DE1260140B - Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, bei Raumtemperatur zu Elastomeren haertende Organopolysiloxanformmassen - Google Patents

Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, bei Raumtemperatur zu Elastomeren haertende Organopolysiloxanformmassen

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DE1260140B
DE1260140B DEW40925A DEW0040925A DE1260140B DE 1260140 B DE1260140 B DE 1260140B DE W40925 A DEW40925 A DE W40925A DE W0040925 A DEW0040925 A DE W0040925A DE 1260140 B DE1260140 B DE 1260140B
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Dr Siegfried Nitzsche
Dr Manfred Wick
Dr Paul Hittmair
Dr Ernst Wohlfarth
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEÜES CHRIFT
Int. Cl.:
Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:
C08f
Deutsche Kl.: 39 b?
72ΆΜΆ
W40925IVc/39b
11. Februar 1966
1. Februar 1968
Bei den bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen ist zwischen solchen, die mehr oder weniger unmittelbar vor ihrer Verwendung durch Vermischen von mindestens zwei Bestandteilen bereitet werden, und solchen, die an der Luft unter der Einwirkung des darin enthaltenen Wasserdampfes ohne weiteren Zusatz spontan härten, d. h. zwischen sogenannten »Zweikomponentensystemen« und sogenannten »Einkomponentensystemen« zu unterscheiden. Die vorliegende Erfindung betrifft Massen der letzteren Art, d. h., sie betrifft unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Organopolysiloxanformmassen.
Es sind bereits seit einiger Zeit unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Formmassen auf Grundlage von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und mindestens drei hydrolisierbare Gruppen je Molekül aufweisenden aminosubstituierten organischen Siliciumverbindungen bekannt. (Der Kürze halber werden im folgenden unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Formmassen aus reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden aminosubstituierten organischen Siliciumverbindungen meist als »Amino-Einkomponentensysteme« bezeichnet.) Die bisher bekannten Amino-Einkomponentensysteme haben den Nachteil einer geringen Lagerbeständigkeit, wenn bei ihrer Bereitung und Abfüllung der Zutritt von Wasser nicht sorgfältig ausgeschlossen wurde und die außer den aminosubstituierten organischen Siliciumverbindungen verwendeten Zusätze, insbesondere die Füllstoffe, nicht völlig trocken sind, was zusätzlich Aufwand erfordert.
Die erfindungsgemäßen Amino-Einkomponentensysteme sind dagegen auch ohne sorgfältige Trocknung der zu ihrer Bereitung verwendeten Bestandteile gut lagerfähig. Die erfindungsgemäßen Amino-Einkomponentensysteme haben außerdem gegenüber den bisher bekannten Amino-Einkomponentensystemen die Vorteile, daß mit ihnen transparentere Elastomere hergestellt werden können und daß sie Elastomere mit höherer Haftfestigkeit auf Unterlagen und höherer Weiterreißfestigkeit ergeben. Die Haftfestigkeit der aus den erfindungsgemäßen Amino-Einkomponentensystemen hergestellten Elastomeren auf Unterlagen ist so gut, daß sich bei ihrer Verwendung eine vorhergehende Grundierung der Unterlagen, die bei Ver-
Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige,
bei Raumtemperatur zu Elastomeren
härtende Organopolysiloxanformmassen
Anmelder:
Wacker-Chemie G. m. b. H.,
8000 München 22, Prinzregentenstr. 22
Als Erfinder benannt:
Dr. Siegfried Nitzsche, 8263 Burghausen;
Dr. Manfred Wick, 8000 München;
Dr. Paul Hittmair,
Dr. Ernst Wohlfarth, 8263 Burghausen
Wendung der bisher bekannten Amino-Einkomponentensysteme häufig erforderlich ist, erübrigt.
Gegenstand der Erfindung sind unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Formmassen auf Grundlage von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden aminosubstituierten organischen Siliciumverbindungen (c), sowohl gegebenenfalls Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß sie Diorganopolysiloxane enthalten, die durch Umsetzung von in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltenden Diorganopolysiloxanen (a) mit aminosubstituierten organischen Siliciumverbindungen (b), hergestellt durch Umsetzung von Silanen der allgemeinen Formel R2SiX2, worin jedes R ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest und jedes X ein Halogenatom ist, mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen, vor Zugabe der mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden, aminosubstituierten organischen Siliciumverbindungen (c) hergestellt worden sind, und gegebenenfalls organische Peroxyde.
Als in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltende Diorganopolysiloxane (a) können auch im Rahmen der Erfindung die gleichen verwendet werden, die üblicherweise zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen verwendet werden. Die in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltenden Di-
709 747/600
organopolysiloxane können
Formel
durch die allgemeine
wiedergegeben werden. In dieser Formel hat R die oben dafür angegebene Bedeutung, χ ist durchschnittlich 0,99 bis 1,01, y durchschnittlich 1,99 bis 2,01, die Summe von x+y ist 3, und η ist eine ganze
oder sekundären Aminen, hergestellt worden sind. Wegen der besonders leichten Zugänglichkeit sind als Halogenatome X Chloratome bevorzugt.
Die basischen Verbindungen, d. h. Ammoniak, primäre oder sekundäre Amine, aus denen die erfindungsgemäß verwendeten aminosubstituierten organischen Siliciumverbindungen (b) hergestellt worden sind, können durch die allgemeine Formel NHpR^- p wiedergegeben werden. In dieser Formel bedeutet R'
Zahl im Werte von mindestens 3, vorzugsweise min- io einen Kohlenwasserstoffrest, und ρ ist 1, 2 oder 3.
destens 50.
Wie durch den Durchschnittswert von 1,99 bis 2,01 für y angedeutet, können außer Diorganosiloxaneinheiten gegebenenfalls Siloxaneinheiten anderer Sub-
Vorzugsweise hat ρ den Wert 2. Die Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R gelten mit Ausnahme des Vinylrests auch für die Kohlenwasserstoffreste R'. Weitere Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R' sind
stitutionsgrade in geringen Mengen vorhanden sein. 15 der η-Butyl-, tert.-Butyl-, 3,5,5-Trimethylcyclohexyl-
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind beliebige Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, Dodecyl-, Octadecyl- oder Myricylreste, beliebige Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl- oder Hexenyl-
zu halten und eine möglichst große Menge monomerer Aminosilane, mitunter auch als Silamine bezeichnet, der allgemeinen Formel
R2Si(NHp_1R'3_p)2
oder 2,3,3-Triäthylcyclohexylrest. Zweckmäßig enthalten die Reste R' jeweils nicht mehr als 19 Kohlenstoffatome, insbesondere nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome. Bevorzugt als Reste R' sind der n-Butylreste, beliebige Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl-, Cyclo- 20 oder der Cyclohexylrest.
pentyl- oder Cyclohexylreste, beliebige Cycloalkenyl- Die Umsetzung der Halogensilane der allgemeinen
reste, wie Cyclopentenyl- oder Cyclohexenylreste, Formel R2SiX2 mit Ammoniak, primären oder sekunbeliebige Arylreste, wie Phenyl-, Xenyl-, Naphthyl- dären Aminen zu den erfindungsgemäß verwendeten oder Phenanthrylreste, beliebige Aralkylreste, wie aminosubstituierten organischen Siliciumverbindun-" Benzyl-, /3-Phenylethyl- oder Xylylreste, sowie be- 25 gen (b) kann nach für derartige Umsetzungen bekannten liebige Alkarylreste, wie Toluylreste. Arbeitsweisen erfolgen. Derartige Arbeitsweisen sind
Als substituierte Kohlenwasserstoffreste R sind ins- z. B. aus den USA.-Patentschriften 2 564 674, 2 579 417 besondere Halogenatome tragende Kohlenwasser- und 2579418 bekannt. Zweckmäßig wird so viel Stoffreste und Cyanalkylreste bevorzugt. Beispiele für Ammoniak bzw. Amin verwendet, daß alle Halogensolche Reste R sind der Trifluorvinyl- oder 3,3,3-Tri- 30 atome des Halogensilane durch Aminogruppen erfluorpropylrest, o-, p-, oder m-Chlorphenyl-, o-, p- setzt werden. Die Umsetzung wird zweckmäßig bei oder m-Bromphenylreste, der α,α,α-Trifluortoluyl-, möglichst niedriger Temperatur, d. h. bei Tempera-/3-Cyanäthyl- oder y-Cyanpropyl, ω-Cyan-n-butyl-, türen im Bereich zwischen der Temperatur, bei der jö-Cyan-n-propyl- oder ω-Cyan-octadecylrest. Sind dasReaktionsgemischflüssigist,undRaumtemperatur, Cyanalkylreste vorhanden, so sind sie zweckmäßig an 35 vorzugsweise bei —10 bis +100C, durchgeführt, um mindestens 1 Molprozent der Si-Atome in den Di- die Bildung polymerer Silazane so gering wie möglich organopolysiloxanen gebunden.
Zweckmäßig enthalten die Reste R jeweils nicht
mehr als 19 Kohlenstoffatome, insbesondere nicht
mehr als 8 Kohlenstoffatome; vorzugsweise sind die 40
Reste R, wenn sie an Siliciumatome gebunden sind,
die gleichzeitig reaktionsfähige Gruppen tragen, in
α-Stellung zum Siliciumatom nicht doppelt ver- worin R, R' und ρ die oben dafür angegebene Bezweigt, wie der tert.-Butylrest. Vorzugsweise sind deutung besitzen, zu erzeugen. Es können jedoch im mindestens 50 Molprozent der Reste R aliphatische 45 Rahmen der Erfindung auch die polymeren Produkte Kohlenwasserstoffreste mit nicht mehr als 4 Kohlen- verwendet werden, die bei der Umsetzung von Hastoffatomen, insbesondere Methylreste. Die gegebenen- logensilanen der allgemeinen Formel R2SiX2 mit falls vorhandenen übrigen Reste R sind vorzugsweise Ammoniak oder primären Aminen anfallen können, Phenylreste und/oder Vinylreste. und es ist nicht erforderlich, die bei der oben be-
Die Reste R an den einzelnen Siliciumatomen 50 schriebenen Umsetzung erhaltenen monomeren Amikönnen gleich oder verschieden sein. Bei den Di- nosilane von den gegebenenfalls gleichzeitig entstanorganopolysiloxanen kann es sich um Homopolymere, denen polymeren Silazanen abzutrennen. Die Her-Gemische aus verschiedenen Homopolymeren, Misch- stellung der erfindungsgemäß verwendeten aminopolymere oder Gemische aus verschiedenen Misch- substituierten organischen Siliciumverbindungen (b) polymeren mit jeweils gleichem Polymerisationsgrad, 55 wird zweckmäßig unter Ausschluß von Wasser und was jeweils gleiche Werte für η bedeutet, oder um in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteil-Gemische aus gleichen oder verschiedenen Homo- nehmern inerten Lösungsmittels, wie Toluol oder polymeren oder Mischpolymeren verschiedenen Poly- _ Methylenchlorid, durchgeführt. Nach Beendigung der merisationsgrades handeln. Umsetzung, d. h. nachdem kein weiteres Aminsalz
Die Viskosität der Diorganopolysiloxane liegt 60 mehr ausfällt, wird vom Aminsalz abfiltriert und das zweckmäßig im Bereich von 100 bis 1000000 cSt/25° C, gegebenenfalls mitverwendete Lösungsmittel bei so vorzugsweise beträgt sie 200 bis 200000 cSt/25°C. niedrigen Temperaturen wie möglich, d. h. bei ver-
Die vorstehenden Ausführungen über die Reste R mindertem Druck, abdestilliert. Der Rückstand dieser in den Diorganopolysiloxanen gelten in vollem Um- Destillation ist als aminosubstituierte organische fang auch für die Reste in den Silanen R2SiX2, aus 65 Siliciumverbindung (b) im Rahmen der Erfindung denen die erfindungsgemäß verwendeten aminosub- geeignet.
stituierten organischen Siliciumverbindungen (b), Es können Gemische verschiedener Verbindun-
durch Umsetzung mit Ammoniak oder primären gen (b) verwendet werden.
5 6
Vorzugsweise werden die aminosubstituierten orga- nischen Siliciumverbindung (c) je Grammäquivalent nischen Siliciumverbindungen (b), d. h. die difunk- der ursprünglich in den Diorganopolysiloxanen vortionellen aminosubstituierten organischen Silicium- handenen Hydroxylgruppen vorliegt; zweckmäßig verbindungen, in solchen Mengen eingesetzt, daß 0,1 werden 0,2 bis 15 Gewichtsprozent aminosubstituierte bis 1,2 Grammäquivalent Siliciumatom der amino- 5 Siliciumverbindung (c), bezogen auf das Gesamtsubstituierten organischen Siliciumverbindung (b) je gewicht von Diorganopolysiloxan (a) und difunk-Grammäquivalent Hydroxylgruppe im Diorganopoly- tioneller aminosubstituierter Siliciumverbindung (b), siloxan vorliegen. Dies entspricht häufig 0,2 bis eingesetzt.
2 Gewichtsprozent Siliciumverbindung (b), bezogen Die in zu Elastomeren härtenden Formmassen
auf das Gesamtgewicht von (a) + (b) + (c) + ge- ίο auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen üblichen gebenenfalls mitverwendeter Füllstoffe. Zusätze, z. B. solche zur Verminderung der bleibenden
Die Umsetzung der in den endständigen Einheiten Verformung, Pigmente, lösliche Farbstoffe, Riechje eine Hydroxylgruppe enthaltenden Diorganopoly- stoffe, Oxydationsinhibitoren, Hitzestabilisatoren, siloxane (a) mit den aminosubstituierten organischen fiammabweisendmachende Mittel, Lichtschutzmittel, Siliciumverbindungen (b) erfolgt beim Vermischen 15 Weichmacher, wie flüssige, durch Trimethylsiloxyder Stoffe (a) und (b) bei Raumtemperatur, d. h. bei 18 gruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane, insbebis 25~ C, und bei Normaldruck, d. h. bei etwa 760 mm sondere aber verstärkende und/oder nichtverstärkende Hg. Falls erwünscht, können höhere oder niedrigere Füllstoffe, können mitverwendet werden. Wenn einige Temperaturen und/oder höhere oder niedrigere Drücke der Si-gebundenen organischen Reste, z.B. 0,5 bis angewandt werden. Die Umsetzung erfordert etwa 20 10 Molprozent der Si-gebundenen organischen Reste, 10 Minuten bis 24 Stunden. Die bei der Umsetzung Reste mit aliphatischen Mehrfachbindungen, insbefrei werdenden Amine können aus dem Reaktions- sondere Vinylreste, sind, ist ferner die Mitverwendung gemisch entfernt werden. Dies ist jedoch nicht unbe- organischer Peroxyde in Mengen von 0,01 bis 5 Gedingt erforderlich. wichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Di-
Die durch Umsetzung von in den endständigen 25 organopolysiloxans, vorteilhaft. Kondensationskata-Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltenden Di- lysatoren, wie Dibutylzinndilaurat, können ebenfalls organopolysiloxanen (a) mit aminosubstituierten or- mitverwendet werden.
ganischen Siliciumverbindungen (b), hergestellt durch Beispiele für verstärkende Füllstoffe, d. h. Füll-
Umsetzung von Silanen der allgemeinen Formel stoffe mit einer Oberfläche von mehr als 50 m2/g, R2SiX2 mit Ammoniak oder Aminen, hergestellten, 3° sind pyrogen in der Gasphase gewonnenes Siliciumzumindest teilweise Stickstoffatome aufweisende Grup- dioxyd, unter Erhaltung der Struktur entwässerte pen als reaktionsfähige Endgruppen enthaltenden Kieselsäurehydrogele, d. h. sogenannte Siliciumdi-Diorganopolysiloxane werden dann mit den amino- oxyd-Aerogele, oder gefälltes Siliciumdioxyd mit substituierten organischen Siliciumverbindungen (c), großer Oberfläche. Diese Füllstoffe können gegebenendie mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je 35 falls an ihrer Oberfläche Organosiloxy- oder Alkoxy-Molekül aufweisen, in beliebiger Reihenfolge ver- gruppen aufweisen. Nichtverstärkende Füllstoffe, d. h. mischt. Füllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als
Als mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je 50 m2/g, sind z. B. Calciumcarbonat, Diatomeenerde Molekül enthaltende aminosubstituierte organische oder Quarzmehl, Asbest- oder Glasfasern, Metall-Siliciumverbindungen (c) können auch im Rahmen der 4° pulver, wie Aluminium- oder Nickelpulver, oder Erfindung alle verwendet werden, die als mindestens Metalloxydpulver, wie Titandioxyd, Ferrioxyd, Aludrei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisende miniumoxyd oder Zinkoxyd, mit einer Oberfläche aminosubstituierte organische Siliciumverbindungen von weniger als 50 m2/g. Es können Gemische verin Amino-Einkomponentensystemen verwendbar sind. schiedener Füllstoffe verwendet werden. Vorzugs-Hierzu gehören insbesondere Aminosilane der all- 45 weise werden die Füllstoffe in Mengen von 5 bis gemeinen Formel 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht
RSi(NH R' h von OrganoP°lysil°xan und Füllstoff, verwendet.
p~x 3~p Alle obengenannten Stoffe können ohne besondere
worin R, R' und ρ die oben dafür angegebene Be- Trocknung, d. h. in ihrer handelsüblichen lufttrockenen deutung haben. Beispiele für solche Aminosilane sind 5° Form, zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formin der deutschen Patentschrift 1 120 690 angegeben. massen verwendet werden, ohne daß die Lager-Besonders bevorzugt als mindestens drei hydrolisier- fähigkeit der Massen, die selbstverständlich unter bare Gruppen je Molekül aufweisende aminosubsti- Vermeidung des Zutritts von Wasser gelagert werden tuierte organische Siliciumverbindungen sind solche, müssen, darunter leidet.
die durch Umsetzung von Chlorsilanen der allge- 55 Die erfindungsgemäßen Formmassen können in meinen Formel RSiCl3, worin R die oben dafür an- inerten, d. h. SiN-Bindungen nicht angreifenden Lögegebene Bedeutung hat, mit Cyclohexylamin nach sungsmitteln, beispielsweise in Kohlenwasserstoffen, der oben im Zusammenhang mit den Verbindungen (b) wie Benzol, Toluol, Xylol oder Petroläther, Äthern, angegebenen Arbeitsweise hergestellt worden sind. wie Diäthyläther oder Dibutyläther, oder Ketonen, Auch die in der deutschen Auslegeschrift 1 191 571 6o wie Methylisobutylketon, gelöst bzw. dispergiert oder beschriebenen aminosubstituierten organischen SiIi- mit solchen Lösungsmitteln vermischt sein,
ciumverbindungen können als Verbindungen (c) ver- Die erfindungsgemäßen Formmassen sind in Abwendet werden. Wesenheit von Wasser lagerfähig; sie härten bei
Vorzugsweise werden die mindestens drei hydro- Raumtemperatur unter der Einwirkung von Wasser, lysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden amino- 65· wobei der normale Wassergehalt der Luft ausreicht, substituierten organischen Siliciumverbindungen (c) Zusätzlich zu dem in der Luft vorhandenen Wasser in solchen Mengen eingesetzt, daß mindestens oder statt dessen kann Wasser anderer Herkunft, 1 Grammäquivalent der aminosubstituierten orga- z. B. Leitungswasser, Wasserdampf oder Wasser aus
kristallwasserhaltigen Verbindungen, oder eine andere Hydroxylgruppe enthaltende Verbindung zur Härtung der erfindungsgemäßen Formmassen zu Elastomeren verwendet werden. Die Härtung kann, falls erwünscht, auch bei höheren Temperaturen als Raumtemperatur durchgeführt werden. Sie verläuft dann rascher.
Die aus den erfindungsgemäßen Formmassen hergestellten Elastomeren haften fest an den verschiedensten Stoffen, wie Glas, Porzellan, Holz, Gips. Beton, Verputz, Metallen, organischen oder siliciumorganischen Kunststoffen. Die erfindungsgemäßen Formmassen eignen sich deshalb sehr gut beispielsweise als Klebstoffe oder Verkittungsmassen, z. B. zum Verkleben von auf andere Weise gewonnenen Organopolysiloxanelastomeren mit anderen Stoffen, wie Stahl oder Glas, zum Abdichten von Fugen, z. B. bei Gebäuden, Flugzeugen oder Kraftfahrzeugen, als zahnärztliche Verschlußmassen, als Vergußmassen oder als Anstrichlacke. Sie eignen sich ferner für alle Verwendungszwecke, bei denen bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen üblicherweise eingesetzt werden, z. B. als Schutzüberzüge, zur elektrischen und thermischen Isolierung, zur Herstellung von Abdrücken, zum Beschichten von Textilien oder Papier sowie zur Herstellung von Folien, Formlingen und Schichtstoffen.
Die in den folgenden Beispielen beschriebenen Maßnahmen werden bei Raumtemperatur, d. h. bei etwa 18°C, und bei Normaldruck, d. h. bei einem Druck von etwa 760 mm Hg, durchgeführt, soweit nichts anderes angegeben ist.
B e i s ρ i e 1 1
a) 1. Zu einer Lösung von 39,68 g (0,4 Mol) Cyclohexylamin in 1000 ml trockenem Toluol, die sich in einem mit Rührer, Chlorkalziumrohr, Thermometer und Tropftrichter ausgestattetem 4-1-Kolben befindet, werden unter Rühren bei —5 bis +100C tropfenweise 12,9 g (0,1 Mol) Dimethyldichlorsilan gegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Chlorsilans wird so lange gerührt, bis sich der Kolbeninhalt auf Raumtemperatur erwärmt hat. Dann wird vom Aminsalz abfiltriert und aus dem Filtrat bei 12 mm Hg absolut und einer Heizbadtemperatur von 50 bis 8O0C das Toluol abgedampft. Der Rückstand ist eine Flüssigkeit, die im wesentlichen aus Dimethylbis-(cyclohexylamino)-silan besteht.
2. Die unter a) I beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt, wobei jedoch an Stelle der 0,4 Mol Cyclohexylamin 0,6 Mol n-Butylamin und an Stelle der 0,1 Mol Dimethyldichlorsilan 0,1 Mol Methyltrichlorsilan verwendet werden. Es wird eine Flüssigkeit erhalten, die im wesentlichen aus Methyltris-(n-butylamino)-silan besteht.
b) 0,5 ml der im wesentlichen aus Dimethylbis-(cyclohexylamino)-silan bestehenden Flüssigkeit werden mit einem Gemisch aus 40 g eines in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltenden Dimethylpolysiloxans mit 100 000 cSt/250 C, 10 g eines durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans mit 50 cSt/25°C, 50 g Quarzmehl und 2 g pyrogen in der Gasphase hergestelltem Siliciumdioxyd zwecks Reaktion miteiriander vermischt.
Erfindungsgemäße Formmasse: Nach 45 Minuten wird die so erhaltene Mischung mit 3 ml der im wesentlichen aus Methyltris-(n-butylamino)-silan bestehenden Flüssigkeit vermischt. Die Füllstoffe sind nicht vorgetrocknet, sondern werden in ihrer lufttrockenen handelsüblichen Art verwendet.
Auf Zinkblech, Messing, glatten Gipsflächen oder einem Polykondensationsprodukt aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure härtet die Formmasse an der Luft zu auf den Unterlagen festhaftenden Elastomeren, während eine Vergleichsmasse, bei deren Bereitung kein Dimethylbis-(cyclohexylamino)-silan bei sonst unveränderter Arbeitsweise mitverwendet wird, auf den genannten Unterlagen zu Elastomeren härtet, die auf den Unterlagen ohne vorhergehende Grundierung nicht haften.
Nach 3wöchiger Lagerung unter Feuchtigkeitsausschluß ist die erfindungsgemäße Formmasse noch unverändert, während die Vergleichsmasse fast völlig erstarrt ist.
Beispiel 2
a) 1. Die im Beispiel 1 unter a) I beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt, wobei jedoch an Stelle der 0,4 Mol Cyclohexylamin 0,4 Mol n-Butylamin verwendet werden. Es wird eine Flüssigkeit erhalten, die im wesentlichen aus Dimethylbis-(n-butylamino)-silan besteht.
2. Die im Beispiel 1 unter a) I beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt, wobei jedoch an Stelle der 0,4 Mol Cyclohexylamin 0,6 Mol Cyclohexylamin und an Stelle der 0,1 Mol Dimethyldichlorsilan 0,1 Mol Methyltrichlorsilan verwendet werden. Es wird eine Flüssigkeit erhalten, die im wesentlichen aus Methyltris-(cyclohexylamino)-silan besteht.
b) 0,5 g der im wesentlichen aus Dimethylbis-(n-butylamino)-silan bestehenden Flüssigkeit werden mit einem Gemisch aus 50 g eines in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltenden Dimethylpolysiloxans mit 150 000 cSt/25cC und 5 g pyrogen in der Gasphase hergestelltem Siliciumdioxyd zwecks Reaktion miteinander vermischt.
Erfindungsgemäße Formmasse: Nach 30 Minuten wird die so erhaltene Mischung mit 2 g der im wesentlichen aus Methyltris-(cyclohexylamino)-silan bestehenden Flüssigkeit vermischt.
An der Luft härtet die Formmasse zu einem Elastomeren mit einer Weiterreißfestigkeit, bestimmt nach DIN 53 507, von 8,8 kg/cm, während eine Vergleichsmasse, bei deren Bereitung kein Dimethylbis-(n-butylamino)-silan bei sonst unveränderter Arbeitsweise mitverwendet wird, zu einem Elastomeren mit einer Weiterreißfestigkeit von nur 3,2 kg/cm härtet.
Die erfindungsgemäße Formmasse eignet sich wegen ihrer Klarheit zum Verkleben von Acrylglas, während die Vergleichsmasse für diesen Zweck zu trüb ist.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Formmassen auf Grundlage von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden aminosubstituierten organischen Siliciumverbindungen (c) sowie gegebenenfalls Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß sie Diorganopolysiloxane enthalten, die durch Um-
    9 10
    Setzung von in den endständigen Einheiten je sekundären Aminen, vor Zugabe der mindestens
    eine Hydroxylgruppe enthaltenden Diorganopoly- drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül auf-
    siloxanen (a) mit aminosubstituierten organischen weisenden aminosubstituierten organischen SiIi-
    Siliciumverbindungen (b), hergestellt durch Um- ciumverbindungen (c) hergestellt worden sind,
    Setzung von Silanen der allgemeinen Formel 5 und gegebenenfalls organische Peroxyde.
    R2SiX2, worin jedes R ein gegebenenfalls substi-
    tuierter Kohlenwasserstoffrest und jedes X ein In Betracht gezogene Druckschriften:
    Halogenatom ist, mit Ammoniak, primären oder "Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 120 690.
    709 747/600 1. 68 ® Bundesdruckerei Berlin
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NL666618128A NL150491B (nl) 1966-02-11 1966-12-23 Werkwijze ter bereiding van bij kamertemperatuur tot elastomeren hardende organische polysiloxanmassa's, alsmede daaruit vervaardigde gevormde voortbrengsels.
GB3553/67A GB1169412A (en) 1966-02-11 1967-01-24 Organopolysiloxane Compositions which Cure at Room Temperature to give Elastomers.
BE693820D BE693820A (de) 1966-02-11 1967-02-08
FR94504A FR1510779A (fr) 1966-02-11 1967-02-10 Matières organo-polysiloxaniques capables de durcir à la température ambiante en donnant des élastomères
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3923736A (en) * 1971-03-16 1975-12-02 Wacker Chemie Gmbh Room temperature vulcanizable organopolysiloxanes
US4170700A (en) * 1977-02-11 1979-10-09 Sws Silicones Corporation Method for accelerating surface curing of organopolysiloxane compositions
US4418165A (en) * 1980-06-03 1983-11-29 Dow Corning Corporation Optically clear silicone compositions curable to elastomers
US4417042A (en) * 1982-02-17 1983-11-22 General Electric Company Scavengers for one-component alkoxy-functional RTV compositions and processes
US4523001A (en) * 1983-03-17 1985-06-11 General Electric Company Scavengers for one component alkoxy-functional RTV compositions
US4671933A (en) * 1985-06-24 1987-06-09 Stauffer-Wacker Silicones Corporation Method for inhibiting corrosion of metal surfaces
US5264522A (en) * 1992-09-10 1993-11-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Heat-curable fluorosilicone rubber composition and cured product thereof
JP5062430B2 (ja) * 2007-04-12 2012-10-31 信越化学工業株式会社 室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化方法
WO2014071285A1 (en) * 2012-11-02 2014-05-08 Ab Specialty Silicones, Llc Silicone lubricant

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1120690B (de) * 1959-02-20 1961-12-28 Wacker Chemie Gmbh Bei Zutritt von Luftfeuchtigkeit bei Raumtemperatur haertende Massen auf Basis von Organopolysiloxanen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2579418A (en) * 1949-01-24 1951-12-18 Edwin L Gustus Polymeric resinous products containing repeating units of silicon linked to nitrogen and process for making same
US2885370A (en) * 1957-10-03 1959-05-05 American Cyanamid Co Method of preparing polymers of monomeric cyclotrisilazanes
US3043798A (en) * 1958-11-21 1962-07-10 Richardson Co Reactions of silicon-nitrogen containing compounds with hydroxy compounds
US3032528A (en) * 1959-02-20 1962-05-01 Wacker Chemie Gmbh Silicone elastomers
US3243404A (en) * 1962-04-02 1966-03-29 Gen Electric Silyl amine processing aids for polysiloxane elastomers
GB1024234A (en) * 1962-06-27 1966-03-30 Midland Silicones Ltd Improvements in or relating to siloxane elastomers

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1120690B (de) * 1959-02-20 1961-12-28 Wacker Chemie Gmbh Bei Zutritt von Luftfeuchtigkeit bei Raumtemperatur haertende Massen auf Basis von Organopolysiloxanen

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