DE1278054B

DE1278054B - Formentrennmittel

Info

Publication number: DE1278054B
Application number: DED49073A
Authority: DE
Inventors: Sharon R Haenni
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1965-01-04
Filing date: 1966-01-03
Publication date: 1968-09-19
Also published as: US3308079A; FR1462562A; AT273845B; GB1105401A; CH475337A; NL6517228A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int, Cl.:

ClOm

Deutsche Kl.: 23 c-1/01

Nummer: 1278 054

Aktenzeichen: P 12 78 054.0-43 (D 49073)

Anmeldetag: 3. Januar 1966

Auslegetag: 19. September 1968

Als Trennmittel werden Pflanzenfette und -öle, tierische Fette und öle, übliche Organopolysiloxanharze und übliche flüssige Organopolysiloxane und andere synthetische Öle verwendet. Diese Verbindungen haben aber folgende Nachteile. Die pflanzliehen und tierischen Fette und öle bleiben auf heißen Oberflächen kleben und verkohlen, da sie thermisch instabil sind. Die herkömmlichen Organopolysiloxanharze müssen gehärtet werden, um Trenneigenschaften zu bekommen und ähneln dadurch dem Polytetrafluoräthylen. Die herkömmlichen flüssigen Organopolysiloxane weisen nur begrenzte Trenn- §igenschaften und begrenzte Haltbarkeit auf. Keines dpr bekannten, im Augenblick erhältlichen Trennmittel weist z. B. bei der Verwendung zur Ofenreinigung zufriedenstellende Trenneigenschaften auf. . Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nun Formentrennmittel, insbesondere für Backöfen, um das Verkleben von Speiseresten an den Ofenoberflächen zu verhindern. Die beanspruchten Formentrennmittel sind klar, hitzebeständig, leicht aufzutragen, dauerhaft, gut haftend und trotzdem leicht zu entfernen, ermöglichen eine ausgezeichnete Ablösung von Speiseresten, sind außerdem lagerbeständig, wiederauftragbar und nicht giftig.

Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel auf Grundlage von Organopolysiloxanen, gegebenenfalls organischen Lösungsmitteln und/oder Wasser und Emulgatoren enthalten als Organopolysiloxane Gemische aus

10 bis einschließlich 85 Gewichtsprozent Diorganopolysiloxanen (A) der durchschnittlichen Formeleinheit

Formentrennmittel

Anmelder:

Dow Corning Corporation, Midland, Mich.

(V. St. A.)

Vertreter:

Dr. B. Pass. Rechtsanwalt,

8000 München 22, Von-der-Tann-Str. 14

Als Erfinder benannt:

Sharon R. Haenni, Midland, Mich. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 4. Januar 1965 (423 363)

methylpolysiloxanen (B) der durchschnittlichen Formeleinheit

(OH)_n,
R₇₁SiO i-„

mit einer Viskosität von mindestens 350 cSt/25° C, worin R Alkyl-, Alkenyl- oder Arylreste bedeutet, η einen durchschnittlichen Wert von 1,98 bis einschließlich 2,0145, m einen durchschnittlichen Wert von nicht mehr als 0,02 hat und die Summe von m + n 2,0145 nicht übersteigt, wobei mindestens 90% der Si-Atome zwei Methylgruppen je Si-Atom, die durch Si-C-Bindungen verknüpft sind und nicht mehr als 2 Molprozent der Einheiten Alkenylreste enthalten, die mit dem Si-Atom über Si-C-Bindungen verknüpft sind;
2 bis einschließlich 55 Gewichtsprozent Phenylmit einer Viskosität von mindestens 50 cSt/25°C, worin χ einen durchschnittlichen Wert von 0,0,8 bis einschließlich 1,1, y einen durchschnittlichen Wert von 0,9 bis einschließlich 1,92 hat, und die Summe von x-\-y — 2 ist, wobei in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen oder Triorganosiloxygruppen der Formeleinheiten

(CH₃)₃SiO₀,₅

(C_eH₅)(CH₃)₂SiOo,₅

(C_eH₆)₂(CH₃)SiO₀,₅ und

(C_eH₆)₃SiO„,₅

vorhanden sind; und

5 bis einschließlich 85 Gewichtsprozent [jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht von (A), (B) und (C)] Blockmischpolymerisaten (C) aus 10 bis 75 Molprozent Siloxaneinheiten in Polymerblöcken (1) der durchschnittlichen Struktur

[(CH₃)₂Si0]_s[R'_aSi0]_f[R'Si0₁,₅]_ii
worin R' Methyl-, Äthyl-, Vinyl- oder Phenyl-

809 617/518

3 4

reste bedeutet, die Summe von s + t + u einen Werte, die größer als 205 sind. Ein besonders bevordurchschnittlichen Wert von 6 bis einschließlich zugter Bereich für ρ in Aerosolzusammensetzungen 100 hat und t und u jeweils einen Wert von bis liegt bei 225 bis 1635 und insbesondere bei 225 bis zu 10% der Summe von s+t+u haben und 1000. Weitere bevorzugt wirksame Diorganopolyaus 25 bis 90 Molprozent Siloxaneinheiten in 5 siloxane sind solche der Strukturformel
Polymerblöcken (2) (jeweils bezogen auf die

gesamten Siloxaneinheiten im Blockmischpoly- HO[R₂SiO]₁)H

merisat) der durchschnittlichen Struktur

worin ρ dieselben Werte wie angegeben hat. Ebenso (CH₃V ¹⁰ bevorzugt wirksame Diorganopolysiloxane (A) sind

solche der Strukturformel

s— HO[R₂SiO]₂₁SiR₃

worin q einen durchschnittlichen Wert von 1 bis 15 worin ρ dieselben Werte hat, wie angegeben. Laut einschließlich 1,25, w einen durchschnittlichen Definition sind die Diorganopolysiloxane (A) ent-Wert von bis zu 0,25 hat und die Summe von weder mit R₃SiO_0?5-Einheiten endblockiert, oder sie q + w 1,25 nicht übersteigt, wobei der kleinste besitzen endständige Hydroxylgruppen. Die durch-Molprozentgehalt an Siloxaneinheiten in (2), schnittliche Formeleinheit, in welcher η Werte von wenn die Summe von s + t+u einen durch- 20 größer als 2,0000 hat, erfordert das Vorhandensein schnittlichen Wert von 50 bis 100 hat, durch von endblockierenden R₃Si0₀₍₅-Einheiten. Je größer die Gleichung der Wert von η bei Übersteigen des Wertes von 2,0

ist, um so kleiner ist das durchschnittliche Molekular-5Q jß gewicht der Diorganopolysiloxane (A). Die Diorgano-

h 0,1 S = 30 25 polysiloxane (A) sind üblicherweise aus einem Ge-

S misch von Polysiloxanen mit wechselndem Molekular

gewicht zusammengesetzt, deren durchschnittliche

bestimmt wird, worin M der kleinste Molprozent- ^Werte innerhalb der angegebenen Begrenzungen gehalt an Siloxaneinheiten in (2) und S die ^hs&ⁿ: ^Au _u ^{s die}f^{m Gr} _f ^unde ^⁶'⁸™! ^W<f T Summe von s+t + u bedeutet. ³° £ wie oben definiert, em Durchschnittswert Da

dieser Wert schwierig zu messen ist, wird die Große des Polysiloxans am besten durch die Viskosität

Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel werden bestimmt. Die Viskositäten von (A) müssen mindurch Vermischen der drei Hauptbestandteile in destens 350cSt/25°C betragen. Bei niedrigeren Visbeliebiger bekannter Weise hergestellt. 35 kositätswerten besitzen die Formentrennmittel keine Die Diorganopolysiloxane (A) sind im wesentlichen befriedigende Haltbarkeit und Trenneigenschaft. Vor-Dimethylpolysiloxane der angegebenen durchschnitt- zugsweise beträgt die Viskosität mindestens 50OcSt/ liehen Formeleinheiten. Der Index« hat vorzugsweise 25°C; die besten Ergebnisse werden bei Viskositäten einen durchschnittlichen Wert von 1,98 bis ein- von mindestens 1000 cSt/25°C erzielt,
schließlich 2,0121. Besonders bevorzugt sind durch- 40 Definitionsgemäß müssen in den Diorganopolyschnittliche Werte für η von 1,99 bis einschließlich siloxanen mindestens 90 Molprozent der Einheiten 2,0098. Der Index m hat vorzugsweise einen durch- Dimethylsiloxaneinheiten sein. Beispiele für einwertige schnittlichen Wert von 0 bis η — 2,000. Vorzugsweise Reste R sind außer Methylgruppen andere Alkylreste, ist die Summe von m + n nicht größer als 2,0121 und wie Äthyl-, Propyl- und Hexylreste, Alkenylreste, insbesondere nicht größer als 2,0098. Besonders 45 wie Vinyl- oder Allylreste, Arylreste, wie Phenyl-, bevorzugt sind Diorganopolysiloxane, in welchen Tolyl-, Xylyl- oder Naphthylreste. Bevorzugte ein- n einen durchschnittlichen Wert von 2,000 bis ein- wertige Reste für R sind Methyl-, Phenyl- und Vinylschließlich 2,021 hat. reste, wobei jedoch nicht mehr als 10 % der Si-Atome Die Diorganopolysiloxane (A) haben annähernd andere als Methylreste gebunden enthalten können, zwei Si-gebundene einwertige organische Reste je 50 Diorganopolysiloxane (A) mit weniger als 90 MoI-Si-Atom und sind in für Organopolysiloxane üblichen prozent Dimethylsiloxaneinheiten führen zu einer Lösungsmitteln löslich; die Diorganopolysiloxane (A) Beeinträchtigung der Hitzestabilität und Haltbarkeit, sind im wesentlichen aus R₂SiO-Einheiten aufgebaut, Ferner dürfen Diorganopolysiloxane (A) nicht mehr sie können jedoch auch R₃SiO_0i5-, RSiO_1>5- und als 2 Molprozent Alkenylreste enthalten, da größere SiO₂-Einheiten enthalten, jedoch nur in solchen 55 Mengen dieser Reste die Trenneigenschaften der Mengen, daß der im wesentlichen lineare Aufbau Formentrennmittel vermindern, so daß wenig bis von (A) hierdurch nicht beeinträchtigt wird und überhaupt keine Trenneigenschaften bleiben,
die Werte von η nicht außerhalb der angegebenen Die Diorganopolysiloxane (A) können auch Si-Bereiche liegen. Vorzugsweise sind nicht mehr als gebundene Hydroxylgruppen enthalten, die vorzugs-5 Molprozent R₃SiO_0>5-, RSiO_lj5- und SiÖ₂-Einheiten 60 weise nur in endständigen Einheiten vorhanden sind; in (A) vorhanden. Als Diorganopolysiloxane (A) wirksame Diorganopolysiloxane können bis zu 0,02 sind solche der allgemeinen Strukturformel Si-gebundene Hydroxylgruppen je Si-Atom aufweisen. Wenn die Mengen an Hydroxylgruppen je

R₃Si0tR₂Si0]j,SiR₃ Si-Atom den Wert 0,02 übersteigen, haben die For-

65 mentrennmittel die Neigung zu härten; derartige

bevorzugt, worin ρ eine ganze Zahl mit einem Durch- Formentrennmittel sind jedoch von den Oberflächen, schnittswert von größer als 135 ist. Vorzugsweise auf welche sie aufgetragen werden, nur schwierig hat ρ Werte, die größer als 165, und insbesondere wieder zu entfernen.

5 6

Die Diorganopolysiloxane können beispielsweise worin j solche Werte hat, die einer Viskosität von aus folgenden Organosiloxaneinheiten zusammen- mindestens 400cSt/25°C entsprechen, sind bevorgesetzt sein: zugt. Ebenso wie die Diorganopolysiloxane (A) sind

auch die Phenylmethylpolysiloxane (B) üblicherweise

(CH₃)₂Si0· 5 ein Gemisch aus Polymeren mit unterschiedlichem (CH₃)₃SiO_0>5 Molekulargewicht, so daß eine genaue Molekular-CH₃Si0_lf6 gewichtsangabe schwierig ist. Für die Wirksamkeit C_eH₅Si0₁₍₅ der Phenylmethylpolysiloxane (B) ist eine Viskosität (C₆H₅)(CH₃)SiO von mindestens 50cSt/25°C entscheidend. Vorzugs-(C₈Hs)₂SiO _ ίο weise beträgt die Viskosität mindestens 400 cSt/25 ⁰C. (C₆H₅) (CH₃)₂SiO_0;6 Ei_n bevorzugter Viskositätsbereich für Aerosolzu-(CH₂ = CH)(CH₃)₂SiO_0>5 sammensetzungen hat eine obere Grenze von (CH₈ = CH)(CH₃)SiO 750 000 cSt/25⁰ . Formentrennmittel, die Phenyl· CH₂ = CHSiO_1>5 methylpolysiloxane mit einer Viskosität von weniger (CH₃CH₂)(CH₃)SiO ₁₅ aig 50cSt/25°C enthalten, sind nicht hitzebeständig, (CH₃C₆H₅)(CH₃)SiO nicht haltbar und liefern keine befriedigenden Trenn-SiO₂ und eigenschaften. Die obere Viskositätsgrenze der Phenyl-(CH₃CH₂) (CH₃)₂SiO_0#5 methylpolysiloxane (B) wird nur durch den praktischen Gebrauch bestimmt, d. h. ob das Formen-Bevorzugte Organosiloxaneinheiten sind (CH₃)₂Si0, »o trennmittel aufgetragen werden kann, sowie von (CH₃)₈SiO₀,₅ und CH₃Si0_1>5. seiner Löslichkeit bei Mitverwendung von orga*

Wenn in den Phenylmethylpolysiloxanen (B) der nischen Lösungsmitteln.

angegebenen durchschnittlichen Formeleinheit der Die Blockmischpolymerisate (C) sind aus Polymer-Index χ einen Wert von weniger als 0,08 hat, ver- blöcken (1) und (2) der angegebenen Struktur zulieren die Formentrennmittel ihre Haltbarkeit und 05 sammengesetzt, worin R' und die Indizes s, t, u, q befriedigen als Trennüberzüge, insbesondere für und w die angegebenen Bedeutungen haben.
^Backöfen, nicht. Wenn der Wert von χ größer als Für die Polymerblöcke (1) beträgt die geforderte 1,1 ist, sind die Formentrennmittel schwierig aufzu- untere Grenze für die Summe von s + t+u = 6, tragen, und die Eigenschaften befriedigen nicht. da die wesentlichen Blockmischpolymerisationseigen-Der Index χ hat vorzugsweise Werte von 0,5 bis 30 schäften verlorengehen, wenn weniger als 6 Siloxan-1,0 und der Index y hat vorzugsweise Werte von einheiten vorhanden sind. Die spezifischen Eigen-1,0 bis 1,5. Innerhalb der angegebenen Grenzen schäften der Blockmischpolymerisate sind für die für χ und y können die Phenylmethylpolysiloxane erfindungsgemäßen Formentrennmittel von entscheibeispielsweise aus folgenden Siloxaneinheiten zu- dender Bedeutung. Wenn die Summe von s + t~\-u sammengesetzt sein: 35 einen Wert von 100 übersteigt, sind die erhaltenen (C H ΊίΓΉ ¹ISiO Produkte unwirksam. Vorzugsweise ist die Summe (CH)SiO ^von ·* + ί + « = 20 bis einschließlich 75 und ins-(C H) SiO besondere 20 bis einschließlich 50. Die Polymer-⁶ blöcke müssen im wesentlichen aus Dimethylsiloxantind geringen Mengen (d. h. weniger als 5 Mol- 40 einheiten aufgebaut sein._ Geringe Mengen anderer Prozent) an Einheiten, die Methyl-, Äthyl-, Vinyl- und Phenyl-C H SiO ^res*^{e entüa}lten, sind jedoch zulässig, solange diese CH SiO ^1>6 Mengen 10 Molprozent, bezogen auf die gesamten (CH ) SiO Siloxaneinheiten von (1), nicht übersteigen. Beispiele )n υ \/nu\ c;r 45 für derartige Einheiten sind

(C_eH₅)₂(CH₃)SiO_0>5 (C₆H₆) (CH₃)SiO

(C_eH₆)_aSiO
(CH₂ = CH)(CH₈)SiO

(C_eH₅)₃SiO_0#5 (CH₈CH₁J₁SiO

■ 1 j. « 1 ⁵° (CH₃CH₂)(CH₃)SiO

solange die Summe von x+y — 2 ist. )p τί \rru CH^-)SiO

Die Phenylmethylpolysiloxane sind mit Triorgano- q |j gjQ ³

siloxyeinheiten endblockiert, wie £ττ |jq ^1>b

(CH₃)₃SiO_0>6 CHsCH₂SiO_1(B

(C₆H₆)(CH₃)₂SiO_0f5 ⁵⁵ und

(CeH₅MCH₈)SiO₀,, CH₂ = CHSiO_1(B.

und Aus diesen Gründen sind t und u nicht größer als

(C H Ϊ SiO 10°/o ^der Summe von s + t + u. Vorzugsweise sind

*■ ^β ⁵^³ °'^δ 6o die R'₂Sio- und R'SiO_li6-Einheiten in Mengen von

oder mit Hydroxylgruppen, vorzugsweise jedoch mit weniger als 5 Molprozent vorhanden. Bei Ersatz

Triorganosiloxyeinheiten. Die Phenylmethylpolysil- der Dimethylsiloxaneinheiten durch andere Einheiten

öxane (B) sind im wesentlichen linear, d. h. praktisch in den Polymerblöcken (1) ist die Lokalisierung

frei von cyclischen Siloxanen. Phenylmethylpoly- dieser Einheiten in der Polymerkette nicht ent-

siloxane folgender Strukturformeln 65 scheidend. Besonders bevorzugt sind jedoch Polymer-

(CH3)₈SiO[(C₆H₅)(CH₃)SiOkSi(CH₃)₃ blocke (1), die nur Dimethylsiloxaneinheiten enthalten,

und In den Polymerblöcken (2) hat der Indexe vor-

(C₆H₅) (CH₃)₂Si0 [(C₆H₅) (CH₃)SiO]JSi(CHa)₂(C₆H₅) zugsweise durchschnittliche Werte von 1 bis ein-

schließlich 1,20, w vorzugsweise durchschnittliche an Siloxaneinheiten (2) und S die Summe der Indizes Werte bis zu 0,20 und die Summe von w + q = 1,20. s+t+u bedeutet. Unter den gegebenen Voraus-Die Polymerblöcke (2) sind in der Hauptsache aus Setzungen ist der maximale Molprozentanteil an (C_eH_s)SiO_1>5-Einheiten aufgebaut, jedoch können Einheiten (1) gleich 100 minus kleinster Molprozentandere Einheiten, wie 5 anteil an Siloxaneinheiten (2). Wenn z. B. die Summe CC H ^(CR ^tO ^νοη s+t+u — %0, beträgt der kleinste Molprozent-CH SiO ^{anteil an} Siloxaneinheiten (2) 35,2 Molprozent und ^{3 lf5} der maximale Molprozentanteil an Siloxaneinheiten (1) ^u 64,8 Molprozent. Diese Gleichung ist jedoch nur (C_eH₅)_aSiO ₁₀ anwendbar, wenn die durchschnittliche Anzahl der in Mengen von weniger als 25 Molprozent, bezogen Einheiten je Block (1) 50 bis 100 Einheiten beträgt, auf die Gesamtanzahl der Einheiten im Polymer- Wenn die durchschnittliche Anzahl von Einheiten block (2) zugegen sein. Die Lokalisierung der je Block (1) weniger als 50 Einheiten beträgt, ist die (CeH₅)(CH₃)SiO-, (C₆Hg)₂SiO- und (CH₃)Si0_1>5-Ein- Gleichung nicht anwendbar. Der kleinste Molprozentheiten im Polymerblock (2) ist nicht entscheidend. 15 gehalt von Polymerblock (1) und der maximale Vorzugsweise enthalten die Polymerblöcke (2) 2 bis Molprozentgehalt von Polymerblock (2) ist nicht 20 Molprozent, bezogen auf die Gesamtanzahl der in beliebiger Weise veränderlich. Der minimale MoI-Siloxaneinheiten von (2), an (C₆H₅)(CH₃)SiO-Em- prozentanteil an Siloxaneinheiten (2) legt die proheiten. In diesem Fall hat q einen Durchschnittswert zentuale Zusammensetzung fest, unter welcher die von 1 bis 1,18 einschließlich, w einen Durchschnitts- 20 Blockmischpolymerisate wirksame Komponenten für wert von 0,02 bis 0,20 einschließlich, und die Summe die erfindungsgemäßen Formentrennmittel liefern, von q + w übersteigt 1,20 nicht. Die besten Ergeb- Ein bevorzugter Bereich liegt zwischen 25 bis 65 Molnisse werden mit 4 bis 15 Molprozent (C₆H₅)(CH₃)SiO- prozentanteilen von (1) und 35 bis 75 Molprozent-Einheiten erzielt. In diesem Fall hat q einen Durch- anteilen von (2).

schnittswert von 1 bis 1,11 einschließlich, w einen 25 Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel werden Durchschnittswert von 0,04 bis 0,15 einschließlich, durch Vermischen in beliebiger üblicher Weise von und die Summe von w + q übersteigt 1,15 nicht. (A), (B) und (C) in den angegebenen Gewichtsprozent-

Die durchschnittliche Größe der Polymerblöcke (2) anteilen hergestellt. Bevorzugte Formentrennmittel ist von der durchschnittlichen Größe der Polymer- sind solche aus 20 bis 85 Gewichtsprozent (A), 4 bis blöcke (1) und dem Molprozentgehalt von (1) und 30 50 Gewichtsprozent (B) und 5 bis 65 Gewichtsprozent (2) abhängig. Es wurde festgestellt, daß bei Fest- (C). Besonders bevorzugt sind solche aus 45 bis legung dieser Variablen auch die durchschnittliche 85 Gewichtsprozent (A), 5 bis 20 Gewichtsprozent (B) Blockgröße von (2) festgelegt ist, so daß eine Spezifi- und 5 bis 50 Gewichtsprozent (C). zierung der Blockgröße von (2) überflüssig ist. Die Diorganopolysiloxane (A) und die Phenyl-

Die Blockmischpolymerisate (C) sind definitions- ₃₅ methylpolysiloxane (B) sind bekannte handelsübliche gemäß aus 10 bis 75 Molprozent, bezogen auf die Produkte. So können beispielsweise Hydroxylgruppen Gesamtanzahl der Siloxaneinheiten im Polymer- enthaltende Polysiloxane (A) gemäß den deutschen block (1), aufgebaut. Wenn weniger als 10 Mol- Patentschriften 1042 242 und 1046 322 oder belieprozent von Polymerblöcken (1) vorhanden sind, bige der Polysiloxane (A) und (B) gemäß der Verhaben die Formentrennmittel sehr schlechte Trenn- 40 öffentlichung in »Silicones« von R. N. Meals eigenschaften und ungenügende Haltbarkeit. Wenn und F. M. Lewis, Reinhold Publishing Corpomehr als 75 Molprozent der Blockmischpolymerisate ration, New York, Kapitel 3, hergestellt werden, aus Polymerblöcken (1) bestehen, haben die Formen- Die Blockmischpolymerisate (C) können nach

trennmittel unbefriedigende Trenneigenschaften. Der mehreren Verfahren hergestellt werden. So kann maximale Molprozentgehalt an vorhandenen Ein- ₄₅ beispielsweise ein Silan der Formel heiten (1) in dem Blockmischpolymerisat steht in
enger Beziehung zu der durchschnittlichen Anzahl
der Siloxaneinheiten je Block (1), insbesondere wenn
die durchschnittliche Anzahl der Siloxaneinheiten je

Block (1) 50 bis einschließlich 100 Einheiten beträgt. ₅₀ worin X ein Halogenatom bedeutet, mit einem Die Blockmischpolymerisate (C) sind im wesent- Hydroxylgruppen enthaltendem Polysiloxan der Durchlichen auf zwei Blockarten aufgebaut, speziell solchen schnittsstruktur Blöcken, die im wesentlichen Dimethylsiloxaneinheiten (1), und solchen Blöcken, die im wesentlichen
Monophenylsiloxaneinheiten (2) enthalten, wobei im ₅₅
wesentlichen die Monophenylsiloxane bis zu 25 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten einschließen. worin die Summe von a + b + c einen durchschnitt-Wenn der Molprozentgehalt entweder der Einheiten liehen Wert von 6 bis 50 hat, b und c Werte bis zu (1) oder der Einheiten (2) festgelegt ist, ist der Mol- 10 % der Summe von a + b -+- c haben, umgesetzt prozentgehalt der anderen sofort bekannt. Wenn 60 werden, wobei in dem Polysiloxan mindestens die durchschnittliche Anzahl von Einheiten je Block zwei Hydroxylgruppen je Molekül vorhanden sind (1) 50 bis 100 Einheiten beträgt, ist der kleinste und je Si-gebundene Hydroxylgruppe mindestens Molprozentgehalt der Siloxaneinheiten (2) durch die 1 Mol des Silans eingesetzt wird. Die exotherme Gleichung Reaktion kann bei beliebiger Temperatur einschließ-

50 M 65 lieh Raumtemperatur vorteilhaft in Gegenwart eines

- h 0,1 S = 30 wasserfreien organischen Lösungsmittels und gegebenenfalls eines Halogenwasserstoffakzeptors durchfestgelegt, worin M der kleinste Molprozentanteil geführt werden.

Das so erhältliche Umsetzungsprodukt wird anschließend mit einem Halogensilan der allgemeinen Formel

(C₈H₅Jg 01X4 — to — q

worin X die angegebene Bedeutung hat, q einen durchschnittlichen Wert von 1 bis 1,25, w einen durchschnittlichen Wert von bis zu 0,25 hat, und die Summe von _β + w 1,25 nicht übersteigt, mischhydrolysiert, wobei vorzugsweise mit einem Überschuß an Wasser gearbeitet wird. Die Werte für q und w schließen das bei der ersten Reaktion zugegebene Silan mit ein. Der gesamte Molprozentanteil an Si-Atomen in C₆H₅SiX₃ der ersten Reaktion und von (CH₃)K₁(C₈H₆^SiX₄-ζ __ff aus der Mischhydrolysestufe entspricht 25 bis 90 Molprozent der gesamten vorhandenen Si-Atome. Der Molprozentanteil der Si-Atome in den Hydroxylgruppen enthaltenden Polysiloxanen entspricht 10 bis 75 Molprozent der gesamten vorhandenen Si-Atome.

Ein anderes Verfahren zur Herstellung der Blockmischpolymerisate (C) besteht darin, daß an Stelle der Halogensilane Alkoxysilane eingesetzt werden. Die Umsetzung zwischen Alkoxysilanen und Hydroxylgruppen enthaltenden Polysiloxanen wird durch Katalysatoren unterstützt, wobei die Katalysatormenge nicht entscheidend ist, 0,01 Gewichtsprozent sind bereits wirksam.

Ein drittes Verfahren zur Herstellung der Blockmischpolymerisate (C) besteht darin, daß Gemische aus Polysiloxanen, die durchschnittlich mindestens zwei Si-gebundene hydrolysierbare Gruppen, wie Halogenatome oder Alkoxyreste je Molekül enthalten, mit hydrolysierbaren Silanen der oben angeführten Art mischhydrolysiert werden.

Die angeführten Verfahren zur Herstellung der Blockmischpolymerisate (C) sind auf Diorganopolysiloxanblöcke beschränkt, die 50 oder weniger Si-Atome je Block aufweisen. Die Herstellung von Blockmischpolymerisaten (C) unter Verwendung von Diorganopolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 6 bis 100 Si-Atomen je Block wird durch folgendes Verfahren ermöglicht:

Polymere der durchschnittlichen Struktur

oder beliebige andere Katalysatoren, die keine Umlagerung von Siloxanbindungen bewirken, verwendet werden. Die Diorganopolysiloxane, das Lösungsmittel und Wasser werden miteinander verrührt, unter Bildung einer Dispersion, die aus einer organischen und einer wäßrigen Phase besteht. Dann wird ein Gemisch aus Lösungsmittel, etwa der Hälfte der erforderlichen Gesamtmenge, und ein Silan der Formel

O SiX₄ -w-

worin q einen Durchschnittswert von 1 bis einschließlich 1,25, w einen Durchschnittswert bis zu einschließlich 0,25 hat, die Summe von q + w 1,25 nicht übersteigt und X Halogenatome bedeutet, unter Rühren zugegeben und mindestens so lange weitergeführt, bis die Hydrolyse vollständig verlaufen ist. Alkoxysilane und -siloxane, wie oben definiert, sind gleichfalls wirksam, nur ist hierfür zusätzlich ein Kondensationskatalysator erforderlich. Nach beendeter Hydrolyse

ao wird die wäßrige Phase abgetrennt und verworfen. Restlicher Halogenwasserstoff und Wasser können durch azeotroppe Destillation aus der organischen Phase, die das gewünschte Umsetzungsprodukt enthält, entfernt werden. Anschließend kann das Um-Setzungsprodukt durch Erhitzen oder mit Hilfe eines Kondensationskatalysators wie Zinkoctoat eingedickt werden. Das Lösungsmittel kann gegebenenfalls durch Abdampfen im Vakuum oder durch Sprühtrocknung oder durch Verwendung einer Trockentrommel entfernt werden. Dieses Verfahren wird üblicherweise bis zu einer Feststoff konzentration von 30 bis 50% ausgeführt. Bei diesem Herstellungsverfahren können beliebige Ausgangsprodukte, wie bei den anderen Verfahren beschrieben, eingesetzt werden. Die Mengen der einzelnen Bestandteile wurden bereits angegeben.

Ein viertes Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Blockmischpolymerisate (C) besteht darin, daß Hydroxylgruppen enthaltende Organopolysiloxane der Formel

HO [(CH₃)_aSiO)_Ä(R'₂SiO)e]H

worin R' Methyl-, Äthyl-, Phenyl- oder Vinylreste bedeutet, d Werte von 6 bis 100, e Werte von 0 bis 10 hat, die Summe von d+e 100 nicht übersteigt und je Si-Atom durchschnittlich 1,9 bis 2,0 organische Reste vorhanden sind, mit Vernetzungsmitteln, wie

worin die Summe von s + t + u Durchschnittswerte von 6 bis einschließlich 100 hat und t und u jeweils Werte bis zu lO°/o dieser Summe haben, mit mindestens zwei Hydroxylgruppen oder Chloratomen je Molekül werden mit einem Lösungsmittel vermengt, wozu etwa die Hälfte der insgesamt erforderlichen Lösungsmittelmenge verwendet wird. Als Lösungsmittel können beliebige verwendet werden, Toluol ist jedoch bevorzugt. Dieses Gemisch aus Diorganopolysiloxan und Lösungsmittel wird mit so viel Wasser vermischt, daß eine Endkonzentration von 5 bis 15 Gewichtsprozent Halogenwasserstoff, bezogen auf das Gewicht des Wassers, erreicht wird. Der Halogenwasserstoff wird üblicherweise während des Hydrolyseverfahrens gebildet. Bei Verwendung von Alkoxysilanen oder -siloxanen an Stelle der Halogensilane kann der Halogenwasserstoff dem Gemisch zugefügt werden. Außer Halogenwasserstoff können jedoch auch andere Hydrolysekatalysatoren, wie Essigsäure, Toluolsulfonsäure oder Hexafluorpropansulfonsäure oder

SiX₄ X₃SiOSiCl₃ X₃SiOSiBr₃

X₃SiOSiOSiCl₃

C₆H₆
X₃Si-SiX₃

worin X Halogenatome bedeutet, unter praktisch wasserfreien Bedingungen in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Säureakzeptors umgesetzt werden. Je Hydroxylgruppe des Organopolysiloxans muß mindestens 1 Mol des Vernetzungsmittels vorhanden sein. Nach beendeter Umsetzung werden Silane der Formel

M, SiX₄ -j-w

worin X Halogenatome bedeutet und q und w die

809 617/518

11 12

angegebenen Bedeutungen haben, Hydrolyseprodukte Auftragen leicht wieder ersetzt werden. Es besteht

von Silanen oder Gemische aus Silanen und hydroly- keine Gefahr, daß der neuaufgetragene Überzug auf

siertem Produkt zugemischt. Das so erhältliche schon vorhandenem Formentrennmittel oder auf einer

Gemisch wird dann in Gegenwart von Wasser hydro- Oberfläche, die noch kleine Mengen davon enthält, lysiert, wobei gegebenenfalls ein Kondensations- 5 nicht haftet.

katalysator zugefügt werden kann. Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel können Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel können auch auf noch nicht vollständig gereinigte Oberflächen in Form eines Gemisches aus den drei Komponenten aufgetragen werden und sind dann ebenso wirksam (A), (B) und (C) per se verwendet werden. Das ist wie auf Oberflächen, die sorgfältig von allen Verunnicht die häufigste Einsatzmethode, aber für bestimmte io reinigungsstellen gereinigt worden sind. Für diesen Anwendungszwecke sehr brauchbar. Die erfindungs- Zweck sind die erfindungsgemäßen Formentrennmittel gemäßen Formentrennmittel können jedoch auch in in emulgierter Form besonders vorteilhaft, da diese Form von Lösungen mit organischen Lösungsmitteln reinigen und gleichzeitig einen Überzug des Trenneingesetzt werden. Hierzu sind übliche Lösungsmittel mittels über der gereinigten Oberfläche bilden. Außer für Polysiloxane geeignet, wie Kohlenwasserstoffe, 15 dem Emulgator können der Emulsion noch andere halogenierte und perhalogenierte Kohlenwasserstoffe, Reinigungsmittel zugesetzt werden, z. B. feste Ober-Äther, halogenierte Äther, Ketone und Ester. flächenreinigungsmittel, wie Trinatriumphosphat.

Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel können Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel sind

auch in Form von wäßrigen Emulsionen angewendet außerdem nicht giftig und nicht entflammbar und werden. Diese werden durch übliche Emulgierverf ahren ao haben eine gute Lagerbeständigkeit, hergestellt. Die Formentrennmittel werden hierfür in

Wasser zusammen mit einem oder mehreren Emulgier- Herstellung eines Blockmischpolymerisates (C)

mitteln emulgiert. Die Emulgiermittel können beliebige Z₁₁₁- Verwendung in den Beispielen bekannte kationische, anionische oder nichtiogene

Emulgatoren sein. Gemische von Emulgatoren sind 25 Durch Vermischen von 222 g eines Hydroxyl-

gleichfalls brauchbar, wobei beliebiege Emulgatoren gruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit

miteinander vermischt werden können; kationische durchschnittlich 39 Siliciumatomen je Molekül, 360 g

und anionische Emulgatoren können natürlich nicht Toluol und 1900 g Wasser in einem Dreihalskolben,

miteinander vermischt werden. der mit einem Thermometer und einer Rührvorrich-

Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel sind 30 tung ausgerüstet war, wurde durch kräftiges Rühren besonders als Trennüberzüge für die Trennung von eine Zweiphasendispersion hergestellt, die im wesentgebratenen Speisen auf Oberflächen geeignet. Die liehen aus einer wäßrigen Phase und einer Diorganoerfindungsgemäßen Formentrennmittel können in polysiloxanphase bestand. In einem Quartbehälter verschiedener Weise und in verschiedener Form auf- (Fassungsvermögen 0,95 1) wurden 381 g (1,8 Mol) getragen werden. Sie sind besonders nützlich für die 35 Phenyltrichlorsilan, 38 g (0,2 Mol) Phenylmethyldi-Beschichtung von Backöfen, um das Ankleben von chlorsilan und 360 g Toluol gemischt und dann innerSpeiseresten und Fett auf den Ofenoberflächen zu halb von 2 Minuten der oben hergestellten Dispersion verhindern. Obwohl die erfindungsgemäßen Formen- zugegeben, wobei zur Aufrechterhaltung der Dispersion trennmittel auch für Trennüberzüge auf anderen ausreichend gerührt wurde. Während der Zugabe er-Oberflächen geeignet sind, haben sie gerade für Back- 40 höhte sich die Temperatur von 20 auf 55⁰C. Der öfen hervorragende Eigenschaften, so daß sie mit beim Zugeben als Nebenprodukt gebildete Halogenausgezeichnetem Erfolg für diese verwendet werden wasserstoff ergab in Wasser eine 10 gewichtsprozentige können und dieselben leicht gereinigt werden können, Halogenwasserstoff lösung. Nach der Zugabe wurde ohne daß hierzu hochwirksame Reinigungs- oder die Dispersion 30 Minuten gerührt. Die wäßrige Abriebmittel, wie Stahlwolle, erforderlich sind. 45 Phase wurde durch Dekantieren von der Organopoly-

Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel sind siloxanphase abgetrennt, die aus einem Blockmisch-

hitzebeständig. Ihre Viskosität bleibt im ganzen polymerisat und Toluol bestand. Die Organopoly-

Temperaturbereich, der in Backöfen vorkommt, stabil. siloxanphase wurde einmal mit Wasser gewaschen

Sie zersetzen sich nicht bis zu 315 ⁰C und sind sogar und dann azeotrop destilliert, bis die Temperatur

bis zu Temperaturen von 425°C relativ stabil. Ihre 50 116°C erreichte; zu diesem Zeitpunkt hatte die

Eigenschaften bleiben bei 315° C für mehr als 100 Stun- Lösung einen Feststoffgehalt von 46,9 Gewichts-

den unverändert. Außerdem sind sie klare Produkte, prozent. Das Lösungsmittel wurde unter Vakuum bei

die sich auch bei längerem Gebrauch nicht verfärben. 155° C entfernt.

Sie sind leicht in verschiedener Form und auf ver- Ein Teil des so hergestellten Siloxanblockmisch-

schiedene Weise auftragbar, und der damit erzielte 55 polymerisates wurde mit 0,1 Gewichtsprozent Zink

Überzug ist haltbar. Die Trenneigenschaften bleiben in Form von Zinkoctoat durch 6,5 stündiges Erhitzen

über lange Zeiträume selbst bei hohen Temperaturen unter Rückfluß einer Lösung des Blockmischpoly-

unverändert. Die Trennwirkung bleibt auch bei merisates eingedickt. Das eingedickte Blockmisch-

wiederholtem Gebrauch an denselben Stellen erhalten. polymerisat wurde unter Vakuum bei 155°C vom

Außerdem haften die erfindungsgemäßen Formen- 60 Lösungsmittel befreit, trennmittel fest auf Oberflächen aus Metall, Porzellan

oder Emaille, und trotzdem können die Trennmittel Beispiel 1 von der Oberfläche leicht entfernt werden, wozu einmaliges Abreiben mit einem Tuch und Scheuerpulver Durch Vermischen von 2,5 g (83,4 Gewichtsprozent) genügt. Die Mittel ermöglichen eine leichte Ablösung 65 eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten von angebrannten Speiseresten und Fetten. Wenn das Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 1000 cSt/ Formentrennmittel einmal vollständig oder an einer 25 ⁰C, 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent) eines mit Tri-Stelle entfernt worden ist, kann es durch erneutes methylsiloxygruppen endblockierten Phenylmethyl-

13 14

polysiloxans mit einer Viskosität von 500 cSt/25°C ten und von den flüchtigen Bestandteilen befreiten

und 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent) des, wie oben be- Siloxanblockmischpolymerisates bestand,
schrieben, eingedickten und von seinen flüchtigen

Bestandteilen befreiten Blockmischpolymerisates wurde Beispiel4
ein Trennmittel zubereitet. Eine Trennmittel-Aerosol- 5

Zusammensetzung wurde durch Vermischen des oben Durch Vermischen von 1,0 g (25 Gewichtsprozent) angeführten Trennmittels mit 27,0 g stabilisiertem Dimethylpolysiloxan gemäß Beispiel 2, 2,0 g (50 Ge-1,1,1-Trichloräthan, 32,0 g Trichlormonofluormethan wichtsprozent) Phenylmethylpolyliloxan gemäß Bei- und 38,0 g Dichlordifluormethan hergestellt. Die spiel 1 und 1,0 g (25 Gewichtsprozent) des beschrie-Trennmittel-Aerosol-ZusammensetzungjdieSGewichtsio benen eingedickten und von den flüchtigen Bestandprozent Trennmittel enthielt, wurde in einer konventio- teilen befreiten Blockmischpolymerisates wurde ein neuen handelsüblichen Aerosolpackung vermischt. Trennmittel zubereitet.
Durch Versprühen aus der die Trennmittel-Aerosol-Zusammensetzung enthaltenden Aerosolpackung wurde Beispiel 5
auf einer emaillierten Platte ein gleichmäßiger dünner 15

Trennmittelfilm aufgetragen. Die so behandelte Platte Durch Vermischen von 2,15 g (32,2 Gewichts-

wurde in einem Ofen 15 Minuten auf 240⁰C erhitzt. prozent) des Dimethylpolysiloxans gemäß Beispiel 2,

Ein Anteil Kirschkuchenfüllung wurde auf die Platte 0,5 g (7,5 Gewichtsprozent) des Phenylmethylpoly-

gelegt und 15 Minuten bei 240° C gebacken. Die ver- siloxane gemäß Beispiel 1 und 4,0 g (60,2 Gewichts-

brannte Kuchenfüllung konnte auch bei Wieder- 20 prozent) des beschriebenen eingedickten und von

holung des Tests mehrere Male von derselben Stelle seinen flüchtigen Bestandteilen befreiten Blockmisch-

leicht entfernt werden. Die Kuchenfüllung hinterließ polymerisates wurde ein Trennmittel zubereitet,
einen hellen Fleck, der sehr leicht durch gelindes

Reiben und Scheuerpulver entfernt werden konnte. Beispiel 6
Der Trennmittelüberzug wurde durch leichtes Reiben 25

mit Scheuerpulver und einem Papiertuch vollständig Durch Vermischen von 0,5 g (49,0 Gewichtsprozent) beseitigt. Der entfernte Trennmittelüberzug wurde eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten hocherneut durch einen Aerosol-Sprühregen aus der die viskosen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität Trennmittel-Aerosol-Zusammensetzung enthaltenden größer als 1000000 cSt/25° C, 0,02 g (2,0 Gewichts-Aerosolpackung wiederhergestellt. 30 prozent) eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Phenylmethylpolysiloxans aus 12 Molprozent Phenylmethylsiloxan und 88 Molprozent

Beispiel 2 Dimethylsiloxan und mit einer Viskosität von 1000 cSt/

25°C und 0,5 g (49,0 Gewichtsprozent) eines von

Durch Vermischen von 5,0 g (83,4 Gewichtsprozent) 35 seinen flüchtigen Bestandteilen befreiten Siloxanblockeines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten mischpolymerisates (hergestellt wie oben beschrieben, Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von jedoch unter Verwendung folgender Anteile der 60000 cSt/25°C, 0,5 g (8,3 Gewichtsprozent) Phenyl- Komponenten: 56 g endständige Hydroxylgruppen methylpolysiloxan gemäß Beispiel 1 und 0,5 g (8,3 Ge- aufweisendes Dimethylpolysiloxan mit durchschnittwichtsprozent) des beschriebenen eingedickten und 40 lieh 100 Siliciumatomen je Molekül, 924 g Toluol von seinen flüchtigen Bestandteilen befreiten Block- und 1656 g Wasser), 333 g (1,575 Mol) Phenyltrichlormischpolymerisates wurde ein Trennmittel zubereitet. silan und 33 g (0,175 Mol) Phenylmethyldichlorsilan, Durch Zumischen des oben angeführten Trennmittels wurde ein Trennmittel zubereitet. Das Trennmittel zu 15,0 g stabilisiertem 1,1,1-Trichloräthan, 41,0 g enthielt 6,5 g Toluol. Die Trennmittellösung wurde Trichlormonofluormethan und 38,0 g Dichlordifluor- 45 auf eine emaillierte Platte gewischt und als dünne methan wurde ein handelsübliches Trennmittel-Aerosol Filmschicht verteilt. Die überzogene Platte wurde mit einem Gehalt von 6 Gewichtsprozent Trennmittel 15 Minuten auf 425⁰C erhitzt und dann ein Anteil hergestellt. Bei derselben Behandlung und Prüfung Pfirsichkuchenfüllung auf die behandelte Platte gelegt wie im Beispiel 1 wurden dieselben Ergebnisse er- und weitere 15 Minuten auf 425 ⁰C erhitzt. Die verhalten. Zusätzlich zu dem Test gemäß Beispiel 1 wurde 50 brannte Kuchenfüllung war sofort entfernbar, und die Platte 16 Stunden auf 315°C erhitzt und wie im der zurückbleibende Fleck konnte leicht durch sanftes Beispiel 1 Kuchenfüllung daraufgelegt. Die ange- Abwischen mit Scheuerpulver und einem Papiertuch brannte Kuchenfüllung ließ sich ohne Verminderung beseitigt werden,
der Trenneigenschaften siebenmal von derselben Stelle Beisoiel7
ablösen. Das Ablösen der angebrannten Kuchen- 55

füllung ging ebenso mühelos vonstatten wie im Bei- Durch Vermischen von 10,0 g (64,5 Gewichtsspiel 1; der zurückbleibende Fleck war heller als der prozent) eines mitTrimethylsiloxygruppen endblockierim Beispiel 1. ten hochviskosen Dimethylpolysiloxans mit einer

Viskosität größer als 1000000 cSt/25°C, 0,25 g

B e i s ρ i e 1 3 60 (1,6 Gewichtsprozent) eines mit Diphenylmonomethyl-

siloxygruppen endblockierten Phenylmethylpolysil-

Es wurde wie im Beispiel 2 eine Trennmittel- oxans, bestehend aus Phenylmethylsiloxaneinheiten,

Aerosol-Zusammensetzung hergestellt, nur mit dem 0,25 g (1,6 Gewichtsprozent) des gemäß Beispiel 6

Unterschied, daß das Trennmittel aus einem Gemisch hergestellten, mit Trimethylsiloxygruppen end-

aus 5,0 g (76,9 Gewichtsprozent) des Dimethylpoly- 65 blockierten Phenylmethylpolysiloxans und 5,0 g

siloxane aus Beispiel 2, 0,5 g (7,7 Gewichtsprozent) (32,3 Gewichtsprozent) des Siloxanblockmischpoly-

des Phenylmethylpolysiloxans aus Beispiel 1 und 1,0 g merisates gemäß Beispiel 6 wurde ein Trennmittel

(15,4 Gewichtsprozent) des beschriebenen eingedick- zubereitet.

Beispiel 8

Durch Vermischen von 4,19 g (62,6 Gewichtsprozent) eines mit Trimethylsüoxangruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 60000 cSt/25° C₅ 0,50 g (7,5 Gewichtsprozent) eines Hydroxylgruppen aufweisenden Phenylmethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 1000000cSt/25° C und 2,0 g (29,9 Gewichtsprozent) des im Beispiel 1 verwendeten, von seinen flüchtigen Bestandteilen be- ίο freiten Siloxanbloekmischpolymerisates wurde ein Trennmittel zubereitet.

Beispiel 9

Durch Vermischen von 2,5 g (83,4 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans gemäß Beispiel 2, 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Phenylmethylpolysiloxans gemäß Beispiel 1 und 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent eines von) ao seinen flüchtigen Bestandteilen befreiten Siloxanbloekmischpolymerisates (hergestellt wie oben, jedoch bestehend aus 60 Molprozent Siloxanblöcken aus hauptsächlich Dimethylsiloxaneinheiten mit durchschnittlich 35 Siliciumatomen je Block und 40 Molprozent Siloxanblöcken von C₆H₅Si0_1>5) wurde ein Trennmittel zubereitet.

Beispiel 10

Durch Vermischen von 2,5 g (83,4 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans gemäß Beispiel 2, 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Phenylmethylpolysiloxans gemäß Beispiel 1 und 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent) eines von seinen flüchtigen Bestandteilen befreiten Siloxanbloekmischpolymerisates wie oben beschrieben hergestellt [jedoch bestehend aus 70 Molprozent Siloxanblöcken aus hauptsächlich Dimethylsiloxaneinheiten mit durchschnittlich 35 Siliciumatomen je Block und 30 Molprozent Siloxanblöcken, zusammengesetzt aus 90 Molprozent C₆H₅SiO_1>5 und 10 Molprozent (C₆H₅)(CH₃) SiO] wurde ein Trennmittel zubereitet,

Beispiel 11

Gemäß Beispiel 10 wurde ein Trennmittel hergestellt mit dem Unterschied, daß das Siloxanblockmischpolymerisat aus 55 Molprozent Siloxanblöcken aus hauptsächlich Dimethylsiloxaneinheiten bestand, mit durchschnittlich 55 Siliciumatomen je Block und 45 Molprozent Siloxanblöcken, zusammengesetzt aus 66,7 Molprozent C₆H₅SiO₁₅ und 33,3 Molprozent (C₆H₅)(CH₃)SiO .

Beispiel 12

Durch Vermischen von 4,0 g (61,5 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans gemäß Beispiel 1, 0,5 g (7,7 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Phenylmethylpolysiloxans gemäß Beispiel 1 und 2,0 g (30,8 Gewichtsprozent) des von seinen flüchtigen Bestandteilen befreiten Siloxanbloekmischpolymerisates aus Beispiel 1 wurde ein Trennmittel zubereitet.

Claims

Patentanspruch:

Formentrennmittel auf Grundlage von Organopolysiloxanen, gegebenenfalls organischenLösungs-

53 mitteln und/oder Wasser und Emulgatoren, enthaltend als Organ opolysiloxane Gemische aus

10 bis einschließlich 85 Gewichtsprozent Diorganopolysiloxanen (A) der durchschnittlichen Formeleinheit

(OH)*

RnSiOj-m-n
2

mit einer Viskosität von mindestens 350 cSt/ 25⁰C, worin R Alkyl-, Alkenyl- oder Arylreste bedeutet, η einen durchschnittlichen Wert von 1,98 bis einschließlich 2,0145, m einen durchschnittlichen Wert von nicht mehr als 0,02 hat und die Summe von m + n 2,0145 nicht übersteigt, wobei mindestens 90°/₀ der Si-Atome zwei Methylreste je Si-Atom, die durch Si-C-Bindungen verknüpft sind, und nicht mehr als 2 Molprozent der Einheiten Alkenylreste enthalten, die mit dem Si-Atom über Si-C-Bindungen verknüpft sind; 2 bis einschließlich 55 Gewichtsprozent Phenyimethylpolysiloxanen (B) der durchschnittlichen Formeleinheit

mit einer Viskosität von mindestens 5OcSt/ 25° C, worin χ einen durchschnittlichen Wert von 0,08 bis einschließlich 1,1, y einen durchschnittlichen Wert von 0,9 bis einschließlich 1,92 hat und die Summe von x+y = 2 ist, wobei in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen oder Triorganosiloxygruppen der Formeleinheiten

(CH₃)₃SiO₀,_s (C₈H₅)(CH₃)₃SiOo,₅ (C_eH_s)₂(CH₃)SiO_0(S

(C₆Hg)₃SiO₀^₅

und

vorhanden sind; und

5 bis einschließlich 85 Gewichtsprozent [jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht von (A), (B) und (C) ] Blockmischpolymerisaten (C) aus 10 bis 75 Molprozent Siloxaneinheiten in Polymerblöcken (1) der durchschnittlichen Struktur

[R'SiO_lt5]u

worin R' Methyl-, Äthyl-, Vinyl- oder Phenylreste bedeutet, die Summe von s+i+w einen durchschnittlichen Wert von 6 bis einschließlich 100 hat und t und u jeweils einen Wert von bis zu 10% der Summe von s+t+u haben und aus 25 bis 90 Molprozent Siloxaneinheiten in Polymerblöcken (2) (jeweils bezogen auf die gesamten Siloxaneinheiten im Blockmischpolymerisat) der durchschnittlichen Struktur

worin q einen durchschnittlichen Wert von 1

17 18

bis einschließlich 1,25, w einen durchschnitt- ₅₀ _M

liehen Wert von bis zu 0,25 hat und die h 0,1S= 30

Summe von q + w 1,25 nicht übersteigt, wobei S der kleinste Molprozentgehalt an Siloxaneinheiten in (2), wenn die Summe von s+t+u 5 bestimmt wird, worin M der kleinste einen durchschnittlichen Wert von 50 bis 100 Molprozentgehalt an Siloxaneinheiten in (2) hat, durch die Gleichung und S die Summe von s-j-t + u bedeutet.

809 617/518 9.68 ® Bundesdruckeiei Berlin