DE1910014B2 - Unter ausschluss von wasser lagerfaehige, nach zutritt desselben bei raumtemperatur zu elastomeren haertenden organopolysiloxanformmassen - Google Patents

Description

worin R jeweils gleiche oder voneinander verschiedene einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, Y die hydrolysierbaren Gruppen darstellt und η eine Zahl von O bis 20 ist, entsprechen.

2. Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 66°/₀ der Anzahl der Reste R Methylresle und die gegebenenfalls vorhandenen anderen Reste R Vinylreste und/oder Phenylreste sind.

3. Massen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrolysierbaren Gruppen Y Acyloxy- oder Aminogruppen sind.

Unter den bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen ist zwischen solchen, die lediglich mehr oder weniger unmittelbar vor ihrer Verwendung durch Vermischen von mindestens zwei Bestandteilen bereitet werden können, und solchen, die an der Luft unter der Einwirkung des darin enthaltenen Wasserdampfs ohne weiteren Zusatz härten, das heißt zwischen sogenannten »Zweikomponentensystemen« und sogenannten »Einkomponentensystemen« zu unterscheiden.

Es sind bereits seit einiger Zeit unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei ZuIritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen, hergestellt durch Vermischen von in den endständigen Einheiten je eine reaktionsfähige Gruppe aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen begannt. Bei den reaktionsfähigen Gruppen der in den endständigen Einheiten je eine reaktionsfähige Gruppe aufweisenden Diorganopolysiloxane handelt es sich meist um Si-gcbundene Hydroxylgruppen; bei den mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen handelte es sich bisher meist um Silane mit drei hydrolysierbaren Gruppen je Molekül. Die bisher bekannten Masse dieser Art haben den Nachteil, daß sie Elastomere mit für manche Anwenduiägszwecke unerwünscht niedriger Bruchdehnung ergeben. Zu den Anwendungszwecken, bei denen eine hohe Bruchdehnung erwünscht ist, gehört insbesondere die Dichtung von Fugen, bei denen sich die Begrenzungen der Abstände der Fugenränder im Laufe der Zeit stark und/oder häufig ändern, so daß die Dichtungen

ίο und ihre Haftung an den Fugenrändern stark beansprucht werden.

Es ist bekannt oder zumindest naheliegend, daß die Bruchdehnung von Organopolysiloxanelastomeren aus Einkomponentensystemen erhöht werden kann, wenn die zu Organopolysiloxanelastomeren härtenden Einkomponentensysteme Weichmacher, wobei es sich meist um durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane handelt, enthalten oder wenn bei der Herstellung dci CinkuriipüneniUisystcmc zusätzlich zu den in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopolysiloxanen und den mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen Organosiliciumverbindungen mit zwei hydrolysierbaren Gruppen je Molekül eingesetzt werden. Handell es sich bei den durch Trimethylsiloxygruppen endblockiertei' Dimethylpolysiloxanen um solch?, worin beide Kettenenden durch Trimetlnlsiloxygruppen endblockiert sind, so kann der Weichmacher nicht an der Härtungsreaktion bei der Elastomerbildung teilnehmen und wandert dann leicht aus. 1st dagegen in den durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxanen nur das eine Ende der Kette durch eine Trimethylsiloxygruppe endblockiert, während das andere Ende der Kette eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweist, so können sich solche Polysiloxane beim Lagern durch Kondensation der Hydroxylgruppen ebenfalls in inerte Weichmacher, die leicht auswandern, umwandeln. Schließlich wird der Aufwand für die Herstellung solcher Weichmacher als nachteilig empfunden. Ebenso wird der Aufwand für die Herstellung der für die Erhöhung der Bruchdehnung von Organopolysiloxanelastomeren aus Einkomponentensystemen ebenfalls verwendbaren Organosiiiciuimerbindungen mit zwei hydrolysierbaren Gruppen je Molekül als nachteilig empfunden. Nachteiligerweise müssen auch bei manchen Einkomponentensystemen die Organosiliciunnerbindungen mit zwe hydrolysierbaren Gruppen je Molekül mit den in der endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopolysiloxanen einig« Zeit vor Zugabe der drei hydrolysierbare Gruppen j( Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungei umgesetzt werden, so daß zwei Mischvorgänge zui Herstellung der Massen erforderlich sind, was weitere! unerwünschten Aufwand erfordert. Schließlich hat siel gezeigt, daß die Mitverwendung der Organosilicium verbindungen mit zwei hydrolysierbaren Gruppen ji Molekül nicht immer den gewünschten Erfolg ode nachteiligcrwcisc die Gefahr mit sich bringt, daß di> Massen nicht oder nicht in ausreichendem Maße härtei und somit keine Elastomere oder Elastomere mit ungc nügender Zugfestigkeil erhallen werden.

Es wurde nun gefunden, daß alle oben beschriebene!

Nachteile vermieden werden können, wenn als drc hydrolysierbare Gruppen je Molekül enthaltend Organosiliciumverbindungen bestimmte Siloxane vei wendet werden. Die erfindungsgemäßen Formmasse

ergeben Elastomere mit niedriger Bruchdehnung, auch Bei den gegebenenfallEJSubstMoiertöii i

wenn sie keine Weichmacher, bestehend aus als end- Stoffresten R kann es'schsafardie.gleich^g^b

ständige Einheiten jeweils eine Triorganosiloxygrappe falls substituierten -Kehleiwassersmffr^c^<Wändeln>

enthaltenden Diorganopolysiloxanen oder Diorgano- die in zur Herstellungtvoo örganopolysilöXanelffiStd·'

polysiloxanen, die am einen Kettenende durch eine 5 mcren herkömmlicherweis&vepweadetenTeKfep lerilpi

Triorganosiloxygruppe endblockiert sind, während die fohlerien Diojganopolysüoxäneta Vorhände»' sind¹. Be^

anderen Kettenenden eine Si-gebundene Hydroxyl- spiele für Kohlenwasserstoffreste R sjnd somit Alkyl-

gruppe aufweisen, enthalten. Bei den erfindungsgemä- reste, wie Methyl-, Äthyl-,n-Propyln'feopippyl- oder

Ben zu Elastomeren härtenden Formmassen werden Octadecylreste, Alkenylreste, wie VihyK''AHyU'öder

auch nicht zusätzlich zu den in den endständigen Ein- 10 Hexenylreste, Gycloalkylreste. bzw. CyboalkehylrteSiel

heiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisen- wie Cyclohexyl- qder Cydohaxenylreste, Ary1restei,Qvie

den Diorganopolysiloxanen und den mindestens drei Phenyl-, Xenyl- oder Naphttiylreste,:Aralfc^iresre;'wife

hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Benzyl-oder beta-Phenylathyltesteisowiei-Aikifrylitistg,

Organosiliciumverbindungen Organosiliciumverbin- wie der Toluylnest. Beispiele für ^ubstiMiKohlo

dungen mit zwei hydrolysierbaren Gruppen je Molekül 15 wasserstoffreste R sind ,insbesondere!

eingesetzt. Die Elastomeren aus den erfindungsgemäßen tragende, aliphatische oderaiomatfsche

Formmassen weisen ferner überraschend hohe Zug- Stoffreste, wie der Trifluorvinyh 3,3,3-TfifUiöiip:ropyl-,

festigkeit, verbunden mit verhältnismäßig niedriger 4,4,4-Trinuor-3,3-difluorbutylrest, o-, p*· oderm-Öiilori·

Shorc-Hänc auf. phenylieste, der alpha,älpha,a]phavTrinüo«ö!lrylrest,

Gegenstand der Erfindung sind unter Ausschluß 20 ferner Cyanalkylreste, wiederbeta-Cyanäthykgarnrna-

von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Cyanpropyl-, omega-Cyan-n^butyl-, beta-Cyan-n-pro-

Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Form- pyl-oder omega-CyanoctadecyJrest. ·

massen, einschließlich Beschichtungen oder Klebstoffe, Zweckmäßig enthalten die Reste R jeweils nicht

die bereitet worden sind durch Vermischen von in den mehr als 19 Kohlenstoffatome, insbesondere nicht

endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxyl- 25 mehr als 8 Kohlenstoffatome; vorzugsweise sind die

gruppe aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit drei Reste nicht doppelt verzweigt, wie der tert.-ButylresU

hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Die Reste, die an die Srlrciumatome gebunden sind.

Organosiliciumverbindungen, wobei die in den end- können gleich oder verschieden sein. Wegen der leiolv

ständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxyl- ten Zugänglichkeit sind vorzugsweise mindestens'66⁰·¹;,

gruppe aufweisenden Diorganopolysiloxane und die 30 der Anzahl der Reste R Meihylrestexmd die gegebenen-

drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden falls vorhandenen anderen Reste R Vinylreste und.'odter

Organo.siliciumverbinduiigen die einzigen bei der Her- Phenylreste.

stellung der Massen verwendeten flüssigen oder Die hydrolysierbaren Gruppen Y können die gleichen

schmelzbaren reaktionsfähigen Organosiliciumverbin- hydroiysierbaren Gruppen sein, die in den nerkömm-

dungen (die Silicium als einzige metallische Kompo- 35 licnerweise zur Herstellung von unter Ausschluß \on

nenie enthalten) sind, sowie gegebenenfalls Konden- lagerfähigen bei Zutritt von Wasser bei Raumtejnpera-

sationskalalysatoren und weiteren üblichen Zusätzen, tür zu Elastomeren härtenden Massen verwendeten

dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzten drei oder empfohlenen, mindestens drei hydrolysierbare

hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisende Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumver-

Organosiliciumverbindungcn der allgemeinen Formel 40 bindungen vorhanden sind. Beispiele für hydrolysier-

bare Gruppen sind somit Acyloxygruppen. wie^die

R₃Si(ObiR₂)„OSiY₃ Formyl- oder Acetylgruppe.· über ein Sauerstoffatom

worin R jeweils gleiche oder voneinander verschiedene an das Si-Atom gebundene Kohlenwasserstoffreste, die

einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlcnwasser- gegebenenfalls Äthersauerstoffatom enthalten, wie

Stoffreste, Y die hydrolysierbaren Gruppen darstellt und 45 die Methoxy-, Äthoxy-, Isopropenoxy-. oder Melhox-

11 eine Zahl von U bis 20 ist, entsprechen. älhoxygruppe. Isoihiocyangruppen,: .Aminogruppen

Aus deutsche Auslegeschrifl 1 120 690 sind unter wie die n-Butylamino-, terL-Kutylammo-. Cyckblrexyl-

Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von amino oder 2-Äthylhexylaminogrup.pe,:.Amiöoxy{ir<üp·-

Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende pen, wie die Diäthylammoxy- oder BicyalöhexylÄmm-

Formmasscn, die bereitet worden sind durch Vermi- 50 oxygruppe, Acylaminogruppen, wie die N-MethyU

sehen von in den endständigen Einheiten je eine Si-ge- N-benzamidogruppe, Amiinmlknxygruppen. wie die

bundene Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopoly- Aminoäthoxygruppe, oder Oximgruppen, wie <Jie

siloxancn mit mindestens drei SiN-Gruppierungen, Methyläthylketoximgruppe. Es.können glfeiche oder

also hydrolysierbaren Gruppen je Molekül aufweisen- verschiedene Gruppen in einem Molekül vorhanden

den Sihincn bzw. Silazanen bekannt. 55 sein. .■ · '*'■

In dem unten folgenden Beispiel 2 findet sich ein Weil besonders leicht zugänglrchysmd als Gruppen Y

Vcrgleichsversuch mit einem Aminosilan, das hinsieht- Acyloxygruppen, insbesondere die A'cetfoX'ygruppe/aiiiti

lieh seiner Funktionalität mit den trifunktionellen Aminogruppen, insbesondere' die .Cyfalojiexyla-mi*»*-

Silanen von deutsche Auslegeschrift 1120 690 ver- gruppe, bevorzugt. .■■·■· ;.';.! ^: - '- ' - ^l·

gleichbar ist. Dieser Vergleichsversuch beweist die 60 Im allgemeinen genügt.es,.wenn η den Weit Q.hat

Überlegenheit des Gegenstandes der Erfindung gegen- Die Herstellung der er.findungsgemäß verwendete«,

über dem Stand der Technik gemäß deutsche Auslege- drei hydrolysierbare Gruppen jeMolekül aufweisenden

schrift 1120 690. Die erfindungsgemäß verwendeten Organosiliciumverbindungen kann ·: nach¹-bekannten trifunktionellen Siloxane sind den Silazanen gemäß Verfahren erfolgen, indem beispielsweise stat't wie

deutsche Auslegeschrift 1 120 690 nicht analog, da 65 bisher Organotrihalogensilane■ Verbindungen•fdeii'-all-

letztere mindestens 6 SiN-Gruppierungen aufweisen. gemeinen Formel :i . >, : ί,\ ογ:>:;ι

Deutsche Auslegeschrift 1 120 690 konnte somit die ■·· ' ■ ^:;' "·' '->'■· '■'■■<-■

Erfindung nicht nahelegen. RaSi(OSiR₂^(OSiX:,'; . /j ■ ' ■;.-'

wobei R und η die oben dafür angegebene Bedeutung haben und jedes X ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratora ist, mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen, Carbonsäureanhydriden, gegebenenfalls im Gemisch mit Carbonsäuren, bzw. Alkalisalzen von Carbonsäuren, Alkoholen, N-substituierten Hydroxylaminen, Säureamiden, Aminoalkoholen oder Oximen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureacceptors, wie Pyridin oder Triäthylamin, und eines inerten Lösungsmittels, umgesetzt werden.

Die drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen sind zweckmäßig in solchen Mengen vorhanden, daß mindestens 1 Mol dieser Verbindungen je Grammäquivalent der Si-gebundenen Hydroxylgruppen in den Diors;anopolysiloxanen vorliegt. Vorzugsweise werden 0,5 bis 40Gewichtsprozent, insbesondere 2 bis 20 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweils zu bereitenden Massen, an drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen eingesetzt. Es können Gemische verschiedener drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisender Organosiliciumverbindungen enthalten sein.

Als in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Diorganopolysiloxane können auch die gleichen verwendet werden, die üblicherweise zur Herstellung von zu Organopolysiloxanelastomeren härtenden Einkomponentensystemen verwendet werden. Die in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe enthaltenden Diorganopolysiloxane können durch die allgemeine Formel

wiedergegeben werden. In dieser Formel hat R die oben dafür angegebene Bedeutung, χ ist durchschnittlich 0,99 bis 1.01, r durchschnittlich 1,99 bis 2,01, die Summe von .v I ν ist 3 und m ist eine Zahl im Wert von mindestens 3, vorzugsweise mindestens 50.

Wie durch den Durchschnittswert von 1,99 bis 2,01 für ν angedeutet, können zusätzlich zu den Diorganosiloxaneinheiten gegebenenfalls Siloxaneinheilen anderen Substituicrungsgrades in geringen Mengen vorhanden sein. Die Ausführungen, die oben bereits im Zusammenhang mit den Resten R in den drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen gemacht wurden, gellen auch für die Resle R in den Diorganopolysiloxanen, die in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisen.

Die Viskosität der Diorganopolysiloxane liegt zweckmäßig im Bereich von 100cSt/25°C bis 200 000cSt/25°C. Es können Gemische verschiedener Diorganopolysiloxane enthalten sein.

Zusätzlich zu den in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopolysiloxanen und den drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen können in den erfindungsgemäßen Formmassen weitere Stoffe enthalten sein, von denen bekannt ist, daß sie bei der Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren mitverwendel werden, solange es sich dabei nicht um flüssige oder schmelzbare Organosiliciumverbindungen, die Silicium als einzige metallische Komponente enthalten, handelt. Beispiele für solche Stoffe sind somit verstärkende und/oder nicht verstärkende Füllstoffe, Pigmente, lösliche Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Lösungsmittel, Kondensationskatalysatoren wie Dibutylzinndilaurat oder Organosiloxytitanverbindungen, und die Formmassen gegen den Einfluß von Wasser stabilisierende Mittel, wie Essigsäureanhydrid. Beispiele für verstärkende Füllstoffe, d. h. für Füllstoffe mit einer Oberfläche von mehr als 50 m²/g, sind pyrogen in der Gasphase erzeugtes Siliciumdioxyd, unter Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäurehydrogele, d. h. sogenannte

ίο Siliciumdioxyd-Aerogele, oder gefälltes Siliciumdioxyd mit großer Oberfläche.

Beispiele für nicht verstärkende Füllstoffe, d. h. für Füllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als 50 m²/g, sind Quarzmehl, Diatomeenerde, Zirkonsili kat, sogenannte »Molekularsiebe« oder Calcium- carbonat. Auch fasrige Füllstoffe, wie Asbeste, Glasfasern oder organische Fasern, können enthalten sein. Es können Gemische verschiedener Füllstoffe vorhanden sein Vorzugsweise sind die Füllstoffe in Mengen

so von 5 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Uesamtgewicht von Organopolysiloxanen und Füllstoff, vorhanden.

Die erfindungsgemäßen Formmassen sind in Abwesenheit . i>n Wasser lagerfähig; sie härten bei Raumtemperatur unter der Einwirkung von Wasser, wobei z. B. der normale Wassergehalt der Luft ausreicht. Die Härtung kann, falls erwünscht, auch bei höheren Temperaturen als Raumtemperatur und/oder in Gegenwart von den normalen Wassergehalt der Luft übersteigenden Mengen an Wasserdampf durchgeführt werden. Sie verläuft dann rascher.

Die Elastomeren aus den erfindungsgemäßen Formmassen haften, gegebenenfalls nach Verwendung der üblichen Grundiermittel, fest an den verschiedensten Stoffen, wie Glas, Porzellan, Holz, Papier, Gips. Beton, Mörtel, Metallen, organischen und siliciumorganischen Kunststoffen. Die erfindungsgemäßen Formmassen eignen sich deshalb nicht nur zum Abdichten von Fugen und ähnlichen Leerräumen z. B. bei Gebäuden, insbesondere solchen aus vorgefertigten Bauteilen, sowie Land-, Wasser- und Luftfahrzeugen, sondern auch 7. B. als Klebstoffe oder Verkittungsmassen, zur Herstellung von Schutzüberzügen, Überzügen auf Papier zur Erzielung einer klebstoffabweisenden Ausrüstung, zur Herstellung von Isolierungen elektrischer Leiter durch Umspritzen der Leiter mit den Massen und zur Herstellung von Formkörpern.

Die in den folgenden Beispielen verwendeten drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen wurden hergestellt wie folgt:

a) Zu einer Mischung aus 180 g Essigsäureanhydrid und 18 g wasserfreier Essigsäure in einem 1-1-Kolben, der mit Rückfiußkühler, Thermometer, Rührer und Tropftrichter ausgestattet ist, werden unter Wasserausschluß und kräftigem Rühren 111,8 g 1,1,1-Trimelliyl-.\J,3-trichlordisiloxan tropfenweise gegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Disiloxans wird der Kolben 8 Stunden unter Rühren mittels eines siedenden Wasserbades auf 100⁰C erwärmt. Danach werden bei einer allmählich auf HG⁰C steigenden Temperatur die flüchtigen Bestandteile der Reaktionsmischung abdesiilliert. Der bei dieser Destillation in einer Menge von 144 g erhaltene Rückstand ist eine Flüssigkeit, die im wesentlichen aus !,!,l-TrimelhylO.S.S-triacetoxydisiloxan besteht.

b) Zu einer Lösung von 327 g Cyclohexylamin in 800 ml Mcthylenchlorid in der unter a) beschriebenen

Vorrichtung werden unter Wasserausschluß und kräftigem Rühren 111,8 g !,!,l-TrimelhylO.S.S-lrichlordisiloxan tropfenweise gegeben, wobei durch Außenkühlung des Kolbens mittels Wasser dafür gesorgt wurde, daß die Temperatur des Kolbeninhalts 20C nicht übersteigt. Nach Beendigung der Zugabe des Disiloxans wird noch 1 Stunde bei Raumtemperatur und 2 Stunden bei einer Badtemperatur von 60 C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird vom Aminsalz abfiltriert und das Filtrat bei 60⁰C zunächst bei normalem Atmosphärendruck und schließlich bei 10 mm Hg (abs.) von flüchtigen Anteilen befreit. Der Rückstand wird filtriert. Das Filtrat, dessen Menge 179 g beträgt, ist eine ölige Flüssigkeit, die im wesentlichen aus !,!,l-Trimethyl-S^^-tricyclohexylaminodisiloxan besteht.

c) Zu einer Lösung von 74,5 g 1,1,1-Trimelhyl-3,3,3-trichlordisiloxan und 88 g wasserfreiem Pyridin in 770 ml Toluol in der unter a) beschriebenen Vorrichtung wird unter Wasserausschluß und kräftigem Rühren eine Lösung von 87 g Methyläthylketoxim in 400ml Toluol tropfenweise gegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Ketoxims wird noch 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Stehen über Nacht wird vom Pyridiniumhydrochlorid abfiltriert und der Filterkuchen mit Toluol gewaschen. Die vereinigten Filtrate werden zunächst bei 140° C und normalem Almosphärendruck und dann bei 70° C und 10 mm Hg (abs.) von flüchtigen Anteilen befreit. Der Rückstand, dessen Menge 113 g beträgt, ist eine ölige Flüssigkeit, die im vvesentlichen aus der Verbindung der Formel

besteht.

(CH₃)₃SiOSi[ONC(CH₃)C₂H₅]₃

Beispiel 1

100 g einer Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 20 ΟΠΟ cSt/25'C. 25 Gewichtsteilen Quarzmehl und 25 Gewichtsteilen Diatomeenerde werden zunächst mit 0.5 ml Essigsäureanhydrid und 3 Stunden später mit einer Mischung aus 4 ml der im wesentlichen aus !,!,!-Trimethyl-SJ^-triacetoxydisiloxan bestehenden Flüssigkeit und 0.1 ml Dibutylzinndilaurat vermischt (Probe A).

Zum Vergleich wild die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle der 4 ml des Disiloxans 3 ml Methyltriacetoxysilan verwendet werden (Probe V). Die bei diesem und den folgenden Vergleichsversuchen verwendete Menge an Silan ist geringer als die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Menge an Disiloxan. weil der Anteil der hydrolysierbaren Gruppen im Silanmolekül größer ist als im Disiloxanmolekül.

Aus den Massen werden durch Stehen an der Luft in dünner Schicht Folien gebildet, deren Eigenschaften nach drei Wochen gemessen werden. F.s werden folgende Ergebnisse erhalten:

Probe	Shorehärte A	Bruchdehnung <"„>	Zugfestigkeit (kpcm't
A V	32 42	610 400	24 20

Beispiel 2

100 g einer Mischung aus 50 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 80 000 cSt/25°C, 30 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit

ίο 20 00OcSt/25°C, 30 Gewichtsteilen eines Calciumaluminiumsilikats und 8 Gewichtsteilen pyrogen in der Gasphase erzeugtem Siliciumdioxyd werden mit 6,5ml der im wesentlichen aus !,!,l-Trimethyl-S^^-tricyclohexylaminodisiloxan bestehenden Flüssigkeit vermischt (Probe B). Zum Vergleich wird die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle der 6,5 ml des Aminodisiloxans 4,5 ml einer im wesentlichen aus Methyltris-(cyclohexylamino)-silan bestehenden Flüssigkeit verwendet werden (Probe V). Aus den Massen werden durch Stehen an der Luft in dünner Schicht Folien gebildet, deren Eigenschaften nach 14 Tagen gemessen werden. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:

25 Probe	Shorehärte A	Bruchdehnuni; (%,>	Zugfestigkeit (kp.'cm2)
B V	38 52	350 240	37 32

Beispiel 3

Die im Beispiel 2 beschriebenen Vorgänge werden wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle des im Beispiel 2 beschriebenen Gemisches aus Diorganopolysiloxanen und Füllstoffen 100 g einer Mischung aus 18 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiter je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisender Dimethylpolysiloxans mit 8OOOOcSt/25'C. 9 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dirne thylpolysiloxans mit 20 000 cSt 25 C, 15 Gewichtsteilen Caiciumcarbonat und 5 Gewichisteilcn pyroger in der Gasphase erzeugtem Siliciumdioxyd verwende werden (Proben C und V"). Es werden folgende Er sebnisse erhalten:

Probe	Shorehärte A	Bruchdehnung <" „1	Zugfestigkeit (kp tnr)
	38 47	460 280

Beispiel 4

100 g einer Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines i den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene H; droxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans m 20 000 cSt;25°C. 25 Gewichtsteilen Quarzmehl un 25 Gewichtsteilen Diatomeenerde werden mit 7 η der im wesentlichen aus der Verbindung der Form

(CHj)₃SiOSi[ONC(CH₃)(CsHO]₅

bestehenden Flüssigkeit und 0.1 ml Dibutylzinnd laurat vermischt (Probe D).

Zum Vergleich wird die vorstehend beschriebe) Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß ι

Stelle der 7 ml des Oximdisiloxans 5 ml einer Flüssigkeit, die im wesentlichen aus der Verbindung der Formel

CH₃Si[ONC(CH₃)C₂H,,],

besteht, verwendet werden (Probe V").

Aus den Massen werden durch Stehen an der Luft in dünner Schicht Folien gebildet, deren Eigenschaften

nach 3 Wochen gemessen werden. Es werden folgen Ergebnisse erhalten:

5 Probe	Shorehärte A	Bruchdehnung C/o)	Zugfestigkeit (kp/cm2)
D v»	30 38	620 450	26 23

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Formenmassen, einschließlich Beschichtungen oder Klebstoffe, die bereitet worden sind durch Vermischen von in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen, wobei die in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopolysiloxane and die drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen die einzigen bei der Herstellung der Massen verwendeten flüssigen oder schmelzbaren reaktionsfähigen Organosiliciumverbindungen (die Silicium als einzige metallische Komponente enthalten) sind, sowie gegebenenfalls Kondensationskalalysatoren und weiteren üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzten drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisende Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel