DE2058289B2 - Verfahren zur unterstuetzung der reaktion zwischen si-gebundenen hydroxylgruppen und si-gebundenen alkoxygruppen unter bildung von mindestens einer neuen siloxanbindung - Google Patents

Verfahren zur unterstuetzung der reaktion zwischen si-gebundenen hydroxylgruppen und si-gebundenen alkoxygruppen unter bildung von mindestens einer neuen siloxanbindung

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DE2058289B2 DE19702058289 DE2058289A DE2058289B2 DE 2058289 B2 DE2058289 B2 DE 2058289B2 DE 19702058289 DE19702058289 DE 19702058289 DE 2058289 A DE2058289 A DE 2058289A DE 2058289 B2 DE2058289 B2 DE 2058289B2
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Description

(CH3),
(CH3I2
HOS, ~<f V-SiOH
Auch als Organosiliciumverbindungen. die Si-lv bundene Alkoxyresie enthalten, können beliebig·.· Verbindungen verwendet werden, die definition-uemäß mindestens eine derartige Gruppe enthalte;: Beispiele hierfür sind Methyltrimethoxysilan. Ί r methylmethoxysilan, Phenyltrimetho.wsilan. D:- methvldimethoxysilan. Vinyltriäthoxysi.an. AIh i tridecuxysilan, Cyclohexyldimeth\ii.sopropo\\Nil.:r Tetraäthoxvsilan, Tetrahexoxysilan. Naphth\hr. methoxysilan und polymere Organosih'ciumverbm düngen,' wie Polyorganosiloxane, die in den em; ständigen Einheiten Alkoxygruppen aufweisen oder solche Gruppen enthaltende, harzartige Organopohsiloxane. Polykiesdsäureäthyl- und -butylester. Dx. aenannten polymeren Organosiliciumverbindunüch können Homo- oder Mischpolymerisate oder Gemisclu hiervon sein. Desgleichen können Gemische aupolymeren Organosiliciumverbindungen und Alkov,-silanen eingesetzt werden. Selbstverständlich könne;; auch Organosiliciumverbindungen Verwendung finden, die zweiwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste zwischen den Si-Atomen ein halten, wie
(CH3O)1Si
Si(OCH3).,
Als Organotitanate können bekannte, lösliche Titanverbindungen, die Ti-O-Bindungen enthalten, verwendet werden, wie
Telraäthyltilanat,
Tetraisopropyltilanat,
Tetra-n-butyltitanat,
Tetra-2-äthylhexyltitanal,
Tetraphenyltitanai,
Tetraoctadecyl titanat,
Tetra-1 ."'-octadecenyltitanat, Triäthanolamintitanat,
[(HOC3 H6),N(CH2)3O]1Ti[OCH(CHx)1]1
[(CH3CH2^N(CH2J2O]4Ti
[(C()H13)2N(CH2)6 O]2Ti[OCH2CH(CH3I2], [C4H9NH(CH2UO]4Ti
(HOCH2CH2NHCH2O)4Ti Tetrakistriäthanolaminlitanat-N-stearal.
Äthylenglykoltitünal,
Ti[OCH2CH(CH2CH3)CH(OH)CHiCHjCHi]4.
Teira-(äthylenglykolmonomethyläther)-titanat.
Bis-(acetylacetonyl)-diisopropyltitanat,
-OCH2CH2-, C3H7OTiOCH2CH2N
[HOOCCH(CH3)O]4Ti
[HOOC(CH2UO]2Ti(OH)2 (CH3COOCH2O)4Ti
(CH3OOCCH2O)4Ti und
Diisopropyldiacetoxytitanat.
Auße'.dem können auch in Lösungsmitteln lösliche TeilhyJrolysate der obengenannten Titanate oder Verbindungen, in welchen die organischen Reste alle odei teilweise durch Z,Siü-Gruppen ersetzt sind, worin Z einen einwertigen organischen Rest bedeutet. Verwendung finden.
Als Organoamine können primäre, sekundäre und tertiäre Amine eingesetzt werden. Die Amine können fine oder mehrere Aminogruppen und oder C-gebundene Si-Atome . -i oder andere funktioneile, organische Reste, die keine aktiven Wasserstoffutome tragen, enthalten.
Beispiele hierfür sind o-Aminoacetanilid. Iminodiaeetonitril.m-Aminoacetophenon.Allylamin. N-Methylullylamin. Amylamin. N.N-Dimethylamylamin. Anilin. p-Bromoanilin. 2.6-Dinitroanilin. m-Fluoranilin. sym. Bis-^-aminopropylietrameihyldisiloxan. ■/-(N-Aminoiit "i\Iamino)-prop\ldiphen\lmeihylsilan. o-Jodanilin. o-Nitroanilin. 2.3.4,5-Tetraehloranilin. o-Anisidin. 9-Anthrylamin. 4.4'-Diaminoazobenzol. Anthranilnitril. Benzylamin. p-Methoxybenzylamin. Decylamin. Diallylamin. Dicyclohexylamin. Diäthylentriamin. Difurfurylamin. Di - m - tolylamin. ,/-Äthoxyäthvlamin. Tetrahvdiofurfurylamin. Tetramethylguanidin. Histamin. Benzylhydrazin. p-Brornphenylhydrazin. 1-Methyl-1-phenylhydrazin, 4.4-Diaminohydrazobenzol. ρ,-Leucanilin, Methylamin. Morpholin. n-Hexylamin. 5-Nitronaphthylamin, 1.2-Dimethyl-4-pentenylamin. N.N-Diäthyl-p-phenyiendiamin, Piperazin. 1 iperidin. Butylamin. 2-Aminopyndin. 6 - Nitro - ο - toluidin. 2-Aminop-tolunilril. 9-Phenanihrylamin und Tribenzylamin. Das erfindungsgemäße Verfahren kann durch die Gleichung veranschaulicht werden
Si — OH + S=Si
ξξ Si — O — Si =
HOR
Von entscheidender Bedeutung ist hierbei, daß das Organoamin bzw. das Organotitanat nicht gleichzeitig zugesetzt werden. Entweder wird zuerst das Organoamin und nach einer definierten Zeitspanne von mindestens 10 Sekrnden, vorzugsweise 5 bis 15 Minuten, das Organotitanat zugefügt oder umgekehrt. Vorzugsweise wird jedoch das Oigitnc'.itanal zuerst eingesetzt. Die Temperaturen sind nicht unmittelbar entscheidend und können zwischen 0 und 200 C, vorzugsweise jedoch von Raumtemperatur bis 100 C liegen. Das erfindungsgemäße Verfahren wird, soweit nicht anders angegeben, unter praktisch wasserfreien Bedingungen durchgeführt.
Werden die Organotitanate zuerst zugefügt, ist es vorteilhaft, diese nur in das Gemisch aus den Organosiliciumverbindungen. die Si-gebundene Hydroxylgruppen enthalten, und den Organosiliciumverbindungen, die Si=gebundene Alkoxygruppen enthalten, einzutragen, weil durch den Zusatz von Organotitanaten zu Organosiliciumverbindungen, die Sigebundene Hydroxylgruppen enthalten, allein, d. h. ohne Gegenwart von Si-gebundenen Alkoxyresten. eine Gelbildung eintritt.
Das Organoamin kann in ein Gemisch der Siorganischen Komponenten mit Si-gebundenen Hydroxylgruppen und mit Si-gebundenen Alkoxyresten zuerst eingetragen und nach einem Zeitraum von mindestens 10 Sekunden das Organotitanat zugegeben werden, oder aber das Organoamin kann zu der Si-organischen Verbindung, die Si-gebundene Hydroxylgruppen enthält, zugegeben werden, und anschließend kann die Organosiliciumverbindung. die Si-gebundene Alkoxyreste enthält, zugegeben werden und dann nach Ablauf von mindestens 10 Sekunden das Organotitanat zugesetzt werden. Das Organoamin kann aber auch der Organosiliciumverbindung mit den Si-gebundenen Alkoxyresten und hierauf die Organosiliciumverbindung mit den Si-gebundenen Hydroxylgruppen zugefügt und nach mindestens !0 Sekunden letztlich das Organotitanat zugesetzt werden.
Die Organotitanuie können Gemischen aus Organot.ilieiumverbindungen mit Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Organosiliciumverbindungen mit Sigebundenen Alkoxyresten zugegeben und nach Ablauf von mindestens 10 Sekunden kann da* Organoamin zugegeben werden. Es kann aber auch das Organotitanat zu den Organosiliciumverbindungen mit den Si-gebundenen Alkoxy resten, dann die Organosiliciumverbindung, die Si-gebundene Hydroxylgruppen aufweist, zugefügt und letztlich nach Ablauf von mindestens 10 Sekunden das Organoamin zugegeben werden Das erfindungsgemäße Verfahren wird \orzugsweise in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt, kann jedoch auch ohne organische Lösungsmittel stattfinden. Dies ist aber nicht empfehlenswert, weil in der Praxis Probleme dadurch auftreten, daß manche Komponenten flüssig, andere hingegen fest sind.
Das Gewichtsverhältnis der Organotitanate zu den Organoaminen kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden. Das Organoamin kann in Mengen von 1 bis 100 Gewichtsteilen, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteilen, auf jeweils 10 Gewichtsieile Organotitanat Verwendung finden. Die Anzahl der Hydroxyl- bzw. Alkoxyreste in den Organocalciumverbindungen ist nicht entscheidend. Es muß jedoch mindestens eine dieser Gruppen je Verbindung vorhanden sein. In Abhängigkeit von den Eigenschaften des gewünschten Endprodukt'' kann das Verhältnis zwischen Hydroxylresten und Alkoxyresten variiert werden. Wird beispielsweise ein alkoxyfunktionelles Endprodukt erwartet, so soll die Anzahl der Aü.oxygruppen größer als die der Hydroxylreste sein.
Die Gesamtmenge an Organoamin und Organotitanat kann ebenfalls innerhalb weiter Grenzen zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0.1 bis 2 Gewicl.lsprozent, bezogen auf das Gesamtgc vicht der Organosiliciumverbindungen. verändert werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte können als solche, d. h. in Lösung Verwendung finden, oder die flüchtigen Bestandteile, wie organische Lösungsmittel, gebildete Alkohole und überschüssige. flüchtige Reaktionsteilnehmer, können unter vermindertem Druck entfernt werden. Auch andere übliche Methoden zur Isolierung von Organosiloxanen können eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders geebnet zur Herstellung von alkoxyfunktionellen Organosiliciumverbindungen. Diese besitzen besonders gute Lagerbeständigkeit, während alkoxyfunktionelle Organopolysiloxane, die nach anderen Verfahren hergestellt Worden sind, wesentlich weniger beständig sind und beim Stehen leicht gelieren. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine besonders schnelle Reaktion der Si-gebundenen Hydroxylgruppen mit den Si-gebundsnen Alkoxyresten unter Bildung einer
neuen Si-O-Si-Bindiing. Die Umsetzung erfolgt selbst bei Raumtemperatur rasch und vollständig.
Die nach dem erlindungsgemäßen Verfahren hergestellten Organosiliciumverbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von harzartigen, elastomeren und flüssigen Organopolysiloxanen, lufthärtenden Abdichtungsmassen. Klebstoffen, Vernetzern sowie Beschichtungsmittel!! und Filmbildnern.
In den folgenden Beispielen wird, soweit nicht anders angegeben, unter praktisch wasserfreien Bedingungen gearbeitet.
Beispiel 1
In ein Gemisch aus 1 Mol Diphenylsilandiol und 3 Mol Methyltrimethoxysilan wurden 0.5 Gewichtsprozent 1,-Hexyhimin und nach 1 Minute 0.5 Gewichtsprozent Tetraisopropyltitanat eingetragen. Das Reaktionsprodukt entsprach der Formel
CH., C11H5 CH.
(CH1O)2Si - O Si-O Si(OCH,),
1 Mol Methyltrimethoxysilan blieb unumgeselzt. Bei 70 C war das katalysierte Gemisch nach 30 Minuten vollständig umgesetzt, bei Raumtemperatur nach 4 Stunden.
Die Gewichtsprozente sind auf das Gesamtgewicht des Diphenylsilandiols und des Melhyhrimethoxysilans bezogen.
Beispiel 2
Λ. In ein Gemisch aus 780 g eines endsländige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethy lsiloxaiv mit durchschnittlich 34 Dimethylsiloxan-Einheiten je Molekül und 1408.8 g Toluol wurden 166.2 g Methyliri-(methyläthylketoxim)-silan eingetragen, dann wurde das Gemisch l' ·, Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. In die sich ergebende, endständige Monomet hy l-di-( methy lüt hy Iketoximl-siloxy gruppen aufweisende Polydimethy Isiloxan-Toluollösung wurden 1338.0 g einer Lösung aus 65.5 Gewichtsprozent eines Hydroxylgruppen aufweisenden, harzartigen Phenvlsiloxans mit 90 Molprozent Monophenjlsiloxan-Einheiten und 10 Molprozent Phenylmethylsiloxan-Einheitcn in Toluol eingetragen und das erhaltene Gemisch 1 Stunde auf 77 C erhitzt. Es wurde ein Hydroxylgruppen aufweisendes Organosiloxanblockmischpoly merisat mit 4.5 Gewichtsprozent Si-gebundencn Hydroxylgruppen, gelöst in Toluol, erhallen. Diese Lösung wurde abgekühlt.
B. In 400 ij der unter A hergestellten Lösung wurden 40 g eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polyphenyimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 2 cSt 25 C und 72.1 g Methyltrimethoxysilan eingetragen. Das Gemisch wurde dann 4 Stunden auf 80 C erhitzt. Nach Ablauf des4stündigen Krhilzens konnte keine Reaktion festgestellt werden.
C. In die Lösung gemäß B wurde 1 g n-Hexylamin in 10 g Toluol eingetragen und dann erneut 4 Stunden auf 80 C erhi'.'.t. Nach Ablauf dieser 4 Stunden wurden 4.5 ml Methanol ahdestilliert. was andeutete, daß eine geringe Reaktion stattgefunden hatte. Durch erneutes Erhitzen (1 Stunde auf 80 Ci konnte kein Methanol mehr abdestilliert werden.
D. Einem Gemisch derselben Zusammensetzung wie B wurde 1 g Tetraisopropyltitanat in 10 g Toluol zugegeben. Nach 4 Stunden langem Erhitzen auf KO7 C wurde weniger als 1 ml Methanol abdestilliert.
E. Dem Gemisch gemäß C wurde 1 g n-Hexylamin in 10 g Toluol zugegeben, und nach 50m;nu:igem Erhitzen auf 80 C wurden 13 ml Methanol a'.destili'en Nach weiterem einstündigem Erhitzen des Gemisches wurde kein zusätzliches Methanol abdestilliert. Die
ίο Reaktionslösung wurde unter vermindertem Druck bei 100 C von flüchtigen Bes'andteilen befreit. Es wurde ein methoxyfunktionelles Organosiloxanblockmischpolymerisal erhalten, das unter Zugabe von Tetraisopropyltitanat und Zutritt der Luft hei Raum-
temperatur härtete. Dieses meihoxyfunktionelle Organosüoxanblockmischpolymerisat war ein Klebstolf.
B e i s ρ - e I 3
In ein Gemisch aus 17.5 Gewichtsteilen eines endständige Hydroxylgruppen aulweise:.den PoK-dimethylsiloxans mil durchschnittlich 34 Dimethyl-■..iloxan-Einheiten je Molekül und 56.8 GewichtMeilen Toluol wurden 3,9 Gewichtsieile Methyl-tn-imeihyläthylketoximj-silan eingetragen, dann wurde das Gemisch 1 Stunde auf 30 C erwärmt.
In die so erhaltene, endsländige Monomethyl-di-(met hy läthylketoximl-siloxy gruppen aufweisende Polydimelhylsiloxan-Toluollösung wurden 35.4 Gewichtsteile einer Lösung aus 65.5 Gewichtsprozent eines Hydroxylgruppen aufweisenden, harzartigen Phenvlsiloxans mit 90 Molprozenl Monophenylsiloxan-Linhei'.en und 10 Molprozcnt Phenylmethylsiloxan-Einheiten in Toluol eingetragen und d. erhaltene Reaktionsgemisch 40 Minuten auf SO C erhitzt. Ls wurde ein Hydroxylgruppen aufweisendes Organosiloxanbloekmischpolymensai mit 4.5 Gewichtsprozent Si-gebundenen Hydroxylgruppen, gelöst in Toluol, erhalten. Diese Lösung wurde abgekühlt, und dann wurden 11.7 Gewichlstei'.e Meihyltrimelhoxysilan und 0.2 Gewichtsteile Tetraisopropy Hitanal zugegeben, wobei sich die Temperatur der Lösung auf 47 C erhöhte. Danach wurden 0.2 Gewichtsieile n-Hexylamin der Lösung zugegeben und diese 30 Minuten auf 80 C erhitzt. Das Toluol und das Methanol wurden durch Abdestillieren unter \erminderiem Druck (2u mm HgI bei 100 C entfernt. Das erhaltene Produkt war ein endständige Monomeihyldimelhoxysiloxygruppen aufweisendes Organosiloxanhlock-
so mischpolymerisat.
Beispiel 4
Ein endständige Monomethyldimethoxysiloxygrupss pen auUveisendes Organosiloxanblockmischpolymerisat wurde wie im Beispiel 3 beschrieben hergestellt, mit der Abänderung, daß folgende Mengen der Bestandteile einuesetzt wurden:
bo 14.02 Gcwichtsteile
3.12 Gewichtsteile
6s 28.36 Gewichisteile
S.ίις ( ic-wiclilsieile
des endsländige Hydroxylgruppen aufweisenden PoK-dimcllulsiloxans.
ties Methyi-tri-(methyläthylkctoximl-silans.
der Lösung des Hydroxylgruppen aufweisenden, harzartigen Phenylsiloxans.
Meth\ltrimelhox\silan.
30
0,16 Gewichtsteile Titanacetylacetonat an Stelle von Tetraisopropyltitanat,
0,16 Gewichtsteile n-Hexylaniin
und
45,51 Gewichtsteile Toluol.
Das erhaltene, endständige Monomethyldimethoxysiloxygruppen aufweisende Organosiloxanblockmischpolymerisat hatte nach 7 Tage langem Härten bei Raumtemperatur die folgenden physikalischen Eigenschäften: Das methoxyfunktionelle Blockmischpolymerisat bildete nach 10 Minuten eine Haut und war nach 45 Minuten klebfrei. Das gehärtete methoxyfunktionelle Blockmischpolymerisat hatte eine Shore-A-Härte von 90.
Die Zugfestigkeit beim Bruch betrug 54,8 kg/cm2 und die Dehnung 60%, bestimmt nach der ASTM-D-412-64T-Methode, bei einer Abziehgeschwindigkeit von 5,08 cm/Min. Die Reißfestigkeit betrug 7.92 kg/cm, bestimmt nach der ASTM-D-624-54-Methode, bei einer Abziehgeschwindigkeit von 5,08 cm/Min, auf Nickelstäben.
Beispiel 5
In ein Gemisch aus 426,8 g eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit durchschnittlich 34 Dimethylsiloxaneinheiten je Molekül und 963,5 g Toluol (analysenrein) wurden 95,1 g Methyl-tn-(methyläthylketoxim)-siian eingetragen, dann wurde das Gemisch 1 Stunde bei 25° C stehengelassen. Der gebildeten, endständige Monomethyl - di - (methyläthylketoxim) - silangruppen aufweisenden Polydimethylsiloxan-Toluollösung wurden 1012,8 g einer Lösung aus 56,1 Gewichtsprozent eines harzartigen. Hydroxylgruppen aufweisenden Phenylsiloxans aus 90 Molprozent Monophenylsiloxaneinheiten und 10 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten in Toluol zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde über 1 1I1 Stunden stehengelassen, wobei die Temperatur von 25 auf 81 C anstieg. Es wurde ein Hydroxylgruppen aufweisendes Organosiloxanblockmischpolymerisat mit 3 Gewichtsprozent Si-gebundenen Hydroxylgruppen, gelöst in Toluol, erhalten. Diese Lösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 450,2 g Methyl-trimethoxysilan und 6,25 g Tetraisopropyltitanat in 10 g Toluol versetzt, dann wurde das Gemisch 30 Minuten stehengelassen, wobei die Temperatur auf 5PC anstieg. Danach wurden dieser Lösung 6.25 g n-Hexylamin in 10 g Toluol zugegeben, und diese wurde 1 Stunde und 45 Minuten auf 950C erhitzt, um flüchtige Bestandteile zu entfernen. Anschließend wurde die Lösung unter vermindertem Druck bei 125 C von restlichen, flüchtigen Bestandteilen befreit. Das erhaltene Produkt war ein endständige Monomethyldimethoxysiloxygruppen aufweisendes Organosiloxanblockmischpolymerisat. Dieses wurde mit 12,6 g Tetraisopropyltitanat versetzt und in einer abgedichteten Tube aufbewahrt, um den Zutritt von Feuchtigkeit zu verhindern. Die Formmasse härtet bei Zutritt von Feuchtigkeit, unter wasserfreien Bedingungen ist sie hingegen völlig stabil.
Beispiel 6
Nach dem im Beispiel 5 beschriebenen Verfahren wurde ein endständige Monomethyl-dimethoxysiloxygruppen aufweisendes Organosiloxanblockmischpolymerisat hergestellt mit der Abänderung, daß folgende Bestandteile verwendet wurden:
35,9 Gewichtsteile
8,0 Gewichtsteile
35,9 Gewichtsteile
20.2 Gewichtsteile
0,5 Gewichtsteile
0.5 Gewichtsteile
0,5 Gewichtsteile
des endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit durcnschnittlich 34 Dimethylsiloxaneinheiten je Molekül.
Methyl - tri - (melhyläihylKeloxim)-silan.
eines harzartigen. Hydroxylgruppen aufweisenden Phenylsiloxans aus 90 Molprozent Monophenylsiloxancinheiten und 10 Molprozent Diphenylsiloxaneinheiten.
Methyltrimethoxysilan,
Tetraisopropyltitanat,
n-Hexylamin.
und der fertigen Zubereitung wurden
Tetrabutyltitanat zugegeben.
Die so erhaltene Formmasse wurde zur Beschichtung eines handelsüblichen Organopolysiloxanelastomers verwendet, das auf eine weißglühende elektrische Standardglühbirne mit 100 W aufgetragen worden war. Die Glühbirne wurde 9 Tage lang in einer Umgebung mit hoher Schmutzaufnahme gelagert, dann wurden die folgenden Ergebnisse festgestellt:
Die handelsübliche Beschichtung aus Organopolysüoxanelastomeren diente zum Schutz der Glühbirne beim Bruch. Die Glühbirne blieb nach 9 Tagen unbeschmutzt.
Beispiel 7
Das im Beispiel 5 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Abänderung, daß mit dem Methyltrimethoxysilan 250,0 g eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxans zugegeben wurden. Das endständige Hydroxylgruppen aufweisende Polydiorganosiloxan hatte eine Viskosität von etwa 3cSt/25°C und war aus Dimethylsiloxan- und Diphenylsiloxaneinheiten aufgebaut.
Beispiel 8
Es wurde eine Formmasse wie im Beispiel 2A und 2B beschrieben hergestellt. Zu jeder von vier solchen Formmassen wurden 0.5 Gewichtsprozent Tetraisopropyltitanat gegeben, und na^ii 1 Minute wurde ein Organoamin in einer Menge von 0.5 Gewichtsprozent zugegeben. Als Organoamine wurden folgende verwendet:
A. Pyridin.
B. Anilin.
C. Triäthylamin,
D. Dipropylamin.
Dabei wurden folgende Mengen an Methanol abdestilliert:
Amin
A. Pyridin
B. Anilin
C. Triäthyiamin .
D. Dipropylamin.
Zeit
in Minuten
60
49
55
15
Methanoldestillat
13,2
12.7
18.6
11.3
Das Produkt war in jedem Fall dasselbe wie im Beispiel 2.
309518/540

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Unterstützung der Reaktion zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Si-gebundenen Alkoxygruppen unter Bildung von mindestens einer neuen Siloxanbindung, dadurch gekennzeichnet, daß bei 0 bis 2(X) C in ein Gemisch aus Organosiliciumverbindungen, die mindestens eine Si-gebundene Hydroxylgruppe enthalten, und Organosiliciumverbindungen, die mindestens eine Si-gebundene Alkoxygruppe enthalten, unter praktisch wasserfreien Bedingungen ein Organolitanat und ein Organoamin innerhalb eines Zeitraums von mindestens 10 Sekunden getrennt eingetragen werden.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des Organoamins zu dem Organotitanat im Bereich von 1 bis 100 Gewichtsteilen Organoamin auf jeweils 10 Gewichtsteilen Organolitanat liegt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge an Organoamin und Organotitanat 0.1 bis 10%. bezogen auf das Gesamtgewicht der Organosiliciumverbindungen, beträgt.
Es ist bekannt, daß die Reaktion zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Si-gebundenen Alkoxygruppen durch Amine oder Titanate katalysiert werden kann. Es war jedoch weder bekannt, diese Umsetzung durch Gemische aus einem Amin und einem Titanat zu beschleunigen, noch daß durch den Einsatz derartiger Gemische irgendein besonderer Vorteil zu erreichen wäre. Es ist daher völlig unerwartet, daß die Umsetzung zwischen einer Si-gebundenen Hydroxylgruppe und einer Si-gebundenen Alkoxygruppe durch getrennten Zusatz eii.es Amins und eines Titanats unterstützt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Unterstützung der Reaktion zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Si-gebundenen Alkoxygruppen unter Bildung von mindestens einer neuen Siloxanbindung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß bei 0 bis 2000C in ein Gemisch aus Organosiliciumverbindungen, die mindestens eine Si-gebundene Hydroxylgruppe enthalten, und O'rganosiliciumverbindungen, die mindestens eine Si-gebundene Alkoxygruppe enthalten, unter praktisch wasserfreien Bedingungen ein Organotitanat und ein Organoamin innerhalb eines Zeitraumes von mindestens 10 Sekunden getrennt eingetragen werden.
Beispiele für Organosiliciumverbindungen, die Sigebundene Hydroxylgruppen enthalten, sind Silanole, wie Trimethylsilanol, Diphenylsilandiol, Monophenylsilantriol, Octadecyldimethylsilanol; polymere Organosiliciumverbindungen. wie endständig» Hydroxylgruppen tragende Polyorganosiloxane und Hydroxylgruppen tragende, harzartige Organosiloxane. Die polymeren Organosiliciumverbindungen können Homo- oder Mischpolymerisate oder Gemische hirrvon sein. Auch Gemische aus polymeren Organosiloxanen können verwendet werden. Ferner Organosiliciumverbindungen. die zweiwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste zwischen den Si-Atomen enthalten, wie
DE2058289A 1969-12-01 1970-11-26 Verfahren zur Unterstützung der Reaktion zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Si-gebundenen Alkoxygruppen unter Bildung von mindestens einer neuen Siloxanbindung Expired DE2058289C3 (de)

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