DE2809588C2

DE2809588C2 - Verwendung eines Gemischs aus einem Polysiloxan und einem Silan als Haftvermittler in einer Siliconelastomermasse

Info

Publication number: DE2809588C2
Application number: DE2809588A
Authority: DE
Inventors: Jay Roy Bay City Mich. Schulz
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1977-05-23
Filing date: 1978-03-06
Publication date: 1982-12-23
Also published as: CA1080388A; GB1577511A; AT370757B; US4087585A; AU516888B2; IT1095413B; IT7820289A0; SE432602B; FR2380331A1; NL7714515A; JPS53144960A; DE2809588A1; BE863198A; JPS55115447A; ATA155878A; AU3338078A; NL169192C; JPS5521782B2; SE7805835L; NL169192B

Description

Die Haftung von Siliconelastomeren auf Trägern ist ein Problem mit einer Reihe von Formen. Eine Möglichkeit zur Lösung dieses Problems besteht darin, daß man den jeweiligen Träger grundiert, bevor man auf ihn eine ungehärtete Siliconelastomermasse aufbringt. Durch ein derartiges Grundieren läßt sich zwar eine starke Bindung erreichen, es hat jedoch den Nachteil, daß man hierzu wenigstens zwei Verfahrenssstufen braucht. Ein anderer Versuch zur Lösung des Problems einer ausreichenden Haftung besteht in der Verwendung eines oder mehrerer Zusätze bei derartigen Massen, die zu einer Haftungsverbesserung zwischen einem gehärteten Elastomer und einem Träger führen. Solche Zusätze sind gewöhnlich für die jeweils verwendete Masse, Anwendungsart und Anwendungsbedingung spezifisch. Die meinen Zusätze haben Nachteile, ^ro daß sie beispielsweise die Härtung oder Vulkanisation der Masse stören, eine oder mehrere Eigenschaften des gehärteten Produkts verschlechtern, auf Träger beschränkt sind, auf denen die gehärtete Masse bindet, die Lagerstabilität der Masse verschlechtern und die Kosten der jeweiligen Masse beträchtlich erhöhen.

Der Zusatz von Epoxidverbindungen unter Einschluß siliconhaltigcr Epoxidverbindungen zuSiliconkautschukmassen zur Verbesserung ihrer Reißfestigkeit ist z. B. aus US-PS 31 31 161 bekannt. Es ist ferner bekannt, daß sich durch den Zusatz bestimmter Organosiliciumverbindungen, die im gleichen Molekül eine Alkenylgruppe und eine Gruppe der Formel Q(XO)2Si-, worin Q für einen epoxyhaltigen einwertigen Kohlenwasserstoffrest steht und X eine niedere Alkylgruppe ist, enthalten, zu Siliconmassen, die durch Umsetzen von Alkenylgruppen und siliciumgebundenen Wasserstoffatotnen härten, die Haftung der gehärteten Masse auf Trägi ι verbessern läßt.

Alle bekannten, in Kontakt mit einem Träger härtbaren Siliconelastomermassen haben nun jedoch den Nachteil, daß sie über eine zu kurze Topfbeständigkeit verfügen und zur Erzielung einer genügenden Haftfestigkeit eine vorherige Grundierung des Trägers erfordern. Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Siliconelastomermassen zu schaffen, die gegenüber den bekannten Massen eine günstigere Topfzeit aufweisen, und ohne besondere Grundierung des Trägers darauf gut haften, und diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die in den Ansprüchen gekennzeichnete Verwendung eines haftverbessernden Gemischs gelöst.

Die Bildung eines haftverbessernden Gemisches aus den Komponenten (D) und (E) unter wasserfreien Bedingungen wird vorzugsweise bei Raumtemperatur durchgeführt. Unter wasserfreien Bedingungen wird dabei verstanden, daß Hie Komponenten (D) und (E) bei

ihrem Vermischen solange keine Feuchtigkeit, beispielsweise atmosphärischer Feuchtigkeit, ausgesetzt sind, daß es hierbei zu einer Absorption wesentlicher Feuchtigkeitsmengen kommt Dieses Vermischen erfolgt somit vorzugsweise unter Ausschluß von Feuchtigkeit. Das auf diese Weise gebildete haftverbessernde Gemisch kann entweder sofort verwendet oder auch unter wasserfreien Bedingungen bis zu seiner Verwendung gelagert werden. Ein haftverbesserndes Gemisch mit bestem Haftvermögen erhält man unter Anwen- to dung eines Gewichtsverhältnisses von 0,4 bis 1,5 Gewichtsteilen der Komponente (E) auf 1 Gewichtsteil der Komponente (D).

Das in obiger Weise erhaltene haftverbessernde Gemisch wird dann in einer Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsteilen mit 100 Gewichtsteilen einer Siliconelastomermasse auf den Komponenten (A), (B) und (C) vereinigt. Beim Vermischen der Komponenten (A), (B) und (C) setzt sogar bereits bei Raumtemperatur eine Reaktion ein. Es kommt innerhalb einer verhältnismäßig kurzen Zeit zu einer Härtung, beispielsweise innerhalb von wenigen Minuten bis zu einigen Stunden, und zwar je nach den jeweiligen Bestandteilen und den Mengen dieser Bestandteile, sofern man diese Härtungsreaktion nicht irgendwie hemmt. Siliconelastomermassen aus den Komponenten (A), (B) und (C) ergeben nach ihrem Vermischen mit dem obigen haftverbessernden Gemisch aus den Komponenten (D) und (E) überraschenderweise nun jedoch eine verlängerte Topfzeit von mehreren Tagen, und oft von über einer Woche. Aufgrund dieser längeren Topfzeit müssen diese Siliconelastomermassen auf über 70⁰C erhitzt werden, damit sie innerhalb einer für entsprechende technische Anwendungen ausreichenden Zeit härten. Die Massen härten um so kürzer, je höher die zur Härtung angewandte Temperatur ist, beispielsweise innerhalb von mehreren Stunden bei einer Temperatur von 10O⁰C bis zu weniger als 1 Stunde bei einer Temperatur von 150⁰C oder darüber.

Die auf dem erfindungsgemäß verwendeten haftverbessernden Gemisch erhältlichen Siliconclastomermassen lassen sich besonders lange lagern, wenn man ihnen auch noch einen Inhibitor für die Härtungsreaktion zusetzt. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Inhibitoren, beispielsweise die acetylenischen Inhibitoren, wie sie in US-PS 34 45 420 beschrieben werden. Solche Inhibitoren brauchen in der Regel jedoch nur dann verwendet werden, wenn man die fertige Siliconelastomermasse in einer einzigen Packung lagern möchte. Stattdessen kann man die Bestandteile dieser Masse jedoch auch in zwei oder mehr Packungen, vorzugsweise in zwei Packungen, lagern und den Inhalt der beiden Packungen dann erst beim Gebrauch des Produkts vermischen. Ein solches Vorgehen wird bevorzugt, da man in diesem Fall keinen Inhibitor braucht und dennoch eine für die Anwendung dieses Materials ausreichend lange Verarbeitungszeit hat. Arbeitet man mit solchen zweipackigen Massen, dann kann man die Komponenten (A), (C) und den haftverbessernden Zusatz miteinander vermischen und so die Masse Nr. 1 für die eine Packung bilden und die Komponente (B) als Masse Nr. 2 für die zweite Packung verwenden. Vorzugsweise vereinigt man zu diesem Zweck eine gewisse Menge der Komponente (A), die Gesamimenge der Komponente (C) und das haftverbessernde Gemisch in einer Packung als Masse Nr. 1, während tier Rest der Komponente (A) und die gesamte Menge der Komponente (B) die Masse Nr. 2 der zweiten Packung bildet. Zur Herstellung einer fertigen Siliconelastomermasse kann man dann einfach die oben erwähnten Massen Nr. 1 und Nr. 2 miteinander vermischen, sobald man diese braucht. Arn besten stellt man die einzelnen Massen in den beiden Packungen so her, daß sich die Masse Nr. 1 und die Masse Nr. 2 in gleichen Gewichtsverhältnissen miteinander vereinigen lassen.

Die einzelnen Bestandteile lassen sich in herkömmlichen Mischvorrichtungen miteinander vermischen, und zwar vorzugsweise in für feuchtigkeitsempfindliche Materialien geeigneten Mischvorrichtungen. Die niederviskosen Materialien lassen sich beispielsweise durch Mischapparaturen mit niedriger Scherwirkung vermischen, während zum Vermischen der hochviskosen Materialien, beispielsweise der gummiartigen hochviskosen Massen, Mischapparaturen mit hoher Scherwirkung benötigt werden, wie beispielsweise Kautschukmühlen. Der Mischprozeß läßt sich durch Verwendung organischer Lösungsmittel unterstützen. Wird mit solchen Lösungsmitteln gearbeitet, dann sollen diese die Bestandteile nicht stören.

Das vinylgruppenhaltige Polyorganosiloxan (A) hat im Mittel etwa zwei siliciumgebundene Vinylreste pro Molekül. Die Anzahl an Vinylresten kann vom Wert 2 pro Molekül etwas abweichen, beispielsweise dann, wenn die Komponente (A) ein Gemisch aus zwei oder mehr Polyorganosiloxanen darstellt, bei denen einige mehr als zwei Vinylreste pro Molekül und andere weniger als zwei Vinylreste pro Molekül enthalten, wobei jedoch der Mittelwert bei etwa zwei Vinylresten pro Molekül liegen muß. Ferner müssen die siliciumgebundenen Vinylreste auch nicht in alpha-.omega-Stellung des Polyorganosiloxane vorhanden sein. Vorzugsweise soll jedoch wenigstens ein Teil der Vinylreste in diesen Stellungen liegen, wobei die Vinylreste vorzugsweise ferner an den Polymerenden angeordnet sein, da sich solche Polyorganosiloxane leichter herstellen lassen und man hierdurch zufriedenstellende Produkte erhält. Da es sich bei der Komponente (A) um ein polymeres Produkt handelt, erhiilt man bei seiner Herstellung Produkte mit etwas unterschiedlicher Struktur, so daß ein gewisser Anteil der Vinylreste sogar dann nicht in alpha.omega-Stellung vorhanden sein kann, wenn man diese Reste in diesen Stellungen haben möchte. Sind daher kleine Mengen an Monoorganosiloxaneinheiten vorhanden, dann können beim erhaltenen Polyorganosiloxan einige Vinylresie auch an entsprechenden Vernetzungen angeordnet sein.

Die Polyorganosiloxane (A) sind praktisch lineare Polymere, die jedoch über eine gewisse Vernetzung verfügen können. Sie weisen ein mittleres Verhältnis von organischen Resten pro Siliciumatom von über 2 bis zu einschließlich 2,03 auf. Die Polyorganosiloxane verfügen daher über Silicium-Sauerstoff-Silicium-Grundketten mit im Mittel mehr als zwei organischen Gruppen pro Siliciumatom. Das Polyorganosiloxan (A) besteht vorzugsweise aus Diorganoüiloxaneinheiten mit Triorganosiloxaneinheiten als Endgruppen, wobei jedoch auch geringe Mengen an Monoorganosiloxaneinheiten und SiOrEinheiten vorhanden sein können. Bei den organischen Resten mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen pro Rest handelt es sich um einwertige Kohlenwasserstoffreste, wie Methyl, Ethyl. Vinyl. Propyl, Hexyl oder Phenyl, oder einwertige fluorierte Alkylreste, beispielsweise die Perfluoralkylethylreste unter Einschluß von 3.3.3-Trifluorpropyl. ,^-(Perfluorethyl)ethyl oder ^-(Perfluorpropyl)ethyl. Beispiele für Polyorganosiloxane (A) sind dimcthylvinylsiloxv-

endblockiertes Polydimethylsiloxan, methylphenylvinylsiloxyendblockiertesPolydimethylsiloxan.dimethylvinylsiloxyendblockiertesPolymethyl-tSAS-trifluorpropylJsiloxan, dimethylvinylsiloxyendblockiertes Polydiorganosiloxancopolymer aus Dimethylsilcxaneinheiten und Methylphenylsiloxaneinheiien sowie methylphenylvinylsiloxyendblockiertes Polydioraanosiloxancopolymer aus Dimethylsiloxaneinheiten und Diphenylsiloxaneinheiten. Das Polyorganosiloxan kann Siloxaneinheiten enthalten, wie Dimethylsiloxaneinheiten. Methylphenyl ■ siloxaneinheiten, Diphenyisiloxaneir.heiten, Methyl-(3,3,3-trifluorpropyl)siloxaneinheiten, Methylethylsiloxaneinheiten, Methylvinylsiloxaneinheiten, Monomethylsiloxaneinheiten, Monophenylsiloxaneinheiten, Dimethylvinylsiloxaneinheiten, Trimethylsil-

oxaneinheiten, Methylphenylvinylsiloxaneinheiteii und SiO₂-Einheiten. Bei den Polyorganosiloxanen (A) kann es sich um einzelne Polymere oder Gemische von Polymeren handeln. Wenigstens 50% der organischen Reste dieser Polymeren sollten Methylreste sein. Die Polyorganosiloxane (A) sind bekannte Verbindungen. Ein bevorzugtes Polyorganosiloxan (A) ist ein mit DimethylvinylsiloxyeinheitenoderMethylphenylvinylsiloxyeinheiten endblockiertes Polydimethylsiloxan, bei dem das Verhältnis aus den organischen Resten zum Siliciumatom 2,0015 bis 2,03 ausmacht.

Bei der Organosiliciumverbindung (B) handelt es sich um eine Siliciumverbindung mit wenigstens drei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül. Die siliciumgebundenen Wasserstoffatome sollen sich jeweils an verschiedenen Siliciumatomen befinden. Bestimmte Herstellungsverfahren können jedoch Organosiliciumverbindungen ergeben, bei denen eine gewisse kleine Menge der Siliciumatome zwei siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Siliciumatom aufweist. Diese Materialien lassen sich erfindungsgemäß ebenfalls verwenden. Die Abtrennung dieser Materialien von anderen Verbindungsarten würde nämlich verhältnismäßig aufwendig sein, und der Einsatz derartiger Gemische ist zudem mit keinerlei nachteiligen Wirkungen verbunden. Praktisch handelt es sich bei solchen Organosiliciumverbindungen (B) um Materialien, die normalerweise ein siliciumgebundenes Wasserstoffatom pro Siliciumatom enthalten.

Die Organosiliciumverbindung (B) kann irgendein Siloxan mit im Mittel wenigstens drei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül und im Mittel nicht mehr als einem siliciumgebundenen Wasserstoffatom pro Siliciur.iatom sein. Die restlichen Wertigkeiten der Siliciumatome sind durch zweiwertige Sauerstoffatome oder durch einwertige Alkyireste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen pro Rest, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Cyclohexyl, Phenyl oder 3,3,3-Trifluorpropyl abgesättigt. Die Organowasser · stoffsiloxane können Homopolymere. Copolymere oder Gemische hieraus sein, die folgende Siloxaneinheiten enthalten:

RSiOi₅₁R₂SiO₁R₃SiO₀₅,
RHSiO, HSiOi₅,R₂HSiO₀J,
H₂SiO, RH₂SiO₀₅ und SiO₂

Die Substituenten R stehen darin jeweils für einwertige Reste de» oben angegebenen Art. Einzelbeispiele für solche Verbindungen sind cyclische Polymethylwasserstoffsilox;ine, Copolymere aus Trimethylsil· oxy- und Methylw«.sserstoffsiloxan, Copolymere aus Dimethylwasserstoffsiloxy- und Methylwasserstoffsiloxan, Copolymere aur Trimethylsiloxy-, Dimethylsiloxan- und Methylwasserstoffsiloxan sowie Copolymere aus Dimethylwasserstoffsiloxan, Dimethylsiloxan und Methylwasserstoffsiloxan. Die Organowasserstoffsil-5 oxane haben vorzugsweise im Mittel wenigstens fünf siliciumgebundene Wasserstoff a tome pro Molekül. Ferner sollen die Organosiliciumverbindungen (B) vorzugsweise auch weniger als 50 Siliciumatome pro Molekül aufweisen. Weitere Beispiele für Organosiliciumverbindungen (B) gehen aus US-PS 36 97 473 hervor. Darin ist gleichzeitig auch zu sehen, daß sich außer Organosiliciumverbindungen (B) mit wenigstens drei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen auch noch Verbindungen mit zwei siliciumgebundenen Wasser-Stoffatomen mit der Komponente (B) vereinigen lassen, so daß sich die gewünschten speziellen Eigenschaften ergeben.

Die Bestandteile (A) und (B) sind in den vorliegenden Massen in solchen Mengen vorhanden, daß sich ein Molverhältnis von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen zu siliciumgebundenen Vinylresten von 0,5 bis 10 ergibt. Zur Herstellung Elastomerer soll das Molverhältnis von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in der Komponente (B) zu den siliciumgebundenen Vinylresten in der Komponente (A) 1 bis 10 betragen, und für die Herstellung gelbildender Massen soll das Molverhältnis von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in der Komponente (B) zu den siliciumgebundenen Vinylresten in der Komponente (A) bei 0,5 bis 0,9 liegen. Als Platinkatalysator (C) läßt sich irgendein Platinkatalysator verwenden, der die Addition siliciumgebundener Wasserstoffatome an siliciumgebundene Vinylreste katalysiert. Hierbei kann es sich um irgendeinen bekannten Platinkatalysator handeln, beispielsweise Platin selbst, auf Trägern, wie Silicagel oder pulverförmiger Aktivkohle abgelagertes Platin, Platinchlorid, Platinsalze, Chloroplatinsäure oder die verschiedenen Platinkomplexe. Viele dieser Platinkatalysatoren werden in US-PS 36 97 473 beschrieben. Bevorzugte Platinkatalysatoren gehen aus US-PS 34 19 593 hervor. Der am meisten bevorzugte Katalysator aus den in US-PS 34 19 593 beschriebenen Platinkatalysatoren ist ein Reaktionsprodukt aus Chloroplatinsäure und einem Vinylsiloxan mit wenigstens zwei Dimethylvinylsiloxyeinleiten pro Molekül, wobei die anderen Siloxaneinheiten Dimethylsiloxaneinheiten sind. Der Platinkatalysator (C) läßt sich in jeder katalytischen Menge einsetzen, beispielsweise in solchen Mengen, die wenigstens 0,1 Gewichtsteile Platin pro Million so Gewichtsteile der Komponente (A) ergeben und vorzugsweise in einer Menge von wenigstens 1 Gewichtsteil Platin pro Million Gewichtsteile der Komponente (A).

Das Polysiloxan (D) ist ein Siloyan mit im Mittel weniger als 15 Siliciumatomen pro Molekül, das pro Molekül jeweils einen siliciumgebundenen Hydroxylrest und einen silicumgebundenen Vinylrest enthält. Die Wertigkeiten eines jeden Siliciuniatoms in der Komponente (D) sind durch wenigstens einen einwertigen Alkylrest mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen pro Rest, einen Phenylrest, einen Vinylrest oder einen Hydroxylrest abgesättigt, wobei die restlichen Wertigkeiten durch zweiwertige Sauerstoffatome abgesättigt sind. Das Polysiloxan (D) kann somit beispielsweise folgende Siloxaneinheiten aufweisen:

R'SiOi 5, R'₂SiO, R'₃SiOo5,

CH₂ = CHSiOu₅₁C₆H₅SiOi₁₅₁HOSiOiA

R'(CH₂ = CH)SiO, R-(HO)SiO, ₅, R-(C₆H₅)SiO,
(C₆Hs)₂SiO, (C₆H₅XCH₂ = CH)SiO,
(C₆H₅XHO)SiO, (CH₂ = CHXHO)SiO,
(HO)R'₂SiOo3, (CH₂ = CH)R'₂SiOo ₅.

₂ = CH)R'SiOo.₅und(HOXCH₅)R'SiOo.s

Hierin stellen die Reste R' einwertige Alkylreste mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen pro Rest dar, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Hexyl oder Cyclohexyl. Die Komponente (D) ist vorzugsweise ein Polysiloxan mit Hydroxylsiloxaneinheiten als Endgruppen und Diorganosiloxaneinheiten als anderen Siloxaneinheiten, wobei die bevorzugten Diorganosiloxaneinheiten Methylvinylsiloxaneinheiten und Dimethylsiloxaneinheiten sind. Bei der Komponente (D) kann es sich um ein Gemisch aus einem oder mehreren Siloxanen handeln. Zu bevorzugten Polysiloxanen (D) gehören hydroxylendblockierte Polymethylvinylsiloxane und hydroxylendblockierte Polydiorganosiloxancopolymere aus Dimethylsiloxaneinheiten und Methylvinylsiloxaneinheiten. Die Komponente (D) enthält vorzugsweise 3 bis 15 Siioxaneinheiten.

Das Silan (E) ist ein Molekül, das 1 Siliciumatom pro Molekül enthält, an das wenigstens eine epoxygruppenhaltige organische Gruppe gebunden ist und an dem wenigstens eine siliciumgebundene Alkoxygruppe vorhanden ist, wobei die restlichen Wertigkeiten einwertige Kohlenwasserstoffreste oder einwertige fluorierte Alkylreste sind. Die Alkoxygruppen am Silan (E) haben weniger ais 5 Kohlenstoffatome pro Gruppe, und Beispiele hierfür sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Butoxy. Sowohl die einwertigen Kohlenwasserstoffreste als auch die fluorierten Alkylreste haben jeweils weniger als 7 Kohlenstoffatome pro Rest, und Einzelbeispiele hierfür sind die bereits oben bei der Beschreibung der Komponente (A) angeführten Reste. Unter Epoxy wird erfindungsgemäß die Strukturgruppe

C —

verstanden. Die meisten dieser Silane sind bekannt und werden in US-PS 34 55 877 beschrieben.

Die Silane(E) sind vorzugsweise Mono(epoxyorgano)-trialkoxysilane, bei denen die Epoxyorganogruppe für einen Rest der Formeln

CH₂CH₂-

O
OCH₂CHCH₂

CH₂CHCH₂OCH₂CHCH₂O(CH₂)3

O
H

steht, worin die Substituenten Y jeweils Alkyl mit I oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten, der Index a für 0,1 oder 2 steht, die Indizes cund c/jeweils O oder 1 bedeuten und der Rest R" entweder ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit nicht mehr als ^Kohlenstoffatomen, bei dem es sich entweder um einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder um einen Arylenrest handelt, oder ein zweiwertiger Rest der Formel

ist, worin die beiden Sauerstoffatome durch wenigstens zwei Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, die Substituenten R'" zweiwertige gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ίο pro Rest sind und b für O bis 8 steht. Die Komponente (E) ist vorzugsweise ein Silan der Formel

O
CH₂-CHCH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)J

Das Gewichtsverhältnis aus der Komponente (E) und der Komponente (D) liegt innerhalb eines Bereiches von 0,25 bis 1,8 Gewichtsteilen der Komponente (E) auf 1 Gewichtsteil der Komponente (D), wodurch sich erfindungsgemäße Massen ergeben. Dieses Gewichtsverhältnis aus (E) und (D) sorgt für eine bessere Haftung dieser Massen bei ihrer Härtung auf entsprechenden Trägern, wenn mit solchen Mengen gearbeitet wird, daß das Gesamtgewicht auf den Komponenten (D) und (E) 0,1 bis 5 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile der Masse ohne das Gewicht der Komponenten (D) und (F.) ausmacht. Das Gesamtgewicht aus den Komponenten (D) und (E) in der Masse beträgt vorzugsweise 0,25 bis Gewichtsteile, und das Gewichtsverhältnis aus der Komponente (E) zu der Komponente (D) macht vorzugsweise 0,4 bis 1,5 Gewichtsteile Komponente (E) auf einen Gewichtsteil Komponente (D) aus.

Die mit dem erfindungsgemäß verwendeten haftverbessernden Gemisch erhältliche Masse kann als Komponente (F) ferner auch noch Füllstoffe, Pigmente, färbende Mittel, flammverzögernde Zusätze oder Weichmacher enthalten. Als Füllstoffe eignen sich dabei sowohl streckende als auch verstärkende Füllstoffe. Zu streckenden Füllstoffen gehören Materialien, wie Quarz, Calciumcarbonat, Kaliumtitanat, Aluminiumsilicat. Aluminiumoxid, Zinkoxid, Titandioxid oder Eisenoxid. Beispiele für verstärkende Füllstoffe sind Materialien, wie Ruß oder Siliciumdioxide, beispielsweise durch Abrauchen hergestelltes Siliciumdioxid, Silicaaerogele oder durch Fällung hergestelltes Siliciumdioxid. Die Füllstoffe und zwar insbesondere die verstärkenden Siliciumdioxide, können mit Organosiliciummaterialien, wie Chlorsilanen, Silazanen, Alkoxysilanen oder cyclischen Siloxanen, behandelt sein, damit ihre Oberflächen hydrophob sind.

Weiter kann die Masse als Komponente (G) auch noch ein benzollnslirhes Harzcopolymer aus praktisch Triorganosiloxyeinheiten und SiO₂-Einheiten enthalten, bei denen das Molverhältnis von Triorganosiloxyeinheiten zu den SiO₂-Einheiten 0,1 :1 bis 1 :1 beträgt. Die Triorganosiloxyeinheiten liegen als solche Kombination aus Trimethylsiloxyeinheiten und Dimethylvinylsiioxyeinheiten vor, daß die Dimethylvinylsiloxyeinheiten in das Harzcopolymer soviel Vinylgruppen einbringen, daß sich ein Vinylgehalt von 0,5 bis 3,5 Gewichtsprozent Vinyl ergibt. Diese Art vinylgruppenhaltiges Harzcopolymer wird in US-PS 32 84 406 beschrieben. Die benzollöslichen Copolymeren lassen sich nach US-PS 26 76 182 herstellen.

Bevorzugt werden Massen, die zu einem Elastomer härten. Solche Massen können als Einbenmaterialien, zum Einkapseln elektrischer Komponenten, als elektrische Isolationsmaterialien, als flammverzöeernde Mate-

rialien, als Überzugsmaterialien und als GieBmatcrialicn verwendet werden. Bei dieser bevorzugten Masse handelt es sich um ein Produkt, das man erhält durch Vermischen von (A) einem mit Dimethylvinylsiloxyeinheiten oder Methylphenylvinylsiloxyeinheiten endblokkierten Polydimethylsiloxan, bei dem das mittlere Verhältnis an Oiganureslen pro Siliciumatom etwa 2,0025 bis 2,02 ausmacht, (B) einem Polymer mit wenigstens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, das aus Trimethylsiloxyeinheiten, Dimethylsiloxaneinheiten und Methylwasserstoffsiloxaneinheiten besteht, wobei die mittlere Anzahl an Siloxaneinheiten pro Molekül weniger als 50 beträgt, (C) einem Reaktionsprodukt aus Chloroplatinsäure und einem Vinylsiloxan mit wenigstens zwei Dimethylvinylsiloxyeinheiten pro Molekül, wobei alle eventuellen zusätzlichen Siioxaneinheiien Dimeihyisiioxaneinheiien sind, (D) einem Polysiloxan mit im Mittel etwa zwei siliciumgebundenen Hydroxylresten pro Molekül, 3 bis 15 Dimethylsiloxaneinheiten und/oder Methylvinylsiloxaneinheiten und mit im Mittel wenigstens einem silk lumgebundenen Vinylrest pro Molekül, (E) einem Silander Formel

O
CH₂ CHCH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)J

und (F) einem streckenden Füllstoff. Bei dieser Masse ist die Komponente (A) in einer Menge von 100 Gewichtsteilen vorhanden, während die Komponente (B) in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen vorliegt, die Komponente (C) in einer solchen Menge zugegen ist, daß sich 5 bis 50 Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtsteile der Komponente (A) ergeben, wobei das Gesamtgewicht aus den Komponenten (D) und (E) 0,25 bis 2 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile der Masse ausschließlich des Gewichts der Komponenten (D) und (E) ausmacht und das Gewichtsverhältnis aus der Komponente (E) zu der Komponente (D) 0,4 bis 1,5 beträgt, die Komponente (F) in einer Menge von 20 bis 150 Gewichtsteilen vorliegt und das Verhältnis der siliciumgebundenen Wasserstoffatome in der Komponente (B) zu den siliciumgebundenen Vinylresten in der Komponente (A) 1,2 bis 4 beträgt. Die bevorzugtesten derartigen Massen sind diejenigen mit niedrigen Viskositäten, bei denen das mittlere Verhältnis aus den organischen Resten zu dem Siliciumatom in der Komponente (A) im Bereich von 2,0065 bis 2,02 liegt, der streckende Füllstoff feinzerteilter Quarz ist und das Pigment vor allem als Ruß vorliegt, der das flammverzögernde Verhalten der gehärteten Produkte verbessert. Diese Massen können Polymethylvinylcyclosiloxan in Mengen von 0,01 uiS 0,5 GcwichiSiciicü enthalten. Die durch Erhitzen gehärteten Massen haften besser auf Trägern, wie Glas, Aluminium, Kupfer, rostfreiem Stahl und vielen organischen Kunststoffen, wie Polyestern.

Bevorzugt wird ebenfalls eine Masse, die zu einem Gelprodukt härtet. Diese Produkte sind weiche Materialien, die sich zum Eingießen und Einkapseln elektrischer Komponenten verwenden lassen, die in einem Behälter untergebracht sind. Solche Massen entsprechen den gerade oben erwähnten bevorzugten Massen, enthalten abweichend davon jedoch keinen streckenden Füllstoff, wobei die Komponente (B) in einer Menge von 0,25 bis 2 Gewichtsteilen vorhanden st, die Komponente (C) in einer solchen Menge vorliegt, üaß sich 1 bis 50 Gewichtsteile Platin pro Million Gewichtsteile der Komponente (D) ergeben, das Gesamtgewicht aus den Komponenten (D) und (E) 0,1 bis 1 Gowichtsteil auf 100 Gewichtsteile der Masse ausschließlich des Gewichts der Komponenten (D) und (E) ausmacht und das Verhältnis aus den siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in der Komponente (B) zu den siliciumgebundenen Vinylresten in der Komponente ^A) 0,5 bis 0,9 beträgt.

Zu einer anderen bevorzugten Masse gehört eine Masse, die durch Erhitzen zu einem Elastomer hoher Festigkeit härtet. Eine solche Masse läßt sich für die gleichen Anwendungszwecke einsetzen, wie sie oben bereits für die zuerst beschriebene bevorzugte Masse genannt worden sind, wobei es sich bei den hiernach erhaltenen gehärteten Elastomeren jedoch um festere und zähere Produkte handelt. Diese Masse entspricht der bereits oben angeführten erstgenannten bevorzugten Masse, sie enthält anstelle des streckenden Füllstoffes als Komponente (F) jedoch einen verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoff, dessen Oberfläche aufgrund einer entsprechenden Behandlung Trimethylsiloxyeinheiten enthält, und weist als Komponente G ferner ein vinylgruppenhaltiges benzollösliches Harzcopolymer der bereits beschriebenen Art auf, wobei das Gesamtgewicht aus den Komponenten (D) und (E) 0,25 bis 3 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile der Masse ausschließlich des Gewichts der Komponenten (D) und (E) ausmacht, das Gewichtsverhältnis der Komponente (E) zu der Komponente (D) 0,4 bis 1,8 beträgt, der verstärkende Füllstoff (F) in einer Menge von 5 bis 50 Gcwichtsteilen vorhanden ist, die Komponente (G) in einer Menge von 5 bis 25 Gewichtsteilen vorliegt und das Verhältnis aus den siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in der Komponente (B) zu den siliciumgebundenen Vinylresten in der Komponente (A) 2 bis 8 beträgt.

Diese Massen können ein Pigment und ein Polymcthylvinylcyclosiloxan in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen enthalten. Massen, bei denen die Komponente (A) in Form eines Gemisches aus einem hochviskosen Polymer und einem niederviskosen Polymer vorliegt, werden bevorzugt. Bei solchen Gemischen hat das eine Polydimethylsiloxan ein mittleres Verhältnis von organischen Resten pro Siliciumatom von 2,004 bis 2,02 und das zweite Polydimethylsiloxan ein mittleres Verhältnis von organischen Resten pro Siliciumatom von 2,0025 bis 2,005.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert. Alle darin enthaltenen Teilangaben sind auf das Gewicht bezogen, sofern nichts anderes gesagt ist.

Beispiel 1

Unter praktisch wasserfreien Bedingungen vermischt man lOOTeileeineshydroxy'.endblockierten Polymethylvinylsiloxane mit siliciumgebundenen Hydroxylresten in einer Menge von 4 bis 5,5 Gewichtsprozent und im Mittel 7 bis 10 Methylvinyisiloxaneinheiten pro Molekül bei Raumtemperatur mit 653 Teilen eines Silans der Formel

O
CH₂- CHCH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH,),

wodurch man einen haftverbessernden Zusatz Nr. 1 erhält.

Die Massen werden in zwei Teilen hergestellt.

Zur Herstellung der Masse Nr. 1 vermischt man unter

einer Atmosphäre aus trockenem Stickstoff 100 Teile methylphenylvinylsiloxyendblockiertes Polydimethylsiloxan (Polymer A) mit einer Viskosität bei 25"C im Bereich von 0,3 bis 0,5 Pa · s (Pascal ■ Sekunden) und einem mittleren Verhältnis von organischen Resten pro Siliciumatom im Bereich von 2,012 bis 2,016, 88,95 Teile Quarz mit einer Korngröße von 5 Mikron als Füllstoff, 0,54 Teile eines Chloroplatinsäurekomplexes von Divinyltetramethyldisiloxan, der mit dem Polymer A so verdünnt ist, daß sich 0,7 Gewichtsprozent Platin ergeben, 1,85 Teile Zinkoxid und 0,9 T_ejl_e Ruß miteinander.

Es werden drei weitere Massen hergestellt, indem man 100 Teile der obigen Masse Nr. 1 mit den im folgenden angegebenen Mengen des oben beschriebenen haftverbessernden Zusatzes Nr. 1 versetzt:

Masse Nr. 1-A
Masse Nr. 1-B
Masse Nr. 1-C

1 Teil

2 Teile

3 Teile

Beispiel 2

Es werden fünf haftverbessernde Zusätze hergestellt, indem man das in Beispiel 1 angegebene hydroxylendblockierte Polymethylvinylsüoxan und Silan und wasserfreien Bedingungen miteinander vermischt. Hierzu wird unter den aus der folgenden Tabelle II hervorgehenden Gewichtsverhältnissen gearbeitet

Zur Herstellung einer Masse Nr. 2 vermischt man unter einer Stickstoffatmosphäre 100 Teile des obigen Polymers A, 100 Teile Quarz mit einer Korngröße von 5 Mikron als Füllstoff, 11,17 Teile eines trimethylsiloxyendblockierten Polyorganosiloxans (Polymer B). dessen Siloxaneinheiten zu 37,5 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten und 62,5 Molprozent Methylwasserstoffsiloxaneinheiten sind, wobei diese Molprozentangabe die Trimethylsiloxyeinheit ausschließt, und dessen Gehalt an siliciumgebundenen Wasserstoffatomen etwa 0,7 bis 0,8 Gewichtsprozent ausmacht, sowie 0,25 Teile Polymethylvinylcyclosiloxan mit 3 bis 7 Siloxaneinheiten pro Molekül miteinander.

Zur Bildung elastomerer Massen vermischt man die Masse Nr. 1, die Masse Nr. 1-A, die Masse Nr. 1-B und die Masse Nr. 1-C jeweils in gleichen Mengen mit der Masse Nr. 2. Die dabei erhaltenen Massen werden dann auf Aluminiumtestplatten aufgezogen und durch 15 Minuten langes Erhitzen auf 150⁰C gehärtet. Sodann untersucht man die Haftfestigkeit der so erhaltenen Verbundstoffe aus Aluminium und Elastomer unter dem Einfluß einer Schwerkraft. Die Untersuchungen werden nach dem Testverfahren ASTM-D 1002 durchgeführt, wobei die hierbei anfallenden Ergebnisse in Pascal (Pa) ausgedrückt werden. Zur Bestimmung des Ausmaßes eines Bruches in der Bindung beobachtet man die Haftversuchsplatten unter einem Zug. Es werden weitere Proben hergestellt und entsprechend untersucht, wobei man ihre Härte nach dem Verfahren ASTM-D 2240 nach der Shore-A-Skala ermittelt und ihre Zugfestigkeit sowie ihre Bruchdehnung nach dem Verfahren ASTM-D 412 bestimmt und die dabei erhaltenen Daten in Pascal bzw. in Prozent ausdrückt. Die bei diesen Untersuchungen erhaltenen Versuchsdaten sind jeweils Mittelwerte aus drei Versuchsproben, und sie gehen aus der später folgenden Tabelle I hervor.

Tabelle II

Haftzusatz

Nr.

Teile Silan
pro Teil Siloxan

0,45
0,55
0,65
0,75
0,85

Die entsprechenden Massen werden in jeweils zwei Teilen hergestellt.

Die Herstellung der Masse Nr. 1 erfolgt durch Vermischen von 69 Teilen methylphenylvinylsilox> endblockiertem Polydimethylsiloxan (Polymer C) mit einet Viskosität bei 25°C im Bereich von 1.8 bis 2.4 P;i s und einem mittleren Verhältnis von organischen Resten pro Siliciumatom im Bereich von 2.006 bis 2.007. 31 Teilen methylphenylvinylsiloxyendblockiertem Pol\dimeth\lsiloxan (Polymer D) mit einer Viskosität im Bereich von 7 bis 12 Pa-s und einem mittleren Verhältnis von organischen Resten pro Siliciumatom im Bereich von 2,0036 bis 2,0043. 37.5 Teilen pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid mit mit Trimethylsiloxyeinheiter, behar delter Oberflache, 5.12 Teilen titandioxid. 12.43 Teilen eines benzollöslichen Harzcopolymers ausTnorganosiloxyeinheiten und SiO:-Einheiien mit einem Molverhältnis von etwa 0.7 Mol TnorganosiloNveinheiten pro Mo; SiOrEinheiten. wobei die Triorganosiloxyeinheiten Trimethylsiloxveinheiten und Dimethylvinylsiloxyeinheiten sind und das Harzcopolymer 1.4 bis 2.2

J5 Gewichtsprozent siliciumgebundene Vinylreste aufweist, und 0.27 Teilen des in Beispiel 1 angegebenen Platinkomplexes unter einer Atmosphäre aus trockenem Stickstoff.

Zur Herstellung der Masse Nr. 2 vermischt man 100 Teile des Polymers C. 53.85 Teile des oben angegebenen Harzcopolymers. 82.92 Teile Polymer B und 3 Teile Polymethylvinylcyclosüoxan unter trockenem Stickstoff miteinander.

Zur Herstellung entsprechender Elastomerer Massen

•»5 vermischt man 10 Teile der obigen Masse Nr. 1 unter Einschluß eines haftverbessernden Zusatzes, indem man die Masse Nr. 1 mit 1.5 Teilen haftverbessernden Zusatz auf 100 Teile der Masse Nr. 1 versetzt, und 1 Teil der oben angegebenen Masse Nr. 2 miteinander. Es werden.

wie in Beispiel 1 beschrieben, entsprechende Proben zur Bestimmung der Haftfestigkeit hergestellt und eine Stunde bei 150°C gehärtet. Weiter werden auch Proben zur Ermittlung anderer physikalischer Eigenschaften hergestellt, die man 15 Minuten bei 150⁰C härtet. Die hierbei erhaltenen Proben werden dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, entsprechend untersucht, wobei man zu den aus der später folgenden Tabelle III hervorgehenden Versuchsdaten gelangt, die jeweils Mittelwerte aus drei Testproben sind.

Beispiel 3

Zur Herstellung entsprechender haftverbessernder Zusätze vermischt man einen Teil hydroxylendblockiertes Polydiorganosiloxan (Polymer E), das sich derart aus Dimethylsiloxaneinheiten und Methylvinylsiloxaneinheiten zusammensetzt, daß dieses Polydiorganosiloxan über 10 bis 12 Gewichtsprozent siliciumgebundene Vinylreste und über 8 bis 15 Gewichtsprozent

siliciumgebundene Hydroxylreste verfügt, sowie das Beispiel 1 angegebene Silan unter trockenem Stickstoff miteinander. Für die Bildung entsprechender haftveirbessernder Zusätze vermischt man jeweils einen Teil des Polydiorganosiloxans mit den aus der folgenden Tabelle IV hervorgehenden Mengen an Silan miteinander.

Tabelle IV	Teile Silan pro
Haftverbesse	Teile Polymer E
rungszusatz Nr.	1,0
7	1.15
8	1,3
9	1,45
10	1,6
11

Zur Herstellung entsprechender Massen vermischt man jeweils 1,5 Teile der oben angegebenen haftverbessernden Zusätze mit jeweils 100 Teilen der Masse Nr. 1 von Beispiel 1, worauf man die hierdurch jeweils entstandene Masse mit einem Teil der Masse Nr. 2 von Beispiel 2 vermischt. Aus den so erhaltenen elastomeren Massen werden dann Testproben hergestellt, die man alle 1 Stunde bei 150⁰C härtet. Anschließend untersucht man diese Testproben wie in Beispiel 1 beschrieben, und die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse gehen aus der spatel folgenden Tabelle V hervor. Die Versuchsdaten stellen jeweils Mittelwerte aus drei Testproben dar.

Beispiel 4

Es werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, entsprechende Massen hergestellt, wobei man bei der Bildung der Masse Nr. 1 jedoch das Polymethylvinylcyclosiloxan wegläßt. Es wird mit verschiedenen Zusätzen gearbeitet, die aus der folgenden Tabelle VI hervorgehen.

Tabelle VI

Zusatz

Beschreibung des verwendeten Zusatzes

1 haftverbessernder Zusatz Nr. 1

2 Gemisch aus 1 Teil eines hydroxylendblokkierten Polydimethylsiloxans mit 3,7 bis 4,2 Gewichtsprozent siliciumgebundenen Hydroxylresten und aus 0,7 Teilen des in Beispiel 1

beschriebenen SiiäüS

3 hydroxylendblockiertes Polymethylvinylsiloxan gemäß Beispiel 1

4 Silan gemäß Beispiel 1

Zur Herstellung der entsprechenden Massen gibt man jeweils die aus der später folgenden Tabelle VII hervorgehende Menge des dort genannten Zusatzes zu jeweils 100 Teilen der Masse Nr. 1 von Beispiel 1. Aus den so erhaltenen Massen werden dann Testproben gebildet und wie in Beispiel 1 beschrieben untersucht, wobei man die Massel" jeweils eine Stunde bei 15O⁰C härtet. Die dabei erhaltenen Versuchsdaten gehen aus der später folgenden Tabelle VIl hervor, und sie stellen

ίο jeweils Mittelwerte aus drei Testproben dar.

Beispiel 5

Es wird eine Masse in zwei Teilen hergestellt.

Zur Herstellung der Masse Nr. 1 vermischt man 100 Teile Polymer A, 42,16 Teile Quarz mit einer Korngröße von 5 Mikron als Füllstoff, 0,61 Teile des in Beispiel 1 angegebenen Platinkomplexes, 0,91 Teile Ruß, 1,8 Teile Zinkoxid und 0,29 Teile 3-Methyl-l-butin-3-ol unter trockenem Stickstoff miteinander.

Zur Herstellung der Masse Nr. 2 vermischt man 100 Teile Polymer A, 53,49 Teile Quarz mit einer Korngröße von 5 Mikron als Füllstoff und 14,46 Teile Polymer B unter trocknem Stickstoff miteinander.

100 Teile der obigen Masse Nr. 1 versetzt man dann mit 3 Teilen des haftverbessernden Zusatzes Nr. 1 und vermischt das Ganze miteinander. Im Anschluß daran vermischt man die erhaltene Masse, die den haftverbessernden Zusatz enthält, in jeweils gleichen Mengen mit der obigen Masse Nr. 2 und bildet aus der so entstandenen Masse dann wie in Beispiel 1 beschrieben entsprechende Testproben. Die Proben werden durch einstündiges Erhitzen auf 150° C gehärtet und wie in Beispiel 1 beschrieben untersucht Die dabei erhaltenen Versuchswerte stellen jeweils Mittelwerte aus drei Versuchsproben dar. Hierbei ergibt sich eine Haftfestigkeit von 979 Pa mit 98% Bruch in der Bindung, eine Härte auf der Shore-A-Skala von 44, eine Zugfestigkeit von 1827 Pa und eine Dehnung von 93%.

B e i s ρ i e 1 6

Es wird eine Gelmasse in zwei Teilen hergestellt.
Zur Herstellung der Masse Nr. 1 vermischt man 100 Teile Polymer A, 0,24 Teile des in Beispiel 1 angegebenen Silans, 0,28 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen hydroxylendblockierten Polymethylvinylsiloxans und 0,41 Teile des in Beispiel 1 genannten Platinkomplexes unter praktisch wasserfreien Bedingungen miteinander.

Zur Herstellung der Masse Nr. 2 vermischt man 100 Teile Polymer A und 3 Teile Polymer B unter praktisch wasserfreien Bedingungen miteinander. Zur Bildung einer Gelmasse vermischt man anschließend jeweils gleiche Teile der obigen Masse Nr. i und der obigen Masse Nr. 2 miteinander und erhitzt das hierdurch erhaltene Gemisch zur Gelierung des Produkts auf über 70⁰C.

Tabelle I

Masse hergestellt aus

Haftung,	Bruch in der	Härte,	Zugfestig	Deh
Pa	Bindung, %	Shore A	keit, Pa	nung, %
483	0	49	2882	117
1931	2:5	49	2255	87
2379	25	56	2806	77
1682	30	43	1675	73

Nr. 1
Nr. 1-A
Nr. 1-B

Nr. 1-C

15

16

Tabelle III

Haftverbesse- Haftung, rungszusatz, Nr. Pa	476	Bruch in der Bindung, %	Härte, Shore A	Zugfestig keit, Pa	Deh nung,⁰/
Keiner	2013	0	40	5654	267
2	1889	10-15	38	4530	297
3	2496	10	38	4275	287
4	3103	5-10	39	4909	303
5	2654	10	40	4813	290
6		5	40	4633	273
Tabelle V	Haftung, Nr. Pa
Haftverbesse rungszusatz,	4461	Bruch in der Bindung, %	Härte, Shore A	Zugfestig keit, Pa	Deh nung, Ti
7	4640	100	43	5433	240
8	3964	84	44	4840	210
9	4709	94	43	6260	267
10	4413	95	43	6274	267
11		99	43	5468	230
Tabelle VII	Menge an Haftver besserungs zusatz, Teile
Haft- verbesse- rungs- zusatz, Nr.	Haftung, Bruch Härte, Pa in der Shore A Bindung, %	Zugfestig keit. Pa	Deh nung, °/

Keiner	keine	345
1	1,0	1944
1	1,0	2013
1	1,0	1531
1	1,5	1413
1	1,5	1193
1	1,5	1048
2*)	3,0	144
■<*)	3,0	345
4*)	3,0	820
*) Vergleich.

0 0 0

59 53 51 55 39 38 44 59 14 62

3634 2151 2379 2324 1262 1441 1841 3992 269 3282

77 63 77 63 67 73 70 87 57 93

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von 0,1 bis 5 Gewichtsteilen eines unter wasserfreien Bedingungen bei einer Temperatür von weniger als 50° C hergestellten Gemisches aus

(D) einem Polysiloxan mit eim Mittel wenigstens einem siliciumgebundenen Hydroxylrest pro Molekül und im Mittel wenigstens einem siliciumgebundenden Vinyirest pro Molekül, wobei dieses Polysiloxan über Silicium-Sauerstoff-Silicium-Bindungen gebundene Siloxaneinheiten aufweist und die Wertigkeiten eines jeden Siliciumatoms in diesem Polysiloxan durch wenigstens einen einwertigen Alkylrest mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen pro Rest, Phenylrest. Vinyirest oder Hydroxylrest abgesättigt sind und die restlichen Wertigkeiten der Siliciumatome durch zweiwertige Sauerstoffatome abgesättigt sind, und wobei in diesem Polysiloxan im Mittel weniger als 15 Siliciumatome pro Molekül vorhanden sind und

(E) einem Silan mit wenigstens einei epoxygruppenhaltigen organischen Gruppe und wenig- :■"> stens einer siliciumgebundenen Alkoxygruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen pro Gruppe, wobei die restlichen nicht durch eine epoxygruppenhaltige organische Gruppe oder eine Alkoxygruppe abgesättigten Wertigkeiten 3d des Silans durch einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest und/oder einen fluorierten Alkylrest mit jeweils weniger als 7 Kohlenstoffato men pro Rest abgesättigt sind.

wobei die Komponenten (D) sowie (E) in einem ΐϊ Gewichtsverhältnis von 0.25 bis 1,8 Gewichtsteilen für die Komponente (E) und je 1 Gewichtsteil der Komponente (D) vorhanden sind,
als Haftvermittler in Kombination mit 100 Gewichtsteilen einer .Siliconelastomermasse aus (A) einem vinylgruppenhaltigen Polyorganosiloxan mit im Mittel etwa zwei siliciumgebundenen Vinylrestcn pro Molekül und einem mittleren Verhältnis von orgar ischen Resten ">ro Siliciumatom von über 2 bis einschließlich 2,03. bei dem die organischen Reste des Polyorganosiloxane einwertige Kohlenwasserstoffreste und/oder fluorierte Alkylreste mit jeweils weniger als 7 Kohlenstoffatomen pro Rest sind,

(R) einer Organosiliciumverbindung mit im Mittel vi wenigstens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül der Organosiliciumverbindung, bei der die nicht durch ein Wasserstoffatom abgesättigten Wertigkeiten der Siliciumatome durch ein zweiwertiges Sauerstoffatom oder einen organischen Rest abgesättigt sind, wobei es sich bei diesen organischen Resten um einwertige Kohlenwasserstoffreste und/oder fluorierte Alkylreste mit jeweils weniger als 7 Kohlenstoffatomen pro Molekül handelt und diese Organosiliciumverbindung nicht mehr als ein siliciumgebundenes Wasserstoffatom an jedem Silk'iumatom ,aufweist, und
(C) einem Platinkatalysator, sowie

(F) gegebenenfalls üblichen streckenden oder ver- en stärkenden Füllstoffen, Pigmenten, färbenden Mitteln, flammver/ngernden Zusätzen oder Weichmachern und

(G) gegebenenfalls einem benzollöslichen Harzcopolymer aus praktisch Triorganosiloxyeinheiten und SiO2-Einheiten mit einem Molverhältnis von 0,1 :1 bis 1 :1,

wobei die Komponenten (A) und (B) in solchen Mengen vorhanden sind, daß sich ein Molverhältnis aus den siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in der Komponente (B) zu den siliciumgebundenen Vinylresten in der Komponente (A) von 0,5 bis 10 ergibt.