DE1910014C3

DE1910014C3 - Unter Ausschluß von Wasser lager fähige, nach Zutritt desselben bei Raumtemperatur zu Elastomeren hartende Organopolysiloxanformmassen

Info

Publication number: DE1910014C3
Application number: DE1910014A
Authority: DE
Inventors: Paul Dr. Hittmair; Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. Kaiser; Siegfried Dr. Nitzsche; Ernst Dr. Wohlfahrt
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1969-02-27
Filing date: 1969-02-27
Publication date: 1973-11-15
Also published as: GB1255587A; FR2033091A5; BE746489A; DE1910014B2; DE1910014A1; US3647725A; JPS528342B1

Description

3 4

«:_·.·Κ-η ! lasiomerc mit niedriger Bruihdehi.unt!. ;ii:,-h Bei den gegebenenfalls substituierten kohlenwasser-

^ν^^{;Γι ve} ^^e"'^lL' ^eiehmacher. bestehend ;uh als end- sMffreslen R kann e~ Mch um die gleicher, gegebenen-

si.i!Hii;-.· Einheilen icwcils eine Triorganosiloxygruppe ivU substituierten kohlenwas-crsioiTresi. handeln.

e !..!iicnden niorganopolysiiox.incn oder Dioigano- die in zur Herstellung von Oiganopniysilo.xanelaslo-

( ■ - i!.i\a:".ei;, oie am einen Keitenende durch eine => nieren herkömmheherweise verwendeten oder emp-

1 .--ganosilovygiuppe endb!, vkier; sind, während die fohlenen DiorganopolvMloxanen vorhanden sind. Bei-

ü !lh kettener.uen eif<e N.-gebundene Hydroxyl- spiele l'ii: K ohlemvasscrsioffresi·· R siiul somit Alkyl-

ί ' · ■ ■' Γ >-" aulweisen, ernhalten. liei den eriindunnseema- reste. wie MeUv₁I-. Äthyl-, n-Propyl-. Isopropyl- oder

i . .'.. Elasutnuren häiiL-r.dcn Formmassen werden Oeiadecv Ireste. Aikeir.ireMe. wie Vinyl-, Allyl- oder

'¹^¹'¹ zusätzlich /u den m den endständigen Ein- m He\en> ireste. C'vcK'.ukylresie bzw. Cvdoalkenylresie.

' ^{i; :}" eine S.i-gebundene Hydroxylgruppe auf weisen- wie CyJohexyl- oder C ydohexeny Iresie, Aryireste. wie

t lJitM'ganopnK^ilinanen und den mindestens lirei l'hen-,1-. Xenyl- oder Naphtliylreste. Aralkylresie, wie

! ::,.;>sierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Uen/> I-oder beia-Phenxlälhylresie. sowie Alkary Ireste,

< !!!''siliciumverbindungen Organosiliciunnerbin- wie der Toluylrest. i.eispiele für substituierte kohlen-( .Ί mii zwei iv.dr.'ilysi:.! baren Gruppen je M.. i e' ui ι - wasserstoffreste R sind insbesondere H.dogenatome

< osL-i/t. Hie i^Li:!stoniere!iausdenerrindungsgemä!^;en tragende, aliphatische oder aromatisjhe kohlenwasser-I : πιmasN'.'n wei-en leiner überraschend hohe Zug- Stoffreste, wie der Tnfluorv inyl-, 3,3,3-Tnlluorpropy I-. ; -igkeit. \erbunden mit \erhälmisina|jig niedriger 4.-4.4-Triiluor-3.3-difUiorbu!\!rest, o-, p- oder m-Chlor-

^I .i e-1 l.U'te auf. phenylresie, der a\pha,alpba.a\pha-Trirtuorlohiyireil. ( .egenstan-¹ der F.rfindung sind unter Ausschluß ₂₀ ferner Cyanalkylreste, wieder beta-C'yanäthyl-,gamma-

'..-Ii Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Oanpropyl-, omega-Cya-i-n-butyl-, beta-Cyan-n-pro-

F ,iimtemperatur zu lilastomeren härtende Form- pyi-oder omega-C'yano'ctadecylrest.

::·.■ ^en. einschließlich Besehichtungen oder Klebstoffe, /weckmäßig enthalten die Reste R jeweils nicht

c'-e nereitet worden sind durch Vermischen von in den mehr als 19 Kohlenstoffatome, insbesondere nicht

endständigen Linheiten je eine Sigebundene Hydroxyl- 25 mehr als S Kohlenstoffatome; vorzugsweise sind die

jMuppe aufweisenden Diorgancnolysiloxanen mit drei Reste nicht doppelt \eivweigt, wie der tert.-Butylrest.

hydrol\>,.-rb;ire druppen je Molekül aufweisenden Die Re^te. die an die Silieiumatome gebunden sind.

Organosilieiumverbindungen, wobei die in den end- können gleich oder verschieder, sein. Wegen der leich-

v.indigen F.inheiten je eine Si-gebundene Hydroxyl- ten /ugangiichkeit sind vorzugsweise mindestens 66" „

gruppe aufweisenden Diorganopolysiloxane und tlie 30 der Anzahl dei Reste R Methylreste und die gegebenen-

clrei livurolvbic-are (iruppenje Molekül aufweisenden falls vorhandenen anderen Reste R Vinylreste und oder

( uganohiliciumverhindungen ei": einzigen bei der Her- Plienyiresie.

siellung der Massen verwendeten flüssigen oder Die hydrolysierbaren Gruppen Y könnendiegleichen

s.hmelzbaren reaktionsfähigen < rgaiKisiliciumverbin- hydrolysierbaren Gruppen sein, die in den herkömm-

«.!ungen (die Silicium als einzige metallische Komp<>- 35 licherweise zur Herstellung von unter Ausschluß von

nente enthalten) sind, sowie gegebenenfalls Kunden- lagerfähigen bei Zutritt von Wasser bei Raumtempera-

sati.Miskatalysatorcn und weiteren üblichen Zusätzen, lur zu Elastomeren härtenden Massen verwendeten

dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzten drei oder empfohlenen, mindester¹", drei hydrolysierbare

l·¹-.drolysierbare Gruppen je Molekül aufweisende Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciuniver-

< )!L>anosiliciumverbmdungen der allgemeinen Formel 40 bindungen vorhanden sind. Beispiele für hydrolysier-

■ ' h:ire Gruppen sind somit Acyloxygruppen, wie die

₁J)₁₁OSiV:, Formyl- oder Acetylgrup,e, über ein Sauerstoffatom

worm R jeweils gleiche oder voneinander verschiedene an das Si-Atom gebundene Kohlenwasserstoffreste, die

einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasser- gegebenenfalls Äthersauerstoffatom enthalten, wie

Stoffreste, Y die hydrolysierbaren (iruppen darstellt und 45 die Methoxy-, Athoxy-, Isopropenoxy- oder Methox-

II eine Zahl von 0 bis 20 ist, entsprechen. äihoxygruppe, lsothiocy;ingruppen, Aminogruppen Aus '!einsehe Auslegeschrift 1 120 690 sind unier wie die n-Buiylamino-, tert.-Butylamino-, Cyclohexyl-

Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von .-.niino oder 2-Athylhe.xylaminogruppe, Aminoxygrup-

Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren hartende pen, wie die Diälhylaminoxy- oder Dicyclohex lamin-

lonnmassen, die bereitet worden sind durch Vermi- '.o oxygruppe, Acylaminogruppen, wie die N-Nlethyl-

schen ν n in den endständigen Einheiten je eine Si-ge- N-benzainidogruppe, Aminoalkoxygruppen, -ie die

bundene Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopoly- Aminoäthoxygruppe. oder Oximgruppen, wie die

hiliixanen mit mindestens drei SiN-Gruppierungen, Methyläthyiketoximgruppe. Es können gleiche oder

also hydrolysierbaren Gruppen je Molekül aufweisen- verschiedene Gruppen in einem Molekül vorhanden

den Silanen bzw. Silazanen bekannt. 55 sein.

In dem unten folgenden Beispiel 2 findet sich ein Weil besonders leicht zugänglich, sind als Gruppen Y

Vergleichsversuch mit einem Aminosilan, das hinsieht- Acyloxygruppen, insbesondere die Acetoxygruppe, und

lieh seiner Funktionalität mit den trifunktionellen Aminogruppen, insbesondere die Cyclohexylamin-

Silanen von deutsche Auslegcschrift 1 120 690 ver- gruppe, bevorzugt.

gleichbar ist. Dieser Vergleichsversuch beweist die 60 Im allgemeinen genügt es, wenn η den Wert 0 hat. Überlegenheit des Gegenstandes der Erfindung gegen- Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten, über dem Stand der Technik gemäß deutsche Auslege- drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden schrift 1 120 690. Die erfindungsgemäß verwendeten Organosilieiumverbindungen kann nach bekannten trifunklioneUen Siloxane sind den Silazanen gemäß Verfahren erfolgen, indem beispielsweise statt wie deutsche Auslegeschrift 1 120 690 nicht analog, da 65 bisher Organotrihalogensilane Verbindungen der allletztere mindestens 6 SiN-Gruppierungen aufweisen. gemeinen Formel Deutsche Auslegeschrift 1 120 690 konnte somit die
Erfindung nicht nahelegen. R₃Si(OSiR₂)„OSiX_;,

I 910

wobei R und /j die oben dafür angegebene Bedeutung haben und jedes X ein Halogeiulom, insbesondere ein ChI'Tatorn ist, mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen, Carbonsäureanhydriden, gegebenenfalls im Gemisch mit Carbonsäuren, bzw. Alkalisalzen von Carbonsäuren. Alkoholen, N-substituierten Hy dro\>!aminen, Säureamiden, Aminoalkoholen oder Oximen. gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureacceptors, wie Pyridin oder Triäthylamin, und eines inerten Lösungsmittels, umgesetzt werden.

Die drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen sind zweckmäßig in solchen Mengen vorhanden, daß mindestens 1 Mol dieser Verbindungen je Grammäquivalent der Si-gebundenen Hydroxylgruppen in den Diorganopolysiloxanen vorliegt. Vorzugs«■ se werden 0,5 bis 40Geivichtsprozent, insbesondeie 2 bis 20 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweils zu bereitenden Massen, an drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen eingesetzt, [is können Gemische verschiedener drei hydrolysierbare Gruppen je Molek'il aufweisender Organosiliciumverbindungen enthalten sein.

Als in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Diorganopolysilo.xane können auch die gleichen serwendet werden, die üblicherweise zur Herstellung von zu Organopolysilo.xanelastomeren härtenden Einkomponentensystemen verwendet werden. Die in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe enthaltenden Diorganopolysiloxane können durch die allgemeine Formel

wiedergegeben werden. In dieser Formel hat R die oben dafür angegebene Bedeutung, .v ist durchschnittlich 0,99 bis 1,01, ;· durchschnittlich 1,99 bis 2,01, die Summe von .· j y ist 3 und m ist eine Zahl im Wert von mindestens 3, vorzugsweise mindestens 50.

Wie durch den Durchschnittswert von 1,99 bis 2,01 für y angedeutet, können zusätzlich zu den Diorganosiloxaneinheiten gegebenenfalls Siloxaneinheiten anderen Substituierungsgrades in geringen Mengen vorhanden sein. Die Ausführungen, die oben bereits im Zusammenhang mit den Resten R in den drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen gemacht wurden, gelten auch für die Reste R in de? Diorganopolysiloxanen, die in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisen.

Die Viskosität der Diorganopolysiloxane liegt zweckmäßig im Bereich von 100cSt/25°C bis 2OOOOOcSt/25°C. Es können Gemische verschiedener Diorganopolysiloxane enthalten sein.

Zusätzlich zu den in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopolysiloxanen und den drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen können in den erfindungsgemäßen Formmassen weitere Stoffe enthalten sein, von denen bekannt ist, daß sie bei der Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren mitverwendet werden, solange es sich dabei nicht um flüssige oder schmelzbare Organosiliciumverbindungen, die Silicium als einzige metallische Komponente enthalten, handelt. Beispiele, für solche Stoffe sind somit verstärkende und/oder nicht verstärkende Füllstoffe, Pigmente, lösliche Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Lösungsmittel, Kondensationskatalysatoren wie Dibutylzinndilaurat oder Organosiloxytitanverbindungen, und die Formmassen gegen den Einfluß von Wasser stabilisierende Mittel, wie Fssigsäureanhydrid. Beispiele für verstärkende Füllstoffe, d. h. für Füllstoffe mit einer Oberfläche von mehr als 50 in²/g, sind pyrogen in der Gasphase erzeugtes Siliciumdioxyd. unter Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäurehydrogele, d. h. sogenannte i; Siliciumdioxyd-Aerogele, oder gefälltes Siliciumdioxyd mit großer Oberfläche.

Beispiele für niL.,t verstärkende Füllstoffe, d. h. für Füllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als 50 m²/g, sind Quarzmehl, Diatomeenerde, Zirkonsilikat, sogenannte »Molekularsiebe« oder Calciumcarbonat. Auch fasrige Füllstoffe, wie Asbeste, Glasfasern oder organische Fasern, können enthalten sein. Es können Gemische verschiedener Füllstoffe vorhanden sein. Vorzugsweise sind die Füllstoffe in Mengen ίο von 5 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Organop..,;vsiloxanen und Füllstoff, vorhanden.

Die erfindungsgemäßen Formmassen sind in Abwesenheit von Wasser lagerfähig; sie ha, !en bei Raumtemperatur unter der Einwirkung von Wasser, wobei L. B. der normale Wassergehalt der Luft ausreicht. Die Härtung kann, falls erwünscht, auch bei höheren Temperaturen als Raumtemperatur und/oder in Gegenwart von den normalen Wassergehalt der Luft übersteigenden Mengen an Wasserdampf durchgeführt werden. Sie verläuft dann rascher.

Die Elastomeren aus den erfindungsgemäßen Formmassen haften, gegebenenfalls nach Verwendung der üblichen Grundiermittel, fest an den verschiedensten Stoffen, wie Glas, Porzellan, Holz, Papier, Gips, Beton, Mörtel, Metallen, organischen und siliciumorganischen Kunststoffen. Die erfindungsgemäßen Formmassen eignen sich deshalb nicht nur zum Abdichten von Fugen und ähnlichen Leerräumen z. B. bei Gebäuden, insbesondere solchen aus vorgefertigten Bauteilen, sowie Land-, Wasser- und Luftfahrzeugen, sondern auch z. B. als Klebstoffe oder Verkittungsmassen, zur Herstellung von Schutzüberzügen, Überzügen auf Papier zur Erzielung einer klebstoffabweisenden Ausrüstung, zur Herstellung von Isolierungen elektrischer Leiter durch Umspritzen der Leiter mit den Massen und zur Herstellung von Formkörpern.

Die in den folgenden Beispielen verwendeten drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosiliciumverbindungen wurden hergestellt wie folgt:

a) Zu einer Mischung aus 180 g Essigsäureanhydrid und 18 g wasserfreier Essigsäure in einem 1-1-Kolben, der mit Rückflußkühler, Thermometer, Rührer und Tropftrichter ausgestattet ist, werden unter Wasserausschluß und kräftigem Rühren 111,8 g 1,1,1-Trimethyl-3,3,3-trichlordisiloxan tropfenweise gegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Disiloxans wird der Kolben 8 Stunden unter Rühren mittels eines siedenden Wasserbades auf 100⁰C erwärmt. Danach werden bei einer allmählich auf HC⁰C !.teigenden Temperatur die flüchtigen Bestandteile der Reaktionsmischung abdestilliert. Der bei dieser Destillation in einer Menge von 144 g erhaltene Rückstand ist eine Flüssigkeit, die im wesentlichen aus !,!,l-Trimethyl-S.S.S-triacetoxydisiloxan besteht,

b) Zu einer Lösung von 327 g Cyclohexylamin in 800 ml Methylenchlorid in der unter a) beschriebenen

Vorrichtung werden unter Wasserausschluß und kräftigem Rühren 111,8g K1.1 -Trimcthyl-3,3,3-lrichioidisiloxan tropfenweise gegeben, wobei durch Außenkühlung des Kolbens mittels Wasser dafür gesorgt wurde, daß die Temperatur des Kolbcninhalts 20' C nicht übersteigt. Nach Beendigung der Zugabe des Disiloxans wird noch 1 Stunde bei Raumtemperatur und 2 Stunden bei einer Badtemperatur von 60 C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird vom Aminsaiz abfiltriert und das Fütrat bei 60 C zunächst bei normalen] Atmosphärendruck und schließlich bei 10 mm Hg (abs.) von flüchtigen Anteilen befreit. Der Rückstand wird filtriert. Das Filtrat, dessen Menge 179 g beträgt, ist eine ölige Flüssigkeit, die im wesentlichen aus l.l.l-TrimcthykU^-lricyclohexylammodisiloxan besteht.

c) Zu einer Lösung von 74.5 g 1,1,1-Trimethyl-3,3.3-trichlordisiloxan und 88 g wasserfreiem Pyridin in 770 ml Toluol in der unter a) beschriebenen Vorrichtung wfrd unter Wasserausschluß und kräftigem Ruhren eine Lösung von 87 g Mcthyläthylkctoxim in 400ml Toluol tropfenweise gegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Kctoxims wird noch 4 Stunden hei Raumtemperatur gerührt. Nach Stehen über Nacht wird vom Pyridiniumhydrochlorid abfiltriert und der Filterkuchen mit Toluol gewaschen. Die vereinigten Filtrate werden zunächst bei 140⁰C und normalem Atmosphärendruck und dann bei 70° C und 10 mm Hg (abs.) von flüchtigen Anteilen befreit. Der Rückstand, dessen Menge 113 g beträgt, ist eine ölige Flüssigkeit, die im wesentlichen aus der Verbindung der Formel

besteht.

(CH₃I₃SiOSi[ONC(CH₃)C₂H₅

Beispiel 1

100 g einer Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 20 000 cSt/25 C, 25 Gewichtsteilen Quarzmehl und 25 Gewichisteilen Diatomeenerdc werden zunächst mit 0,5 ml Essigsäureanhydrid und 3 Stunden später mit einer Mischung aus 4 ml der im wesentlichen aus 1,1,1 -Trimcthyl^V^-triacetoxydisiloxan bestehenden Flüssigkeit und 0,1 ml Dibutylzinndilaurat vermischt (Probe A).

Zum Vergleich wird die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle der 4 ml des Disiloxans 3 ml Methyltriacetoxysilan verwendet werden (Probe V). Die bei diesem und den folgenden Vergleichsversuchen verwendete Menge an Silan ist geringer als die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Menge an Disiloxan, weil der Anteil der hydrolysierbaren Gruppen im Silanmolekü! größer ist als im Disiloxanmolekül.

Aus den Massen werden durch Stehen an der Luft in dünner Schicht Folien gebildet, deren Eigenschaften nach drei Wochen gemessen werden. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:

Probe	Shorchärie A	Bruchdehnung C/.)	Zugfestigkeit *(kp/cm)**
0	32 42	610 400	24 20

Beispiel 2

100 g einer Mischung aus 50 Gcwichtsteilcn eines in 5 o?n endständigen Einheiten je eine Si-gebundenc Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 80 000 cSt/25°C, 30 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundcne Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit

ίο 20 00OeSl 25⁰C. 30 Gewichtsteilen eines Calciumaluminiumsilikats und 8 Gcwichtsteilcn pyrogen in der Gasphase erzeugtem Siliciumdioxyd werden mit 6,5ml der im wesentlichen aus l.U-Trimcthyl-.V^-tricyclohcxylaminodisiloxan bestehenden Flüssigkeit ver-

»5 mischt (Probe B). Zum Vergleich wird die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle der 6,5 ml des Aminodisiloxans 4,5 ml einer im wesentlichen aus Methyltris-(cyclohexylamino)-silan bestehenden Flüssigkeit verwendet

ao werden (Probe V). Aus den Massen werden durch Stehen an der Luft in dünner Schicht Folien gebildet, deren Eigenschaften nach 14 Tagen gemessen werden. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:

Probt	Shorehärlc A	Bruchdehnung C/o)	Zugfestigkeit (kp'cm³)
B V	38 52	350 240	37 32

Bei spie! 3

Die im Beispiel 2 beschriebenen Vorgänge werden wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle des im Beispiel 2 beschriebenen Gemisches aus Diorganopolysüoxanen und Füllstoffen 100 g einer Mischung au; 18 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiter je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 80 00OcSt^S"C, 9 Ge-

wichtsteilcn eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dirnethylpolysiliixans mit 2OOO0cSt/25°C, 15 Gewichtsteilen Calciunicarbonat und 5 Gewichtsteilen pyrogen in der Gasphase erzeugtem Siliciumdioxyd verwendet werden (Proben C und V"). Es werden folgende Ergebnisse erhalten:

Probe	Shorehärtc A	Bruchdehnung <"/,)	Zugfestigkeit <kp/cm^s)
C V"	38 47	460 280	22 19

Beispiel 4

100 g einer Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines ir den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mil 20 000 cSt/25°C, 25 Gewichtsteilen Quarzmehl und 25 Gewichtsteilen Diatomeenerde werden mit 7 ml der im wesentlichen aus der Verbindung der Formel

(CHj)₃SiOSi[ONC(CH₁)(C₂Hs)I₃

ι -stehenden Flüssigkeit und 0,1 ml Dibutylzinndi-Unrat vermischt (Probe D).

Zum Vergleich wird die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß an

309646723*

5601

Stelle der 7 ml des Oximdisiloxans 5 ml einer Flüssigkeit, die im wesentlichen a ns der Verbindung der Formel

CH₃Si[ONC(CH₁)C₂H,],

besteht, verwendet werden (Probe V").

Acs den Massen werden durch Stehen :in der Luft in diirner Schicht Folien gebildet, deren Eigenschaften nach 3 Wochen gemessen werden. Fs werden folgen* Ergebnisse erhalten:

l'robc

V"

Sluirch.irte Λ

30 38

Hiuchdchnuiig

CVn)

620 450

Zugfestigkeit (kp/cm^ä)

26 23

3601

Claims

1 2

Silane mit drei hydrolysierbaren Gruppen je Molekül.

l'ue; ---pr.iche Die bisher bekannten Masse dieser Art haben den

Nachte 1. daß sie Elastomere mn fur manche Anwen-

Inicr Ausschluß son Wasser laaerfähice. bei dun«s,wecke unerwünscht niedriger Bruchdehnung er-

ZiiiMti vo:. Wasser bei Raumtemperatur zu Fla- 5 geben. Zu den Anwendungs/wecNen. bei denen cmc

s,. nieren hiiriende Formenmassen, ein-.hlieLUich lohe Bruchdehnung erw mischt lsi. gehört msbesondcu

Ik-^hichu.n^n oder Klenstofle. die bereuet word,;, die Di, !-.lung '.on Eugen, be, denen sich die Uegren/ur,-

mi.,1 durch \ermisdien \.mi in den endständigen gen dei Abstände der I ugemmder im Laute der Ze_:>

hniieii.-n ic eine Si-uehundenc Hvdr,>xv Ifruppe stark und oder häuliu andern, so JaIi uie JJicniungei:

....!weisenden Di-.rg.mopolv sil.vxan'en mit" drei m und ihie Haftung an den r ugenrandern stalk bean-

¹ \drol\ siel ^u.are Gi lippen je Molekül aiii v· eisenden :oruchl werden.

Or-Mi^diounnerbrnduneen. wobei die in den ' Es ist bekannt oder zumindest naheliegend, dab die

eiuUCii d.üen I -inhe.ien jeeine S.-nchunde.ie H vdro- Bruchdehnurg von OrganopoK siloxanelastomercn au-

x\hTu .pe .-i.fweisenden Dior«anopol>siloxane und I nkomponentensystemen erhöht werden kann, wen,,

die'dre. huirolvMcrhare Gruppen je'Molekül aul- 15 die n; Organopolvsiloxanelasiomeien hanenden Lm-

^eisenden' Or^inosihciuiinerbindunüen die einzi- komponenten lerne Weichmacher, wohe; es^ sicr.

üen hei der HerMelhmn der Massen verwendeten mei>: um din Trimethvlsiloxvgmppen entblocMCrte

!l^M.'iii .,der schmelzbaren reaktionsfähige!! Oma- DimetlnlpoKsiloxane handelt, enthalten oder wem,

!!osmiumverbindungen (die Silicium als einzige bei der Herstellung der Einkomponentensysteme m-

metallische Komponente enthalten) sind, sowie w sät/lieh zu den in den endständigen Einheiten je eine

gegebenenfalls Kondensationskatalysatoren und Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Lhorga-

weiteren üblichen Zusätzen, dadurch ge- nopolss.loxanen und den mindestens drei hydrolysier-

kcnn/ciclinci. daß die eingesetzten drei bare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosih-

hsdroKsierbare Gruppen je Molekül aufweisende c.umverbindungen Organosihciunnerbmdungen m.t

Organosihciumverbinduneen der allgemeinen For- 25 zwei hydrolysis baren Gruppen je Molekül eingesetzt

_meT " werden. Handelt es sich bei den durch Trimethylsiloxv-

R₁Si(OSiRj₁₁OSiY., gruppen endblockierten Diniethylpolysiloxanen u :i

solche, worm beide Kellenenden durch Inmethyl-

worm R jeweils gleiche oder voneinander ver- siloxygruppen endblockiert sind, so kann der Weich-

schiedene einwertige, gegebenenfalls substituierte 30 macher nicht an der Härtungsreaktion bei der UaMo-

Kohlenwas^rstoftr-sier ^i die hydrolysierbaren merbildung teilnehmen und wandert dann leicht aus.

GrMppen darstellt und/,cmc Zahl von O bis 20 ist. 1st dagegen in den durch Trimethylsiloxygruppen

entsprechen endblockierten Dimethylpolvsiloxanen nur das eine

2. Massen nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Ende der Kette du.ch eine i nmethylsiloxygruppe

zeichnet, daß mindestens 66° „ der Anzahl der 35 endbUvkiert, während das andere E_nde der Kette eine

Resie R Methylresie und die gegebenenfalls vor- Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweist, so können

handenen anderen Reste R VinUreste und oder sich solche Polysiloxane beim Lagern durch Ivonden-

Phein lreste sind. ' sation der I lydioxylgriippen ebenfalls in inerte \Veich-

3 Mass,·,-, nach Anspruch 1 und 2, dadurch ge- madier. die leicht auswandern, umwandeln. Schließlich

kennzeichnet, daß d.e hulrolysierbareii Gruppen Y 40 wird der Aufwand für die Herstellung solcher Vveicn-

Acyloxv-oder Aminogruppen sind. macher als nachteilig empfunden. Ebenso wird der

Aufwand für die Herstellung der für die Erhöhung dei

Bruchdehnung von Organopolysiloxanelastomeren au.«

F.ink.,mponentensysiemen ebenfalls verwendbaren Or-

bnter den bei Raumtemperatur zu Elastomeren 45 «anosiliciumverbindungen mit zwei hydml\sierbarer

härtenden Organopolysiloxanmassen ist zwischen sol- Gruppen je Molekül als nachteilig empfunden. Nach

dien, die lediglich mehr oder weniger unmittelbar vor teiligerweise müssen air.-h bei manchen Emkomponen·

ihrer Verwendung durch Vermischen \on mindestens lensy-temen die Organosiliciumvcrh.ndungen mit zwe

zwei Bestandieilei! bereitet werden können, und sol- hydrolysierbaren Ciruppen je Molekül mit den m der

dien die an der Luft unter der Einwirkung des darm 50 endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxyl

enthaltenen Wasserdampfs ohne weiteten Zusatz gruppe aufweisenden Diorganopolysiloxanen einige

härten, das heißt zwischen sogenannten »Zweikonipo- Zeit vor Zugabe der drei hydrolysierbare Ciruppen j<

iientensysteinen« und sogenannten .,Hinkomponenten· Molekül aufweisenden Organosilicuimverbindungei

Systemen« zu unterscheiden. umgesetzt werden, so daß zwei Mischvorgange zu

'Fs sind bereits seit einiger Zeit unter Ausschluß 55 Herstellung der Massen erforderlich sind, was weitere!

vcn Wasser lagerfähige hei Zutritt von Wasser bei unerwünschten Aufwand erfordert. Schließlich hat siel

Raumtemperatur /u Elastomeren härtende Massen. gezeigt, daß die Mitverwendung der Organosilicium

hergestelli durch: Vermischen von in den endständigen verbindungen mit zwei hydrolysierbaren Gruppen ji

Einheiten je eine reaktionsfähige Gruppe aufweisenden ' Molekül nicht immer den gewünschten Erfolg ode

Diorganopolysiloxanen mit mindestens drei hydroly- 60 nachteiligerweise die Gefahr mit sich bringt, daß du

sierbarc Gruppen je Molekül aufweisenden Oruano- Massen nicht ,der nicht in ausreichendem Maße hartei

.siliciumverbindungen bekannt. Hei d,n reaktionsfähi- und somit keine Elastomere oder Elastomere mit unge

gen Gruppen der in den endständigen Einheiten je eine nügcnder Zugfestigkeit erhalten werden,

reaktionsfähige Gruppe aufweisenden Diorganopoly- Es wurde nun gefunden, daß alle oben beschriebene!

siloxane handelt es sich meist um Si-gebundene Hy- 6,1 Nachteile vermieden werden können, wenn als clre

druxylgruppen; bei den mindestens drei hydrolysier- hydrolysierbare Gruppen je Molekül enthaltend-

bare Gruppen je Molekül aufweisenden Organosili- Organosiliciumverbindungen best mim te Siloxane ver

ciumverbindungen handelte es sich bisher meist um wendel werden. Die erfindungsgcmälkn Eormmassei