DE2058289C3 - Verfahren zur Unterstützung der Reaktion zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Si-gebundenen Alkoxygruppen unter Bildung von mindestens einer neuen Siloxanbindung - Google Patents

Verfahren zur Unterstützung der Reaktion zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Si-gebundenen Alkoxygruppen unter Bildung von mindestens einer neuen Siloxanbindung

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DE2058289C3 DE2058289A DE2058289A DE2058289C3 DE 2058289 C3 DE2058289 C3 DE 2058289C3 DE 2058289 A DE2058289 A DE 2058289A DE 2058289 A DE2058289 A DE 2058289A DE 2058289 C3 DE2058289 C3 DE 2058289C3
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Description

(CHj)2
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30
Es ist bekannt, daß die Reaktion zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Si-gebundenen Alkoxygruppen durch Amine oder Titanate katalysiert werden kann. Es war jedoch weder bekannt, diese Umsetzung durch Gemische aus einem Amin und einem Titanat zu beschleunigen, noch daß durch den Einsatz derartiger Gemische irgendein besonderer Vorteil zu erreichen wäre. Es ist daher völlig unerwartet, daß die Umsetzung zwischen einer Si-gebundenen Hydroxylgruppe und einer Si-gebundenen Alkoxygruppe durch getrennten Zusatz eines Amins und eines Titanats unterstützt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Unterstützung der Reaktion zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Si-gebundenen Alk.oxygruppen unter Bildung von mindestens einer neuen Siloxanbindung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß bei 0 bis 200"C in ein Gemisch aus Organosiliciumverbindungen, die mindestens eine Si-gebundene Hydroxylgruppe enthalten, und Organosiliciumverbindungen. die mindestens eine Si-gebundene Alkoxygruppe enthalten, unter praktisch wasserfreien Bedingungen ein Organotitanat und ein Organoamin innerhalb eines Zeitraumes von mindestens 10 Sekunden getrennt eingetragen werden.
Beispiele Tür Organosiliciurnverbindungen, die Sigebundene Hydroxylgruppen enthalten, sind Silanole, wie Trimethylsilanol, Diphenylsilandiol, Monophenylsilantriol, Octadecyldimethylsilanol; polymere Organosiliciumverbindungen, wie endständige Hydroxylgruppen tragende Polyorganosiloxane und Hydroxylgruppen tragende, harzartige Organosiloxane. Die polymeren Organosiliciumverbindungen können Homo- oder Mischpolymerisate oder Gemische hiervon sein. Auch Gemische aus polymeren Organosiloxanen können verwendet werden. Ferner Organosiliciumverbindungen, die zweiwertige, gegebenenfalls Auch als Organosiliciumverbindungen. die Si-gebundene Alkoxyreste enthalten, können beliebige Verbindungen verwendet werden, die definitionsgemäß mindestens eine dermale Gruppe enthalten. Beispiele hierfür sind Methyltrimethoxysilan. Trimethylmethüxysilan, Phenyltrimethoxysilan. Dimethyldimethoxysilan, Vinyltriäthoxysilan. AlIyI-tridecoxysilan, Cyclohexyldimethyliscpropoxysilan. Tetraäthoxysilan, Tetrahexoxysilan. Naphlhyltrimethoxysilan und polymere Organosiliciumverbindungen. wie Polyorganosiloxane, die in den endständigen Einheiten Alkoxygruppen aufweisen oder solche Gruppen enthaltende, harzartige Organopohsiloxane. Polykieselsäureäthyl- und -butylester. Die genannten polymeren Organosiliciumverbindungen können Homo- oder Mischpolymerisate oder Gemische hiervon sein. Desgleichen können Gemische aus polymeren Organosiliciumverbindungen und Alkoxysilanen eingesetzt werden. Selbstverständlich können auch Organosiliciumverbindungen Verwendung finden, die zweiwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste zwischen den Si-Atomen enthalten, wie
(CH3O)3Si
-Si(OCH3I3
Als Organotitanatc können bekannte, lösliche Titanverbindungen, die Ti-O-Bindungen enthalten, verwendet werden, wie
Tetraäthyltitanat,
Telraisopropyl titanat,
Tetra-n-butyltitanat,
Tetra-2-äthylhexyl titanat,
Tetraphenyltitanat,
Tetraoctadecy! titanat,
Tetra-12-octadecenyltitanat,
Triäthanolamintitanat,
[(HOC3 HJ.NfCH^OLTiLOCHlCHjhL
[(CH,CH2)2N(CH2)2O]4Ti
[(QH1J)2N(CH2J6O]1Ti[OCH2CH(CH,!^
[C4H1)N H(CH2J4O]4Ti
(HOCH2CH2NHCH2O)4Ti
Tetrakistriäthanolamintitanat-N-stearat,
Äthylenglykoltitanat,
Ti[OCH2CH(CH2CH3)CH(OH)CH2CH2CHj]4.
Tetra-(äthylenglykolmonomethyläther)-titanat.
Bis-jacetylacetonylJ-diisopropyltitanat.
rOCH2CH2n
TiOCHCHN
CjH7OTiOCH2CH2N
[HOOCCH(CH3)O]4Ti
[HOOC(CH2UO]2Ti(OH)2
(CH3COOCH2O)4Ti
(CH3OOCCH2O)4Ti und
Diisopropyldiacetoxytitanat.
Außerdem können auch in Losunesmitteln lösliche Teilhydrolysate der obengenannten Titanate oder Verbindungen, in welchen die organischen Resle alle oder teilweise durch Z,SiO-Gruppen ersetzt sind worin Z einen einwertigen organischen Rest bedeutet. Verwendung finden.
Als Organoamine können primäre, sekundäre und tertiäre Amine eingesetzt werden. Die Amine können c-ine oder mehrere Aminogruppen und/oder C-uebunijene Si-Atome undoder andere funktionell." oruanischc Reste, die keine aktiven Wasserstoffatome tragen, enthalten.
Beispiele hierfür sind o-Aminoacetanilid, Iminoihacetonitril, m-Aminoacetophenon. Allylamin. N-Me-•iiylallylamin. Amylamin. N.N-Dimethylamylarnin. is Anilin, p-Bromoanilin. 2.6-Dinitroanilin. m-Fluor-.i.iilin. sym. Bis-v-aminopropyltetrameth\ldisiloxan. • i N - Aminoäthylamino)- prop\ ldiphenylmethylsilan ■--.lodanilin. o-Nitroanilin. 13.4.5-Tetradiloranilin. ..-Anisidin. 9-Anthrylamin. 4.4-Diaminoazobenzol. Aiithranilnitril. Benzylamin. p-Methoxvbenzyhinin. :)ucylamin, Diallylamin. Dicsclohexylamin. Di-■lihylentriamin. Difurfurylamin. Di-m-tolylamin.
-Äthoxyäthylamin. Tetralndrofurfurylamin. Tetrainethylguanidin. Histamin. Benzylhyd'razin. p-Bromphenylhydrazin. l-Methyl-1-phenvlhydrazin. 4.4-Diaminohydrazobenzol. ρ,-Leucanilin. Methylamin, Morpholin, n-Hexylamin. 5-Nitronaphthylamin. i.2-Dimethyl-4-pentenylamin. N.N-Diäthyl-p-phenylendiamin. Piperazin. Piperidin, Butylamin. 2-Aminopyridin. 6 - Nitro-ο - toluidin. 2-Amino p-tolunitril, 9-Phenanthrylarr. η und Tribenzylamin. Das erfindungsgemäße Verfahren kanu durch die Gleichung veranschaulicht werden
= Si —OH + ξ Si— OR
► == Si — O — Si = + HOR
35
Von entscheidender Bedeutung ist hierbei, daß das Organoamin bzw. das Organotitanat nicht »!eichzeitig zugesetzt werden. Entweder wird zuerst das Organoamin und nach einer definierten Zeitspanne von mindestens 10 Sekunden, vorzugsweise 5 bis 15 Minuten, das Organotitanat zugefügt oder umgekehrt. Vorzugsweise wird jedoch das Organotitanüt zuerst eingesetzt. Die Temperaturen sind nicht unmittelbar entscheidend und können zwischen O und 2001C, vorzugsweise jedoch von P.aumtemperalur bis 100"C liegen. Das erfindungsgemäße Verfahren wird, soweit nicht anders angegeben, unter praktisch wasserfreien Bedingungen durchgeführt.
Werden die Organotitanate zuerst zugefügt, ist es vorteilhaft, diese nur in das Gemisch aus den Organosiliciumverbindungen, die Si-gebundene Hydroxylgruppen enthalten, und den Organosiliciumverbindüngen, die Si-gebundene Alkoxygruppen enthalten, einzutragen, weil durch den Zusatz von Organotitanaten zu Organosiliciumverbindungen, die Sigebundene Hydroxylgruppen enthalten, allein, d. h. ohne Gegenwart von Si-gebundenen Alkoxyresten. eine Gelbildung eintritt.
Das Organoamin kann in ein Gemisch der Siorganischen Komponenten mit Si-gebundenen Hydroxylgruppen und mit Si-gebundenen Alkoxyresten zuerst eingetragen und nach einem Zeitraum von mindestens 10 Sekunden das Organotitanat zugegeben werden, oder aber das Organoamin kann zu der Si-organischen Verbindung, die Si-gebundene Hydroxylgruppen enthält, zugegeben werden, und anschließend kann die Organosiliciumverbindung, die Si-gebundene Alkoxyreste enthält, zugegeben werden und dann nach Ablauf von mindestens 10 Sekunden das Organotitanat zugesetzt werden. Das Organoamin kann aber auch der Organosiliciumverbindung mit den Si-gebundenen Alkoxyresten und hierauf die Organosiliciumve.bindung mit den Si-gebundenen Hydroxylgruppen zugefügt und nach mindestens 10 Sekunden letztlich das Organotitanat zugesetzt werden.
Die Organotitanate können Gemischen aus Organosiliciumverbindungen mit Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Organosiliciumverbindungen mit Sigebundenen Alkoxyresten zugegeben und nach Ablauf von mindestens 10 Sekunden kann das Organoamin zugegeben werden. Es kann aber auch das Organotitanat zu den Organosiliciumverbindungen mit den Si-gebundenen Alkoxyresten. dann die Organosiliciumverbindung. die Si-gebundene Hydroxylgruppen aufweist, zugefügt und letztlich nach Ablauf von mindestens 10 Sekunden das Organoamin zugegeben werden. Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt, kann jedoch auch ohne organische Lösungsmittel stattfinden. Dies ist aber nicht empfehlenswert, weil in der Praxis Probleme dadurch auftreten, daß manche Komponenten flüssig, andere hingegen fest sind.
Das Gewichtsverhältnis der Organotitanate zu den Organoaminen kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden. Das Organoamin kann in Mengen von 1 bis 100 Gewichtsteilen, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteilen, auf jeweils 10 Gewichtsteile Organotitanat Verwendung finden. Die Anzahl der Hydroxyl- bzw. Alkoxyreste in den Organosiliciumverbindungen ist nicht entscheidend. Es muC jedoch mindestens eine dieser Gruppen je Verbindung vorhanden sein. In Abhängigkeit von den Eigenschaften des gewünschten Endprodukts kann das Verhältnis zwischen Hydroxylresten und Alkoxyresten variiert werden. Wird beispielsweise ein alkoxyfunktionelles Endprodukt erwartet, so soll die Anzahl der Alkoxygruppen größer als die der Hydroxylreste sein.
Die Gesamtmenge an Organoamin und Organotitanat kann ebenfalls innerhalb weiter Grenzen zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0.1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Organosiliciumverbindungen, verändert werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte können als solche, d. h. in Lösung Verwendung finden, oder die flüchtigen Bestandteile, wie organische Lösungsmittel, gebildete Alkohole und überschüssige, flüchtige Reaktionsteilnehmer, können unter vermindertem Druck entfernt werden. Auch andere übliche Methoden zur Isolierung von Organosiloxanen können eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders geeignet zur Herstellung von alkoxyfunktionellen Organosiliciumverbindungen. Diese besitzen besonders gute Lagerbeständigkeit, während alkoxyfunktionelle Organopolysiloxane, die nach anderen Verfahren hergestellt worden sind, wesentlich weniger beständig sind und beim Stehen leicht gelieren. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine besonders schnelle Reaktion der Si-gebundenen Hydroxylgruppen mit den Si-gebundenen Alkoxyresten unter Bildung einer
neuen Si-O-Si-Bindung. Die Umsetzung erfolgt selbst bei Raumtemperatur rasch und vollständig.
Die nach dem erfindungsgemüßen Verfahren hergestellten Organosiliciumverbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von harzartigen, elastomeren und flüssigen Organopolysiloxanen, lufthärtenden Abdichtungsmassen, Klebstoffen. Vernetzern sowie Beschichtungsmitteln und Filmbildnern.
In den folgenden Beispielen wird soweit nicht anders angegeben, unter praktisch wasserfreien Bedingungen gearbeitet.
Beispiel 1
In ein Gemisch aus 1 Mol Diphenylsilandiol und 3 Mol Methyltrimethoxysilan wurden 0.5 Gewichtsprozent n-Hexylamin und nach 1 Minute 0.5 Gewichtsprozent TetTaisopropyltitanat eingetragen. Da* Reaktionsprodukt entsprach der Formel
CH,
CH3
(CH3OIpSi-O-Si-O-Si(OCHj)2
C„H5
1 Mol Methyltrimethoxysilan blieb unumgesetzt. Bei 70 C war das katalysierte Gemisch nach 30 Minuten vollständig umgesetzt, bei Raumtemperatur nach 4 Stunden.
Die Gewichtsprozente sind auf das Gesamtgewicht des Diphenylsilandiols und des Methyltrimethoxysilans bezogen.
Beispiel 2
A. In ein Gemisch aus 780 g eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit durchschnittlich 34 Dimethylsiloxan-Einheiten je Molekül und 1408,8 g Toluol wurden 166,2 g Methyltri-(methyläthylketoxim)-silan eingetragen, dann wurde das Gemisch Vf2 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. In die sich ergebende, endständige Monomethyl-di-(methyläthylketoxim)-siloxygruppen aufweisende Polydimethylsiloxan-Toluollösung wurden 1338,0 g einer Lösung aus 65,5 Gewichtsprozent eines Hydroxylgruppen aufweisenden, harzartigen Phenylsiloxans mit 90 Molprozent Monophenylsiloxan-Einheiten und 10 Molprozent Phenylmethylsiloxan-Einheiten in Toluol eingetragen und das erhaltene Gemisch I Stunde auf 77° C erhitzt. Es wurde ein Hydroxylgruppen aufweisendes Organosiloxanblockmischpolymerisat mit 4,5 Gewichtsprozent Si-gebundenen Hydroxylgruppen, gelöst in Toluol, erhalten. Diese Lösung wurde abgekühlt.
B. In 400 g der unter A hergestellten Lösung wurden 40 g eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polyphenylmethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 2cSt/25°C und 72,1g Methyltrimethoxysilan eingetragen. Das Gemisch wurde dann 4 Stunden auf 80" C erhitzt. Nach Ablauf des 4stündigen Erhitzens konnte keine Reaktion festgestellt werden.
C. In die Lösung gemäß B wurde 1 g n-Hexylamin in 10 g Toluol eingetragen und dann erneut 4 Stunden auf 80"C erhitzt. Nach Ablauf dieser 4 Stunden wurden 4,5 ml Methanol abdestilliert, was andeutete. daß eine geringe Reaktion stattgefunden hatte. Durch erneutes Erhitzen (1 Stunde auf 80°C) konnte kein Methanol mehr abdcstillierl werden.
D. Einem Gemisch derselben Zusammensetzung wie B wurde 1 g Tetraisopropyltitanat in IO a. Toluol zugegeben. Nach 4 Stunden langem Erhitzen auf 80^C wurde weniger als 1 ml Methanol abdestilliert.
E. Dem Gemisch gemäß C wurde 1 g n-Hexylamin in 10 g Toluol zugegeben, und nach 50minutigem Erhitzen auf 80 ( wurden 13 ml Methanol abdestiliiert. Nach weiterem einstündigem Erhitzen des Gemisches wurde kein zusätzliches Methanol abdestilliert. Die Reaktionslösung wurde unter vermindertem Druck bei 100 C von" flüchtigen Bestandteilen befreit. Es wurde ein methoxyfunktionelles Organosiloxanblockmischpolymerisat erhalten, das unter Zugabe von Teiraisopropyltitanat und Zutritt der Luft bei Raum-
temperatur härtete. Dieses methoxyfunktionelle Organosiloxanblockmischpolymerisat war ein Klebstoff.
Beispiel 3
in ein Gemisch aus 17.5 Ccwichtsteilen eines eiuiständige Hydroxylgruppen aufweisenden PoU-dimethylsiloxans mit durchschnittlich 34 Dimethyl siloxan-Einheiten je Molekül und 56.8 Gewichtsteilcn Toluol wurden 3.9 Gewichtsteile Methyl-tri-(meth>I äthylketoxim)-silan eingetragen, dann wurde d;i> Gemisch I Stunde auf 30"C erwärmt.
In die so erhaltene, endständige Monomethyl-di-(methyläthylketoxim)-siloxygtuppen aufweisende PoIydimethylsiloxan-ToluolIösung wurden 35,4 Gewich ι »- teile einer Lösung aus 65,5 Gewichtsprozent eines Hydroxylgruppen aufweisenden, harzartigen Phenylsiloxans mit 90 Molprozent Monophenylsiloxan-Einheiten und 10 Molprozent Phenylmethylsiloxan-Einhciten in Toluol eingetragen und das erhaltene Reaktionsgemisch 40 Minuten auf 8O0C erhitzt. Es wurde ein Hydroxylgruppen aufweisendes Organosiloxanblockmischpolymerisat mit 4,5 Gewichtsprozent Si-gebundenen Hydroxylgruppen, gelöst in Toluol, erhalten. Diese Lösung wurde abgekühlt, und dann wurden 11,7 Gewichtsteile Methyltrimethoxysilan und 0,2 Gewichtsteile Tetraisopropyltitanat zugegeben, wobei sich die Temperatur der Lösung auf 47" C erhöhte. Danach wurden 0,2 Gewichtsteile n-Hexylamin der Lösung zugegeben und diese 30 Minuten auf 8O0C erhitzt. Das Toluol und das Methanol wurden durch Abdestillieren unter vermindertem Druck (20 mm/Hg) bei 100°C entfernt. Das erhaltene Produkt war ein endständige Monomethyldimethuxysiloxygruppen aufweisendes Organosiloxanblockmischpolymerisat.
Beispiel 4
Ein endständige Monomethyldimethoxysiloxygruppen aufweisendes Organosiloxanblockmischpolymerisat wurde wie im Beispiel 3 beschrieben hergestellt, mit der Abänderung, daß folgende Mengen der Bestandteile eingesetzt wurden:
14,02 Gewichtsteile des endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans, 3,12 Gewichtsteile des Methyl-tri-(methyläthyl-.
ketoxim)-silans,
28,36 Gewichisteile der Lösung des Hydroxylgruppen aufweisenden, harzartigen Phenylsiloxans, 8,65 Gewichtsteile Methyltrimelhoxysilan,
0.16 Gewichtsteile Titanacclykiectonat an Stelle von Tetraisopropyltitanat,
0,16 Gcwichlstcilc n-Hexylamin
und
45,51 Gewichtsteile Toluol.
Das erhaltene, endständige Monomcthyklimclhoxysiloxygruppen aufweisende Organosiloxanblockmischpolymerisat hatte nach 7 Tage langem Härten bei Raumtemperatur cjie folgenden physikalischen Eigenschaften: Das melhoxyfunktionelle Blockmischpolymerisat bildete nach 10 Minuten eine Haut und war nach 45 Minuten klcbfrci. Das gehärtete methoxyfunktionelle Blockmischpolymerisat halte eine Shore-A-Härte von 90.
Die Zugfestigkeit beim Bruch betrug 54.8 kg/cm2 und die Dehnung 60%, bestimmt nach der ASTM-D-412-64T-Methode, bei einer Abziehgeschwindigkeit von 5.0S cm/Min. Die Reißfestigkeit betrug 7,92 kg/cm, bestimmt nach der ASTM-D-624-54-Methode, bei einer Abziehgeschwindigkeit von 5,08 cm/Min, auf Nickelstäben.
IO
15
20 .15,9 Gewichisteile
8,0 Gcwichtsleilc
35,9 Gewichtsteile
20,2 Gewichtsteile
0,5 Gewichtsteile
0,5 Gewichtsteile
0,5 Gewichtsteile
des endständige Hydroxylgruppen aufweisenden PoIydimethylsiloxans mit durchschnittlich 34 Dimcthylsiloxaneinheiten je Molekül, Methyl - tri - (mcthyläthylkeloxim)-silan,
eines harzartigen, Hydroxylgruppen aufweisenden Phcnylsiloxans aus 90 Molprozent Monophenylsiloxaneinheiten und 10 Molprozent Diphenylsiloxaneinheiten, Methyllrimethoxysilan, Telraisopropyltitanat, n-Hexylamin,
und der fertigen Zubereitung wurden
Tetrabutyltitanat zugegeben.
Beispiel 5
In ein Gemisch aus 426.8 g eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimelhylsiloxans mit durchschnittlich 34 Dimethylsiloxaneinheilen je Molekül und 963,5 g Toluol (analysenrein) wurden 95,1 g Methyl-tri-(methyläthylketoxim)-silan eingetragen, dann wurde das Gemisch 1 Stunde bei 25"C stehengelassen. Der gebildeten, endständige Monomethyl - di - (methyläthylketoxim) - silangruppen aufweisenden Polydimethylsiloxan-Toluollösung wurden 1012,8 g einer Lösung aus 56,1 Gewichtsprozent eines harzartigen, Hydroxylgruppen aufweisenden Phenylsiloxans aus 90 Molprozent Monophenylsiloxaneinheiten und 10 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten in Toluol zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde über l'/2 Stunden stehengelassen, wobei die Temperatur von 25 auf 810C anstieg. Es wurde ein Hydroxylgruppen aufweisendes Organosiloxanblockmischpolymerisat mit 3 Gewichtsprozent Si-gebundenen Hydroxylgruppen, gelöst in Toluol, erhallen. Diese Lösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 450,2 g Methyl-trimethoxysilan und 6,25 g Tetraisopropyltitanat in 10 g Toluol versetzt, dann wurde das Gemisch 30 Minuten stehengelassen, wobei die Temperatur auf 51°C anstieg. Danach wurden dieser Lösung 6,25 g n-Hexylamin in 10 g Toluol zugegeben, und diese wurde 1 Stunde und 45 Minuten auf 95°C erhitzt, um flüchtige Bestandteile zu entfernen. Anschließend wurde die Lösung unter vermindertem Druck bei 125° C von restlichen, flüchtigen Bestandteilen befreit. Das erhaltene Produkt war ein endständige Monomethyldimethoxysiloxygruppen aufweisendes Organosiloxanblockmischpolymerisat. Dieses würde mit 12,6 g Tetraisopropyltitanat versetzt und in einer abgedichteten Tube aufbewahrt, um den Zutritt von Feuchtigkeit zu verhindern. Die Formmasse härtet bei Zutritt von Feuchtigkeit, unter wasserfreien Bedingungen ist sie hingegen völlig stabil.
Beispiel 6
Nach dem im Beispiel 5 beschriebenen Verfahren wurde ein endständige Monomethyl-dimethoxysiloxygruppen aufweisendes Organosiloxanblockmischpolymerisat hergestellt mit der Abänderung, daß folgende Bestandteile verwendet wurden:
Die so erhaltene Formmasse wurde zur Beschichtung eines handelsüblichen Organopolysiloxanelastomers verwendet, das auf eine weißglühende elektrische Standardglühbirns mit 100 W aufgetragen worden wur. Die Glühbirne wurde 9 Tage lang in einer Umgebung mit hoher Schmutzaufnahme gelagert, dann wurden die folgenden Ergebnisse festgestellt:
Die handelsübliche Beschichtung aus Organopolysiloxanclastomeren diente zum Schutz der Glühbirne beim Bruch. Die Glühbirne blieb nach 9 Tagen unbeschmutzt.
Beispiel 7
Das im Beispiel 5 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Abänderung, daß mit dem Methyltrimethoxysilan 250,0 g eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxans zugegeben wurden. Das endständige Hydroxylgruppen aufweisende Polydiorganosiloxan hatte eine Viskosität von etwa 3 cSt/25°C und war aus Dimethylsiloxan- und Diphenylsiloxaneinheiten aufgebaut.
Beispiel 8
Es wurde eine Formmasse wie im Beispiel 2A und 2B beschrieben hergestellt. Zu jeder von vier solchen Formmassen wurden 0,5 Gewichtsprozeni Tetraisopropyltitanat gegeben, und nach 1 Minute wurde ein Organoamin in einer Menge von 0,5 Ge wichtsprozent zugegeben. Als Organoamine wurder folgende verwendet:
A. Pyridin,
B. Anilin,
C. Triäthylamin,
D. Dipropylamin.
Dabei wurden folgende Mengen an Methane abdestilliert:
Amin ' Zeit
in Minuten		 Methanol
destillat
in g
A. Pyridin
B. Anilin
C. Triäthylamin
D. Dipropylamin 		60
49
55
15		 13,2
12,7
18,6
11,3
Das Produkt war in jedem Fall dasselbe wie i Beispiel 2.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Unterstützung der Reaktion zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Si-gebundenen Alkoxygruppen unter Bildung von mindestens einer neuen Siloxanbindung, dadurch gekennzeichnet, daß bei 0 bis 200 C in ein Gemisch aus Organosiliciumverbindungen, die mindestens eine Si-geb'indene Hydroxylgruppe enthalten, und Organosiliciumverbindungen, die mindestens eine Si-gebundene Alkoxygruppe enthalten, unter praktisch wasserfreien Bedingungen ein Organotitanat und ein Organoamin innerhalb eines Zeitraums von min- ,5 destens 10 Sekunden getrennt eingetragen werden.
2. Verfahren gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des Organoamins zu dem Organotitanat im Bereich von 1 bis 100 Gewichtsteilen Organoamin auf jeweils 10 Gewichtsteilen Organotitanat liegt.
3. Verfahren gemäß Anspruch2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge an Organoamin und Organotitanat 0,1 bis 10%. bezogen auf das Gesamtgewicht der Organosiliciumverbindüngen, beträst.
substituierte Kohlenwasserstoffreste zwischen den Si-Atomen enthalten, wie
DE2058289A 1969-12-01 1970-11-26 Verfahren zur Unterstützung der Reaktion zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Si-gebundenen Alkoxygruppen unter Bildung von mindestens einer neuen Siloxanbindung Expired DE2058289C3 (de)

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