片（７４） 子１個についてＲ″′および（Ｒ″）２Ｎ基の合計１，５〜３０の比を与えるよ う化学結合した 単位（式中Ｒ“、Ｒ″は前述したとおりである）の環式シラザンを含みうる請求 の範囲第７０項記載の方法。・７３、シリコーン重合体が、上記シラサン重合体 中のケイ素原子１個についてＲ″′および（Ｒ“）２Ｎ基の合計１５〜３の比を 与えるよう Ｒ“ 単位および Ｒ“ 単位（Ｒ“、Ｒ″′は前述したとおりである）からなる群から選択した少なくと も一つの単位を有する線状重合体を含む請求の範囲第７０項記載の方法。 ７４　シリコーン重合体か、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＲ “′および（Ｒ″）２Ｎ基の合計１．５〜３０の比を与えるように Ｒ“′ （７５ン 単位（式中Ｒ“およびＲ“′は前述したとおりである）がら本質的になる線状重 合体を含有する請求の範囲第７０項記載の方法。 ７５、シラザン重合体Ｌ・、上記シラサン重合体中のケイ素原子１個についてＲ ″および（Ｒ“）２Ｎ基の合計１５〜３の比を与■ 単位および Ｒ“ 単位（Ｒ“およびＲ“′は前述したとおりである）からなる群から選択した少な くとも一つの単位を有する重合体を含有する請求の範囲第７０項記載の方法。 ７６　シリコーン重合体か、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＲ ＩＬＬおよび（Ｒ“）２Ｎ基の合計１５〜３の比を（式中Ｒ“およびＲ″は前述 したとおりである）から選択した単位の充分量を有する重合体を含有する請求の 範囲第７０項記載の方法。 ７７　シラザン重合体か、シラザンーシロキサノ市１Ｍ、Ａ、／＋ケイ素原子１ 個についてＲ”’　十（Ｒ”）２Ｎ基の合計の比１５〜３を（７６） （式中Ｒ“およびＲ″およびＣはｂｉ］述したとおりである）から選択した単位 の大部分と （式中Ｒ“′およびＣは前述したとおりである）単位の９７モル％以下との共重 合体である請求の範囲第７０項記載の方法。 ７８　シラサン−シロキサン化合物が、化学的に結合した（Ｒ“′）２８１０単 位および π″ 単位（式中Ｒ″およびＩ“は前述したとおりである）からなる環式化合物である 請求の範囲第７０項記載の方法。 ７９　シラザン−窒素化合物が、式 （式中Ｒ７／およびＲ″′は前述したとおりであり、ｎは正の整数であり、０〜 ２０か好ましく、ｄはＯ〜１に等しい整数であり、ｄか０に等しいときｎは３〜 ７に等しいのか好ましく７７）　詩艮噴９−５ｏＯ；ｔ１ｓ（８）い）を有する 線状および環式シラサンである請求Ｃ゛：、・°ｊ７０功記載の方法。 ８０　シラザン−窒素化合物か式 （式中Ｒ“、Ｒ″′およびｎは前述したとおりてあり、２はＲ″２よひ−８１（ Ｒ″）３から選択した１員である）を有するポリノロキサンである請求の範囲第 ７０項記載の方法。 ８１、シラザン−窒素化合物かへキサメチルジシラザンである請求の範囲第７０ 項記載の方法。 ８２、ケイ素−窒素化合物かへキサメチルシクロトリシラサンである請求の範囲 第７０項記載の方法。 ８３　ケイ素−窒素化合物が万りタメチルシクロトリシラサンである請求の範囲 第７０項記載の方法。 ８４　ケメ素−窒素化合物か式 ％式％ を有する請求の範囲第７０項記載の方法。 ８５　シラサン−窒素化合物か式 ６式％ を有する請求の範囲第７０項記載の方法。 ８６　シラザン−窒素化合物が ［ＣＦ３ＣＨ２ＣＩ（２（ＣＨ３）２Ｓｉ　］　Ｎ　−ＣＨ３である請求の範囲 第７０項記載の方法。 ８７Ｒ１、Ｒ２およびＲ３かメチル基である請求の範匠第７０拍（７８） 記載の方法。 ８８　硬化促進剤をシリル化グアニジンおよびアルキルグアニジンからなる群か ら選択する請求の範囲第７０項記載の方法。 ８９　スカベンジャーシランかヘキサメチルジシラザンである請求の範囲第７０ 項記載の方法。 ９０　架橋性シランかメチルトリメトキシシランである請求の範囲第７０項記載 の方法。 ９１　縮合触媒が錫化合物である請求の範囲第７０項記製の方法。 ９２、（Ａｉ式 ％式％ の化学的に結合した単位から本質的になるシラノール末端停止ポリジオルガノシ ロキサン１００部、ｉＢ１式 の架橋性シラン１〜１０部、 （Ｃ１置！クアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択した硬 化促進剤０〜５部、 （Ｄ１式 ％式％） （７９） （式中ＹはＲ″′および邸Ｎ−がら選択する）を有するケイ素−窒素化合物、お よび（１）式 を有する単位からなる群から選択した化学的に結合した構造単位３〜１００モル ％および（２）式によって表わされる化学的に結合した構造単位０〜９７モル％ および（３）置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択 した硬化促進剤の有効量からなるケイ素−窒素重合体およびそれらの混合物から 選択シタヒドロキシ官能性基に対するシランス力ヘンシャーの有効量であって、 上記ケイ素−窒素重合体のケイ素原子は５ｉＯ３ｉ結合および５ｉＮＲ″Ｓｉ結 合から選択した１員によって相互に結合しており、シラン単位を形成する窒素お よびシロキシ単位を形成する酸素に結合したケイ素原子以外のケイ素原子の遊離 原子価はＲ′／基および（Ｒ″）２Ｎ基から選択した１員に結合しており、上記 ケイ素−窒素重合体のケイ素原子に対して十記Ｒ″′基および上計・（Ｒ”）２ Ｉｔｌ系の合計の比が１５〜３の値を宵し、Ｒ“は水素および１価炭（８０） 化水素基およびフルオロアルキル基からなる群から選択した１員であり、Ｒ”′ は水素、１価炭化水素基およびフルオロアルキル基から選択した１員であり、Ｃ は０〜３の整数である、 （Ｅｌ縮合触媒の有効量 （式中ＲはＣ１〜Ｃ１３１価置換または非置換炭化水素基から選択し　Ｒ１はア ルキル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基および アルキルシアノ基からなる群から選択したＣ１〜ｃ８脂肪族有ｍ基または０２〜 ＣＴ３アラルキル基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ１３１価置換または非“置換炭化水 素基であり、ｂは０または１に等しい整数である）および所望により置換グアニ ジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択した硬化促進剤０１〜５ 部、 からなる混合物。 ９３　オルガノポリシロキサン１００重量部についてシリコーンスカベンジャー ５〜１０　足、、ａ、、２ｐか存在する請求の範囲第９２項記載の組成物。 ９４　シラザン重合体が、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＲｉ ｎおよび（Ｒ″）、Ｎ基の合計１．５〜３．０の比を与えるよう化学的に結合し た 単位（Ｒ“、ＲＩＬＬは前述したとおりである）の環式シラザンを（８１）　１ 俵昭５９−５００２１９（９）含むことができる請求の範囲第９２項記載の組成 物。 ９５、シリコーン重合体が、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＷ “および（Ｒ“）、Ｎ基の合計１５〜３の比を与えるよう Ｒ“ 単位および Ｒ“ 単位（Ｒ“、ｆ′は前述したとおりである）からなる群から選択した少なくとも 一つの単位を有する線状重合体を含有する請求の範囲第９２項記載の組成物。　 、９６、シリコーン重合体が、上記シリコーン重合体中のケイ素原子１個につい てビおよび（Ｒ“）２Ｎ基の合計１５〜３．０の比を与えよう 単位（Ｒ“およびＷ“は前述したとおりである）から本質的になる線状重合体を 含有する請求の範囲第９２項記載の組成物。 ９７、シラザン重合体が、上記シラザン重合体中のケイ素原子１個についてＲ“ ′および（Ｒ“）２Ｎ基の合計１５〜３の比を与えるよう （８２） 単位および Ｒ“ 単位（Ｒ“およびビは前述したとおりである）刀）らなる群から選択した少なく とも一つの単位を有する重合体を含有する請求の範囲第９２項記載の組成物。 ９８　シリコーン重合体が、上記シリコーン重合体中のケイ素原子１゛個につい てＲ“′および（Ｒ″）２Ｎ基の合計１．５〜３の比（Ｒ“およびＲ″は前述し たとおりである）から選択した単位の充分、な量を有する、重合快を特徴とする 請求の範囲第９２項記載の組成物。 ９９　シラザン化合物か、上記シリコーン共重合体の原子１個についてＲ／＃　 十＜　Ｒ“）２Ｎ基の合計の比１．５〜３を与えるよう（Ｒ“およびｗ″および Ｃは前述したとおりである）から選択した単位の殆どと　、 （８３） （Ｒ“′およびＣは前述したとおりである）の９７モル％以下との共重合体であ る請求の範囲第９２項記載の組成物。 １００、シロキサン化合物か、化学的に結合しｆ；　（Ｒ”）ＳｉＯ単位単位（ Ｒ”およびＲ“′は前述したとおりである）からなる環式化合物である請求の範 囲第９２項記載の、組成物。 １９１、ケイ素−窒素化合物が式　、　、　、　、〜であり、０〜２０であるの 刀）好ましく、ｄは０〜１の整数であり、ｄかＯであるときｎは３〜７に等しい のが好ましい）を有する線状および環式シラサンである請求の鞄す第９２項記載 の組成物。 １０２　ケイ素−窒素化合物か式 （式中Ｒ“、Ｖ“およびｎは前述したと２りであ；）、乙はＲ″２（８４） よひ−３ｉ　（Ｒ”’）３から選択した１員である）を有するポリシロキサンで ある請求の範囲第９２項記載の組成物。 １９３　ケイ素−窒素化合物がヘキサメチルジシラザンである請求の範囲第９２ 項記載の組成物。 １０４、　’ｒイ素−窒素化合物かへキサメチルシクロトリシラザンである請求 の範囲第９２項記載の組成物。 １０５、ケイ素−窒素化合物がオクタメチルシクロトリシラザンである請求の範 囲第９２項記載の組成物。 １０６、ケイ素−窒素化合物が式 ％式％ を有する請求の範囲第９２項記載の組成物。 １０７、ケイ素−窒素化合物が式 ％式％） を有する請求の範囲第９２項記載の組成物。 １０８、ケイ素−窒素化合物が（ＣＦ、ＣＨ，ＣＨ２（ＣＨ，）、Ｓ　ｉ　］、 Ｎ　−ＣＨｌである請求の範囲第９２項記載の組成物。 １０９有効社の縮合触媒とシラノール末端停止オルガノポリシロキサンおよびポ リアルコキシ架橋剤を慴」用し、芙質白゛。 に無水条件下、実質的に酸を含まぬ室温硬化オルカッポリシロキサン組成物を製 造する方法において、オルがノボリシロキサン混合物に、安定化量の、式。 Ｒ“ （式中ＹはＲａｔおよびＲＡＮ−、’ｎら選択Ｔる）を有するケイ素−窒素化合 物、および（１′式 ％式％（） を有する単位からなる群から選択した化学的に結合した構造単位３〜１００モル ％および（２１式によって表わされる化学的に結合した構造単位０〜９７モル％ からなるケイ素−窒素重合体およびそれらの混合物から゛選択したヒドロキシ官 能性基に対するスカベンジャーであるシラン（上記ケイ素−窒素重合体のケイ素 原子は５ｉＯ３ｉ結合および５ｉＮＲ’Ｓｉ結合から選択した１員によって相互 に結合しており、シラン単位を形成する窒素およびシロキシ単位を形成する酸素 に結合した原子価以外の上記ケイ素原子の遊離原子価はＲ“基および（Ｒ＃）ｔ Ｎ基から選択した１員に結合しており、上記ケイ素−窒素重合体のケイ素原子に 対する上記ｆ基および（Ｒ”）２Ｎ基の合計の正が１５〜３の価を有し、Ｒ“は 水素および１価炭化水素基およびフルオロアルキル基からなる群から選択した１ 員であり、Ｒ１は水素、１価炭化水素基およびフルオロアルキル基から選択した １員であり、ＣはＯ〜３に等しい正の整数である）を加え、所定によってスカベ ンジャーを加える前またはそれと共に有効（８６） 掻の置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択した硬化 促進剤を加えることを特徴とする改良方法。 】１０　シランスカベンジャーかへキサメチルジシラザンである請求の範囲第１ ０９項記載の方法。 １１１　縮合触媒として有効量のジブチル錫ジアセテートを用いる請求の範囲第 １０９項記載の方法。 １１２組合触媒の有効量と、各重合体鎖木端でのケイ素原子が少なくとも２個の アルコキシ基で末端停止されているオルガノポリシロキサンとを利用する実質的 に無水条件下で実質ｉＫ酸を含む室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を製 造する方法において、上記ポリアルコキシ末端停止オルカッポリシロキサンに、 （１１式 （式中Ｙは１および０輛から選択する）を有するケイ素−窒素化合物、および（ ２１式 を有Ｔる皇位からなる群から礎択した化学的に撃合したびセ自位３〜１００モル ％および（３’式（８７） で表わされる化学的に結合した構造単位０〜９７モル％からなるケイ素−窒素重 合体３よびそれらの混合物から選択したヒドロキシ官能性基に対するシランスカ ベンジャーの安定化量（上記ケイ素−窒素重合体のケイ素原子は５ｉＯＳｉ結合 および５ｉＮＲ”Ｓｉ結合力）ら選択した１員によって相互に結合しており、シ ラン単位を形成する窒素およびシロキシ単位を形成する酸素に結合した原子価以 外の上記ケイ素原子の遊離原子価がＲ“基および（Ｒ“）２Ｎ基から選択した１ 員に結合しており、上記ケイ素−窒素重合体のケイ素原子に対する上記Ｒ＃′基 および（Ｒ“）２Ｎ基の合計の比が１−５〜３の価を有し、Ｒ”は水素および１ 価炭化水素基およびフルオロアルキル基からなる群から選択したｌ員であり、ビ は水素、１価炭化水素基右よびフルオロアルキル基から選択した１員であり、Ｃ はθ〜３に等しい整数である）、（旬頁効血の縮合夙媒を加え（これによって形 成される室温代化牲万ルガノボリシロキサン組成物に改良された安定性が達成さ れる）、（５）所望によってスカベンジャーを加える前またはそれと共に置換グ アニジン、アミンおよびそれらの混合物から選択した硬化促進剤の有効量を加え ることを特徴とする改良方法。 １１３　オルガノポリシロキサン１００重量部について、シリコーンス刀ベンジ ？−０５〜１０　Ｎ＝　御存狂する５、請求の範囲第１１２項記載の方法。 （８８） １１４　シラザン重合体が、上記シラザン重合体中の原子１個についてＲ“′お よび（Ｒ“）２Ｎ基の合計１．５〜３ｏの比を与えるよう化学的に結合した 単位（Ｒ″、Ｒ″は前述したとおりである）の環式シラザンをｌ含有できる請求 の範囲第１１２項記載の方法。 １１５、シリコーン重合体が、上記重合体中のケイ素原子１個についてＷ“およ び（Ｒ“）２Ｎ基の合計１．５〜３の比を与えるよう　゛ Ｒ“ 単位および Ｒ“ 単位（Ｒ“、ＲＩＩは＋ｒ＋！述したとおりである）からなる群から選択した少 なくとも一つの単位を有する線状重合体を含む請求の範囲第１１２項記載の方法 。 １１６　シリコーン重合体が、′上記重合体中のケイ集原子１１自についてＲ″ ′および（Ｒ“）２Ｎ基の合計１．５〜３．０の比を与えるよう （８９）　、積昭５９−５００２１９（１１）単位（Ｒ“、Ｒ１１／は前述した とおりである）から本質的になる線状重合体を含む請求の範囲第１１２項記載の 方法。 １１７、シリコーン重合体が、上記重合体中のケイ素原子１個についてＫ“およ び（Ｒ“）２Ｎ基の合計１５〜３の比を与えるよ単位および Ｒ“ 単位（Ｒ“およびｌ′は前述したとおりである）からなる群から選択した少なく とも一つの単位を有する重合体を含む請求の範囲第１１２項記載の方法。 １１８、シリコーン重合体が、上記シリコーン重合体中のケイ素原子１個につい てＲ／／／　２よび（Ｒ“）２Ｎ基の合計１．５〜３の比を与えるよう （Ｒ“およびビは前述したとおりである）から選択した単位の充分量を有する重 合体を含有する請求の範囲第１１２石記載の方法。 １１９、ｉ累−シロキサン化合物か、窒素−シロ千すン共ｍ合体のケイ素原子１ 個についてＲ“′十（Ｒ“）２Ｎ基の合計の比１．５（９０） 〜１３を与えるよう （Ｒ“およびπ“およびＣは前述したとおりである）から選択した単位の大部分 と 単位（Ｒ″およびＣは前述したとおりである）の９７モル％以下との共重合体で ある請求の範囲第１１２項記載の方法。 １２０窒素−シロキサン化合物が化学的に結合した（Ｒ’す２８１０単位および 単位（Ｒ“およびＲｎｔは前述したとおりである）からなる環式化合物である請 求の範囲力１１２項記載の方法。 １２１　シラザン−窒素化す物か式 （Ｒ″およびＷ“は前述したとおりであり、ｎは正の整数であり、０〜２０であ るのが好ましく、ｄは０〜１に等しい整数であり、ｄか０であるときｎは３〜７ に等しいのか好ｉしい）を有する線状たよひ環式シラザンである請求の輸囲％１ １２項記載の方法。 １２２　ケイ素−窒素化合物が式 （Ｒ“、ビ“およびｎは前述したとおりであり、２はＲ“および−Ｓ　ｉ　（Ｒ “′）から選択した１員である）を有するポリシロキサンである請求の範り第１ １２項記載の方法。 １２３　ケイ素−窒素化合物かヘキサメチルジシラサンである請求の範囲第１１ ２項記載の方法。 １２４、ケイ素−窒素化合物かへキサメチルシクロトリシラザンである請求の範 囲第１１２項記載の方法。 １２５、ケイ素−窒素化合物がオクタメチルシクロテトラシラザンである請求の 範囲第１１２項記載の方法。 １２６　ケイ素−窒素化合物が式 ％式％ を有する請求の範囲第１１２項記載の方法。 １２７　ケイ素−窒素化合物が式 ％式％ を有する請求の範１ｉ第１１２項記載の方法。 １２８６ケイ素−窒素化合物が〔ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）２Ｓｉ〕２Ｎ− ＣＨ３である請求の！［！ＩＩＩＢ第１１２項記載の方法。 １２９、シランスカベンジャーかへキサメチルジシラザンである請求の範囲第１ １３項記載の方法。 １３０、シランスカベンジャーかへキサメチルシクロトリンラ（９２） ンである請求の範囲第１１３項記載の方法。 １３１　安定化量のヘキサメチルシシラサンおよび有効量のメチルトリメトキシ シランを用いた請求の範囲”Ｍ　１１３　項記載の方法。 １３２有効量のジブチル錫ジアセテートを縮合触媒として使用する請求の範囲第 １１３項記載の方法。 １３３、　＋１１各重合体鎖末端のケイ素原子が少なくとも２個のアルコキシ基 で末端されているオルガノポリシロキサン、（２）有効数の縮合触媒、（３）安 定化量の式（Ｒ″は水素、Ｃ１〜ｃ、　１価炭化水素基からなる群から選択しり 基テアリ・Ｒ２Ｏは０１〜（１１価炭化水素基、０１〜Ｃ８アルコキシ基および フルオロアルキル基から選択し、ｇは１〜３で変化する整数であり、ｈは０〜２ で変化する整数であり、ｈ＋８の合計は３を越えない）のシリルアミンでアルヒ ドロキシ′ハ能性基に対するシランスカベンジャーからなる非粘着性エラストマ ーに変換でき、長期間にわたり実質的に水分の不存在下周囲条件で安定である安 定性−包装の’ＡＩＫ的に無水で実質的に酸を含まぬ室温硬化性オルガノポリシ ロキサン組成物。 １３４、シリコーンスカベンジャーがメチルジ（メチルアミン）シランである請 求の旬す第１３３項記載の組成物。 １３５　シランスカベンジャーかトリス（メチルアミン）シランである請求の４ １１１囲第１３３項記載の組成物。 （９３）　鞘表昭５９−５Ｕ［１２１！ｊ　（１２）１３６　シランスカベンジ ャーかメチルビス（ジエチルアミン）シランである請求の範囲第１３３項記載の 組成物。 １３７、　（１１各重合体鎮末端のケイ素原子か少なくとも２個のアルコキシ基 で末端停止されているオルガノポリシロキサン、（２）有効量の縮合触媒、（３ ）安定化量の式％式％ （式中Ｒ“は水素、Ｃ１〜ｃ８１価炭化水素基からなる群から選択した基であり 　Ｒ２０はＣ１〜ｃ、　１価炭化水暴基、Ｃ１〜Ｃ１１アルコキシ基およびフル オロアルキル基から選択し、ｇは１〜３で変化する整数であり、ｈは０〜２で変 化する整、数であり、ｇ　十りの合計は３を越えない）のシリルアミンチアルヒ ドロキシ官能性基に対するシランスカベンジャー、および（４１有効量のｆａｈ クアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択した硬化促進剤力 ）らなる非粘着性エラストマーに変換でき、長期間にわたり実質的に水分の不存 在下、周囲条件で安定である安定性−包装の実質的に無水で実質的に酸を含有せ ぬ室温硬化性オルカッポリシロキサン組成物。 １３８　シリコーンスカベンジャーがメチルジ（メチルアミン）シランである請 求の範囲第１３７項記載の組成物。 １３９　シランスカベンジャーがトリス（メチルアミン）シランである請求の範 囲第１３７稍記載の組成物。 １４０、シランスカベンジャーかメチル（ジエチルアミノ）シランである請求の 範囲第１３７墳記載の組阪俄ｊ０（９４） １４１　ポリアルコキシ末端停止オルカッポリシロキサンが式（式中ＲはＣ１〜 Ｃ１３１価置換または非置換炭化水素基であり、Ｒ１はアルキル基、アルキルエ ーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン賦およびアルキルシアノ基から なる群カラ選択したＣ１〜Ｃ８脂肪族有機基丁たはＣ１〜ｃ１３アラルキル基で あり　Ｒ２は水素およびＣ１〜Ｃ１３１価置換または非置換炭化水素基およびそ れらの混合物から選択し、ｂは０または１に等しい整数であり、ｎは約５０〜約 ２５００の値を有する整数である）を有する請求の範囲第１３３項記載の−包装 室温硬化性ポリアルコキシ末端停止オルカッポリシロキサン幻面伽 （Ｒ’０）４−ｂＳｉ （式中Ｒ１はアルキル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキル ケトン基およびアルキルシアノ基からなる群から選択した０１〜Ｃ８脂肪族有機 基または０１〜Ｃ１３アラルキル基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ１３１価置換または 非置換炭化水素基であり、ｂはＯまたは１に等しい整数である）の架橋性シラン の有効量を有する請求の範囲第１３３項記載の容温硬化性組成物。 １４３　縮合触媒として錫化合物を含有する請求の範囲第１４２（９５） 項記載の室温硬化性組成物。 １４４　Ｒ、Ｒ’およびＲ２かメチル基であり、縮合触媒として錫化合物を有す る請求の範囲第１４２項記秒の室温硬化性組成物。 １４５、有効量の置換クアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から 選択した硬化促進剤を含有する請求の範囲第１４２項記載の室温硬化性組成物。 １４６、ジブチル錫ジアセテートを含有する請求のＮ　（ｍ　？５１４５項記載 のＲＴＶ組成物。 １４７、ポリメトキシシラン架橋剤を含有する請求の範囲第１４５つ記載のＲＴ Ｖ組成物。 １４８、重量基準で、（１１式 〕実質的にシラノールを含有しないポリアルコキノシロキシシオルガノボリシロ キサン１００部（１１）式 （ の架橋性ポリアルコキシシラン０〜１０部、＋ｔｉｔ　Ｉ縮合触媒の有効量 （１ｖ）式 （９６） （式中ＲＩＩは水素、Ｃ１〜ｃ、　１価炭化水素基からなる群から選択した基で あり、Ｒ２０はＣ１〜（１１，１価炭化水素基、ＣエルＣ８アルフキシ基および フルオロアルキル基から選択し、ｇは１〜３で変化する整数であり、ｈはＯ〜２ で変化する整数であり、ｈ　十ｇは３を越えず、Ｒは０１〜Ｃ１３１価置換また は非置換炭化水素基であり、Ｒ１はアルキル基、アルキルエーテル基、アルキル エステル基、アルキルケトン基およびアルキルシアノ基からなる群から選択した ０１〜Ｃ８脂肪族有機基または０７〜ＣＩ３アラルキル基で、ｔす、Ｒ２４００ 〜００３１価置換または非置換炭化水素基であり、ｂはＯまたは１に等しい整数 であり、ｎは約５０〜約２５００の値を有する整数である）のシリルアミンであ るヒドロｆＶｌ所望によって置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物から なる群から選択した硬化促進剤０．１〜５部からなる長期間にわたり非粘看性エ ラストマーに周囲条件下で硬化しつる安定な実質的に酸を含まぬ一包装室温硬化 性ポリアルコキシ末端停止オルガノポリシロキサン組成物。 １４９　シリコーンスカベンジャーかメチルジ（メチルアミノ）シランである請 求の範囲第１４８項記載の組成管。 １５０　シランスカベンジャーかトリス（メチルアミノ）シランである請求の範 囲１４８項記載の組成物。 １５１、シランスカベンジャーかメチルビス（ジエチルアミノ）シランである請 求の範囲第１４８項記載の組成物。 １５２、縮合触媒か錫化合物て−する請求の糺匹粥１４８項記載の一包装室温硬 化性組成物。 １５３、ポリメトキシシランかメチルトリメトキシシランである請求の範囲第１ ４８項記載の一包装室温硬化性組成物。 １５４置換グアニジンがメチルテトラメチルグアニシンである請求の範囲第１４ ８項記載の゛−包装ＲＴＶ組成物。 １５５、メチルジメトキシシロキシ末端停止ポリジメチルシロキサン、強化量の オクタメチルシクロテトラシロキサン処理シリカ充填剤、有効量のジブチル錫ジ アセテート縮合触媒、硬化促進量のトリメトキシシリルプロピルテトラメチルグ アニジンおよびポリジメチルシロキサンの重量を基にして３重量％過剰までのメ チルジ（メチルアミノ゛）シランからなる請求の範囲第１４８項記載の実質的に 酸を含有せぬ室温硬化性組成物。 １５６　ポリジメチルシロキサン１００部について１ｏ部以下のメチルトリメト キシシランを有する請求の範囲第１５５項記載の室温硬化性組成物。 １５７−　）リメトキシシリルブロピルテトラメチルグアニジンの代りに有効量 のジ−ｎ−ヘキシルアミン硬化促進剤を有する請求の範囲第１５５項記載の室温 硬化性組成物。 １５８０℃〜１８０℃の範囲の温度で、実質的に無水条件下、（ｉｌｆＡ１式 ％式％ の化学的に結合した単位から本質的になるシラノール（９８） 末端停止ポリジオルガノシロキサン１００部、ｔＢ１式 （２） ％式％ の架橋性シラン１〜１０邪、 （Ｃ＋置！グアニジン、アミン２よひそれらの混合切刀）らζる群から選択した 硬化促進剤０〜５部、（０１式 のシリルアミンであるヒドロキシ官能性基に対するシランスカベンジャーの安定 化量 （式中Ｒ“は水素、Ｃ１〜Ｃｓ　１　佃炭化水素基からなる群から選択した基で あり、Ｒ２０はＣ，、Ｃ８１価級化水素基、Ｃ。 〜Ｃ８アルコキシ基、およびフルオロアルキル基かう選択し、ｇは１〜３で変化 する整数てｔす、ｈはＣ〜２て変化する整数であり、ｇ＋ｈの合計は３を越えな い）（Ｅｌｌ会合触媒有効量 からなる混合物、および のポリアルコキシ末端停止ポリジオルカッシロキサン１００部 （９９） ｉＢ１式 の架橋性シラン０〜１ｏ乱、 （Ｃ１有効量の縮合触媒、 ＦＤ＋安定化量のｆｉｔＦＤ＋のヒドロキシ官能性基に対するシランスカベンジ ャー、 （Ｅｌ置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択した硬 化促進剤０〜５部 からなる混合物 から選択した室温硬化性材料を実質的に無水条件下に撹拌することからなり、 （上記各式中ＲはＣ１〜Ｃ工、１価鉄換または非＠換災化水素であり　Ｈ＋はア ルキル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基および アルキルシア７基からす６　群カら選択した０１〜へ脂肪族有機基または０７〜 ｃ１３アルカリール基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ１３１価置僕または非置換炭化水 素基であり、ｂは０または１に等しい整数であり、ｎは約５０〜約２５００の値 を有する整数である）所望によってスカベンジャーの前にまたはそねと共に置換 グアニジン、アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択した硬化促進剤０ １〜５部も加えることを特徴とする固体の弾性状態ｉど硬化しうる一包装で実質 的に眼を含まぬ室温硬化性組成物の製造方法。 １５９　ケイ素−スカベンジャーかメチルジ（メチルアミン）（１００） シランである請求の範囲第１５８項記載の方法。 】６０　シランスカベンジャーがトリス（メチルアミン）シランである請求の範 囲第１５８項記載の方法。 １６１　シランスカベンジャーかメチルビス（ジエチルアミノ）シランである請 求の範囲第１５８項記載の方法。 １６２、　Ｒ、Ｒ’およびＲ２かメチル基である請求の範囲第１５８項記載の方 法。 １６３硬化促進剤かシリル化りアニジンおよびアルキルグアニジンからなる群か ら選択する請求の範囲第１５８項記載の方法。 １６４架橋性シランがメチルトリメトキシシランである請求の範囲第１５８項記 載の方法。 １６５、、ｍ金触媒が錫化合物である請求の範囲第１５８項記載の方法。 １６６　（ｉ＋式 の化学的に結合した単位から本質的になるシラノール末端停止ポリジオルカッシ ロキサン１００部、（１１１式 （２） の架橋性シラン１〜１０部、 （１０）置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物１Ｊ）らなる群から選択 した硬化促進剤０〜５部、 ｆｉｖ１式 （式中Ｒ“は水素、０１〜Ｃ８１価炭化水素基からなる群から選択した基であり 、８２Ｇは０１〜Ｃ，ｌ１価炭化水素基、０１〜Ｃ８アルコキシ基およびフルオ ロアルキル基から選択し、ｇは１〜３で変化する整数であり、ｈはＯ〜２て変化 する整数であり、ｇ　＋　ｈの合計は３を越えることはない）のシリルアミンで あるとドロキシ官能性基に対するシランスカベンジャーの安定化量、 （Ｖ１輪合触媒の有効量 （Ｒは０８〜００３１価置換または非置換炭化水素基から選択し、Ｒ１ハアルキ ル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基およびアル キルシアノ基からなる群から選択した０１〜Ｃ８脂肪族有機基または０１〜ＣＩ ３アラル干ル基であり　Ｒ２はＣ１〜Ｃ１３１価置換または非置換炭化水素基で あり、ｂは０またはｌに等しい整数である）からなる混合物。 １６７、有効量の縮合触媒とシラノール末端停止オルカッポリシロキサンおよび ポリアルコキシシラン架橋剤とを利用する実質的に無水条件下に実質的に酸を含 まぬ室温硬化性オルカッポリシロキサン組成物を製造する方法において、オルカ ッポリシロキサン混合物に安定化量の式（１０２） （式中Ｒ“は水素、Ｃ１〜Ｃ８１価炭化水素基からなる群から選択した基であり 、Ｒ２０はＣ１〜Ｃａ１価炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基およびフルオロ アルキル基から選択し、ｇは１〜３て変化する整数であり、ｈはＯ〜２で変化す る整数であり、８＋ｈの合計は３を越えない）のシリルアミンヲ加工、その後有 効量の縮合触媒を加え、これによって形成される室温硬化性オルガノポリシロキ サン組成物に改良された安定性を達成させ、所望によってスカベンジャーの前に またはそれと共に有効量の置換グアニジン、アミンおよびそれらの混合物からな る群から選択した硬化促進剤を加えることを特徴とする改良方法。 １６８、Ｎ金触媒として有効量のジブチル錫ジアセテートを使用する請求のに＠ 第１６７項記載の方法。 １す４シリコーンスカベンジヤーがメチルシ（メチルアミノ）シランである請求 の範囲第１６７項記載の方法。 】７０　シランスカベンジャーがトリス（メチルアミノ）シランである請求の範 囲第１６７項記載の方法。 １７１、シランスカベンジャーがメチルビス（ジエチルアミノ）シランである請 求の範囲第１６７項記載の方法。 １７２、有効量の組合触媒と、各重合体鎖末端のケイ素原子か少なくとも２個の アルコキシ基で末端停止されているオルカッポリシロキサンを利用した実質的無 水条件下実質的に薮を含まぬ室温硬化性オル刀ノボリシロキサン組成物を製（１ ０３） 造する方法において、上記ポリアルコキシ末端停止オルガノポリシロキサンに、 （１）安定化量の式（式中Ｒ“は水素、Ｃ１〜ｃ８１価炭化水素基からなる群か ら選択した基であり、Ｒ２０はＣ，％　Ｃ６１価炭化水素基、Ｃ，−ヘアルコキ シ基およびフルオロアルキル基から選択し、ｇは１〜３で変化する整数であり、 ｈは０〜２で変化する整数であり、ｇ　＋　ｈの合計は３を越えない）のシリル アミンであるヒドロキシ官能性基に対するシランスカベンジャーおよび（２）有 効量の縮合触媒を加えることからなり、これによって形成される室温硬化性オル ガノポリシロキサン組成物に改良された安定性を達成させ、（３）所望によって スカベンジャーの前にまたはそれと共に有効策の置換グアニジン、アミンおよび それらの混合物からなる群から選択した硬化促進剤を加えることを特徴とする改 良方法。 １７３　シリコーンスカベンジャーかメチルジ（メチルアミン）シランである請 求の範囲第１７２項記載の方法。 １７４、シランスカベンジャーかトリス（メチルアミン）シランである請求の範 囲％１７２項記載の方＃：。 １７５　シランスカベンジャーかメチルビス（ジエチルアミノ）シランである請 求の範囲第１７２年記載の方法。 １７６有効量の縮合触媒としてのジブチル錫ジアセテートを使用する請求の範囲 第１７２項記載の方法。 （１）