DE2238914C3 - Hitzehärtbare Organopolysiloxanformmassen - Google Patents
Hitzehärtbare OrganopolysiloxanformmassenInfo
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Description
worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest,
ein einwertiger, von aUpbatischer Unsättigung freier Halogenkohlenwasserstoffrest oder ein Cyanalkylrest ist, wobei mindestens zwei einwertige
Kohlenwasserstoffreste, die eine aliphatische Unsättigung enthalten, pro Molekül der Verbindung a)
enthalten sind, und π 1,2 oder 3 bedeutet, b) einem
Polyhydrogensiloxan mit Einheiten der Formel
ίο
worin R' ein Wasserstoffatom, ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Kohlenwasserstoffrest,
ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Halogenkohlenwasserstoffrest
oder ein Cyanalkylrest ist, wobei mindestens zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro
Molekül der Verbindung b) vorhanden sind, und ml,2 oder 3 bedeutet, und c) einem Platinkatalysator
in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsteil pro Million Gewichtsteile der Summe der
Gewichte der Verbindungen a) und b), dadurch
gekernzeichnet, daß sie d) ein aminofunktionelles Silan der Formel
Z2N-R"SiX3
worin X ein Chloratom, eine Alkoxygi uppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Alkylresl mit 1 bis
18 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest, R" ein zweiwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier
Kohlenwasserstoffrest, der mindestens 3 Kohlenstoffatome enthält, und Z ein Wasserstoffatom,
eine aminosubstituierte einwertige, von aliphatischer
Unsättigung freie Kohlenwasserstoffgruppe oder ein von aliphatischer Unsättigung freier
einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist. wobei die Gruppe Z2N mindestens an das von dem Siliciumatom
aus gesehen dritte Kohlenstoffatom gebunden ist, in einer Menge enthält, die wenigstens
1 Mol Stickstoff pro Mol Platinkatalysator entspricht.
2. Formmasse nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß R" ein —(CH2)3-Rest ist.
3. Formmasse nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet,
daß das aminofunktionelle Silan d) der Formel
H2NCH2CH2 N HCH2CH2CH2Si(OCH3)3
entspricht.
4. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das aminofunktionelle Silan d) der Formel
Bei vielen Formen der Verwendung von siliciumorganischeo Massen ist es anfänglich erforderlich,
daß die Materialien leicht in die gewünschte Form gebracht werden können oder fließfähig sind, so daß
das Material auf die Oberfläche von Gegenständen
,s aufgetragen werden kann, worauf es gehärtet wird und
die angestrebte Form beibehält. Diese polymeren Materialien sind als flüssige Harze erhältlich, die dazu
verwendet werden können, elektrische Einrichtungen
zu umkapseln oder einzuhüllen, worauf sie durch
Härten :r. einen nicht fließfähigen Zustand übergeführt
werden können. Organosiloxane sind als formbare Materialien, die sich in ihrer Konsistenz von dünnen
Pasten bis zu steifen plastischen gummiartigen Materialien erstrecken, erhältlich und können durch ver-
-S schiedene Formverfahren geformt und dann zu einem
elastomeren Zustand ausgehärtet werden. Die ausgehärteten
siliciumorganischen Gegenstände behalten ihre Form bei oder nehmen im Fall der Elastomeren.
wenn sie verformt werden, ihren bei der Härtung
\o erhaltenen Zustand wieder an.
Es sind verschiedene Verfahren zum Härten von siliciumorganischen Massen bekannt. Gewisse Härtersysteme
benötigen zur Aktivierung der erforderlichen Vernetzung der Polymerisatmoleküle die Einwirkung
von Hitze. In der USA.-Patentschrift 3 020 260 ist ein Härtersystem beschrieben, bei dem Platin verwendet
wird, um die Reaktion von =SiH mit CH2=CHSiS=
unter Vernetzung zu katalysieren. Dieses System ist bis zu einem gewissen Ausmaß bei Raumtemperatur
aktiv, und derartig katalysierte Mischungen besitzen
eine relativ kurze Lagerzeit oder Gebrauchsdauer. Die Erfindung stellt nun Inhibitoren für diese platinkatalysierten
Härtersysteme bereit, mit denen man siliciumorganische Massen erhält, die eine größere
4s Lagerbeständigkeit besitzen.
Die Erfindung betrifft hitzehartbare Formmasse auf Grundlage von
a) einem Organopolysiloxan mit F.inheiten der Formel
so RnSiO4 _„
worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest. ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung
freier Halogenkohlcnwasserstoffrest oder ein Cyanalkylrest ist. wobei mindestens zwei einwertige
Kohlenwasserstoffreste, die eine aliphatisch Unsättigung enthalten, pro Molekül der Verbindung
a) enthalten sind, und η 1, 2 oder 3 bedeutet,
b) einem Polyhydrogensiloxan mit Einheiten der Formel
R1nSiO4^
fK)
H2NHCH2CH2CH2Si(OC2H5I3
('S
entspricht.
worin R' ein Wasserstoffatom, ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Kohlenwasserstoffrest,
ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Halogenkohlcnwasserstoffrest
oder ein Cyanalkylrest ist, wobei mindestens
zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome
pro Molekül der Verbindung b) vorhanden sind, und m 1, 2 oder bedeutet, und
c) einem Platinkatalysator in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsteil pro Million Gewichtsteile
der Summe der Gewichte den Verbindungen
a) und b), die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie
d) ein aminofunktionelles Silan der Formel
Z2N-R-SiX3
worin X ein Chloratom, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Alkylrest mit 1 bis
18 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest, R" ein zweiwertiger, von aliphatischer Unsättigung
freier Kohlenwasserstoffrest, der mindestens 3 Kohlenstoffatome enthält, und Z ein Wasserstoffatom,
ein aminosubstituierter einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Kohienwasserstoffrest
oder ein von aliphatischer Unsättigung freier einwertiger Kohlenwasserstoffrest
ist, wobei die Gruppe Z2N mindestens an das von dem Siliciumatom aus gesehen dritte
Kohlenstoffatom gebunden ist, in einer Menge enthält, die wenigstens 1 Mol Stickstoff pro Mol
Platinkatalysator entspricht.
Der Organopolysiloxanbestandtv.-il a) kann in Abhängigkeit
von dem Substitutionsgrad (») und dem Molekulargewicht des Siloxans ein Harz, eine Flüssigkeit
oder ein im wesentlichen nicht fließfähiges Hochpolymerisat sein. Wie oben beschrieben, schließen
die Substituenten R des Siloxans a) einwertige Kohlenwasserstoffreste ein. wie Akylreste, Alkinylreste. Alkeninylreste,
cycloaliphatische Re: e. Arylreste. Alkenylreste oder Aralkylreste ein.
Andere geeignete Substituenten umfassen einwertige Halogenkohlenwasserstoffreste, wie halogenierte aliphatische
Kohlenwasserstoffreste, halogenierte aromatische Reste, halogenierte cycloaliphatische Reste
oder halogenierte Aralkylreste.
Beispiele für Cyanalkylrestc sind der ,.'-Cyanäthylrest,
der ;-CyanpropyIrest. der /i-Cyanpropylrest oder
der o-Cyanoctadecylrest.
Das Organopolvsiloxan a) muß im Mittel mindestens zwei Gruppen aliphatischer Unsättigung. wie
Vinylgruppen. Allylgruppen, Metliallylgruppen oder Butadienylgruppen, aufweisen. Mehr als zwei derartige
Gruppen können vorhanden sein, jedoch ist ein Minimum von im Mittel zwei derartigen Ciruppen
pro Molekül zur Härtung erforderlich. Wenn die durchschnittliche Anzahl der aliphatisch ungesättigten
Substituenten größer als zwei ist. tritt eine stärkere Vernetzung ein, wodurch eine entsprechend dichtere
Vernetzung erzielt wird.
Die einwertigen organischen Substituenten des Organopolysiloxans a) können gleichartig oder verschieden
sein. Die aliphatisch ungesättigten Ciruppen können ebenfalls gleichartig oder unterschiedlich
sein. Die Organopolysiloxanc erhält man in bekannter Weise durch Hydrolyse und Kondensation der entsprechenden
hydrolysierbaren Silane. So können geringere Mengen nichtkondensiettcr. siliciumgebundenerHydroxylgruppen
in denOrganopolysiloxanena) enthalten sein. Die bevorzugten Substituenten R sind
dii-KMiiXM. die I bis 18 Kohlcnstoffatome enthalten.
Auf Grund ihrer Zugänglichkeit sind Organopolysilnvine
besonders bevorzugt, die Nicdrigalkylrcste
10
,5
30
40 mit I bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyireste, Vinylgruppen
oder 3,3,3-Trifluorpropylreste als Substituenten R enthalten.
Das PolyhydrogenpolysiJoxan b) mit funktionalen
Wasserstoffatomen kann irgendein Organopolysiloxan sein, das mindestens zwei siliciumgebundene Wasserstoffatome
pro Molekül und zusätzlich im Mittel bis zu zwei einwertige organische Reste pro Siliciumatom
enthält. Wie bereits erwähnt, können diese Substituenten R' einwertige Kohlenwasserstoffreste sein,
wie die unter R definierten, von aliphatischer Unsättigung freien Substituenten. Ferner können die
Reste R' einwertige Halogenkohlenwasserstoffreste, die frei von aliphatischer Unsättigung sind oder
Cyanalkylreste sein. Wie bei den Substituenten R sind auch die bevorzugten Reste R' diejenigen, die
t bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, wobei Methylreste, Phenyireste oder 3,3,3-Trifluorpropylreste besonders
bevorzugt sind.
Die Verfahren zur Herstellung der Orgar.osiloxanbestandteile
a) und b) sind dem Fachmann gut bekannt und ferner sind viele Materialien dieser Art im Handel
erhältlich.
Die Auswahl der Bestandteile a) und b) hängt wegen der gegenseitigen Beeinflussung von gewissen Bedingungen
ab. Wenn die durchschnittliche Anzahl der aliphatisch ungesättigten Gruppen pro Molekül in
dem Bestandteil a) ?,0 beträgt, sollte ein Bestandlei! b)
ausgewählt werden, in dem die durchschnittliche Anzahl der an das Silicium gebundenen Wasserstoffatome
pro Molekül mindestens 2,0 beträgt, so daß die Summe dieser Gruppen 4 beträgt. In analoger Weise
wird vorgegangen, wenn der gewählte Bestandteil b) im Mitte! 2,0 an Silicium gebundene Wasserstoffatome
pro Molekül enthält. Wenn beide Bestandteile die definierten Gruppen in einer Menge von mehr als
2.0 enthalten, ist die Auswahl des anderen Bestandteils nicht kritisch. Es versteht sich jedoch, daß die erhaltene
Zusammensetzung um so stärker vernetzt ist, je größer die Summe dieser Mengen ist.
Das Molverhältnis der aliphatisch ungesättigten Gruppen in dem Organopolysiloxan a) zu den an
Silicium gebundenen Wasserstoffatomen in dem PoIyhydrogensiloxan
b) kann in gewissen Fällen von Bedeutung sein. In diesem Fall sollte das Verhältnis dieser
beiden Ciruppen \or/ugsvveise /wischen 0.67 und I.? liegen. Is gibt jedoch viele Fälle, bei denen eine
Angleichung dieses Verhältnisses nicht kritisch ist Wenn z. B. ein Bestandteil a) im Mittel 6 aliphatische
ungesättigte Ciruppen pro Molekül aufweist, kanu die
Verwendung äquimolarer Mengen siliciumgehundener
Wasserstoffatome zu einem Produkt führen, das für den angestrebten Fnd/weck zu stark vernetzt ist. So
wird man 111 diesem lall zur I -ivielungdes angestrebten
Härtegrades weniger als ti ic äquimolare Menge der
SiII-C iruppen verwenden. Wenn jedoch eine maximale
Stabilität -rreiciit werden soll, wird man gleiche
molare Mengen siliciumgebundener Wasserstoffaloine
im Bestandteil h) und aliphatisch ungesättigter Gruppen in dem Bestandteil b) verwenden.
Die Platinverbindung c) kann irgendein bekanntes Material dieser Art sein, wie /. B. Platin als solches
oder Platin, das auf Trägermaterialien, wie Silikagel.
Aluminiumoxyd oder gepulverter Aktivkohle, abgeschieden ist. Platin(IV)-chlorid. Platinsalze oder
HcxachloroplatiiHlVI-säure. Irgendein Material dieser
Art ist für die erfindungsgemäßen Formmassen geeignet. Vorzugsweise liegt Platin als Hcxachloro-
238 914
platin(lV)-säure in Form des leicht zugänglichen
Hexahydrats oder in wasserfreier Form vor, da dieses
Material leicht in Organosiliciumraaterialien dispergiert werden kann und auf die Farbe der Mischung
keine Wirkung ausübt.
In der Mischung sollten, bezogen auf das Gesamt'
gewicht der Bestandteile a) und b) mindestens 0,1 ppm Platin vorhanden sein. Da jedoch in dem System vorhandene
Verunreinigungen leicht diese geringe Katalysatormenge vergiften können, verwendet man
vorzugsweise 1 bis 20 ppm Platin. Eine größere Platinmenge beeinträchtigt die Reaktion nicht, beeinflußt
jedoch die Menge des obenerwähnten Bestandteils d), wobei im übrigen aus wirtschaftlichen
Betrachtungen heraus die geringen Mengen bevorzugt sind. Wenn der Bestandteil d) in ausreichenden
Mengen vorhanden ist, verhindert er das PJatin vollständig daran, bei Raumtemperatur (und bis zu
etwa 600C) die Reaktion zwischen den SiH-Gruppen in dem Bestandteil b) mit den aliphatisch ungesättigten
Gruppen des Bestandteils a) zu katalysieren.
Das aminofunktionelle Silan d) wird als Inhibitor
in der erfindungsgemiiß hitzehärtbaren Formmasse verwendet und entspricht im allgemeinen der allgemeinen
Formel Z2N—R"—SiX3, worin X, R"
und Z die oben beschriebenen Bedeutungen besitzen. Die Substiluenten X können gleichartig oder verschieden
sein und schließen Chloratome, Phenylreste. Alkoxygruppen, wie Methoxygruppen oder Äthoxygruppen,
oder Alkylreste, wie Methylreste, Äthylreste, Butylreste, Hexylreste, Dodecylreste oder Octadecylreste,
ein.
In der Silanformel kann der Rest R" ein von aliphatischer
Unsättigung freier zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest
sein, der mindestens 3 Kohlenstoffatome enthält, wie z. B. die Reste der folgenden
Formeln
-CH2CH2CH2
-CH2CH2CH2CH2-
-CH2CH(CH3)CH2-
-CH2CH2CH2CH(CH3)Ch2-
-CH2CH2CH2CH2-
-CH2CH(CH3)CH2-
-CH2CH2CH2CH(CH3)Ch2-
den Cyclopentylenrest
C10H28
C18H36
-C6H4- oder
-CH2-
-CH2-
Die Gruppe Z kann (außer einem Wasserstoffatom) ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier
Kohlenwasserstoffrest, wie der mit Hinsicht auf den Rest R' angegebene (der vorzugsweise nicht mehr als
6 Kohlenstoffatome enthält) oder eine aminosubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, wie eine
Gruppe der folgenden Formeln
-CH2CH2NH2
-CH2CH2CH2NH2
-CH2CH(CH3)NH2
—CH2CH2(NHCH2CH2)3NH2
—CH2(CH2)5CH2NH2
-CH2CH2CH2NH2
-CH2CH(CH3)NH2
—CH2CH2(NHCH2CH2)3NH2
—CH2(CH2)5CH2NH2
>5 -CH,-/VnH2 oder
NH7
sein.
Diese aminofunktionellen SiIa.-.^ sind bekannt und
können nach üblichen Verfahrensweisen erhalten werden. Beispiele für Silane dieser Art sind die im
folgenden angegebenen Verbindungen:
H2NCH2CHNHCH2CH2CH2Si(OCH3I3
H2NHCH2CH2CH2Si(OC2Hs)3
(CH3)2NCH2CH2CH2Si(CH3)2
Cl
H2NC6H4Si(C2H5),
C6H5
C6H5
CH1
H2NC6H4(CH2USi(OC4H9),
oder
H2N(CH2CH2NH)5CH2CH2NHCH2CH2CH2SiCl3
H2N(CH2CH2NH)5CH2CH2NHCH2CH2CH2SiCl3
Die Menge des zu der hitzchärtbaren Formmasse zugesetzten aminofunktionellen Silans kann in Abhängigkeit
von der Art und der Menge des ver-
so wendeten Platinkatalysators, dem angestrebten Grad der Inaktivität des Härtersystems und der besonderen
Ar* des verwendeten ungesättigten Siloxane und des verwendeten Hydrogensiloxans variieren. Im allgemeinen
ist es wünschenswert, daß das aminofunktioneile
Silan in einer Menge zugesetzt wird, die ausreicht, um mindestens 1 Mol Stickstoff pro Mol
Platinkatalysator, vorzugsweise 2 bis 200 Mol Stickstoff pro Mol Platinkalalysator, zu ergeben. Wenn
eine erhöhte Inhibierung angestrebt werden soll, wird die Silanmcnge gesteigert, während man in dem
Fall, da man den Katalysator bei niedrigeren Temperaturen aktivieren will, die Silanmenge vermindert.
In dem Maße, in dem die Konzentration des Platinkatalysators
in der hitzehärtbaren Formmasse gesteigert wird, nimmt die Härtungsgeschwindigkeit
bei erhöhten Temperaturen zu und demzufolge ist eine entsprechend größere Menge des Silans d) erforderlich,
um eine Aktivität bei Raumtemperatur
oder bei der Temperatur, bei der die Formmasse gelagert wird, zu unterdrücken. Es liegt daher im
Rahmen des Fachmanns, die optimale Silanmcnge zu bestimmen, die in einer für bestimmte Zwecke
verwendeten Formmasse verwendet wird, die bei 5 einer vorherbestimmten Temperatur und mit einer
vorherbestimmten Geschwindigkeit gehärtet werden soll. Durch Zugabe großer Überschüsse des Silans
kann die Formmasse in einen nichthärtbaren Zustand Überführt werden.
Die erfindungsgemäß enthaltenen Bestandteile der Formmasse können in irgendeiner Reihenfolge vermischt
werden. Die Bestandteile können unmittelbar vor der Verwendung vermischt werden oder können
zusammengegeben und bis zu einer späteren Verwendung gelagert werden. Ein vorteilhaftes Verfahren
besteht darin, daß man eine Lösung des Katalysators c) und des Silans d) in dem gewünschten Molverhältnis
zusammenmischt und zu dieser Lösung eine Mischung der Siloxane a) und b) zugibt.
Zusätzlich zu den angegebenen Bestandteilen können andere Materialien vorhanden sein. Es können
Materialien, die üblicherweise in siliciumorganischen Massen verwendet werden, wie Füllstoffe (Ruß, SiIiciumdioxydaerogele,
behandelte Siliciumdioxyde, Aluminiumoxyd, Tone, Metalloxyde, Metallcarbonate
und Metallsilikate), zur Färbung geeignete Pigmente, Kautschukadditive, wie Mittel gegen die bleibende
Verformung oder (sowohl siliciumorganische als auch organische) Weichmacher zu der erfindungsgemäßen
Formmasse zugesetzt werden. Es sollten natürlich Materialien, die dafür bekannt sind, daß sie Platinkatalysatoren
vergiften, vermieden werden; solche werden jedoch normalerweise nicht zu siliciumorganischen
Massen zugesetzt, die durch Hitze akti- is vierte Härtungskatalysatoren gehärtet werden sollen.
Die erfindungsgemäßen Formmassen können für irgendwelche Anwendungen eingesetzt werden, bei
denen ein durch Hitze aktiviertes Härten möglich ist.
Dir erfindungsgemäße Formmasse kann in geschlousenen
oder offenen Einrichtungen, in dünnen oder dicken Schichten, unter Druck und bei atmosphärischem
Druck, in einfacher Weise lediglich durch Anwendung einer Temperatur von mehr als
etwa 70° C aktiviert werden. Es ergibt sich dabei nicht die unerwünschte Schwammbildung, die bei gewissen
Härtersystemen eintritt, wenn kein Druck verwendet wird, und keine ungehärtete Oberfläche, die sich
insbesondere bei organischen Peroxyden ergibt, wenn die Masse offen in Berührung mit der Atmosphäre
gehärtet wird. Somit liegen die Vorteile der erfindungsgemäßen Formmassen in einer ausgezeichneten Härtung
auch dicker Abschnitte, in dem Nicht Vorhandensein einer Inhibierung durch Luft und damit einer
gleichmäßigen Härtung durch die gesamte Probe hindurch.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Ein vinylfunktionelles siliciumorganisches Harz, das 30 Molprozent QHjSiO^-Einheiten, 15 Molprozent
CH3SiOj/2-Einheiten, 30 Molprozenl (CH3)2-SiO-Einheiten,
20 Molprozent CH2=CH(CH3)SiO-Einheiten
und 5 Molprozent (CH^SiO^-Einheiten enthält, mit einer Viskosität von etwa 500OcSt bei
25° C wurde mit einem wasserstoffunktionellen PoIysiloxan der Formel
QH5Si[OSiH(CH3)2]3
mit einer Viskosität von etwa 20 cSt bei 25° C in einer derartigen Menge vermischt, daß sich eine ==SiH-GruppC
pro siliciumgebundene Vinylgruppe ergab. Diese stöchiometrische Mischung besaß eine Viskosität
von etwa 800 cSt bei 25° C. Teile dieser Polysiloxanmischung wurden mit einer Lösung von
[(C4H,)3PPtCl2]2
in Isopropylalkohol in Kombination mit
H2N(CH2)3NH(CH2)2Si(OCH3)3
H2N(CH2)3NH(CH2)2Si(OCH3)3
katalysiert Zu Vergleichszwecken wurde der gleiche Katalysator zusammen mit Pyridin, einem in der
USA.-Patentschrift 3 188 299 beschriebenen Inhibitor, verwendet. In allen Fällen enthielt die katalysierte
Mischung 10 ppm Platin, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane. Die Stabilität verschiedener
katalysierter Massen wurde durch Bestimmung der Gelierzeit der Mischungen bei verschiedenen Temperaturen
ermittelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefaßt.
Inhibitor
MoIN/ MoIPt
175X
Gelierzeit (Min.) bei | 10°C | 75° C j | 50"C |
125 C | 8 | 48 | 420 |
3V2 | 50 | -600 | 1980 |
12 | 280 | 1680 | 13200 |
40 | 420 | ||
48 |
Keiner
Pyridin
H2N(CH2)3NH(CH2)2Si(OCH3)3
250
10
13,5
10
13,5
2 4
41Z2
5 2V2
9
10
10
Diese Werte zeigen, daß die aminofunktionellen Silane in wirksamer Weise die Härtungsaktivität
der kata'.ysierten Masse bei niedrigeren Temperaturen (z. B. 50°C) vermindern, ohne daß die Härtung bei
erhöhten Temperaturen übermäßig verlängert wird. Im Vergleich zu Pyridin, einem bekannten organischen
Amtninhibitor, sind die Silane in geringeren Mengen wirksam. Das oben beschriebene, mit Silan inhibierte
Harz ist besonders geeignet als Isolationsüberzug für die Wicklungen elektrischer Motoren.
Ein vinylfunktionelles siliciumorganisches Harz (330 g), das 37,5 Molprozent QH5SiO^-Einheiten,
7,5 Molprozent C^SiOj^-Einheiten, 20 Molprozent
409638/223
CH2 = CH(CH3)SiO-Einheiten,30 Molprozent (CHj)2-SiO-Einheiten
und5 Molprozent(CH3)3SiO-Einheiten
enthielt, wurde mit 75 g einer Verbindung der Formel
QH5Si[OSiH(CH3)2]3
vermischt. Zu 135 g der oben beschriebenen Siloxanmasse
wurden IO g Siliciumdioxydfüllstoff zugesetzt. Die füHstoffhaltige Formmasse wurde mit dem im
Beispie1 / beschriebenen Silan/Platin-Komplex (10 Mol
N/Mol Pt) katalysiert. Der Katalysatorkomplex wurde in einer derartigen Menge zugegeben, daß sich
10 ppm Platin ergaben. Es wurde eine identische Masse hergestellt mit dem Unterschied, daß kein
Silaninhibitor zugesetzt wurde. Die inhibierte Masse zeigte eine mindestens viermal längere Lagerzeit als
die Lagerzeit der nichtinhibierten Masse, was sich aus der Gelierungszeit bei 75° C ergibt.
Die Mischung aus vinylfunktionellem Siloxan und
wasserstoffunktionellem Siloxan wurde mit Lösungen
^ 10
der Verbindung der Formel
in Isopropylalkohol, die unterschiedliche Mengen vot s Verbindungen der folgenden Formel
H2N(CH2)3Si(OC2H5)3
enthielten, katalysiert. Alle katalysierten Formmasser enthielten 10 ppm Platin. Die Wirkung, die sich bein
ίο Steigern der inhibitormenge ergibt, ist im folgender angegeben.
Mol N/Mol Pt | 150 | Gelierzeit | (Min.) bei | |
5 | 2V | 1C | 75° C | |
o/i | 4 | 2 | 35 | |
10/1 | 4 | 360 | ||
20 | 20/1 | 4 | 400 | |
50/1 | 1260 | |||
Beispiel 4
Es wurde eine derartige Menge der Verbindung der folgenden Formel
(CH3)2HSiO[(CH3)2SiO]7[H(CH3)SiO]3SiH(CH3)2
zu einem Mischpolymerisat mit den Einheiten der Formel
[CH2=CH(CH3)SiO]1
C6H5(CH3KCH2=CH)SiO[(CH3)2SiOLSi(CH=CH2)(CH3)C6H5
zugesetzt, daß man eine Formmasse erhielt, die l,3 = SiH-Gruppen pro siliciumgebundenem Vinylsubstituenten
enthielt. Es ergab sich eine fließfähige Formmasse mit einer Viskosität von etwa 1500OcSt
bei 25° C. Es wurde eine Katalysatorlösung von Verbindungen der Formel
[(C4H9J3 PPtCU2
H2N(CH2)2NH(CH)3Si(OCH3)3
H2N(CH2)2NH(CH)3Si(OCH3)3
in Isopropylalkohol (5 Mol N/Mol Pt) in derartigen Mengen zu der Polysiloxanformmasse zugegeben,
daß sich eine Platinkonzentration von 3 ppm ergab. Die katalysierte Formmasse wurde bei Raumtemperatur
in einem verschlossenen Behälter gelagert, ohne daß sich nach 28 Tagen eine merkliche Zunahme der
Viskosität ergab. Ein Teil des gelagerten Materials wurde dann durch etwa lOminutiges Erhitzen auf
1500C gehärtet, wobei man ein nichtklebriges elastomeres
Material erhielt, das als Dichtungsmittel geeignet ist.
50 Gewichisteile Siliciumdioxydfüllstoff wurden mit 100 Gewichtsteilen eines unvulkanisierten Polysiloxankautschuks,
der 99 Gewichtsprozent eines vinylfunktionellen Grundpolymerisats und 1 Gewichtsprozent
eines flüssigen Mischpolymerisats enthielt, das 50 Molprozent Dimethylsiloxyeinheiten, 50 Molprozent Methylhydrogensiloxyeinheiten
und Trimethylsiloxyer.dgruppen
aufwies, vermischt. Diese Masse wurde mit 7 ppm Platin in Form der im Beispiel 1 beschriebenen,
nichtinhibierten Isopropylalkohollösung katalysiert. Bei der Untersuchung in einem Rheometer bei 135° C
vulkanisierte das Material an, was auf eine zu frühe Vulkanisation hinweist. Die gleiche Masse wurde
durch Zugabe dct gleichen Menge einer ähnlichen
Lösung katalysiert, die durch Zugabe einer derartigen Menge der Verbindung der Formel
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3
inhibiert wurde, daß sich 8 Mol N/Mol Pt ergab. Bei der Untersuchung in gleicher Weise zeigte die
erfindungsgemäße Formmasse erst nach 5 Minuten einen Anstieg der Drehmomenteinheiten um 1 Grad,
was darauf hinweist, daß das Material bei hohen Temperaturen extrudiert oder verformt werden kann,
ohne daß eine verfrühte Vulkanisierung befürchtet
werden muß. Formmassen dieser Art können insbesondere zur Herstellung von Kautschukrohren
verwendet werden, die später bei höheren Temperaturen vulkanisiert werden können.
Claims (1)
- Patentansprüche;1. Hitzeba'rtbare Forromasse auf Grundjage von a) einem Orgauopolysiloxan mit Einheiten der Formel5. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichneUdaßsiedasaminofunknonelleSiland) in einer Menge enthalt, die 2 bis 200 Mol Stickstoff pro Mol Platinkatalysator entspricht
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