DE2238914A1 - Haertbare massen - Google Patents

Haertbare massen

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Description

PATENTANWÄLTE
DR. !.MAAS
DR. F. VOITHENLEITNER
8 M-ClNCH EN 40
SCHLElSSHElMtR STR.299-TEL 3592201/205
DC 1843
DOW COENING COEPOEATIOIi Midland, Michigan, U.S.A.
"Härtbare Massen"
Die Erfindung betrifft härtbare Massen und insbesondere ein durch Hitze aktivierbares Härtersystem für siliciumorganische Verbindungen. Die Erfindung betrifft ferner eine stabile Mischung aus mischpolymerisierbaren siliciumorganischen Verbindungen, die einen Platinkatalysator enthält. Ferner erstreckt sich die Erfindung auf ein Verfahren, mit dem die Wirkung von Platinkatalysatoren, die zum Härten von siliciumorganischen Verbindungen verwendet werden, inhibiert werden kann.
Bei vielen Formen der Verwendung von siliciumorganischen Massen ist es anfänglich erforderlich, daß die Materialien leicht in die gewünschte Form gebracht werden können oder fließfähig sind, so daß das Material auf die Oberfläche von Gegenständen aufgetragen werden kann, worauf es gehärtet wird und die angestrebte Form beibehält. Diese polymeren Materialien sind als fluide Harze erhältlich, die dazu verwendet werden können, elektrische Einrichtungen zu umkapseln oder einzuhüllen, worauf sie durch Härten in einen nicht fließfähigen Zustand überführt werden können. Organosiloxanelastomere sind als formbare Materialien, die sich in ihrer' Konsistenz von dünnen Pasten bis zu steifen plastischen gummiartigen Materialien erstrecken, erhältlich und können durch verschiedene Formverfahren geformt und dann zu einem
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kautschukartigen Zustand ausgehärtet werden. Die ausgehärteten siliciumorganisehen Gegenstände behalten ihre Form bei oder nehmen im Fall der Elastomeren, wenn sie verformt werden, ihren bei der Härtung erhaltenen Zustand wieder an.
Es sind verschiedene Verfahren zum Härten von siliciumorganischen Massen bekannt. Gewisse Härtersysteme benötigen zur Aktivierung der erforderlichen Vernetzung der Polymerisatmoleküle die Einwirkung von Hitze. In der U.S.-Patentschrift 5 020 260 ist ein Härtersystem beschrieben, bei dem Platin verwendet wird, um die Reaktion von »SiH mit CH2-CHSiξ unter Vernetzung zu katalysieren. Dieses System ist bis zu einem gewissen Ausmaß bei Raumtemperatur aktiv und derartig katalysierte Mischungen besitzen eine relativ kurze Lagerzeit oder Gebrauchsdauer. Die vorliegende Erfindung stellt nun Inhibitoren für diese platinkatalysierten Härtersysteme bereit, mit denen man siliciumorganische Massen erhält, die eine grössere Lagerbeständigkeit besitzen.
Es ist daher Ziel der Erfindung, neue, durch Hitze aktivierbare, härtbare siliciumorganische Zusammensetzungen mit zusätzlich erhöhter Lagerbeständigkeit bereitzustellen.
Die Erfindung betrifft daher härtbare siliciumorganische Massen,
a) ein Organopolysiloxan, das im wesentlichen aus Einheiten der allgemeinen Formel R SiO^ besteht, worin R einen einwertigen
Kohlenwasserstoffrest, einen einwertigen Halogenkohlenwasserstoff rest, der frei von aliphatischer Unsättigung ist oder eine Cyanalkylgruppe bedeutet, wobei mindestens zwei einwertige Kohlenwasserstoffreste, die eine aliphatische Unsättigung enthalten, pro Molekül der Verbindung a) enthalten sind und η 1, 2 oder 3 bedeutet,
b) ein Polyhydrogensiloxan, das im wesentlichen aus Einheiten
der Formel R1 SiO., besteht, worin R' ein Wasserstoff atom, eist 4—m 7
ne von aliphatischer Unsättigung freie einwertige Kohlenwasser-
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stoff gruppe, eine von aliphatischer Unsättigung freie einwertige Halogenkohlenwasserstoffgruppe oder eine.Cyanalkylgruppe bedeutet, wobei mindestens zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül der Verbindung b) vorhanden sind, und m 1, 2 oder 3 bedeutet,
c) einen Platinkatalysator in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsteil Platin pro Million Gewichtsteile des Gewichtes der Verbindungen a) und b) und " '
d) ein aminofunktioneiles Silan der allgemeinen Formel ZpN-R"-SiX,, worin X ein Chloratom, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, E" eine von aliphatischer Unsättigung freie zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen und Z ein Wasserstoffatom, eine aminosubstituierte einwertige, von aliphatiseher Unsättigung freie Kohlenwasser stoff gruppe oder eine von aliphatischer Unsättigung freie einwertige Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, wobei die Gruppe ZpN mindestens an das vom Siliciumatom aus gesehen dritte Kohlenstoffatom gebunden ist, enthalten.
Der Organopolysiloxanbestandteil a) kann in Abhängigkeit von dem Substitutionsgrad (n) und dem Molekulargewicht des Siloxans ein Harz, ein Fluid oder ein im wesentlichen nicht fließfähiges Hochpoiymerisat sein. Wie oben beschrieben, schließen die Substituenten E des Siloxans a) einwertige Kohlenwasserstoff gruppen ein, wie Alkylgruppen, Alkinylgruppen, Alkeninylgruppen, cycloaliphatische Gruppen, Arylgruppen, Alkenyl gruppen und Aralkylgruppen ein.
Andere geeignete Substituenten umfassen einwertige Halogenkohlenwasserstoffgruppen, wie halogenierte aliphatisch« Kohlenwasserstoff gruppen, halogenierte aromatische Gruppen, halogenierte cycloaliphatische Gruppen und halogenierte Aralkylgruppen.
Beispiele für Cyanalkylgruppen sind die ß-Cyanäthylgruppe, die V^-Cyanpropylgruppe, die ß-Cyanpropylgruppe, die ω-Cyano et adecylgruppe u. dgl.
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Das Organopolysiloxan a) muß im Mittel mindestens »wei Gruppen aliphatischer Unsättigung, wie Vinylgruppen, Allylgruppen, Methallylgruppen oder Butadienylgruppen aufweisen. Mehr als zwei derartige Gruppen können vorhanden sein, jedoch ist ein Minimum von im Mittel zwei derartigen Gruppen pro Molekül zur Härtung erforderlich. Wenn die durchschnittliche Anzahl der aliphatisch ungesättigten Substituenten größer als zwei ist, tritt eine stärkere Vernetzung ein, wodurch eine entsprechend festere Härtung erzielt wird.
Die einwertigen organischen Substituenten des Organopolysiloxane a) können gleichartig oder verschieden sein. Die aliphatisch ungesättigten Gruppen können ebenfalls gleichartig oder unterschiedlich sein. Die Organopolysiloxane erhält man durch Hydrolyse und Kondensation der entsprechenden hydrolysierbaren Silane. So können geringere Mengen nicht-kondensierter, silic!umgebundener Hydroxylgruppen in den Organopolysiloxanen a) enthalten sein. Die bevorzugten Substituenten E sind diejenigen, die 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten. Aufgrund ihrer Zuganglichkeit sind Organopolysiloxane besonders bevorzugt, die Niedrigalkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenylgruppen, Vinylgruppen und 3,3»3-Trifluorpropylgruppen als Substituenten E enthalten.
Das Polyhydrogenpolysiloxan b) mit funktioneilen Wasserstoffatomen kann irgendein Organopolysiloxan sein, das mindestens zwei siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül und zusätzlich im Mittel bis zu zwei einwertige organische Gruppen pro SiIiciumatom enthält. Wie bereits erwähnt, können diese Substituenten E1 einwertige Kohlenwasserstoffgruppen sein, wie die unter E definierten,von aliphatischer Unsättigung freien Substituenten, Ferner können die Gruppen E' einwertige Halogenkohlenwasserstoff gruppen, die frei von aliphatischer Unsättigung sind, und Cyanalkylgruppen sein. Wie bei den Substituenten E sind auch die bevorzugten Gruppen E1 diejenigen, die 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, wobei Methylgruppen, Phenylgruppen und 3,3,3-Trifluorpropylgruppen besonders bevorzugt sind.
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Die Verfahren zur-Herstellung der Organosiloxanbestandteile a) und b) sind dem Fachmann gut "bekannt und ferner sind viele Materialien dieser Art im Handel erhältlich.
Die Auswahl der Bestandteile a) und b) hängt wegen der gegenseitigen Beeinflussung von gewissen Bedingungen ab* Wenn die durchschnittliche Anzahl der aliphatisch ungesättigten Gruppen pro Molekül in dem Bestandteil a) 2,0 beträgt, sollte ein Bestandteil b) ausgewählt werden, in dem die durchschnittliche Anzahl der an das Silicium gebundenen Wasserstoffatome pro Molekül mindestens 2,0 beträgt, so daß die Summe dieser Gruppen 4- beträgt. In analoger Weise wird vorgegangen, wenn der gewählte Bestandteil b) im Mittel 2,0 an Silicium gebundene.Wasserstoffatome pro Molekül enthält. Wenn beide Bestandteile die definierten Gruppen in einer Menge von mehr als 2,0 enthalten, ist die Auswahl des anderen Bestandteils nicht kritisch. Es versteht sich jedoch, daß die erhaltene Zusammensetzung umso stärker vernetzt ist, je größer die Summe dieser Mengen ist.
Das Molverhältnis der aliphatisch ungesättigten Gruppen in dem Organopolysiloxan a) zu den an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen in dem Polyhydrogensiloxan b) kann in gewissen Fällen von Bedeutung sein. In diesem Fall sollte das Verhältnis dieser beiden Gruppen vorzugsweise zwischen 0,67 und 1,5 liegen. Es gibt jedoch viele Fälle, bei denen ein Ausgleich dieses Verhältnisses nicht kritisch ist. Wenn z.B. ein Bestandteil a) im Mittel sechs' aliphatisch^ ungesättigte Gruppen pro Molekül aufweist, kann die Verwendung äquimolarer Mengen siliciumgebundener Wasserstoffatome zu einem Produkt, führen, das für den angestrebten Endzweck zu stark vernetzt ist. So wird man in diesem Fall zur Erzielung des angestrebten Härtungsgrades weniger als die äquimolare Menge der SiH-Gruppen verwenden. Wenn jedoch eine maximale Stabilität erreicht werden soll, wird man gleiche molare Mengen siliciumgebundener Wasserstoffatome im Bestandteil b) und aliphatisch ungesättigter Gruppen in dem Bestandteil b) verwenden.
Die Platinverbindung c) kann irgendein bekanntes Material die-
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ser Art sein, wie z.B. Platin als solchem oder Platin, das auf Trägermaterialien, wie Silikagel, Aluminiumoxyd oder gepulverter Aktivkohle, abgeschieden ist, Platin(IV)-chlorid, Platinsalze und Hexachloroplatin(IV)-säure. Irgendein Material dieser Art ist für die erfindungsgemäßen Massen geeignet. Vorzugsweise liegt Platin als Hexachloroplatin(IV)-säure in Form des leicht zugänglichen Hexahydrats oder in wasserfreier Form vor, da dieses Material leicht in Organosiliciummaterialien dispergiert werden kann und auf die Farbe der Mischung keine Wirkung ausübt.
In der Mischung sollten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile a) und b) mindestens 0,1 ppm Platin vorhanden sein. Da jedoch in dem System vorhandene Verunreinigungen leicht diese geringe Katalysatormenge vergiften können, verwendet man vorzugsweise 1 bis 20 ppm Platin. Eine grössere Platinmenge beeinträchtigt die Reaktion nicht, beeinflußt jedoch die Menge des oben erwähnten Bestandteils d), wobei im übrigen aus wirtschaftlichen Betrachtungen heraus die geringeren Mengen bevorzugt sind. Wenn der Bestandteil d) in ausreichenden Mengen vorhanden ist, hindert er das Platin vollständig daran, bei Raumtemperatur (und bis zu etwa 600C) die Reaktion zwischen den SiH-Gruppen in dem Bestandteil b) mit den aliphatisch ungesättigten Gruppen des Bestandteils a) zu katalysieren.
Das aminofunktionelle Silan d) wird als Inhibitor in der erfindungsgemäßen härtbaren Masse verwendet und entspricht im allgemeinen der allgemeinen Formel 2,S-R"-SiX^, worin X, R" und Z die oben beschriebenen Bedeutungen besitzen. Die Substituenten X können gleichartig oder verschieden sein und schließen Chloratome, Phenylgruppen, Alkoxygruppen, wie Methoxygruppen und Äthoxygruppen, und Alkylgruppen, wie Methylgruppen, Äthylgruppen, Butylgruppen, Hexylgruppen, Dodecylgruppen und Octadecylgruppen, ein.
In der Silanformel kann die Gruppe R" ein von aliphatischer Unsättigung freier zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest sein, der
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mindestens 3 Kohlenstoffatome enthält, wie z.B. die Gruppen der folgenden Formeln -
hV- » die Cyclopentylengruppe,
-' ~C18H36"' -C6H4~» 2
Die Gruppe Z kann (außer einem Wasserstoffatom) eine einwertige, von aliphatischer Unsättigung freie Kohlenwasserstoffgruppe, wie die mit Hinsicht auf die Gruppe R1 angegebenen (die vorzugsweise nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome enthält) oder eine amino substituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, wie eine Gruppe der folgenden Formeln -
-CH2CH(CH3)HH2, -CH2CH2(HHCH2CH2)3HH2, -CH2(CH2)^CH
HH2 sein.
Diese aminofunktionellen Silane sind bekannt und können nach üblichen Verfahrensweisen erhalten werden. Beispiele für Silane dieser Art sind die im folgenden angegebenen Verbindungen: H2HCH2CHHHCH2CH2GH2Si(OCH5)5, H2HHCH2CH2CH2Si(OC2H5)5, (CH5)2~ Si(CH5)2, H2HC5H4Si(C2H5)2,
Cl CCHC
·■ 6 5 ■
Si(OC,,Η«)^ und
i(OC4H9)
3'
Die Menge des zu der härtbaren Masse zugesetzten aminofunktionellen Silans kann in Abhängigkeit von der Art und der Menge des verwendeten Platinkatalysators, dem angestrebten Grad der Inaktivität des Härtersystems und der besonderen Art des verwendeten ungesättigten Siloxans und des verwendeten Hydrogensiloxans variieren. Im allgemeinen ist es wünschenswert, daß das aminofunktionelle Silan in einer Menge zugesetzt wird, die ausreicht, um mindestens 1 Mol Stickstoff pro Mol Platinkatalysator, vorzugsweise 2 bis 200 Mol Stickstoff pro Platinkatalysator, zu ergeben. Wenn eine erhöhte Inhibierung angestrebt werden soll, wird die Silanmenge gesteigert, während man in dem Fall, da man den Katalysator bei niedrigeren Temperaturen akti-
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vieren will, die Silanmenge vermindert. In dem Maße, in dem die Konzentration des Platinkatalysators in der härtbaren Masse gesteigert wird, nimmt die Härtungsgeschwindigkeit bei erhöhten Temperaturen zu und demzufolge ist eine entsprechend grössere Menge des Silans d) erforderlich, um eine Aktivität bei Baumtemperatur oder bei der Temperatur, bei der die Masse gelagert wird, zu unterdrücken. Es liegt ferner im Rahmen der Erfindung, die Aktivität bei Raumtemperatur lediglich zu verzögern, statt sie vollständig zu unterbinden. Z.B. werden platinkatalysierte Harze häufig beim Tauchlackieren eingesetzt. Wenn die Gebrauchsdauer eines dabei verwendeten Überzugsharzes bei Raumtemperatur durch Zugabe geringer Mengen eines aminofunktionellen ßilans von z.B. 4- Stunden auf 24 Stunden gesteigert werden kann, ergibt sich für den Endverwender ein erheblicher Vorteil. Es liegt daher im Rahmen des Fachmanns, die optimale Silanmenge zu bestimmen, die in einer besonderen Masse verwendet wird, die bei einer vorherbestimmten Temperatur und mit einer vorherbestimmten Geschwindigkeit gehärtet werden soll. Durch Zugabe großer Überschüsse des Silans kann die Masse in einen nichthärtbaren Zustand überführt werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Bestandteile können in irgendeiner Reihenfolge vermischt werden. Die Bestandteile können unmittelbar vor der Verwendung vermischt werden oder können zusammengegeben und bis zu einer späteren Verwendung gelagert werden. Ein vorteilhaftes Verfahren besteht darin, daß man eine Lösung des Katalysators c) und des SiIaEB d) in dem gewünschten Molverhä.ltnis zusammenmischt und zu dieser Lösung eine Mischung der Siloxane a) und b) zugibt.
Zusätzlich zu den angegebenen Bestandteilen können andere Materialien in einer Masse, die dieses Katalysatorsystem enthält, vorhanden sein. Es können Materialien, die üblicherweise in siliciumorganischen Massen verwendet werden, wie Füllstoffe (Ruß, Siliciumdioxydaerogele, Siliciumdioxyd-Rußmaterialien, behandelte Siliciumdioxyde, Aluminiumoxyd, Tone, Metalloxyde, Metallcarbonate und Metallsilikate), zur Färbung geeignete Pigmente,
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Kautschukadditive, wie Mittel gegen die bleibende Verformung oder (sowohl siliciumorganisciE als auch organische) Weichmacher zu der erfindungsgemäßen Masse zugesetzt werden. Es sollten natürlich Materialien, die dafür bekannt sind, daß sie Platinkatalysatoren vergiften, vermieden werden, werden jedoch normalerweise nicht zu siliciumorganisehen Verbindungen zugesetzt, die durch Hitze aktivierte Härtungskatalysatoren gehärtet werden sollen.
Die erfindungsgemäßen Massen können für irgendwelche Anwendungen eingesetzt werden, bei denen ein durch Hitze aktiviertes Härten möglich ist und bei denen ein Harz oder Kautschuk erforderlich ist.
Das erfindungsgemäße Härtersystem kann in geschlossenen oder offenen Einrichtungen, in dünnen oder dicken Schichten, unter Druck und bei atmosphärischem Druck, in einfacher Weise lediglich durch Anwendung einer Temperatur von mehr als etwa 700C aktiviert werden. Es ergibt sich dabei nicht die unerwünschte Schwammbildung, die bei gewissen Härtersystemen eintritt, wenn kein Druck verwendet wird und keine ungehärtete Oberfläche, die sich insbesondere bei organischen Peroxyden ergibt, wenn die Masse offen in Berührung mit der Atmosphäre gehärtet wird. Somit liegen die Vorteile des erfindungsgemäßen Systems in einer ausgezeichneten Härtung auch dicker Abschnitte, in dem Nicht-Vorhandensein einer Inhibierung durch Luft und damit einer gleichmässigen Härtung durch die gesamte Probe hindurch. Zusätzlich kann das System dazu dienen, die Härtungsgeschwindigkeit eines mit Platin katalysierten Systems aus SiH-Gruppen-haltigen Organopolysiloxanen und ungesättigten aliphatischen Gruppen enthaltenden Polysiloxanen bei Raumtemperaturen zu steuern (bzw. zu vermindern).
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.
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Beispiel 1
Ein vinylfunktionelles siliciumorganisches Harz, das 30 Molprozent CgHcSiO^/p-Einheiten, 15 Molprozent CELSiO, /p-Einheiten, 30 Molprozent (CH,)2Si0-Einheiten, 20 Molprozent CH2=CH(CH) Einheiten und 5 Molprozent (CH:,),Si0./2-Einheiten enthält, mit einer Viskosität von etwa 5000 cSt "bei 250C wurde mit einem wasserstoffunktionellen Polysiloxan der Formel C6H5Si[OSiH(CH5)2], mit einer Viskosität von etwa 20 cSt bei 250C in einer derartigen Menge vermischt, daß sich eine sSiH-Gruppe pro siliciumgebundene Vinylgruppe ergab. Diese stöchiometrische Mischung besaß eine Viskosität von etwa 800 cSt bei 25°C. Teile dieser Polysiloxanmischung wurden mit einer Lösung von [(C^Hq)^PPtCIp]ρ in Isopropylalkohol in Kombination mit H2N(CH2),NH(CH2)2Si(OCH3), katalysiert. Zu Vergleichszwecken wurde der gleiche Katalysator zusammen mit Pyridin, einem in der U.S.-Patentschrift 3 188 299 beschriebenen Inhibitor verwendet. In allen Fällen enthielt die katalysierte Mischung 10 ppm Platin, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane. Die Stabilität verschiedener katalysierter Massen wurde durch Bestimmung der Gelierzeit der Mischungen bei verschiedenen Temperaturen ermittelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefasst.
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Φ H iH
•Η
rf
•Η
-P •Η
EsI
Φ ■Η
LTv
LfN
O.
τ
ο CM
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LfN
H O
-P •Η
O O CVI 1 CM CO I
O O I
OO O OO I ■^ VD U3
O O O
ΙΓ\ 00 CM
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CQ CQ CM CM
^CM ^CVJ
ο ο
KN KN
CM
CM O O
CM CM
30 9810/0
_12_ 22389U
Diese Werte zeigen, daß die aminofunktionellen Silane in wirksamer Weise die Härtungsaktivität der katalysierten Masse "bei niedrigeren Temperaturen (z.B. 5O°C) vermindern, ohne daß die Härtung bei erhöhten Temperaturen übermässig verlängert wird. Im Vergleich zu Pyridin, einem bekannten organischen Amininhibitor, sind die Silane in geringeren Mengen wirksam. Das oben beschriebene, mit Silan inhibierte Harz ist besonders geeignet als Isolationsüberzug für die Wicklungen elektrischer Motoren.
Beispiel 2
Ein vinylfunktionelles siliciumorganisches Harz (350 g), das 37,5 Molprozent CgHcSiOy^-Einheiten, 7,5 Molprozent CH5SiO5 ,^- Einheiten, 20 Molprozent CH2-CH(CH5)SiO-Einheiten, 30 Molprozent (CH5)pSiO-Einheiten und 5 Molprozent (CH5)5Si0-Einheiten enthielt, wurde mit 75 g einer Verbindung der Formel C ,-Hj-Si-COSiH(CH5)o35 vermischt. Zu 135 g der oben beschriebenen SiIoxanmasse wurden 10 g Siliciumdioxydfüllstoff zugesetzt. Die füllstoffhaltige Masse wurde mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Silan/Platin-Komplex (10 Mol N/Mol Pt) katalysiert. Der Katalysatorkomplex wurde in einer derartigen Menge zugegeben, daß sich 10 ppm Platin ergaben. Es wurde eine identische Masse hergestellt mit dem Unterschied, daß kein Silaninhibitor zugesetzt wurde. Die inhibierte Masse zeigte eine mindestens viermal längere Lagerzeit als die Lagerzeit der nicht-inhibierten Masse, was sich aus der Gelierungszeit bei 750C ergibt.
Beispiel 3
Die Mischung aus vinylfunktionellem Siloxan und wasserstofffunktionellen Siloxan wurde mit Lösungen der Verbindung der For mel [(C^HQ)5PPtCIp]2 in Isopropylalkohol, die unterschiedliche Mengen von Verbindungen der folgenden Formel H2N(CHp)5Sl(OC2Hc) enthielten, katalysiert. Alle katalysierten Massen enthielten 10 ppm Platin. Die Wirkung, die sich beim Steigern der Inhibitormenge ergibt, ist im folgenden angegeben.
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223891 A
Mol N/Mol Pt
0/1
10/1
20/1
50/1
Beispiel 4
13 -
Gelierzeit CMin.) bei 1500C 750C
2 1/2 35
4 360
4 400
4 1260
Es wurde eine derartige Menge der Verbindung der folgenden Formel (CHx)2HSi0[ (CH^)2SiO]7[H(CHx)SiO] xSiH(CHx)2 zu einer Mi» schung aus den Verbindungen der Formel [CHp=CH(CH^)SiO] ,
)(CH0=CH)SiOE(CHx)^SiO] Si(CH=CH9(OHx)CLHc und 2xZ5) zugesetzt, daß man eine Masse erhielt, die 1,3
P p et X
sSiH-Gruppen pro siliciumgebundenanVinylsubstituenten enthielt. Es ergab sich eine fließfähige Masse mit einer Viskosität von etwa 15 000 cSt bei 25°C. Es wurde eine Katalysatorlösung von Verbindungen der Formel [(C4H9)-EPtCIg]2 und H2N(CHg)2NH(CH)3-Si(OCHx)x in Isopropylalkohol (5 Mol N/Mol Pt) in derartigen Mengen zu der Polysiloxanmasse zugegeben, daß sich eine Platinkonzentration von 3 ppm ergab. Die katalysierte Masse wurde bei Raumtemperatur in einem verschlossenen Behälter gelagert, ohne daß sich nach 28 Tagen eine merkliche Zunahme der Viskosität ergab. Ein Teil des gelagerten Materials wurde dann durch etwa 10 minütiges Erhitzen auf 1500C gehärtet, wobei man ein nichtklebriges elastomeres Material erhielt, das als Dichtungsmittel geeignet ist.
Beispiel 5
50 Gewichtsteile Siliciumdioxydfüllstoff wurden mit 100 Gewichtsteilen eines unvulkanisierten Polysiloxankautschuks, der 99 Gew.-% eines vinylfunktioneilen Grundpolymerisats und 1 Gew.-% eines fluiden Mischpolymerisats.enthielt, das 50 Molprozent Dimethyl siloxy-Einhei ten, 50 Molprozent Methylhydrogensiloxy-Ein-
vermischt.
heiten und Trimethylsiloxy-Endgruppen aufwies,/Diese Masse wurde mit 7 ppm Platin in Form der in Beispiel 1 beschriebenen, nicht-inhibierten Isopropylalkohollösung katalysiert. Bei der Untersuchung in einem Rheometer bei 135°C vulkanisierte das Ma-
309810/0969
2-2389U
terial an, was auf eine zu frühe Vulkanisation hinweist. Die
gleiche Masse wurde durch Zugabe der gleichen Menge einer ähnlichen Lösung katalysiert, die durch Zugabe einer derartigen Menge der Verbindung der Formel H2N (CH2 ^NH(CH2) ,Si (OCH,), inhibiert wurde, daß sich 8 Mol N/Mol Pt ergab. Bei der Untersuchung in gleicher Weise zeigte die Formulierung erst nach. 5 Minuten einen Anstieg der Drehmomenteinheiten um 1 Grad, was darauf hinweist, daß das Material bei hohen Temperaturen extrudiert oder verformt werden kann, ohne daß eine verfrühte Vulkanisierung
befürchtet werden muß. Formulierungen dieser Art können insbesondere zur Herstellung von Kautschukrohren verwendet werden, die später bei höheren Temperaturen vulkanisiert werden können.

Claims (1)

  1. 22389U
    P at ent anspruch
    Härtbare Masse, enthaltend
    a) ein Einheiten der Formel R SiO2, enthaltendes Organopolysi-
    loxan, worin R eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, eine einwertige, von aliphatischer Unsättigung freie Halogenkohlenwasserstoff gruppe oder eine Cyanalkylgruppe bedeutet, wobei min destens zwei einwertige Kohlenwasserstoffgruppen, die eine aliphatisch^ Unsättigung enthalten, pro. Molekül der Verbindung a) enthalten sind, und η 1, 2 oder 3 bedeutet,
    b) ein Einheiten der Formel ^'mSiO^__m enthaltendes Polyhydrogen
    siloxan, worin R1 ein Wasserstoffatom, eine einwertige, von aliphatischer Unsättigung freie Kohlenwasserstoffgruppe, eine einwertige, von aliphatischer Unsättigung freie Halogenkohlenwasserstoff gruppe oder eine Cyanalkylgruppe bedeutet, wobei mindestens zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül der Verbindung b) vorhanden sind, und m 1, 2 oder 3 bedeutet,
    c) einen Platinkatalysator in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsteil pro Million Gewichtsteile der Summe der Gewichte der Verbindungen a) und b) und ■
    d) ein aminofunktionelles Silan der Formel ZpN-R11SiX,, worin X ein Chloratom, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, R" eine zweiwertige, von aliphatischer Unsättigung freie Kohlenwasserstoffgruppe, die mindestens 3 Kohlenstoffatome enthält, und Z ein Wasserstoffatom, eine aminosubstituierte einwertige, von aliphatischer Unsättigung freie Kohlenwasserstoffgruppe oder eine von aliphatischer Unsättigung freie einwertige Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, wobei die Gruppe ZpN mindestens an das von dem SiIiciumatom aus gesehen dritten Kohlenstoffatom gebunden ist, und die Verbindung d) in ausreichender Menge vorhanden ist, um die Härtung bei Temperaturen unterhalb 500C zu verhindern.
    30 9 810/0969
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