JP2577150B2 - 改良された室温硬化性シリコーン組成物 - Google Patents
改良された室温硬化性シリコーン組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一液型室温硬化性シリコ
ーンゴム組成物に関する。特に本発明は一液型室温硬化
性シリコーンゴム組成物の適用速度及びチキソトロピー
挙動を改良する方法に関するものである。
ーンゴム組成物に関する。特に本発明は一液型室温硬化
性シリコーンゴム組成物の適用速度及びチキソトロピー
挙動を改良する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】高い適用速度（すなわち押出及びポンプ
輸送の容易性）及び良好なチキソトロピー挙動（すなわ
ち垂直接合部において垂れ又はたるみを生じないこと）
を併有する室温硬化性（ＲＴＶ）シリコーンゴム組成物
は市場において顕著な利点を有する。したがって高い適
用速度及び良好なチキソトロピー挙動を併有する一液型
ＲＴＶシリコーンゴム組成物を提供することが望まし
い。
輸送の容易性）及び良好なチキソトロピー挙動（すなわ
ち垂直接合部において垂れ又はたるみを生じないこと）
を併有する室温硬化性（ＲＴＶ）シリコーンゴム組成物
は市場において顕著な利点を有する。したがって高い適
用速度及び良好なチキソトロピー挙動を併有する一液型
ＲＴＶシリコーンゴム組成物を提供することが望まし
い。
【０００３】本発明はある種のアルコキシ型硬化剤によ
って硬化されるＲＴＶシリコーン組成物においてシリカ
充填剤をその場で処理する処理剤としてシアノ官能性ア
ルコキシシランを使用する場合により高い適用速度及び
改良されたチキソトロピー挙動を有するシーラント組成
物が得られるであろうとの知見に基づくものである。
って硬化されるＲＴＶシリコーン組成物においてシリカ
充填剤をその場で処理する処理剤としてシアノ官能性ア
ルコキシシランを使用する場合により高い適用速度及び
改良されたチキソトロピー挙動を有するシーラント組成
物が得られるであろうとの知見に基づくものである。
【０００４】一液型ＲＴＶシーラント組成物の適用速度
はＲＴＶシリコーン組成物の製造に使用されるシリカ充
填剤の表面上に過度に多量の単離されたシラノールが存
在することによって悪影響を受けることが認められてい
る。シラノールの存在はシラノール−シラノール間及び
シラノール−メトキシ間の縮合反応を生起する傾向があ
り、かゝる反応はシーラントの適用速度を低下させる。
はＲＴＶシリコーン組成物の製造に使用されるシリカ充
填剤の表面上に過度に多量の単離されたシラノールが存
在することによって悪影響を受けることが認められてい
る。シラノールの存在はシラノール−シラノール間及び
シラノール−メトキシ間の縮合反応を生起する傾向があ
り、かゝる反応はシーラントの適用速度を低下させる。
【０００５】本発明はシアノ官能性アルコキシシランが
単離された充填剤のシラノールとその場で反応してシリ
レートを形成しかつシリカ表面をキャップし、それによ
って望ましくない充填剤−充填剤間及び充填剤−重合体
間の相互反応を排除しかつより高い適用速度をもつシー
ラントを与えるであろうことの知見に基づくものであ
る。同時に、充填剤表面に存在するＮＣ−基を水素結合
網状構造の形成に利用することができ、かくしてシーラ
ントのチキソトロピー挙動を全体として高めることがで
きる。シアノ官能性アルコキシシランのこの最後に述べ
た作用は低粘度のポリアルコキシ末端ポリジオルガノシ
ロキサン重合体を使用する場合に特に重要である。
単離された充填剤のシラノールとその場で反応してシリ
レートを形成しかつシリカ表面をキャップし、それによ
って望ましくない充填剤−充填剤間及び充填剤−重合体
間の相互反応を排除しかつより高い適用速度をもつシー
ラントを与えるであろうことの知見に基づくものであ
る。同時に、充填剤表面に存在するＮＣ−基を水素結合
網状構造の形成に利用することができ、かくしてシーラ
ントのチキソトロピー挙動を全体として高めることがで
きる。シアノ官能性アルコキシシランのこの最後に述べ
た作用は低粘度のポリアルコキシ末端ポリジオルガノシ
ロキサン重合体を使用する場合に特に重要である。
【０００６】ＲＴＶシリコーンゴム組成物中にスカベン
ジャー化合物を使用してメタノール、シラノール又は水
からの過剰のヒドロキシル基と反応させることは当該技
術において既知である。かゝるスカベンジャーの使用に
ついては、たとえば米国特許第４，３９５，５２６号明
細書（White ら）、米国特許第４，４８３，９７３号及
び同第４，５２８，３５３号明細書（Lucas ら）及び米
国特許第４，４１７，０４２号明細書（Dziark）に記載
されているから参照されたい。White ら及びLucas らの
特許明細書に記載されているスカベンジャーはアミン官
能性アルコキシシラン化合物であり、一方Dziarkの特許
明細書に記載されているスカベンジャーはシリコーン−
窒素化合物である。これらの特許文献に記載されている
スカベンジャー化合物は充填剤の表面から望ましくない
シラノール基を除去するのに有効であるが、これらの化
合物はシーラントのチキソトロピー挙動に関して何等か
の効果をもつとは考えられない。
ジャー化合物を使用してメタノール、シラノール又は水
からの過剰のヒドロキシル基と反応させることは当該技
術において既知である。かゝるスカベンジャーの使用に
ついては、たとえば米国特許第４，３９５，５２６号明
細書（White ら）、米国特許第４，４８３，９７３号及
び同第４，５２８，３５３号明細書（Lucas ら）及び米
国特許第４，４１７，０４２号明細書（Dziark）に記載
されているから参照されたい。White ら及びLucas らの
特許明細書に記載されているスカベンジャーはアミン官
能性アルコキシシラン化合物であり、一方Dziarkの特許
明細書に記載されているスカベンジャーはシリコーン−
窒素化合物である。これらの特許文献に記載されている
スカベンジャー化合物は充填剤の表面から望ましくない
シラノール基を除去するのに有効であるが、これらの化
合物はシーラントのチキソトロピー挙動に関して何等か
の効果をもつとは考えられない。
【０００７】一液型アルコキシ硬化剤使用ＲＴＶシリコ
ーン組成物にシアノ官能性ポリアルコキシシランを使用
することも当該技術において既知である。この技術はた
とえば米国特許第４，４８３，９７３号及び同第４，５
２８，３５３号明細書（Lucas ら）及び米国特許第４，
４７２，５５１号明細書（White ら）に記載されている
ので参照されたい。Lucas らの特許明細書に記載される
組成物においては、シアノ官能性ポリアルコキシシラン
は自己粘着剤、すなわち接着促進剤として使用されてい
る。これらの組成物においては、充填剤上の過剰のヒド
ロキシル基はアミン官能性アルコキシシランスカベンジ
ャー化合物によって除去されるものであって、接着促進
用のシアノ官能性ポリアルコキシシランによって除去さ
れるものではない。
ーン組成物にシアノ官能性ポリアルコキシシランを使用
することも当該技術において既知である。この技術はた
とえば米国特許第４，４８３，９７３号及び同第４，５
２８，３５３号明細書（Lucas ら）及び米国特許第４，
４７２，５５１号明細書（White ら）に記載されている
ので参照されたい。Lucas らの特許明細書に記載される
組成物においては、シアノ官能性ポリアルコキシシラン
は自己粘着剤、すなわち接着促進剤として使用されてい
る。これらの組成物においては、充填剤上の過剰のヒド
ロキシル基はアミン官能性アルコキシシランスカベンジ
ャー化合物によって除去されるものであって、接着促進
用のシアノ官能性ポリアルコキシシランによって除去さ
れるものではない。
【０００８】前記引用したWhite らの特許明細書はそこ
で意図されるＲＴＶ組成物の製造のための好ましい方法
は実質的に無水の条件下で、ポリアルコキシ末端オルガ
ノポリシロキサン、充填剤及び混合物中のヒドロキシル
官能基の実質的な除去を達成するに十分な量のポリアル
コキシシランの混合物を攪拌する方法であることを開示
している。その後に、縮合触媒、架橋用シラン及びその
他の成分を添加し得る。White らの特許明細書はヒドロ
キシル基用の有機スカベンジャーの使用について記載し
ている。
で意図されるＲＴＶ組成物の製造のための好ましい方法
は実質的に無水の条件下で、ポリアルコキシ末端オルガ
ノポリシロキサン、充填剤及び混合物中のヒドロキシル
官能基の実質的な除去を達成するに十分な量のポリアル
コキシシランの混合物を攪拌する方法であることを開示
している。その後に、縮合触媒、架橋用シラン及びその
他の成分を添加し得る。White らの特許明細書はヒドロ
キシル基用の有機スカベンジャーの使用について記載し
ている。
【０００９】
【発明の概要】本発明の主目的はより高い適用速度及び
改良されたチキソトロピー挙動をもつ改善された一液型
ＲＴＶシリコーン組成物を提供するにある。
改良されたチキソトロピー挙動をもつ改善された一液型
ＲＴＶシリコーン組成物を提供するにある。
【００１０】本発明の別の目的は一液型ＲＴＶシリコー
ン組成物により高い適用速度及び改良されたチキソトロ
ピー挙動を付与するレオロジー増強用添加剤を提供する
にある。
ン組成物により高い適用速度及び改良されたチキソトロ
ピー挙動を付与するレオロジー増強用添加剤を提供する
にある。
【００１１】本発明のさらに別の目的は改良された適用
速度及びチキソトロピー挙動をもつ一液型ＲＴＶシリコ
ーン組成物の製造法を提供するにある。
速度及びチキソトロピー挙動をもつ一液型ＲＴＶシリコ
ーン組成物の製造法を提供するにある。
【００１２】これらの目的及びその他の目的は本発明に
おいて達成される。
おいて達成される。
【００１３】本発明は、重量で、つぎの成分（Ａ）−
（Ｅ）： （Ａ）重量で、 （１）２５℃で約１００ないし約１，０００，０００セ
ンチポイズの粘度をもち、各重合体鎖末端の珪素原子が
少なくとも２個のアルコキシ基を末端置換基として有し
かつオルガノ基がＣ1-15の一価炭化水素基であるポリジ
オルガノシロキサン１００部；たゞし該ポリジオルガノ
シロキサンは（ａ）実質的に無水の条件下、０℃ないし
１８０℃の範囲の温度において、つぎの成分（ｉ）−
（iii ）： （ｉ）式： （式中、ＲはＣ1-13の一価の置換又は非置換炭化水素基
である）の化学結合単位から本質的になるシラノール末
端ポリジオルガノシロキサン１００部、（ii）架橋剤０
−１０部、及び（iii ）ルイス酸と置換グアニジン、ア
ミン及びそれらの混合物からなる群から選んだ化合物と
の組合せからなる末端キャッピング用触媒の有効量、の
混合物を含んでなる室温硬化性物質をシラノール末端ポ
リジオルガノシロキサンの末端カップリングを達成する
に十分な時間攪拌し；そして（ｂ）工程（ａ）の混合物
を（iv）ヒドロキシル基用のシラザンスカベンジャーの
有効量と接触させることからなる方法によって製造され
たものとする。； （２）補強用充填剤約５ないし約４０部；及び （３）式： （式中、各Ｒ3 及びＲ4 は独立的に１ないし約１８個の
炭素原子をもつ一価の炭化水素基又は置換炭化水素基で
あり、ａは約０ないし約２の範囲の数であり、そしてＺ
は飽和、不飽和又は芳香族シアノ官能性炭化水素基であ
る）をもつシアノ官能性ポリアルコキシシラン約０．１
ないし約３部；を含んでなる混合物、すなわち（Ａ）
（１）、（Ａ）（２）及び（Ａ）（３）を含んでなる混
合物、を５０℃を超える温度で、充填剤上のヒドロキシ
ル基のシリル化を達成するに十分な時間攪拌することに
よって得られる生成物； （Ｂ）錫縮合触媒の有効量； （Ｃ）ヒドロキシル官能基用のスカベンジャー化合物約
０．１ないし約１０．０部； （Ｄ）一般式： （式中、Ｒ及びＲ1 はＣ1-8 の一価の炭化水素基であ
り、ａは０ないし３の範囲の数であり、そしてＸはさら
にエーテル、エポキシ、イソシアナト、シアノ、アクリ
ルオキシ及びアシルオキシ基からなる群から選んだ官能
基で置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族炭化
水素基である）をもつ接着促進剤約０ないし約２部；及
び （Ｅ）ポリアルコキシシラン架橋剤約０ないし約５部；
を含有してなる改良された適用速度及びチキソトロピー
挙動をもつ貯蔵安定性の一液型室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物を提供するものである。
（Ｅ）： （Ａ）重量で、 （１）２５℃で約１００ないし約１，０００，０００セ
ンチポイズの粘度をもち、各重合体鎖末端の珪素原子が
少なくとも２個のアルコキシ基を末端置換基として有し
かつオルガノ基がＣ1-15の一価炭化水素基であるポリジ
オルガノシロキサン１００部；たゞし該ポリジオルガノ
シロキサンは（ａ）実質的に無水の条件下、０℃ないし
１８０℃の範囲の温度において、つぎの成分（ｉ）−
（iii ）： （ｉ）式： （式中、ＲはＣ1-13の一価の置換又は非置換炭化水素基
である）の化学結合単位から本質的になるシラノール末
端ポリジオルガノシロキサン１００部、（ii）架橋剤０
−１０部、及び（iii ）ルイス酸と置換グアニジン、ア
ミン及びそれらの混合物からなる群から選んだ化合物と
の組合せからなる末端キャッピング用触媒の有効量、の
混合物を含んでなる室温硬化性物質をシラノール末端ポ
リジオルガノシロキサンの末端カップリングを達成する
に十分な時間攪拌し；そして（ｂ）工程（ａ）の混合物
を（iv）ヒドロキシル基用のシラザンスカベンジャーの
有効量と接触させることからなる方法によって製造され
たものとする。； （２）補強用充填剤約５ないし約４０部；及び （３）式： （式中、各Ｒ3 及びＲ4 は独立的に１ないし約１８個の
炭素原子をもつ一価の炭化水素基又は置換炭化水素基で
あり、ａは約０ないし約２の範囲の数であり、そしてＺ
は飽和、不飽和又は芳香族シアノ官能性炭化水素基であ
る）をもつシアノ官能性ポリアルコキシシラン約０．１
ないし約３部；を含んでなる混合物、すなわち（Ａ）
（１）、（Ａ）（２）及び（Ａ）（３）を含んでなる混
合物、を５０℃を超える温度で、充填剤上のヒドロキシ
ル基のシリル化を達成するに十分な時間攪拌することに
よって得られる生成物； （Ｂ）錫縮合触媒の有効量； （Ｃ）ヒドロキシル官能基用のスカベンジャー化合物約
０．１ないし約１０．０部； （Ｄ）一般式： （式中、Ｒ及びＲ1 はＣ1-8 の一価の炭化水素基であ
り、ａは０ないし３の範囲の数であり、そしてＸはさら
にエーテル、エポキシ、イソシアナト、シアノ、アクリ
ルオキシ及びアシルオキシ基からなる群から選んだ官能
基で置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族炭化
水素基である）をもつ接着促進剤約０ないし約２部；及
び （Ｅ）ポリアルコキシシラン架橋剤約０ないし約５部；
を含有してなる改良された適用速度及びチキソトロピー
挙動をもつ貯蔵安定性の一液型室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物を提供するものである。
【００１４】
【詳細な開示】本発明の組成物の成分（Ａ）（１）は重
合体鎖の各末端に少なくとも２個のアルコキシ基を末端
置換基として有しかつ２５℃で約１００ないし約１，０
００，０００センチポイズ、好ましくは２５℃で約５，
０００ないし約２００，０００センチポイズの範囲の粘
度をもつジオルガノポリシロキサンであり、該ジオルガ
ノポリシロキサンは、（ａ）実質的に無水の条件下、０
℃ないし１８０℃の範囲の温度で、つぎの成分（ｉ）−
（iii ）： （ｉ）式： （式中、ＲはＣ1-13の一価の置換又は非置換炭化水素基
である）の化学結合単位から本質的になるシラノール末
端ポリジオルガノシロキサン１００部、（ii）架橋剤０
ないし１０部、及び（iii ）ルイス酸と置換グアニジ
ン、アミン及びそれらの混合物からなる群から選んだ化
合物との組合せからなる末端キャッピング用触媒の有効
量、の混合物を含んでなる室温硬化性物質をシラノール
末端ポリジオルガノシロキサンの末端カップリングを達
成するに十分な時間攪拌し；そして（ｂ）工程（ａ）の
混合物を（iv）ヒドロキシル基用のシラザンスカベンジ
ャーの有効量と接触させることからなる方法によって製
造されたものである。
合体鎖の各末端に少なくとも２個のアルコキシ基を末端
置換基として有しかつ２５℃で約１００ないし約１，０
００，０００センチポイズ、好ましくは２５℃で約５，
０００ないし約２００，０００センチポイズの範囲の粘
度をもつジオルガノポリシロキサンであり、該ジオルガ
ノポリシロキサンは、（ａ）実質的に無水の条件下、０
℃ないし１８０℃の範囲の温度で、つぎの成分（ｉ）−
（iii ）： （ｉ）式： （式中、ＲはＣ1-13の一価の置換又は非置換炭化水素基
である）の化学結合単位から本質的になるシラノール末
端ポリジオルガノシロキサン１００部、（ii）架橋剤０
ないし１０部、及び（iii ）ルイス酸と置換グアニジ
ン、アミン及びそれらの混合物からなる群から選んだ化
合物との組合せからなる末端キャッピング用触媒の有効
量、の混合物を含んでなる室温硬化性物質をシラノール
末端ポリジオルガノシロキサンの末端カップリングを達
成するに十分な時間攪拌し；そして（ｂ）工程（ａ）の
混合物を（iv）ヒドロキシル基用のシラザンスカベンジ
ャーの有効量と接触させることからなる方法によって製
造されたものである。
【００１５】成分（Ａ）（１）のポリジオルガノシロキ
サンのオルガノ基はＣ1-15の一価炭化水素基である。
サンのオルガノ基はＣ1-15の一価炭化水素基である。
【００１６】好ましくは、成分（Ａ）（１）を構成する
重合体は一般式（Ｉ）：
重合体は一般式（Ｉ）：
【００１７】
【化５】 （式中、各Ｒ及びＲ2 は独立的に置換又は非置換のＣ
1-15の一価の炭化水素基であり、Ｒ1 はアルキル基、ア
ルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケト
ン基、アルキルシアノ基から選んだＣ1-8 脂肪族有機基
又はＣ7-13のアラルキル基であり、ｎは約５０ないし約
２５００の範囲の整数でありそしてａは０又は１の整数
である）を有する。
1-15の一価の炭化水素基であり、Ｒ1 はアルキル基、ア
ルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケト
ン基、アルキルシアノ基から選んだＣ1-8 脂肪族有機基
又はＣ7-13のアラルキル基であり、ｎは約５０ないし約
２５００の範囲の整数でありそしてａは０又は１の整数
である）を有する。
【００１８】式（Ｉ）において、Ｒは好ましくはＣ1-13
の一価の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基及びシアノ
アルキル基から選んだ基であり、Ｒ1 は好ましくはＣ
1-8 のアルキル基又はＣ7-13のアラルキル基であり、そ
してＲ2 は好ましくはメチル、フェニル又はビニル基で
ある。Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれメチル基であること
がもっとも好ましい。
の一価の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基及びシアノ
アルキル基から選んだ基であり、Ｒ1 は好ましくはＣ
1-8 のアルキル基又はＣ7-13のアラルキル基であり、そ
してＲ2 は好ましくはメチル、フェニル又はビニル基で
ある。Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれメチル基であること
がもっとも好ましい。
【００１９】成分（Ａ）（１）の重合体中の末端珪素原
子は上記したところに従って少なくとも２個のアルコキ
シ基をもたなければならずかつ３個までのアルコキシ基
を有し得る。
子は上記したところに従って少なくとも２個のアルコキ
シ基をもたなければならずかつ３個までのアルコキシ基
を有し得る。
【００２０】式（Ｉ）の重合体はこゝに参考文献として
引用する米国特許第４，５１５，９３２号明細書（Chun
g ）に記載される方法に従って製造される。この方法に
おいては、重合体は２５℃で１００ないし１，０００，
０００センチポイズの範囲の粘度をもち、オルガノ基が
一価炭化水素基であるシラノール末端ジオルガノポリシ
ロキサン重合体を式： （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びａはさきに定義したとおりであ
る）のポリアルコキシシラン架橋剤と、末端カップリン
グ用触媒の存在下で、反応させることによって製造され
る。
引用する米国特許第４，５１５，９３２号明細書（Chun
g ）に記載される方法に従って製造される。この方法に
おいては、重合体は２５℃で１００ないし１，０００，
０００センチポイズの範囲の粘度をもち、オルガノ基が
一価炭化水素基であるシラノール末端ジオルガノポリシ
ロキサン重合体を式： （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びａはさきに定義したとおりであ
る）のポリアルコキシシラン架橋剤と、末端カップリン
グ用触媒の存在下で、反応させることによって製造され
る。
【００２１】式（Ｉ）の重合体の製造における末端カッ
プリング反応はアルコキシシランとシラノール末端ジオ
ルガノポリシロキサン重合体の一種又はそれ以上とをブ
レンステッド酸、ルイス酸、ステアリン酸処理炭酸カル
シウム及びアミン及びそれらの混合物からなる群から選
んだ末端カップリング触媒の存在下で混合することによ
って行なわれる。アミンは第１級、第２級又は第３級ア
ミンのいずれでも使用し得る。アミンはより塩基性であ
るほど触媒として良好である。もっとも好ましい触媒は
上述した酸の一つであり、もっとも好ましくはかゝる酸
の一つとアミンとの組合せである。末端カップリングが
完了した後、シラザン（たとえばヘキサメチルジシラザ
ン）を添加してアミン塩触媒を不活性化して貯蔵安定性
の重合体を得る。かゝる触媒及び末端カップリング反応
についての詳細はさきに引用した米国特許第４，５１
５，９３２号明細書（Chung ）に記載されているので参
照されたい。
プリング反応はアルコキシシランとシラノール末端ジオ
ルガノポリシロキサン重合体の一種又はそれ以上とをブ
レンステッド酸、ルイス酸、ステアリン酸処理炭酸カル
シウム及びアミン及びそれらの混合物からなる群から選
んだ末端カップリング触媒の存在下で混合することによ
って行なわれる。アミンは第１級、第２級又は第３級ア
ミンのいずれでも使用し得る。アミンはより塩基性であ
るほど触媒として良好である。もっとも好ましい触媒は
上述した酸の一つであり、もっとも好ましくはかゝる酸
の一つとアミンとの組合せである。末端カップリングが
完了した後、シラザン（たとえばヘキサメチルジシラザ
ン）を添加してアミン塩触媒を不活性化して貯蔵安定性
の重合体を得る。かゝる触媒及び末端カップリング反応
についての詳細はさきに引用した米国特許第４，５１
５，９３２号明細書（Chung ）に記載されているので参
照されたい。
【００２２】成分（Ａ）（１）の重合体を上記Chung の
米国特許明細書に記載の方法に従って製造することは本
発明にとって臨界的である。というのは、溶解ＮＨ
3 （シラザン不活性化剤の加水分解の副生成物である）
の触媒量の存在は後記式（II）のシアノ官能性ポリアル
コキシシラン（成分（Ａ）（３））及びフュームドシリ
カ上の残存表面シラノールの加水分解のための触媒とし
て作用するからである。
米国特許明細書に記載の方法に従って製造することは本
発明にとって臨界的である。というのは、溶解ＮＨ
3 （シラザン不活性化剤の加水分解の副生成物である）
の触媒量の存在は後記式（II）のシアノ官能性ポリアル
コキシシラン（成分（Ａ）（３））及びフュームドシリ
カ上の残存表面シラノールの加水分解のための触媒とし
て作用するからである。
【００２３】成分（Ａ）（２）は補強用充填剤、好まし
くはヒュームドシリカである。その他の充填剤を補強用
充填剤とともに使用することができる。これらの他の充
填剤の例は二酸化チタン、珪酸ジルコニウム、シリカエ
ーロゾル、酸化鉄、珪藻土、カーボンブラック、沈降シ
リカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、石英粉末、炭酸カ
ルシウム等を包含する。
くはヒュームドシリカである。その他の充填剤を補強用
充填剤とともに使用することができる。これらの他の充
填剤の例は二酸化チタン、珪酸ジルコニウム、シリカエ
ーロゾル、酸化鉄、珪藻土、カーボンブラック、沈降シ
リカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、石英粉末、炭酸カ
ルシウム等を包含する。
【００２４】補強用充填剤は典型的には本発明の組成物
中にポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン
（Ａ）１００重量部当り約５ないし約４０重量部、好ま
しくは約１０ないし約２０重量部、もっとも好ましくは
約１５ないし約２０重量部の範囲の量で存在させる。
中にポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン
（Ａ）１００重量部当り約５ないし約４０重量部、好ま
しくは約１０ないし約２０重量部、もっとも好ましくは
約１５ないし約２０重量部の範囲の量で存在させる。
【００２５】全充填剤（すなわち補強用充填剤及び他の
型の充填剤）の使用量は意図される用途に従って広い範
囲内で変動し得る。たとえば、ある種のシーラントとし
ての使用においては、本発明の室温硬化性組成物は充填
剤を配合せずに使用し得る。結合剤の製造用に本発明の
室温硬化性組成物を使用する場合のような他の用途にお
いては、ポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン
１００重量部当り７００重量部又はそれ以上の充填剤を
使用し得る。
型の充填剤）の使用量は意図される用途に従って広い範
囲内で変動し得る。たとえば、ある種のシーラントとし
ての使用においては、本発明の室温硬化性組成物は充填
剤を配合せずに使用し得る。結合剤の製造用に本発明の
室温硬化性組成物を使用する場合のような他の用途にお
いては、ポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン
１００重量部当り７００重量部又はそれ以上の充填剤を
使用し得る。
【００２６】本発明の組成物はまた建設用シーラント及
びコーキングコンパウンドとしても使用し得る。したが
って、充填剤の正確な量は本発明の組成物が使用される
べき用途及び使用される充填剤の種類のような因子によ
って左右されるであろう。
びコーキングコンパウンドとしても使用し得る。したが
って、充填剤の正確な量は本発明の組成物が使用される
べき用途及び使用される充填剤の種類のような因子によ
って左右されるであろう。
【００２７】シリカ充填剤はオクタメチルシクロテトラ
シロキサンのような活性化剤で予備処理することがしば
しば有利である。
シロキサンのような活性化剤で予備処理することがしば
しば有利である。
【００２８】成分（Ａ）（３）は一般式（II）；
【００２９】
【化６】 （式中、各Ｒ3 及びＲ4 は独立的に１ないし１８個の炭
素原子をもつ一価の炭化水素基又は置換炭化水素基であ
り、Ｒ5 はＣ2-12の二価の炭化水素基であり、そしてｔ
は約０ないし約３の範囲の数である）をもつシアノ官能
性ポリアルコキシシランである。
素原子をもつ一価の炭化水素基又は置換炭化水素基であ
り、Ｒ5 はＣ2-12の二価の炭化水素基であり、そしてｔ
は約０ないし約３の範囲の数である）をもつシアノ官能
性ポリアルコキシシランである。
【００３０】式（II）の化合物において、Ｒ3 及びＲ4
はアルキル基、たとえばメチル、エチル、プロピル基
等；アルケニル基、たとえばビニル、アリル基等；シク
ロアルキル基、たとえばシクロヘキシル、シクロヘプチ
ル基等；単核アリール基、たとえばメチルフェニル基
等；及びフルオルアルキル基、たとえば３，３，３−ト
リフルオルプロピル基、であり得る。好ましくは、Ｒ3
及びＲ4 はメチル基及びエチル基から選ばれ、Ｒ3 及び
Ｒ4 がともにメチル基であることがもっとも好ましい。
Ｒ5 は好ましくは２−１２個、より好ましくは２−８個
の炭素原子をもつアルキレン又はアリーレン型の置換又
は非置換の二価炭化水素基であることが好ましい。
はアルキル基、たとえばメチル、エチル、プロピル基
等；アルケニル基、たとえばビニル、アリル基等；シク
ロアルキル基、たとえばシクロヘキシル、シクロヘプチ
ル基等；単核アリール基、たとえばメチルフェニル基
等；及びフルオルアルキル基、たとえば３，３，３−ト
リフルオルプロピル基、であり得る。好ましくは、Ｒ3
及びＲ4 はメチル基及びエチル基から選ばれ、Ｒ3 及び
Ｒ4 がともにメチル基であることがもっとも好ましい。
Ｒ5 は好ましくは２−１２個、より好ましくは２−８個
の炭素原子をもつアルキレン又はアリーレン型の置換又
は非置換の二価炭化水素基であることが好ましい。
【００３１】上記の式（II）の範囲内の好ましい特定の
化合物はγ−シアノプロピルトリメトキシシランであ
る。他の特定の化合物はつぎのものを包含する。
化合物はγ−シアノプロピルトリメトキシシランであ
る。他の特定の化合物はつぎのものを包含する。
【００３２】３−（シアノエトキシ）−３−メチルブテ
ニルトリメトキシシラン β−シアノエチルメチルジメトキシシラン β−シアノエチルトリエトキシシラン β−シアノエチルトリメトキシシラン ２−シアノエチルメチルジエトキシシラン ３−シアノプロピルトリエトキシシラン シアノプロピルメチルジメトキシシラン １−シアノエチルトリス（メトキシエトキシ）シラン。
ニルトリメトキシシラン β−シアノエチルメチルジメトキシシラン β−シアノエチルトリエトキシシラン β−シアノエチルトリメトキシシラン ２−シアノエチルメチルジエトキシシラン ３−シアノプロピルトリエトキシシラン シアノプロピルメチルジメトキシシラン １−シアノエチルトリス（メトキシエトキシ）シラン。
【００３３】式（II）の範囲内の化合物の製造法はたと
えばこゝに参考文献として引用する米国特許第４，４８
３，９７３号及び同第４，５２８，３５３号明細書（Lu
casら）に記載されている。これらの化合物はシアン化
オレフィンとトリクロル水素化シランとを白金触媒の存
在下で反応させて所望の中間体を製造し、ついでこの中
間体をアルコキシ化して好ましくはγ−シアノプロピル
トリメトキシシランを製造するという方法によって製造
し得る。したがって、特定の型の一反応はたとえばシア
ン化アリルとトリクロルシランとの反応であり得る。こ
の反応においては、メトキシ化中間体を白金触媒を用い
る付加反応に使用した場合にはメトキシ基がシアナイド
基と反応して所望の生成物の収率を低下せしめるので、
クロルシランをシアナイドと反応させるものである。
えばこゝに参考文献として引用する米国特許第４，４８
３，９７３号及び同第４，５２８，３５３号明細書（Lu
casら）に記載されている。これらの化合物はシアン化
オレフィンとトリクロル水素化シランとを白金触媒の存
在下で反応させて所望の中間体を製造し、ついでこの中
間体をアルコキシ化して好ましくはγ−シアノプロピル
トリメトキシシランを製造するという方法によって製造
し得る。したがって、特定の型の一反応はたとえばシア
ン化アリルとトリクロルシランとの反応であり得る。こ
の反応においては、メトキシ化中間体を白金触媒を用い
る付加反応に使用した場合にはメトキシ基がシアナイド
基と反応して所望の生成物の収率を低下せしめるので、
クロルシランをシアナイドと反応させるものである。
【００３４】本発明の組成物における成分（Ａ）（３）
として使用される好ましいシアノ官能性ポリアルコキシ
シランはシアノアルキルトリアルコキシシランであり、
もっとも好ましくはシアノエチルトリメトキシシランで
ある。
として使用される好ましいシアノ官能性ポリアルコキシ
シランはシアノアルキルトリアルコキシシランであり、
もっとも好ましくはシアノエチルトリメトキシシランで
ある。
【００３５】成分（Ａ）（３）は本発明の組成物中に全
組成物の重量に基づいて約０．１ないし約３．０重量
部、好ましくは約０．２ないし約１．０重量部、もっと
も好ましくは約０．３ないし約０．８重量部の範囲の量
で存在する。
組成物の重量に基づいて約０．１ないし約３．０重量
部、好ましくは約０．２ないし約１．０重量部、もっと
も好ましくは約０．３ないし約０．８重量部の範囲の量
で存在する。
【００３６】成分（Ｂ）は錫縮合触媒である。この触媒
は一般式（III ）；
は一般式（III ）；
【００３７】
【化７】 （式中、Ｒ6 はＣ1-18一価炭化水素基及び置換一価炭化
水素基であり、そしてＲ7 ，Ｒ8 及びＲ9 は水素、
Ｒ6 ，ＯＲ6 ，−Si（Ｒ6）3 ，−ＯSi（Ｒ6 ）3 、ア
リール、アシル及びニトリル基からなる群から選んだ同
一でも異なってもよい一価の基である）のジオルガノ錫
ビス−ジケトネート縮合触媒であり得る。
水素基であり、そしてＲ7 ，Ｒ8 及びＲ9 は水素、
Ｒ6 ，ＯＲ6 ，−Si（Ｒ6）3 ，−ＯSi（Ｒ6 ）3 、ア
リール、アシル及びニトリル基からなる群から選んだ同
一でも異なってもよい一価の基である）のジオルガノ錫
ビス−ジケトネート縮合触媒であり得る。
【００３８】式（III ）のＲ6 の範囲に包含される基は
たとえばフェニル、トリル、クロルフェニル、ナフチル
のようなＣ6-13アリール基及びハロゲン化アリール基；
Ｃ1-18脂肪族、脂環族基及びそれらのハロゲン化誘導体
基、たとえばシクロヘキシル、シクロブチル；メチル、
エチル、プロピル、クロルプロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル及
びトリフルオルプロピル基のようなアルキル及びアルケ
ニル基及びそれらのハロゲン化誘導体基である。
たとえばフェニル、トリル、クロルフェニル、ナフチル
のようなＣ6-13アリール基及びハロゲン化アリール基；
Ｃ1-18脂肪族、脂環族基及びそれらのハロゲン化誘導体
基、たとえばシクロヘキシル、シクロブチル；メチル、
エチル、プロピル、クロルプロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル及
びトリフルオルプロピル基のようなアルキル及びアルケ
ニル基及びそれらのハロゲン化誘導体基である。
【００３９】式（III ）の範囲内に包含される錫縮合触
媒の若干の例はつぎの化合物を包含する。
媒の若干の例はつぎの化合物を包含する。
【００４０】ジ（ｎ−ブチル）錫ビス（アセチルアセト
ネート）；ジ（ｎ−ブチル）錫ビス（ベンゾイルアセト
ネート）；ジ（エチル）錫ビス（ラウロイルアセトネー
ト）；ジ（メチル）錫ビス（ピバロイルアセトネー
ト）；ジ（ｎ−オクチル）錫ビス（アセチルアセトネー
ト）；ジ（ｎ−プロピル）錫ビス（１，１，１−トリフ
ルオルアセチルアセトネート）；ジ（ｎ−ブチル）錫ビ
ス（エチルアセトアセテート）；及びジ（ｎ−ブチル）
錫（アセチルアセトネート）（エチルアセトアセテー
ト）。
ネート）；ジ（ｎ−ブチル）錫ビス（ベンゾイルアセト
ネート）；ジ（エチル）錫ビス（ラウロイルアセトネー
ト）；ジ（メチル）錫ビス（ピバロイルアセトネー
ト）；ジ（ｎ−オクチル）錫ビス（アセチルアセトネー
ト）；ジ（ｎ−プロピル）錫ビス（１，１，１−トリフ
ルオルアセチルアセトネート）；ジ（ｎ−ブチル）錫ビ
ス（エチルアセトアセテート）；及びジ（ｎ−ブチル）
錫（アセチルアセトネート）（エチルアセトアセテー
ト）。
【００４１】錫縮合触媒はまたたとえばジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジメト
キシド、ジブチル錫ジベンゾエート、ジメチル錫ジブチ
レート及びジメチル錫ジ−ネオデカノエートのようなジ
オルガノ錫ジカルボキシレートであり得る。
ウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジメト
キシド、ジブチル錫ジベンゾエート、ジメチル錫ジブチ
レート及びジメチル錫ジ−ネオデカノエートのようなジ
オルガノ錫ジカルボキシレートであり得る。
【００４２】本発明における使用に適する他の錫触媒は
たとえばカルボメトキシフェニル錫トリスベレート、錫
オクトエート、イソブチル錫トリセロトエート、トリエ
チル錫タートレート、錫オレエート、錫ナフテネート、
ブチル錫トリ−２−エチルヘキソエート、及び錫ブチレ
ートを包含する。
たとえばカルボメトキシフェニル錫トリスベレート、錫
オクトエート、イソブチル錫トリセロトエート、トリエ
チル錫タートレート、錫オレエート、錫ナフテネート、
ブチル錫トリ−２−エチルヘキソエート、及び錫ブチレ
ートを包含する。
【００４３】本発明における使用に好ましい錫触媒はジ
（ｎ−ブチル）錫ビス（アセチルアセトネート）又はジ
ブチル錫ジアセテートである。
（ｎ−ブチル）錫ビス（アセチルアセトネート）又はジ
ブチル錫ジアセテートである。
【００４４】触媒の有効量は一般に約０．０１ないし約
２．０重量部、好ましくは約０．１ないし約１．０重量
部、もっとも好ましくは約０．２ないし約０．４重量部
である。
２．０重量部、好ましくは約０．１ないし約１．０重量
部、もっとも好ましくは約０．２ないし約０．４重量部
である。
【００４５】成分（Ｃ）はヒドロキシル官能基用のシリ
コーンスカベンジャー化合物である。
コーンスカベンジャー化合物である。
【００４６】スカベンジャー化合物は当該技術において
既知である任意のスカベンジャーであり得る。本明細書
において、用語“スカベンジャー”はシリコーン組成物
中の遊離ヒドロキシル基と反応してこれらのヒドロキシ
ル基と結合しかくしてこれらのヒドロキシル基が組成物
中のアルコキシ基と反応するのを阻止するような官能基
をもつ任意の化合物として定義される。この点で、スカ
ベンジャーはスカベンジャー作用を果す基とともにアル
コキシ基を含む後に説明するごとき統合された架橋剤−
スカベンジャーであり得る。
既知である任意のスカベンジャーであり得る。本明細書
において、用語“スカベンジャー”はシリコーン組成物
中の遊離ヒドロキシル基と反応してこれらのヒドロキシ
ル基と結合しかくしてこれらのヒドロキシル基が組成物
中のアルコキシ基と反応するのを阻止するような官能基
をもつ任意の化合物として定義される。この点で、スカ
ベンジャーはスカベンジャー作用を果す基とともにアル
コキシ基を含む後に説明するごとき統合された架橋剤−
スカベンジャーであり得る。
【００４７】本発明のＲＴＶ組成物に使用するに適する
スカベンジャー化合物はたとえばこゝに参考文献として
引用する米国特許第４，８９５，９１８号（Lucas ）、
同第４，４１７，０４２号（Dziark）、同第４，４６
７，０６３号（Lockhart）、同第４，４７７，６２５号
（Lockhart）、同第４，４９９，２２９号（Lockhar
t）、同第４，４９９，２３０号（Lockhart）、同第
４，３９５，５２６号（Whiteら）及び同第４，４７
２，５５１号（White ら）明細書に記載されている。
スカベンジャー化合物はたとえばこゝに参考文献として
引用する米国特許第４，８９５，９１８号（Lucas ）、
同第４，４１７，０４２号（Dziark）、同第４，４６
７，０６３号（Lockhart）、同第４，４７７，６２５号
（Lockhart）、同第４，４９９，２２９号（Lockhar
t）、同第４，４９９，２３０号（Lockhart）、同第
４，３９５，５２６号（Whiteら）及び同第４，４７
２，５５１号（White ら）明細書に記載されている。
【００４８】本発明における使用に適するスカベンジャ
ーの例は前記米国特許第４，８９５，９１８号明細書
（Lucas ）に記載される非環式シラノールスカベンジャ
ー及び環式シリル窒素型スカベンジャーを包含する。
ーの例は前記米国特許第４，８９５，９１８号明細書
（Lucas ）に記載される非環式シラノールスカベンジャ
ー及び環式シリル窒素型スカベンジャーを包含する。
【００４９】本発明のＲＴＶ組成物においてスカベンジ
ャーとして使用し得るスカベンジャー化合物の別の一群
は式（IV）； （式中、Ｒ1 及びＲ2 はさきに定義したとおりであり、
そしてＸはシラジル、環式アミド、アミド、アミノ、カ
ルバマト、エノキシ、イミダト、イソシアナト、オキシ
マト、チオイソシアナト及びウレイド基からなる群から
選んだ加水分解性易脱離基であり、ｃは０ないし３の整
数であり、ｆは１ないし４の整数であるが、ｃ＋ｆの合
計は１ないし４の範囲にあるものとする）をもつシラン
である。
ャーとして使用し得るスカベンジャー化合物の別の一群
は式（IV）； （式中、Ｒ1 及びＲ2 はさきに定義したとおりであり、
そしてＸはシラジル、環式アミド、アミド、アミノ、カ
ルバマト、エノキシ、イミダト、イソシアナト、オキシ
マト、チオイソシアナト及びウレイド基からなる群から
選んだ加水分解性易脱離基であり、ｃは０ないし３の整
数であり、ｆは１ないし４の整数であるが、ｃ＋ｆの合
計は１ないし４の範囲にあるものとする）をもつシラン
である。
【００５０】式（IV）の範囲内のスカベンジャーはたと
えばさきに引用した米国特許第４，８９５，９１８号
（Lucas ）及び同第４，３９５，５２６号（White ら）
明細書に記載されている。
えばさきに引用した米国特許第４，８９５，９１８号
（Lucas ）及び同第４，３９５，５２６号（White ら）
明細書に記載されている。
【００５１】同様に、米国特許第４，４６７，０６３号
明細書（Lockhart）に記載されているＮ−シリル置換イ
ミダゾール、米国特許第４，４９９，２３０号明細書
（Lockhart）に記載されているゼオライト、及び米国特
許第４，４７２，５５１号明細書（White ら）に記載さ
れている有機スカベンジャーも本発明において使用する
に適当である。
明細書（Lockhart）に記載されているＮ−シリル置換イ
ミダゾール、米国特許第４，４９９，２３０号明細書
（Lockhart）に記載されているゼオライト、及び米国特
許第４，４７２，５５１号明細書（White ら）に記載さ
れている有機スカベンジャーも本発明において使用する
に適当である。
【００５２】その他の適当なスカベンジャーの例はさき
に引用した米国特許第４，４９９，２２９号及び同第
４，４７７，６２５号明細書（Lockhart）に記載されて
いる珪素含有スカベンジャーを包含する。
に引用した米国特許第４，４９９，２２９号及び同第
４，４７７，６２５号明細書（Lockhart）に記載されて
いる珪素含有スカベンジャーを包含する。
【００５３】これらの珪素含有スカベンジャーは一般
式：
式：
【００５４】
【化８】 （式中、Ｘはさきに定義したとおりであり、ｄは０ない
し４の整数であり、そしてＸによって満たされ得る原子
価以外のSiの残りの原子価はSi，Ｈ，Ｃ，Ｏ，Ｎ，Ｐ，
Ｓ，周期律表IIIa，IVa ，Va，VIa ，VIIa及びVIII族の
遷移元素及びそれらの混合物から選んだ原子によって満
たされ得るものとする）を有するものである。
し４の整数であり、そしてＸによって満たされ得る原子
価以外のSiの残りの原子価はSi，Ｈ，Ｃ，Ｏ，Ｎ，Ｐ，
Ｓ，周期律表IIIa，IVa ，Va，VIa ，VIIa及びVIII族の
遷移元素及びそれらの混合物から選んだ原子によって満
たされ得るものとする）を有するものである。
【００５５】本発明のＲＴＶ組成物に使用するに好まし
いスカベンジャーはつぎの群（ａ）及び（ｂ）： （ａ）式： （式中、ＹはＲ11及び（Ｒ10）2 Ｎ−から選んだ一員で
あり、Ｒ10及びＲ11は後記の意義を有する）をもつ珪素
−窒素化合物；及び （ｂ）（１）式： をもつ単位からなる群から選んだ化学結合構造単位３−
１００モル％；及び（２）式： （Ｒ11）c SiＯ(4-c/2) によって表わされる化学結合構造単位０−９７モル％か
らなる珪素−窒素重合体；からなる群から選んだ珪素−
窒素化合物（上式中、珪素−窒素重合体の珪素原子はSi
ＯSi結合及びSiＮＲ10Si結合から選んだ一員によって相
互に連結されており、酸素に連結してシロキシ単位を形
成する原子価及び窒素に連結してシラジル単位を形成す
る原子価以外の珪素原子の原子価はＲ11及び（Ｒ10）2
Ｎ−基から選んだ一員に連結されており、Ｒ11基及び
（Ｒ10）2Ｎ−基の合計対珪素重合体の珪素原子の比は
１．５ないし３の範囲であり；Ｒ10は水素、一価炭化水
素基及びフルオルアルキル基からなる群から選んだ一員
であり；Ｒ11は水素、一価炭化水素基及びフルオルアル
キル基からなる群から選んだ一員であり；そしてｃは０
ないし３の整数である）である。
いスカベンジャーはつぎの群（ａ）及び（ｂ）： （ａ）式： （式中、ＹはＲ11及び（Ｒ10）2 Ｎ−から選んだ一員で
あり、Ｒ10及びＲ11は後記の意義を有する）をもつ珪素
−窒素化合物；及び （ｂ）（１）式： をもつ単位からなる群から選んだ化学結合構造単位３−
１００モル％；及び（２）式： （Ｒ11）c SiＯ(4-c/2) によって表わされる化学結合構造単位０−９７モル％か
らなる珪素−窒素重合体；からなる群から選んだ珪素−
窒素化合物（上式中、珪素−窒素重合体の珪素原子はSi
ＯSi結合及びSiＮＲ10Si結合から選んだ一員によって相
互に連結されており、酸素に連結してシロキシ単位を形
成する原子価及び窒素に連結してシラジル単位を形成す
る原子価以外の珪素原子の原子価はＲ11及び（Ｒ10）2
Ｎ−基から選んだ一員に連結されており、Ｒ11基及び
（Ｒ10）2Ｎ−基の合計対珪素重合体の珪素原子の比は
１．５ないし３の範囲であり；Ｒ10は水素、一価炭化水
素基及びフルオルアルキル基からなる群から選んだ一員
であり；Ｒ11は水素、一価炭化水素基及びフルオルアル
キル基からなる群から選んだ一員であり；そしてｃは０
ないし３の整数である）である。
【００５６】本発明における使用に適する上記式の範囲
内の珪素−窒素化合物の例はさきに引用した米国特許第
４，４１７，０４２号明細書（Dziark）に記載されてい
る。これらの化合物はシラザン及び水素含有アミンを包
含する。
内の珪素−窒素化合物の例はさきに引用した米国特許第
４，４１７，０４２号明細書（Dziark）に記載されてい
る。これらの化合物はシラザン及び水素含有アミンを包
含する。
【００５７】本発明における使用に好ましい珪素−窒素
スカベンジャー化合物はジシラザン及びポリシラザンの
ようなシラザンである。適当なシラザンの例はヘキサメ
チルシクロトリシラザン、オクタメチルテトラシラザ
ン、トリメチルトリフェニルシクロトリシラザン及びト
リビニルトリメチルシクロトリシラザン等を包含する。
本発明における使用にもっとも好ましいポリシラザンは
ヘキサメチルシクロ−Ｎ−メチルトリシラザンでありそ
してもっとも好ましいジシラザンはヘキサメチルジシラ
ザンである。
スカベンジャー化合物はジシラザン及びポリシラザンの
ようなシラザンである。適当なシラザンの例はヘキサメ
チルシクロトリシラザン、オクタメチルテトラシラザ
ン、トリメチルトリフェニルシクロトリシラザン及びト
リビニルトリメチルシクロトリシラザン等を包含する。
本発明における使用にもっとも好ましいポリシラザンは
ヘキサメチルシクロ−Ｎ−メチルトリシラザンでありそ
してもっとも好ましいジシラザンはヘキサメチルジシラ
ザンである。
【００５８】スカベンジャーは本発明の組成物中にポリ
アルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン（Ａ）１００
重量部当り約０．１ないし約１０重量部、好ましくは約
０．５ないし約５．０重量部、もっとも好ましくは約
１．０ないし約２．０重量部の範囲の量で存在する。
アルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン（Ａ）１００
重量部当り約０．１ないし約１０重量部、好ましくは約
０．５ないし約５．０重量部、もっとも好ましくは約
１．０ないし約２．０重量部の範囲の量で存在する。
【００５９】スカベンジャーを本発明の組成物中に存在
させるべきか否かは使用される錫縮合触媒に関係する。
ジオルガノ錫ビス−ジケトネートを縮合触媒として使用
する場合には一般にスカベンジャーを必要としない。し
かしながら、ジオルガノ錫ジカルボキシレートを錫縮合
触媒として使用する場合にはスカベンジャーを使用しな
ければならない。
させるべきか否かは使用される錫縮合触媒に関係する。
ジオルガノ錫ビス−ジケトネートを縮合触媒として使用
する場合には一般にスカベンジャーを必要としない。し
かしながら、ジオルガノ錫ジカルボキシレートを錫縮合
触媒として使用する場合にはスカベンジャーを使用しな
ければならない。
【００６０】使用する場合、スカベンジャーは本発明の
組成物中に約０．１ないし約１０重量部、好ましくは約
０．５ないし約５．０重量部、もっとも好ましくは約
１．０ないし約２重量部の範囲の量で存在させる。
組成物中に約０．１ないし約１０重量部、好ましくは約
０．５ないし約５．０重量部、もっとも好ましくは約
１．０ないし約２重量部の範囲の量で存在させる。
【００６１】本発明のＲＴＶ組成物はさらに一般式
（Ｖ）； （式中、Ｒ12及びＲ13はＣ1-8 の一価の炭化水素基であ
り；Ｚはさらにエーテル、エポキシ、イソシアナト、シ
アノ、アクリルオキシ及びアシルオキシ基からなる群か
ら選んだ官能基によって置換されていてもよい飽和、不
飽和又は芳香族炭化水素残基であり；そしてｂは０ない
し３の範囲である）をもつ接着促進剤（成分（Ｄ））を
含有し得る。
（Ｖ）； （式中、Ｒ12及びＲ13はＣ1-8 の一価の炭化水素基であ
り；Ｚはさらにエーテル、エポキシ、イソシアナト、シ
アノ、アクリルオキシ及びアシルオキシ基からなる群か
ら選んだ官能基によって置換されていてもよい飽和、不
飽和又は芳香族炭化水素残基であり；そしてｂは０ない
し３の範囲である）をもつ接着促進剤（成分（Ｄ））を
含有し得る。
【００６２】成分（Ｄ）は好ましくは一般式（VI） （式中、Ｒ12及びＲ13はＣ1-8 の一価の炭化水素基であ
り；Ｒ14及びＲ15はＣ2-12の二価の炭化水素基であり；
Ｒ16は水素及びＣ1-8 の一価の炭化水素基からなる群か
ら選んだ一員であり；そしてｂは０ないし３である）を
もつ接着促進剤である。
り；Ｒ14及びＲ15はＣ2-12の二価の炭化水素基であり；
Ｒ16は水素及びＣ1-8 の一価の炭化水素基からなる群か
ら選んだ一員であり；そしてｂは０ないし３である）を
もつ接着促進剤である。
【００６３】式（Ｖ）及び（VI）の範囲内の適当な接着
促進剤及びそれらの製造法はさきに引用した米国特許第
４，４８３，９７３号明細書（Lucas ら）に記載されて
いる。
促進剤及びそれらの製造法はさきに引用した米国特許第
４，４８３，９７３号明細書（Lucas ら）に記載されて
いる。
【００６４】式（VI）において、Ｒ14及びＲ15はアルキ
レン、アリーレン、アルキレンアリーレン基のような任
意の二価炭化水素基であることができかつ該基はハロゲ
ン基、エーテル基、エステル基及びその他の炭化水素基
のような種々の基で置換されていてもよく又は非置換で
あることもできる。Ｒ16は水素又は一価炭化水素基であ
ることができ、好ましくは水素である。上記式（VI）の
範囲内の化合物の例はγ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、及びγ−グリシドキシエチルトリメトキシシ
ラン、及びエポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシ
シラン、及びエポキシシクロヘキシルエチルトリメトキ
シシランを包含する。式（VI）の範囲内のもっとも好ま
しい化合物はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランである。
レン、アリーレン、アルキレンアリーレン基のような任
意の二価炭化水素基であることができかつ該基はハロゲ
ン基、エーテル基、エステル基及びその他の炭化水素基
のような種々の基で置換されていてもよく又は非置換で
あることもできる。Ｒ16は水素又は一価炭化水素基であ
ることができ、好ましくは水素である。上記式（VI）の
範囲内の化合物の例はγ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、及びγ−グリシドキシエチルトリメトキシシ
ラン、及びエポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシ
シラン、及びエポキシシクロヘキシルエチルトリメトキ
シシランを包含する。式（VI）の範囲内のもっとも好ま
しい化合物はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランである。
【００６５】式（Ｖ）及び（VI）の化合物はシリコーン
製造業者によって文献に記載のごとく製造することがで
きあるいは特殊化学品供給業者から取得することができ
る。
製造業者によって文献に記載のごとく製造することがで
きあるいは特殊化学品供給業者から取得することができ
る。
【００６６】かゝる化合物を製造する一方法において
は、アリルグリシジルエーテルとトリメトキシ水素化シ
ランとを白金触媒の存在下に反応させる。この一般的方
法に従って上記式（Ｖ）の範囲内の他の化合物を製造す
ることができる。
は、アリルグリシジルエーテルとトリメトキシ水素化シ
ランとを白金触媒の存在下に反応させる。この一般的方
法に従って上記式（Ｖ）の範囲内の他の化合物を製造す
ることができる。
【００６７】接着促進剤は本発明の組成物中にポリアル
コキシ末端ポリジオルガノシロキサン（Ａ）１００重量
部当り約０．６ないし約５重量部、好ましくは約０．８
ないし約１．６重量部、もっとも好ましくは約１．０な
いし約１．６重量部の量で存在させる。接着促進剤が
０．６重量部より少ない量で存在する場合にはプライマ
ー不使用での改良された接着性を達成することはできな
いであろう。
コキシ末端ポリジオルガノシロキサン（Ａ）１００重量
部当り約０．６ないし約５重量部、好ましくは約０．８
ないし約１．６重量部、もっとも好ましくは約１．０な
いし約１．６重量部の量で存在させる。接着促進剤が
０．６重量部より少ない量で存在する場合にはプライマ
ー不使用での改良された接着性を達成することはできな
いであろう。
【００６８】本発明のＲＴＶ組成物はさらに成分（Ｅ）
として一般式（VII）； （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びａはさきに定義したとおりであ
る）のポリアルコキシシラン架橋剤を含有し得る。
として一般式（VII）； （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びａはさきに定義したとおりであ
る）のポリアルコキシシラン架橋剤を含有し得る。
【００６９】上記式（VII ）によって表わされる化合物
の代表的な例はメチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、及びビニルトリメトキシシランを包含す
る。メチルトリメトキシシランが好ましい。
の代表的な例はメチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、及びビニルトリメトキシシランを包含す
る。メチルトリメトキシシランが好ましい。
【００７０】ポリアルコキシシラン架橋剤は本発明のＲ
ＴＶ組成物中にポリアルコキシ官能性ポリジオルガノシ
ロキサン（Ａ）１００重量部当り約０ないし約１０重量
部、好ましくは約０．１ないし約２．０重量部、もっと
も好ましくは約０．５ないし約１．０重量部の範囲内の
量で存在し得る。
ＴＶ組成物中にポリアルコキシ官能性ポリジオルガノシ
ロキサン（Ａ）１００重量部当り約０ないし約１０重量
部、好ましくは約０．１ないし約２．０重量部、もっと
も好ましくは約０．５ないし約１．０重量部の範囲内の
量で存在し得る。
【００７１】本発明の組成物はさらに２５℃で１０ない
し５０００センチポイズの粘度をもちかつオルガノ基が
好ましくは１−８個の炭素原子をもつ一価炭化水素基で
あるトリオルガノシリル末端ジオルガノポリシロキサン
（Ｈ）を約１ないし約５０重量部含有し得る。かゝる線
状ジオルガノポリシロキサン重合体は可塑剤として有用
である。好ましくは、かゝる可塑剤はシラノール基を含
有しないが、通常は約５００ppm のシラノール基が存在
する。さらに、そのオルガノ置換基はメチル基であるこ
とが好ましく、またその粘度は２５℃で１０ないし１０
００センチポイズの範囲であることが好ましい。
し５０００センチポイズの粘度をもちかつオルガノ基が
好ましくは１−８個の炭素原子をもつ一価炭化水素基で
あるトリオルガノシリル末端ジオルガノポリシロキサン
（Ｈ）を約１ないし約５０重量部含有し得る。かゝる線
状ジオルガノポリシロキサン重合体は可塑剤として有用
である。好ましくは、かゝる可塑剤はシラノール基を含
有しないが、通常は約５００ppm のシラノール基が存在
する。さらに、そのオルガノ置換基はメチル基であるこ
とが好ましく、またその粘度は２５℃で１０ないし１０
００センチポイズの範囲であることが好ましい。
【００７２】前述した可塑剤の代りに又はそれに加え
て、本発明の室温硬化性組成物はさらに三官能価体、四
官能価体又は三官能価体及び四官能価体の混合物を高割
合で含むシロキサン液体（ＭＤＴ液体）を１ないし２０
重量部の割合で含有することが望ましい。一般に、かゝ
る可塑剤は（ｉ）モノアルキルシロキシ単位、シロキシ
単位又はそれらの混合物２５−６０モル％、（ii）トリ
アルキルシロキシ単位１−６モル％；及び（iii ）ジア
ルキルシロキシ単位３４−７４モル％を含んでなり、し
かも該可塑剤液体は約０．１ないし約２重量％の珪素に
結合されたヒドロキシル単位を含有する。
て、本発明の室温硬化性組成物はさらに三官能価体、四
官能価体又は三官能価体及び四官能価体の混合物を高割
合で含むシロキサン液体（ＭＤＴ液体）を１ないし２０
重量部の割合で含有することが望ましい。一般に、かゝ
る可塑剤は（ｉ）モノアルキルシロキシ単位、シロキシ
単位又はそれらの混合物２５−６０モル％、（ii）トリ
アルキルシロキシ単位１−６モル％；及び（iii ）ジア
ルキルシロキシ単位３４−７４モル％を含んでなり、し
かも該可塑剤液体は約０．１ないし約２重量％の珪素に
結合されたヒドロキシル単位を含有する。
【００７３】本発明の組成物はさらにその他の化合物、
たとえば白金のような難燃化剤も含有し得る。
たとえば白金のような難燃化剤も含有し得る。
【００７４】本発明のＲＴＶ組成物の製造のために使用
される方法は臨界的である。特に、改良された適用速度
及びチキソトロピー挙動シーラントとしての特性の達成
は製造中の成分の添加順序に関係する。本発明の貯蔵安
定性、室温硬化性シリコーン組成物は、つぎの工程： （Ｉ）重量で、つぎの成分（１）−（３）： （１）２５℃で約１００ないし約１，０００，０００セ
ンチポイズの粘度をもち、各重合体鎖末端の珪素原子が
少なくとも２個のアルコキシ基を末端置換基として有し
かつオルガノ基がＣ1-15の一価の炭化水素基であるポリ
ジオルガノシロキサン１００部；たゞし該ポリジオルガ
ノシロキサンは（ａ）実質的に無水の条件下０℃ないし
１８０℃の範囲の温度で、つぎの成分（ｉ）−（iii
）； （ｉ）式： （式中、ＲはＣ1-13の一価の置換又は非置換炭化水素基
である）の化学結合単位から本質的になるシラノール末
端ポリジオルガノシロキサン１００部； （ii）架橋剤０ないし１０部；及び （iii ）ルイス酸と置換グアニジン、アミン及びそれら
の混合物からなる群から選んだ化合物との組合せからな
る末端キャッピング用触媒の有効量；の混合物を含んで
なる室温硬化性物質をシラノール末端ポリジオルガノシ
ロキサンの末端カップリングを達成するに十分な時間攪
拌し；そして（ｂ）工程（ａ）の混合物を（iv）ヒドロ
キシル基用のシラザンスカベンジャーの有効量と接触さ
せることからなる方法によって製造されたものとする； （２）補強用充填剤約５ないし約２０部；及び （３）式：
される方法は臨界的である。特に、改良された適用速度
及びチキソトロピー挙動シーラントとしての特性の達成
は製造中の成分の添加順序に関係する。本発明の貯蔵安
定性、室温硬化性シリコーン組成物は、つぎの工程： （Ｉ）重量で、つぎの成分（１）−（３）： （１）２５℃で約１００ないし約１，０００，０００セ
ンチポイズの粘度をもち、各重合体鎖末端の珪素原子が
少なくとも２個のアルコキシ基を末端置換基として有し
かつオルガノ基がＣ1-15の一価の炭化水素基であるポリ
ジオルガノシロキサン１００部；たゞし該ポリジオルガ
ノシロキサンは（ａ）実質的に無水の条件下０℃ないし
１８０℃の範囲の温度で、つぎの成分（ｉ）−（iii
）； （ｉ）式： （式中、ＲはＣ1-13の一価の置換又は非置換炭化水素基
である）の化学結合単位から本質的になるシラノール末
端ポリジオルガノシロキサン１００部； （ii）架橋剤０ないし１０部；及び （iii ）ルイス酸と置換グアニジン、アミン及びそれら
の混合物からなる群から選んだ化合物との組合せからな
る末端キャッピング用触媒の有効量；の混合物を含んで
なる室温硬化性物質をシラノール末端ポリジオルガノシ
ロキサンの末端カップリングを達成するに十分な時間攪
拌し；そして（ｂ）工程（ａ）の混合物を（iv）ヒドロ
キシル基用のシラザンスカベンジャーの有効量と接触さ
せることからなる方法によって製造されたものとする； （２）補強用充填剤約５ないし約２０部；及び （３）式：
【００７５】
【化９】 （式中、各Ｒ3 及びＲ4 は独立的に１ないし約１８個の
炭素原子をもつ一価の炭化水素基又は置換炭化水素基で
あり、Ｒ5 はＣ2-12の二価の炭化水素基であり、そして
ｔは約０ないし約３の範囲の数である）をもつシアノ官
能性ポリアルコキシシラン約０．１ないし約３部；を含
んでなる混合物、すなわち（１），（２）及び（３）を
含んでなる混合物を５０℃を超える温度で充填剤上のヒ
ドロキシル基のシリル化を達成するに十分な時間、典型
的には約１ないし約５分間、攪拌し；そして （II）工程（Ｉ）の反応生成物（Ａ）を、つぎの成分
（Ｂ）−（Ｅ）： （Ｂ）錫縮合触媒の有効量； （Ｃ）ヒドロキシル官能基用のスカベンジャー化合物約
０．１ないし約１０．０部； （Ｄ）一般式： （式中、Ｒ12及びＲ13はＣ1-8 の一価の炭化水素基であ
り、Ｚはさらにエーテル、エポキシ、イソシアナト、シ
アノ、アクリルオキシ及びアシルオキシ基からなる群か
ら選んだ官能基で置換され得る飽和、不飽和又は芳香族
炭化水素残基であり、そしてｂは０ないし３である）を
もつ接着促進剤約０ないし約２部；及び （Ｅ）架橋用ポリアルコキシシラン約０ないし約５部；
と無水の条件下で十分混合する；工程からなる方法によ
って製造される。
炭素原子をもつ一価の炭化水素基又は置換炭化水素基で
あり、Ｒ5 はＣ2-12の二価の炭化水素基であり、そして
ｔは約０ないし約３の範囲の数である）をもつシアノ官
能性ポリアルコキシシラン約０．１ないし約３部；を含
んでなる混合物、すなわち（１），（２）及び（３）を
含んでなる混合物を５０℃を超える温度で充填剤上のヒ
ドロキシル基のシリル化を達成するに十分な時間、典型
的には約１ないし約５分間、攪拌し；そして （II）工程（Ｉ）の反応生成物（Ａ）を、つぎの成分
（Ｂ）−（Ｅ）： （Ｂ）錫縮合触媒の有効量； （Ｃ）ヒドロキシル官能基用のスカベンジャー化合物約
０．１ないし約１０．０部； （Ｄ）一般式： （式中、Ｒ12及びＲ13はＣ1-8 の一価の炭化水素基であ
り、Ｚはさらにエーテル、エポキシ、イソシアナト、シ
アノ、アクリルオキシ及びアシルオキシ基からなる群か
ら選んだ官能基で置換され得る飽和、不飽和又は芳香族
炭化水素残基であり、そしてｂは０ないし３である）を
もつ接着促進剤約０ないし約２部；及び （Ｅ）架橋用ポリアルコキシシラン約０ないし約５部；
と無水の条件下で十分混合する；工程からなる方法によ
って製造される。
【００７６】本発明のＲＴＶ組成物は種々の基体、特に
石工基体上に被覆し得る。適当な基体の例はアルミニウ
ム、ガラス、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポ
リ塩化ビニル及びコンクリートを包含する。
石工基体上に被覆し得る。適当な基体の例はアルミニウ
ム、ガラス、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポ
リ塩化ビニル及びコンクリートを包含する。
【００７７】
【実施例の記載】つぎに本発明を例証する目的で実施例
を示す。これらの実施例は単に本発明の好ましい実施態
様を例示するもので、何等本発明を限定するものではな
い。実施例中、すべての部は重量部である。
を示す。これらの実施例は単に本発明の好ましい実施態
様を例示するもので、何等本発明を限定するものではな
い。実施例中、すべての部は重量部である。
【００７８】実施例 以下の実施例において、用語“ＣＥＴＭＳ”は２−シ
アノエチルトリメトキシシランを表わし、用語“Ｄ4 ”
はオクタメチルシクロテトラシロキサンを表わす。実施例１ 実施例１はウエルナー・プライデラー（Werner-Pflei
derer ）型二軸スクリュー押出機を使用してＣＥＴＭＳ
−変性ＲＴＶ組成物を連続的に製造する方法を説明す
る。特に本実施例はＣＥＴＭＳ含量と得られるシーラン
トの押出速度との関係を例証するものである。
アノエチルトリメトキシシランを表わし、用語“Ｄ4 ”
はオクタメチルシクロテトラシロキサンを表わす。実施例１ 実施例１はウエルナー・プライデラー（Werner-Pflei
derer ）型二軸スクリュー押出機を使用してＣＥＴＭＳ
−変性ＲＴＶ組成物を連続的に製造する方法を説明す
る。特に本実施例はＣＥＴＭＳ含量と得られるシーラン
トの押出速度との関係を例証するものである。
【００７９】押出機のすべての部位を７５℃に加熱し
た。押出機のバレル１に、Ｄ4 で処理されたヒュームド
シリカ充填剤１７重量部、ヘキサメチルジシラザン０．
５重量部を含みかつ１３０，０００センチポイズの粘度
をもつメチルジメトキシ末端ポリジメチルシロキサン６
０重量部及びＣＥＴＭＳ０．７５重量部（すなわちシー
ラントの０．５重量％）を連続的に添加した。バレル８
には、１３０，０００センチポイズの粘度をもつメチル
ジメトキシ末端ポリジメチルシロキサン４０重量部、２
５℃で約３０，０００センチストークスの粘度をもつジ
メチルポリシロキサン液体１７．５重量部及び２５℃で
５０センチポイズの粘度をもつ脱蔵されたＭＤＴシラノ
ール含有液体１７．５重量部を連続的に添加した。バレ
ル１１には脱気用の真空を適用した。バレル１２には、
ジブチル錫ジアセテート０．３６重量部、グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン０．３８重量部、１，３，
５−トリス−トリメトキシシリルプロピルイソシアヌレ
ート０．７５重量部、ヘキサメチルジシラザン３重量部
及びメチルトリメトキシシラン１．０５重量部を連続的
に添加した。ＲＴＶシーラントは４０ポンド／時の速度
で連続的に製造された。実施例２−４ 実施例２−４においては、ＣＥＴＭＳをそれぞれ０
％，０．３％及び０．７％使用して実施例１の方法を反
復した。適用速度は１／８インチの開口部をもつノズル
を取付けたセムコチューブ（Semco Tube）から９０psi
で１分間に押出されるシーラントの重量を測定すること
によって決定した。１００ｇ／分未満の適用速度値は許
容し得ないほど低い値であると考えられる。
た。押出機のバレル１に、Ｄ4 で処理されたヒュームド
シリカ充填剤１７重量部、ヘキサメチルジシラザン０．
５重量部を含みかつ１３０，０００センチポイズの粘度
をもつメチルジメトキシ末端ポリジメチルシロキサン６
０重量部及びＣＥＴＭＳ０．７５重量部（すなわちシー
ラントの０．５重量％）を連続的に添加した。バレル８
には、１３０，０００センチポイズの粘度をもつメチル
ジメトキシ末端ポリジメチルシロキサン４０重量部、２
５℃で約３０，０００センチストークスの粘度をもつジ
メチルポリシロキサン液体１７．５重量部及び２５℃で
５０センチポイズの粘度をもつ脱蔵されたＭＤＴシラノ
ール含有液体１７．５重量部を連続的に添加した。バレ
ル１１には脱気用の真空を適用した。バレル１２には、
ジブチル錫ジアセテート０．３６重量部、グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン０．３８重量部、１，３，
５−トリス−トリメトキシシリルプロピルイソシアヌレ
ート０．７５重量部、ヘキサメチルジシラザン３重量部
及びメチルトリメトキシシラン１．０５重量部を連続的
に添加した。ＲＴＶシーラントは４０ポンド／時の速度
で連続的に製造された。実施例２−４ 実施例２−４においては、ＣＥＴＭＳをそれぞれ０
％，０．３％及び０．７％使用して実施例１の方法を反
復した。適用速度は１／８インチの開口部をもつノズル
を取付けたセムコチューブ（Semco Tube）から９０psi
で１分間に押出されるシーラントの重量を測定すること
によって決定した。１００ｇ／分未満の適用速度値は許
容し得ないほど低い値であると考えられる。
【００８０】図１から認め得るごとく、適用速度はＣＥ
ＴＭＳの添加量が高いほど増加する。実施例５−８ １３０，０００センチポイズの粘度をもつメチルジメ
トキシ末端ポリジメチルシロキサンの代りに２０，００
０センチポイズの粘度をもつメチルジメトキシ末端ポリ
ジメチルシロキサンを使用して実施例１−４の方法を反
復した。実施例５はＣＥＴＭＳ含量とシーラントのチキ
ソトロピー挙動との関係を実証する。
ＴＭＳの添加量が高いほど増加する。実施例５−８ １３０，０００センチポイズの粘度をもつメチルジメ
トキシ末端ポリジメチルシロキサンの代りに２０，００
０センチポイズの粘度をもつメチルジメトキシ末端ポリ
ジメチルシロキサンを使用して実施例１−４の方法を反
復した。実施例５はＣＥＴＭＳ含量とシーラントのチキ
ソトロピー挙動との関係を実証する。
【００８１】シーラントのチキソトロピー挙動の尺度と
してボーイングフロー（Boeing Flow ）試験法を採用し
た。結果を図２に示す。０．３インチを超えるフロー値
は許容し得ないほど高いと考えられる。
してボーイングフロー（Boeing Flow ）試験法を採用し
た。結果を図２に示す。０．３インチを超えるフロー値
は許容し得ないほど高いと考えられる。
【００８２】図２から認め得るごとく、ボーイングフロ
ー値はＣＥＴＭＳの添加量が増加するほど減少し、これ
はより良好なチキソトロピー挙動が付与されることを示
している。実施例９ 実施例９はＣＥＴＭＳをウエルナー・プライデラー型
押出機のバレル１２中にシラン配合物として添加するこ
とによりＣＥＴＭＳ変性ＲＴＶ組成物を連続的に製造す
る方法を例示するものである。特に本実施例はＣＥＴＭ
Ｓをウエルナー・プライデラーミキサー中に導入する方
法及び位置の臨界性を実証するものである。
ー値はＣＥＴＭＳの添加量が増加するほど減少し、これ
はより良好なチキソトロピー挙動が付与されることを示
している。実施例９ 実施例９はＣＥＴＭＳをウエルナー・プライデラー型
押出機のバレル１２中にシラン配合物として添加するこ
とによりＣＥＴＭＳ変性ＲＴＶ組成物を連続的に製造す
る方法を例示するものである。特に本実施例はＣＥＴＭ
Ｓをウエルナー・プライデラーミキサー中に導入する方
法及び位置の臨界性を実証するものである。
【００８３】ＣＥＴＭＳを（７重量部の量で）ジブチル
錫ジアセテート、グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、トリストリメトキシシリルプロピル−（イソシア
ヌレート）、ヘキサメチルジシラザン及びメチルトリメ
トキシシランとの配合物として添加したことを除いて実
施例１を反復した。得られるシーラントの適用速度は９
５ｇ／分でありそしてボーイングフロー値は０．７５イ
ンチであった。この結果を、ＣＥＴＭＳを実施例１−８
に示したごとく押出機のバレル１中に別個に添加してそ
の他の成分の添加前に充填剤とその場で反応させた場合
の適用速度２２０ｇ／分及びボーイングフロー値０．１
インチと比較した。
錫ジアセテート、グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、トリストリメトキシシリルプロピル−（イソシア
ヌレート）、ヘキサメチルジシラザン及びメチルトリメ
トキシシランとの配合物として添加したことを除いて実
施例１を反復した。得られるシーラントの適用速度は９
５ｇ／分でありそしてボーイングフロー値は０．７５イ
ンチであった。この結果を、ＣＥＴＭＳを実施例１−８
に示したごとく押出機のバレル１中に別個に添加してそ
の他の成分の添加前に充填剤とその場で反応させた場合
の適用速度２２０ｇ／分及びボーイングフロー値０．１
インチと比較した。
【００８４】かくして、ＣＥＴＭＳの添加のタイミング
がＲＴＶ組成物の適用速度及びチキソトロピー挙動に影
響を及ぼすことが明らかに認められる。
がＲＴＶ組成物の適用速度及びチキソトロピー挙動に影
響を及ぼすことが明らかに認められる。
【図１】室温硬化性シリコーン組成物の適用速度に及ぼ
す２−シアノエチルトリメトキシシラン（ＣＥＴＭＳ）
含量の影響を示す実施例１−４の実験データのグラフで
ある。横座標はＣＥＴＭＳ含量（％）、縦座標は組成物
の適用速度（グラフ／分）を表わす。
す２−シアノエチルトリメトキシシラン（ＣＥＴＭＳ）
含量の影響を示す実施例１−４の実験データのグラフで
ある。横座標はＣＥＴＭＳ含量（％）、縦座標は組成物
の適用速度（グラフ／分）を表わす。
【図２】室温硬化性シリコーン組成物のボーイングフロ
ー値に及ぼすＣＥＴＭＳ含量の影響を示す実施例５−８
の実験データのグラフである。横座標はＣＥＴＭＳ含量
（％）、縦座標は組成物のボーイングフロー値（イン
チ）を表わす。
ー値に及ぼすＣＥＴＭＳ含量の影響を示す実施例５−８
の実験データのグラフである。横座標はＣＥＴＭＳ含量
（％）、縦座標は組成物のボーイングフロー値（イン
チ）を表わす。
Claims (4)
- 【請求項１】 以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有してな
る、改良された押出速度及びチキソトロピー挙動をもつ
室温硬化性シリコーン組成物。 （Ａ）次の（１）、（２）及び（３）： （１）２５℃で１００〜１００００００センチポイズの
粘度をもち、各重量体鎖末端の珪素原子が少なくとも２
個のアルコキシ基を末端置換基として有しかつオルガノ
基がＣ1-15の一価炭化水素基であるポリジオルガノシロ
キサン１００重量部；たゞし該ポリジオルガノシロキサ
ンは（ａ）実質的に無水の条件下、０℃〜１８０℃の範
囲の温度において、次の成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）： （ｉ）式の化学結合単位から本質的になるシラノール末
端ポリジオルガノシロキサン１００重量部 【化１】 （式中、ＲはＣ1-13の一価置換又は非置換炭化水素基で
ある）、 （ｉｉ）次式の架橋剤の有効量 【化２】 （式中、Ｒ2 は置換又は未置換Ｃ1-15一価炭化水素基で
あり、Ｒ1 はアルキル基、アルキルエーテル基、アルキ
ルエステル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基か
らなる群から選択されるＣ1-8脂肪族有機基或いはＣ1-7
アラルキル基であり、ａは０又は１の整数である）、及
び （ｉｉｉ）ルイス酸と置換グアニジン、アミン及びそれ
らの混合物からなる群から選んだ化合物との組合せから
なる末端キャッピング用触媒の有効量、 の混合物を上記シラノール末端ポリジオルガノシロキサ
ンの末端カップリングを達成するに十分な時間撹拌し；
そして（ｂ）工程（ａ）の混合物を（ｉｖ）ヒドロキシ
ル基用のシラザンスカベンジャーの有効量と接触させる
ことからなる方法によって製造されたものとする； （２）補強用シリカ充填剤５〜４０重量部；及び （３）次式のシアノ官能性ポリアルコキシシラン０．１
〜３重量部 【化３】 （式中、各Ｒ3 及びＲ4 は独立的に１〜１８個の炭素原
子をもつ一価の非置換又は置換炭化水素基であり、Ｒ5
はＣ2-12の二価の炭化水素基であり、そしてｔは０〜３
の範囲の数である）； を含んでなる混合物を５０℃を超える温度で、上記充填
剤のヒドロキシル基のシリル化を達成するに十分な時間
撹拌することによって得られる生成物； （Ｂ）錫縮合触媒の有効量； （Ｃ）ヒドロキシル官能基用のスカベンジャー化合物
０．１〜１０．０重量部； （Ｄ）次の一般式の接着促進剤０．６〜２重量部 【化４】 （式中、Ｒ12及びＲ13はＣ1-8 の一価炭化水素基であ
り、Ｚはさらにエーテル、エポキシ、イソシアナト、シ
アノ、アクリルオキシ及びアシルオキシ基からなる群か
ら選んで官能基で置換されていてもよい飽和、不飽和又
は芳香族炭化水素残基であり、そしてｂは０〜３の範囲
の数である）；及び （Ｅ）次式の架橋用ポリアルコキシシラン０．１〜５重
量部； 【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びａは上記（Ａ）（２）について
定義した通りである）。 - 【請求項２】 前記錫縮合触媒が一般式： 【化６】 （式中、Ｒ6 はＣ1-18の一価炭化水素基及び置換炭化水
素基であり；Ｒ7 、Ｒ8及びＲ9 は水素、Ｒ6 、Ｏ
Ｒ6 、−Ｓｉ（Ｒ6 ）3 、−ＯＳｉ（Ｒ6 ）3 、アリー
ル、アシル及びニトリルからなる群から選んだ同一でも
異なってもよい一価の基である）のジオルガノ錫−ビス
−ジケトネート縮合触媒である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有してな
る、改良された押出速度及びチキソトロピー挙動をもつ
室温硬化性シリコーン組成物。 （Ａ）次の（１）、（２）及び（３）： （１）２５℃で１００〜１００００００センチポイズの
粘度をもち、各重量体鎖末端の珪素原子が少なくとも２
個のアルコキシ基を末端置換基として有する次式 【化７】 （式中、Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 はメチル基であり、ｎは５０
〜２５００の整数であり、ａは０又は１の整数である）
のポリジオルガノシロキサン１００重量部；たゞし該ポ
リジオルガノシロキサンは（ａ）実質的に無水の条件
下、０℃〜１８０℃の範囲の温度において、次の成分
（ｉ）〜（ｉｉｉ）： （ｉ）式の化学結合単位から本質的になるシラノール末
端ポリジオルガノシロキサン１００重量部 【化８】 （式中、Ｒは上記で定義した通りである）、 （ｉｉ）次式の架橋剤の有効量 【化９】 （式中、Ｒ2 Ｒ1 及びａは上記で定義した通りであ
る）、及び （ｉｉｉ）ルイス酸と置換グアニジン、アミン及びそれ
らの混合物からなる群から選んだ化合物との組合せから
なる末端キャッピング用触媒の有効量、 の混合物を上記シラノール末端ポリジオルガノシロキサ
ンの末端カップリングを達成するに十分な時間撹拌し；
そして（ｂ）工程（ａ）の混合物を（ｉｖ）ヒドロキシ
ル基用のシラザンスカベンジャーの有効量と接触させる
ことからなる方法によって製造されたものとする； （２）ヒュームドシリカ充填剤１５〜２０重量部；及び （３）β−シアノエチルトリメトキシシラン０．３〜
０．８重量部； を含んでなる混合物を７５℃の温度で３０分間撹拌する
ことによって得られる生成物； （Ｂ）ジブチル錫ジアセテート０．２〜０．４重量部； （Ｃ）ヘキサメチルジシラザン１．０〜２．０重量部； （Ｄ）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１
〜２重量部；及び （Ｅ）メチルトリメトキシシラン０．１〜５重量部。 - 【請求項４】以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有してな
る、改良された押出速度及びチキソトロピー挙動をもつ
室温硬化性シリコーン組成物。 （Ａ）次の（１）、（２）及び（３）： （１）２５℃で１００〜１００００００センチポイズの
粘度をもち、各重量体鎖末端の珪素原子が少なくとも２
個のアルコキシ基を末端置換基として有しかつオルガノ
基がＣ1-15の一価炭化水素基であるポリジオルガノシロ
キサン１００重量部；たゞし該ポリジオルガノシロキサ
ンは（ａ）実質的に無水の条件下、０℃〜１８０℃の範
囲の温度において、次の成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）： （ｉ）式の化学結合単位から本質的になるシラノール末
端ポリジオルガノシロキサン１００重量部 【化１０】 （式中、ＲはＣ1-13の一価炭化水素基である）、 （ｉｉ）次式の架橋剤の有効量 【化１１】 （式中、Ｒ2 は置換又は未置換Ｃ1-15一価炭化水素基で
あり、Ｒ1 はアルキル基、アルキルエーテル基、アルキ
ルエステル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基か
らなる群から選択されるＣ1-8脂肪族有機基或いはＣ1-7
アラルキル基であり、ａは０又は１の整数である）、及
び （ｉｉｉ）ルイス酸と置換グアニジン、アミン及びそれ
らの混合物からなる群から選んだ化合物との組合せから
なる末端キャッピング用触媒の有効量、 の混合物を上記シラノール末端ポリジオルガノシロキサ
ンの末端カップリングを達成するに十分な時間撹拌し；
そして（ｂ）工程（ａ）の混合物を（ｉｖ）ヒドロキシ
ル基用のシラザンスカベンジャーの有効量と接触させる
ことからなる方法によって製造されたものとする； （２）補強用シリカ充填剤５〜４０重量部；及び （３）３−（シアノエトキシ）−３−メチルブテニルト
リメトキシシラン０．１〜３重量部； を含んでなる混合物を５０℃を超える温度で撹拌するこ
とによって得られる生成物； （Ｂ）錫縮合触媒の有効量； （Ｃ）ヒドロキシル官能基用のスカベンジャー化合物
０．１〜１０．０重量部； （Ｄ）次の一般式の接着促進剤０．６〜２重量部 【化１２】 （式中、Ｒ12及びＲ13はＣ1-8 の一価炭化水素基であ
り、Ｚはさらにエーテル、エポキシ、イソシアナト、シ
アノ、アクリルオキシ及びアシルオキシ基からなる群か
ら選んで官能基で置換されていてもよい飽和、不飽和又
は芳香族炭化水素残基であり、そしてｂは０〜３の範囲
の数である）；及び （Ｅ）次式の架橋用ポリアルコキシシラン０．１〜５重
量部； 【化１３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びａは上記（Ａ）（２）について
定義した通りである）。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US628,308 | 1984-07-06 | ||
| US07/628,308 US5213899A (en) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | Room temperature vulcanizable silicone compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04300963A JPH04300963A (ja) | 1992-10-23 |
| JP2577150B2 true JP2577150B2 (ja) | 1997-01-29 |
Family
ID=24518345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35049991A Expired - Lifetime JP2577150B2 (ja) | 1990-12-17 | 1991-12-11 | 改良された室温硬化性シリコーン組成物 |
Country Status (7)
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|---|---|
| US (1) | US5213899A (ja) |
| EP (1) | EP0495298B1 (ja) |
| JP (1) | JP2577150B2 (ja) |
| KR (1) | KR100194303B1 (ja) |
| CA (1) | CA2056525A1 (ja) |
| DE (1) | DE69117040T2 (ja) |
| ES (1) | ES2084122T3 (ja) |
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| CA2056569A1 (en) * | 1990-12-17 | 1992-06-18 | Gary M. Lucas | Room temperature vulcanizable silicone compositions |
| US5232982A (en) * | 1992-04-07 | 1993-08-03 | General Electric Company | One component room temperature vulcanizing silicone elastomer with improved primerless adhesion to polycarbonate |
| WO1995035336A1 (fr) * | 1994-06-17 | 1995-12-28 | Kansai Paint Company, Limited | Composition thermodurcissable et procede de constitution d'une pellicule de finition |
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| WO1998055901A1 (en) * | 1997-06-03 | 1998-12-10 | Indigo N.V. | Intermediate transfer blanket and method of producing the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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