DE1278054B - Formentrennmittel - Google Patents
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int, Cl.:
ClOm
Deutsche Kl.: 23 c-1/01
Nummer: 1278 054
Aktenzeichen: P 12 78 054.0-43 (D 49073)
Anmeldetag: 3. Januar 1966
Auslegetag: 19. September 1968
Als Trennmittel werden Pflanzenfette und -öle, tierische Fette und öle, übliche Organopolysiloxanharze
und übliche flüssige Organopolysiloxane und andere synthetische Öle verwendet. Diese Verbindungen
haben aber folgende Nachteile. Die pflanzliehen und tierischen Fette und öle bleiben auf
heißen Oberflächen kleben und verkohlen, da sie thermisch instabil sind. Die herkömmlichen Organopolysiloxanharze
müssen gehärtet werden, um Trenneigenschaften zu bekommen und ähneln dadurch dem Polytetrafluoräthylen. Die herkömmlichen flüssigen
Organopolysiloxane weisen nur begrenzte Trenn- §igenschaften und begrenzte Haltbarkeit auf. Keines
dpr bekannten, im Augenblick erhältlichen Trennmittel weist z. B. bei der Verwendung zur Ofenreinigung
zufriedenstellende Trenneigenschaften auf. . Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nun
Formentrennmittel, insbesondere für Backöfen, um das Verkleben von Speiseresten an den Ofenoberflächen
zu verhindern. Die beanspruchten Formentrennmittel sind klar, hitzebeständig, leicht aufzutragen,
dauerhaft, gut haftend und trotzdem leicht zu entfernen, ermöglichen eine ausgezeichnete Ablösung
von Speiseresten, sind außerdem lagerbeständig, wiederauftragbar und nicht giftig.
Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel auf Grundlage von Organopolysiloxanen, gegebenenfalls
organischen Lösungsmitteln und/oder Wasser und Emulgatoren enthalten als Organopolysiloxane Gemische
aus
10 bis einschließlich 85 Gewichtsprozent Diorganopolysiloxanen (A) der durchschnittlichen
Formeleinheit
Formentrennmittel
Anmelder:
Dow Corning Corporation, Midland, Mich.
(V. St. A.)
Vertreter:
Dr. B. Pass. Rechtsanwalt,
8000 München 22, Von-der-Tann-Str. 14
Als Erfinder benannt:
Sharon R. Haenni, Midland, Mich. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 4. Januar 1965 (423 363)
methylpolysiloxanen (B) der durchschnittlichen Formeleinheit
(OH)n,
R71SiO i-„
R71SiO i-„
mit einer Viskosität von mindestens 350 cSt/25° C, worin R Alkyl-, Alkenyl- oder Arylreste bedeutet,
η einen durchschnittlichen Wert von 1,98 bis einschließlich 2,0145, m einen durchschnittlichen
Wert von nicht mehr als 0,02 hat und die Summe von m + n 2,0145 nicht übersteigt, wobei mindestens
90% der Si-Atome zwei Methylgruppen je Si-Atom, die durch Si-C-Bindungen verknüpft
sind und nicht mehr als 2 Molprozent der Einheiten Alkenylreste enthalten, die mit
dem Si-Atom über Si-C-Bindungen verknüpft sind;
2 bis einschließlich 55 Gewichtsprozent Phenylmit einer Viskosität von mindestens 50 cSt/25°C, worin χ einen durchschnittlichen Wert von 0,0,8 bis einschließlich 1,1, y einen durchschnittlichen Wert von 0,9 bis einschließlich 1,92 hat, und die Summe von x-\-y — 2 ist, wobei in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen oder Triorganosiloxygruppen der Formeleinheiten
2 bis einschließlich 55 Gewichtsprozent Phenylmit einer Viskosität von mindestens 50 cSt/25°C, worin χ einen durchschnittlichen Wert von 0,0,8 bis einschließlich 1,1, y einen durchschnittlichen Wert von 0,9 bis einschließlich 1,92 hat, und die Summe von x-\-y — 2 ist, wobei in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen oder Triorganosiloxygruppen der Formeleinheiten
(CH3)3SiO0,5
(CeH5)(CH3)2SiOo,5
(CeH6)2(CH3)SiO0,5 und
(CeH6)3SiO„,5
vorhanden sind; und
5 bis einschließlich 85 Gewichtsprozent [jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht von (A), (B)
und (C)] Blockmischpolymerisaten (C) aus 10 bis 75 Molprozent Siloxaneinheiten in Polymerblöcken
(1) der durchschnittlichen Struktur
[(CH3)2Si0]s[R'aSi0]f[R'Si01,5]ii
worin R' Methyl-, Äthyl-, Vinyl- oder Phenyl-
worin R' Methyl-, Äthyl-, Vinyl- oder Phenyl-
809 617/518
3 4
reste bedeutet, die Summe von s + t + u einen Werte, die größer als 205 sind. Ein besonders bevordurchschnittlichen
Wert von 6 bis einschließlich zugter Bereich für ρ in Aerosolzusammensetzungen
100 hat und t und u jeweils einen Wert von bis liegt bei 225 bis 1635 und insbesondere bei 225 bis
zu 10% der Summe von s+t+u haben und 1000. Weitere bevorzugt wirksame Diorganopolyaus
25 bis 90 Molprozent Siloxaneinheiten in 5 siloxane sind solche der Strukturformel
Polymerblöcken (2) (jeweils bezogen auf die
Polymerblöcken (2) (jeweils bezogen auf die
gesamten Siloxaneinheiten im Blockmischpoly- HO[R2SiO]1)H
merisat) der durchschnittlichen Struktur
worin ρ dieselben Werte wie angegeben hat. Ebenso (CH3V 10 bevorzugt wirksame Diorganopolysiloxane (A) sind
solche der Strukturformel
s— HO[R2SiO]21SiR3
worin q einen durchschnittlichen Wert von 1 bis 15 worin ρ dieselben Werte hat, wie angegeben. Laut
einschließlich 1,25, w einen durchschnittlichen Definition sind die Diorganopolysiloxane (A) ent-Wert
von bis zu 0,25 hat und die Summe von weder mit R3SiO0?5-Einheiten endblockiert, oder sie
q + w 1,25 nicht übersteigt, wobei der kleinste besitzen endständige Hydroxylgruppen. Die durch-Molprozentgehalt
an Siloxaneinheiten in (2), schnittliche Formeleinheit, in welcher η Werte von
wenn die Summe von s + t+u einen durch- 20 größer als 2,0000 hat, erfordert das Vorhandensein
schnittlichen Wert von 50 bis 100 hat, durch von endblockierenden R3Si00(5-Einheiten. Je größer
die Gleichung der Wert von η bei Übersteigen des Wertes von 2,0
ist, um so kleiner ist das durchschnittliche Molekular-5Q
jß gewicht der Diorganopolysiloxane (A). Die Diorgano-
h 0,1 S = 30 25 polysiloxane (A) sind üblicherweise aus einem Ge-
S misch von Polysiloxanen mit wechselndem Molekular
gewicht zusammengesetzt, deren durchschnittliche
bestimmt wird, worin M der kleinste Molprozent- Werte innerhalb der angegebenen Begrenzungen
gehalt an Siloxaneinheiten in (2) und S die hs&n: Au u s diefm Gr f unde ^6'8™! W<f T
Summe von s+t + u bedeutet. 3° £ wie oben definiert, em Durchschnittswert Da
dieser Wert schwierig zu messen ist, wird die Große
des Polysiloxans am besten durch die Viskosität
Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel werden bestimmt. Die Viskositäten von (A) müssen mindurch
Vermischen der drei Hauptbestandteile in destens 350cSt/25°C betragen. Bei niedrigeren Visbeliebiger
bekannter Weise hergestellt. 35 kositätswerten besitzen die Formentrennmittel keine
Die Diorganopolysiloxane (A) sind im wesentlichen befriedigende Haltbarkeit und Trenneigenschaft. Vor-Dimethylpolysiloxane
der angegebenen durchschnitt- zugsweise beträgt die Viskosität mindestens 50OcSt/
liehen Formeleinheiten. Der Index« hat vorzugsweise 25°C; die besten Ergebnisse werden bei Viskositäten
einen durchschnittlichen Wert von 1,98 bis ein- von mindestens 1000 cSt/25°C erzielt,
schließlich 2,0121. Besonders bevorzugt sind durch- 40 Definitionsgemäß müssen in den Diorganopolyschnittliche Werte für η von 1,99 bis einschließlich siloxanen mindestens 90 Molprozent der Einheiten 2,0098. Der Index m hat vorzugsweise einen durch- Dimethylsiloxaneinheiten sein. Beispiele für einwertige schnittlichen Wert von 0 bis η — 2,000. Vorzugsweise Reste R sind außer Methylgruppen andere Alkylreste, ist die Summe von m + n nicht größer als 2,0121 und wie Äthyl-, Propyl- und Hexylreste, Alkenylreste, insbesondere nicht größer als 2,0098. Besonders 45 wie Vinyl- oder Allylreste, Arylreste, wie Phenyl-, bevorzugt sind Diorganopolysiloxane, in welchen Tolyl-, Xylyl- oder Naphthylreste. Bevorzugte ein- n einen durchschnittlichen Wert von 2,000 bis ein- wertige Reste für R sind Methyl-, Phenyl- und Vinylschließlich 2,021 hat. reste, wobei jedoch nicht mehr als 10 % der Si-Atome Die Diorganopolysiloxane (A) haben annähernd andere als Methylreste gebunden enthalten können, zwei Si-gebundene einwertige organische Reste je 50 Diorganopolysiloxane (A) mit weniger als 90 MoI-Si-Atom und sind in für Organopolysiloxane üblichen prozent Dimethylsiloxaneinheiten führen zu einer Lösungsmitteln löslich; die Diorganopolysiloxane (A) Beeinträchtigung der Hitzestabilität und Haltbarkeit, sind im wesentlichen aus R2SiO-Einheiten aufgebaut, Ferner dürfen Diorganopolysiloxane (A) nicht mehr sie können jedoch auch R3SiO0i5-, RSiO1>5- und als 2 Molprozent Alkenylreste enthalten, da größere SiO2-Einheiten enthalten, jedoch nur in solchen 55 Mengen dieser Reste die Trenneigenschaften der Mengen, daß der im wesentlichen lineare Aufbau Formentrennmittel vermindern, so daß wenig bis von (A) hierdurch nicht beeinträchtigt wird und überhaupt keine Trenneigenschaften bleiben,
die Werte von η nicht außerhalb der angegebenen Die Diorganopolysiloxane (A) können auch Si-Bereiche liegen. Vorzugsweise sind nicht mehr als gebundene Hydroxylgruppen enthalten, die vorzugs-5 Molprozent R3SiO0>5-, RSiOlj5- und SiÖ2-Einheiten 60 weise nur in endständigen Einheiten vorhanden sind; in (A) vorhanden. Als Diorganopolysiloxane (A) wirksame Diorganopolysiloxane können bis zu 0,02 sind solche der allgemeinen Strukturformel Si-gebundene Hydroxylgruppen je Si-Atom aufweisen. Wenn die Mengen an Hydroxylgruppen je
schließlich 2,0121. Besonders bevorzugt sind durch- 40 Definitionsgemäß müssen in den Diorganopolyschnittliche Werte für η von 1,99 bis einschließlich siloxanen mindestens 90 Molprozent der Einheiten 2,0098. Der Index m hat vorzugsweise einen durch- Dimethylsiloxaneinheiten sein. Beispiele für einwertige schnittlichen Wert von 0 bis η — 2,000. Vorzugsweise Reste R sind außer Methylgruppen andere Alkylreste, ist die Summe von m + n nicht größer als 2,0121 und wie Äthyl-, Propyl- und Hexylreste, Alkenylreste, insbesondere nicht größer als 2,0098. Besonders 45 wie Vinyl- oder Allylreste, Arylreste, wie Phenyl-, bevorzugt sind Diorganopolysiloxane, in welchen Tolyl-, Xylyl- oder Naphthylreste. Bevorzugte ein- n einen durchschnittlichen Wert von 2,000 bis ein- wertige Reste für R sind Methyl-, Phenyl- und Vinylschließlich 2,021 hat. reste, wobei jedoch nicht mehr als 10 % der Si-Atome Die Diorganopolysiloxane (A) haben annähernd andere als Methylreste gebunden enthalten können, zwei Si-gebundene einwertige organische Reste je 50 Diorganopolysiloxane (A) mit weniger als 90 MoI-Si-Atom und sind in für Organopolysiloxane üblichen prozent Dimethylsiloxaneinheiten führen zu einer Lösungsmitteln löslich; die Diorganopolysiloxane (A) Beeinträchtigung der Hitzestabilität und Haltbarkeit, sind im wesentlichen aus R2SiO-Einheiten aufgebaut, Ferner dürfen Diorganopolysiloxane (A) nicht mehr sie können jedoch auch R3SiO0i5-, RSiO1>5- und als 2 Molprozent Alkenylreste enthalten, da größere SiO2-Einheiten enthalten, jedoch nur in solchen 55 Mengen dieser Reste die Trenneigenschaften der Mengen, daß der im wesentlichen lineare Aufbau Formentrennmittel vermindern, so daß wenig bis von (A) hierdurch nicht beeinträchtigt wird und überhaupt keine Trenneigenschaften bleiben,
die Werte von η nicht außerhalb der angegebenen Die Diorganopolysiloxane (A) können auch Si-Bereiche liegen. Vorzugsweise sind nicht mehr als gebundene Hydroxylgruppen enthalten, die vorzugs-5 Molprozent R3SiO0>5-, RSiOlj5- und SiÖ2-Einheiten 60 weise nur in endständigen Einheiten vorhanden sind; in (A) vorhanden. Als Diorganopolysiloxane (A) wirksame Diorganopolysiloxane können bis zu 0,02 sind solche der allgemeinen Strukturformel Si-gebundene Hydroxylgruppen je Si-Atom aufweisen. Wenn die Mengen an Hydroxylgruppen je
R3Si0tR2Si0]j,SiR3 Si-Atom den Wert 0,02 übersteigen, haben die For-
65 mentrennmittel die Neigung zu härten; derartige
bevorzugt, worin ρ eine ganze Zahl mit einem Durch- Formentrennmittel sind jedoch von den Oberflächen,
schnittswert von größer als 135 ist. Vorzugsweise auf welche sie aufgetragen werden, nur schwierig
hat ρ Werte, die größer als 165, und insbesondere wieder zu entfernen.
5 6
Die Diorganopolysiloxane können beispielsweise worin j solche Werte hat, die einer Viskosität von
aus folgenden Organosiloxaneinheiten zusammen- mindestens 400cSt/25°C entsprechen, sind bevorgesetzt
sein: zugt. Ebenso wie die Diorganopolysiloxane (A) sind
auch die Phenylmethylpolysiloxane (B) üblicherweise
(CH3)2Si0· 5 ein Gemisch aus Polymeren mit unterschiedlichem
(CH3)3SiO0>5 Molekulargewicht, so daß eine genaue Molekular-CH3Si0lf6
gewichtsangabe schwierig ist. Für die Wirksamkeit CeH5Si01(5 der Phenylmethylpolysiloxane (B) ist eine Viskosität
(C6H5)(CH3)SiO von mindestens 50cSt/25°C entscheidend. Vorzugs-(C8Hs)2SiO
_ ίο weise beträgt die Viskosität mindestens 400 cSt/25 0C.
(C6H5) (CH3)2SiO0;6 Ein bevorzugter Viskositätsbereich für Aerosolzu-(CH2
= CH)(CH3)2SiO0>5 sammensetzungen hat eine obere Grenze von
(CH8 = CH)(CH3)SiO 750 000 cSt/250 . Formentrennmittel, die Phenyl·
CH2 = CHSiO1>5 methylpolysiloxane mit einer Viskosität von weniger
(CH3CH2)(CH3)SiO 15 aig 50cSt/25°C enthalten, sind nicht hitzebeständig,
(CH3C6H5)(CH3)SiO nicht haltbar und liefern keine befriedigenden Trenn-SiO2
und eigenschaften. Die obere Viskositätsgrenze der Phenyl-(CH3CH2)
(CH3)2SiO0#5 methylpolysiloxane (B) wird nur durch den praktischen
Gebrauch bestimmt, d. h. ob das Formen-Bevorzugte Organosiloxaneinheiten sind (CH3)2Si0, »o trennmittel aufgetragen werden kann, sowie von
(CH3)8SiO0,5 und CH3Si01>5. seiner Löslichkeit bei Mitverwendung von orga*
Wenn in den Phenylmethylpolysiloxanen (B) der nischen Lösungsmitteln.
angegebenen durchschnittlichen Formeleinheit der Die Blockmischpolymerisate (C) sind aus Polymer-Index
χ einen Wert von weniger als 0,08 hat, ver- blöcken (1) und (2) der angegebenen Struktur zulieren
die Formentrennmittel ihre Haltbarkeit und 05 sammengesetzt, worin R' und die Indizes s, t, u, q
befriedigen als Trennüberzüge, insbesondere für und w die angegebenen Bedeutungen haben.
^Backöfen, nicht. Wenn der Wert von χ größer als Für die Polymerblöcke (1) beträgt die geforderte 1,1 ist, sind die Formentrennmittel schwierig aufzu- untere Grenze für die Summe von s + t+u = 6, tragen, und die Eigenschaften befriedigen nicht. da die wesentlichen Blockmischpolymerisationseigen-Der Index χ hat vorzugsweise Werte von 0,5 bis 30 schäften verlorengehen, wenn weniger als 6 Siloxan-1,0 und der Index y hat vorzugsweise Werte von einheiten vorhanden sind. Die spezifischen Eigen-1,0 bis 1,5. Innerhalb der angegebenen Grenzen schäften der Blockmischpolymerisate sind für die für χ und y können die Phenylmethylpolysiloxane erfindungsgemäßen Formentrennmittel von entscheibeispielsweise aus folgenden Siloxaneinheiten zu- dender Bedeutung. Wenn die Summe von s + t~\-u sammengesetzt sein: 35 einen Wert von 100 übersteigt, sind die erhaltenen (C H ΊίΓΉ 1ISiO Produkte unwirksam. Vorzugsweise ist die Summe (CH)SiO von ·* + ί + « = 20 bis einschließlich 75 und ins-(C H) SiO besondere 20 bis einschließlich 50. Die Polymer-6 blöcke müssen im wesentlichen aus Dimethylsiloxantind geringen Mengen (d. h. weniger als 5 Mol- 40 einheiten aufgebaut sein._ Geringe Mengen anderer Prozent) an Einheiten, die Methyl-, Äthyl-, Vinyl- und Phenyl-C H SiO res*e entüalten, sind jedoch zulässig, solange diese CH SiO 1>6 Mengen 10 Molprozent, bezogen auf die gesamten (CH ) SiO Siloxaneinheiten von (1), nicht übersteigen. Beispiele )n υ \/nu\ c;r 45 für derartige Einheiten sind
^Backöfen, nicht. Wenn der Wert von χ größer als Für die Polymerblöcke (1) beträgt die geforderte 1,1 ist, sind die Formentrennmittel schwierig aufzu- untere Grenze für die Summe von s + t+u = 6, tragen, und die Eigenschaften befriedigen nicht. da die wesentlichen Blockmischpolymerisationseigen-Der Index χ hat vorzugsweise Werte von 0,5 bis 30 schäften verlorengehen, wenn weniger als 6 Siloxan-1,0 und der Index y hat vorzugsweise Werte von einheiten vorhanden sind. Die spezifischen Eigen-1,0 bis 1,5. Innerhalb der angegebenen Grenzen schäften der Blockmischpolymerisate sind für die für χ und y können die Phenylmethylpolysiloxane erfindungsgemäßen Formentrennmittel von entscheibeispielsweise aus folgenden Siloxaneinheiten zu- dender Bedeutung. Wenn die Summe von s + t~\-u sammengesetzt sein: 35 einen Wert von 100 übersteigt, sind die erhaltenen (C H ΊίΓΉ 1ISiO Produkte unwirksam. Vorzugsweise ist die Summe (CH)SiO von ·* + ί + « = 20 bis einschließlich 75 und ins-(C H) SiO besondere 20 bis einschließlich 50. Die Polymer-6 blöcke müssen im wesentlichen aus Dimethylsiloxantind geringen Mengen (d. h. weniger als 5 Mol- 40 einheiten aufgebaut sein._ Geringe Mengen anderer Prozent) an Einheiten, die Methyl-, Äthyl-, Vinyl- und Phenyl-C H SiO res*e entüalten, sind jedoch zulässig, solange diese CH SiO 1>6 Mengen 10 Molprozent, bezogen auf die gesamten (CH ) SiO Siloxaneinheiten von (1), nicht übersteigen. Beispiele )n υ \/nu\ c;r 45 für derartige Einheiten sind
(CeH5)2(CH3)SiO0>5 (C6H6) (CH3)SiO
(CeH6)aSiO
(CH2 = CH)(CH8)SiO
(CH2 = CH)(CH8)SiO
(CeH5)3SiO0#5 (CH8CH1J1SiO
■ 1 j. « 1 5° (CH3CH2)(CH3)SiO
solange die Summe von x+y — 2 ist. )p τί \rru CH-)SiO
Die Phenylmethylpolysiloxane sind mit Triorgano- q |j gjQ 3
siloxyeinheiten endblockiert, wie £ττ |jq 1>b
(CH3)3SiO0>6 CHsCH2SiO1(B
(C6H6)(CH3)2SiO0f5 55 und
(CeH5MCH8)SiO0,, CH2 = CHSiO1(B.
und Aus diesen Gründen sind t und u nicht größer als
(C H Ϊ SiO 10°/o der Summe von s + t + u. Vorzugsweise sind
*■ β 5^3 °'δ 6o die R'2Sio- und R'SiOli6-Einheiten in Mengen von
oder mit Hydroxylgruppen, vorzugsweise jedoch mit weniger als 5 Molprozent vorhanden. Bei Ersatz
Triorganosiloxyeinheiten. Die Phenylmethylpolysil- der Dimethylsiloxaneinheiten durch andere Einheiten
öxane (B) sind im wesentlichen linear, d. h. praktisch in den Polymerblöcken (1) ist die Lokalisierung
frei von cyclischen Siloxanen. Phenylmethylpoly- dieser Einheiten in der Polymerkette nicht ent-
siloxane folgender Strukturformeln 65 scheidend. Besonders bevorzugt sind jedoch Polymer-
(CH3)8SiO[(C6H5)(CH3)SiOkSi(CH3)3 blocke (1), die nur Dimethylsiloxaneinheiten enthalten,
und In den Polymerblöcken (2) hat der Indexe vor-
(C6H5) (CH3)2Si0 [(C6H5) (CH3)SiO]JSi(CHa)2(C6H5) zugsweise durchschnittliche Werte von 1 bis ein-
schließlich 1,20, w vorzugsweise durchschnittliche an Siloxaneinheiten (2) und S die Summe der Indizes
Werte bis zu 0,20 und die Summe von w + q = 1,20. s+t+u bedeutet. Unter den gegebenen Voraus-Die
Polymerblöcke (2) sind in der Hauptsache aus Setzungen ist der maximale Molprozentanteil an
(CeHs)SiO1>5-Einheiten aufgebaut, jedoch können Einheiten (1) gleich 100 minus kleinster Molprozentandere
Einheiten, wie 5 anteil an Siloxaneinheiten (2). Wenn z. B. die Summe CC H ^(CR ^tO νοη s+t+u — %0, beträgt der kleinste Molprozent-CH
SiO anteil an Siloxaneinheiten (2) 35,2 Molprozent und
3 lf5 der maximale Molprozentanteil an Siloxaneinheiten (1)
u 64,8 Molprozent. Diese Gleichung ist jedoch nur (CeH5)aSiO 10 anwendbar, wenn die durchschnittliche Anzahl der
in Mengen von weniger als 25 Molprozent, bezogen Einheiten je Block (1) 50 bis 100 Einheiten beträgt,
auf die Gesamtanzahl der Einheiten im Polymer- Wenn die durchschnittliche Anzahl von Einheiten
block (2) zugegen sein. Die Lokalisierung der je Block (1) weniger als 50 Einheiten beträgt, ist die
(CeH5)(CH3)SiO-, (C6Hg)2SiO- und (CH3)Si01>5-Ein- Gleichung nicht anwendbar. Der kleinste Molprozentheiten
im Polymerblock (2) ist nicht entscheidend. 15 gehalt von Polymerblock (1) und der maximale
Vorzugsweise enthalten die Polymerblöcke (2) 2 bis Molprozentgehalt von Polymerblock (2) ist nicht
20 Molprozent, bezogen auf die Gesamtanzahl der in beliebiger Weise veränderlich. Der minimale MoI-Siloxaneinheiten
von (2), an (C6H5)(CH3)SiO-Em- prozentanteil an Siloxaneinheiten (2) legt die proheiten.
In diesem Fall hat q einen Durchschnittswert zentuale Zusammensetzung fest, unter welcher die
von 1 bis 1,18 einschließlich, w einen Durchschnitts- 20 Blockmischpolymerisate wirksame Komponenten für
wert von 0,02 bis 0,20 einschließlich, und die Summe die erfindungsgemäßen Formentrennmittel liefern,
von q + w übersteigt 1,20 nicht. Die besten Ergeb- Ein bevorzugter Bereich liegt zwischen 25 bis 65 Molnisse
werden mit 4 bis 15 Molprozent (C6H5)(CH3)SiO- prozentanteilen von (1) und 35 bis 75 Molprozent-Einheiten
erzielt. In diesem Fall hat q einen Durch- anteilen von (2).
schnittswert von 1 bis 1,11 einschließlich, w einen 25 Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel werden
Durchschnittswert von 0,04 bis 0,15 einschließlich, durch Vermischen in beliebiger üblicher Weise von
und die Summe von w + q übersteigt 1,15 nicht. (A), (B) und (C) in den angegebenen Gewichtsprozent-
Die durchschnittliche Größe der Polymerblöcke (2) anteilen hergestellt. Bevorzugte Formentrennmittel
ist von der durchschnittlichen Größe der Polymer- sind solche aus 20 bis 85 Gewichtsprozent (A), 4 bis
blöcke (1) und dem Molprozentgehalt von (1) und 30 50 Gewichtsprozent (B) und 5 bis 65 Gewichtsprozent
(2) abhängig. Es wurde festgestellt, daß bei Fest- (C). Besonders bevorzugt sind solche aus 45 bis
legung dieser Variablen auch die durchschnittliche 85 Gewichtsprozent (A), 5 bis 20 Gewichtsprozent (B)
Blockgröße von (2) festgelegt ist, so daß eine Spezifi- und 5 bis 50 Gewichtsprozent (C).
zierung der Blockgröße von (2) überflüssig ist. Die Diorganopolysiloxane (A) und die Phenyl-
Die Blockmischpolymerisate (C) sind definitions- 35 methylpolysiloxane (B) sind bekannte handelsübliche
gemäß aus 10 bis 75 Molprozent, bezogen auf die Produkte. So können beispielsweise Hydroxylgruppen
Gesamtanzahl der Siloxaneinheiten im Polymer- enthaltende Polysiloxane (A) gemäß den deutschen
block (1), aufgebaut. Wenn weniger als 10 Mol- Patentschriften 1042 242 und 1046 322 oder belieprozent
von Polymerblöcken (1) vorhanden sind, bige der Polysiloxane (A) und (B) gemäß der Verhaben
die Formentrennmittel sehr schlechte Trenn- 40 öffentlichung in »Silicones« von R. N. Meals
eigenschaften und ungenügende Haltbarkeit. Wenn und F. M. Lewis, Reinhold Publishing Corpomehr
als 75 Molprozent der Blockmischpolymerisate ration, New York, Kapitel 3, hergestellt werden,
aus Polymerblöcken (1) bestehen, haben die Formen- Die Blockmischpolymerisate (C) können nach
trennmittel unbefriedigende Trenneigenschaften. Der mehreren Verfahren hergestellt werden. So kann
maximale Molprozentgehalt an vorhandenen Ein- 45 beispielsweise ein Silan der Formel
heiten (1) in dem Blockmischpolymerisat steht in
enger Beziehung zu der durchschnittlichen Anzahl
der Siloxaneinheiten je Block (1), insbesondere wenn
die durchschnittliche Anzahl der Siloxaneinheiten je
enger Beziehung zu der durchschnittlichen Anzahl
der Siloxaneinheiten je Block (1), insbesondere wenn
die durchschnittliche Anzahl der Siloxaneinheiten je
Block (1) 50 bis einschließlich 100 Einheiten beträgt. 50 worin X ein Halogenatom bedeutet, mit einem
Die Blockmischpolymerisate (C) sind im wesent- Hydroxylgruppen enthaltendem Polysiloxan der Durchlichen
auf zwei Blockarten aufgebaut, speziell solchen schnittsstruktur Blöcken, die im wesentlichen Dimethylsiloxaneinheiten
(1), und solchen Blöcken, die im wesentlichen
Monophenylsiloxaneinheiten (2) enthalten, wobei im 55
wesentlichen die Monophenylsiloxane bis zu 25 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten einschließen. worin die Summe von a + b + c einen durchschnitt-Wenn der Molprozentgehalt entweder der Einheiten liehen Wert von 6 bis 50 hat, b und c Werte bis zu (1) oder der Einheiten (2) festgelegt ist, ist der Mol- 10 % der Summe von a + b -+- c haben, umgesetzt prozentgehalt der anderen sofort bekannt. Wenn 60 werden, wobei in dem Polysiloxan mindestens die durchschnittliche Anzahl von Einheiten je Block zwei Hydroxylgruppen je Molekül vorhanden sind (1) 50 bis 100 Einheiten beträgt, ist der kleinste und je Si-gebundene Hydroxylgruppe mindestens Molprozentgehalt der Siloxaneinheiten (2) durch die 1 Mol des Silans eingesetzt wird. Die exotherme Gleichung Reaktion kann bei beliebiger Temperatur einschließ-
Monophenylsiloxaneinheiten (2) enthalten, wobei im 55
wesentlichen die Monophenylsiloxane bis zu 25 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten einschließen. worin die Summe von a + b + c einen durchschnitt-Wenn der Molprozentgehalt entweder der Einheiten liehen Wert von 6 bis 50 hat, b und c Werte bis zu (1) oder der Einheiten (2) festgelegt ist, ist der Mol- 10 % der Summe von a + b -+- c haben, umgesetzt prozentgehalt der anderen sofort bekannt. Wenn 60 werden, wobei in dem Polysiloxan mindestens die durchschnittliche Anzahl von Einheiten je Block zwei Hydroxylgruppen je Molekül vorhanden sind (1) 50 bis 100 Einheiten beträgt, ist der kleinste und je Si-gebundene Hydroxylgruppe mindestens Molprozentgehalt der Siloxaneinheiten (2) durch die 1 Mol des Silans eingesetzt wird. Die exotherme Gleichung Reaktion kann bei beliebiger Temperatur einschließ-
50 M 65 lieh Raumtemperatur vorteilhaft in Gegenwart eines
- h 0,1 S = 30 wasserfreien organischen Lösungsmittels und gegebenenfalls
eines Halogenwasserstoffakzeptors durchfestgelegt, worin M der kleinste Molprozentanteil geführt werden.
Das so erhältliche Umsetzungsprodukt wird anschließend mit einem Halogensilan der allgemeinen
Formel
(C8H5Jg 01X4 — to — q
worin X die angegebene Bedeutung hat, q einen durchschnittlichen Wert von 1 bis 1,25, w einen
durchschnittlichen Wert von bis zu 0,25 hat, und die Summe von β + w 1,25 nicht übersteigt, mischhydrolysiert,
wobei vorzugsweise mit einem Überschuß an Wasser gearbeitet wird. Die Werte für q und w
schließen das bei der ersten Reaktion zugegebene Silan mit ein. Der gesamte Molprozentanteil an
Si-Atomen in C6H5SiX3 der ersten Reaktion und von
(CH3)K1(C8H6^SiX4-ζ _ff aus der Mischhydrolysestufe
entspricht 25 bis 90 Molprozent der gesamten vorhandenen Si-Atome. Der Molprozentanteil der Si-Atome
in den Hydroxylgruppen enthaltenden Polysiloxanen entspricht 10 bis 75 Molprozent der gesamten
vorhandenen Si-Atome.
Ein anderes Verfahren zur Herstellung der Blockmischpolymerisate (C) besteht darin, daß an Stelle
der Halogensilane Alkoxysilane eingesetzt werden. Die Umsetzung zwischen Alkoxysilanen und Hydroxylgruppen
enthaltenden Polysiloxanen wird durch Katalysatoren unterstützt, wobei die Katalysatormenge
nicht entscheidend ist, 0,01 Gewichtsprozent sind bereits wirksam.
Ein drittes Verfahren zur Herstellung der Blockmischpolymerisate (C) besteht darin, daß Gemische
aus Polysiloxanen, die durchschnittlich mindestens zwei Si-gebundene hydrolysierbare Gruppen, wie
Halogenatome oder Alkoxyreste je Molekül enthalten, mit hydrolysierbaren Silanen der oben angeführten
Art mischhydrolysiert werden.
Die angeführten Verfahren zur Herstellung der Blockmischpolymerisate (C) sind auf Diorganopolysiloxanblöcke
beschränkt, die 50 oder weniger Si-Atome je Block aufweisen. Die Herstellung von Blockmischpolymerisaten
(C) unter Verwendung von Diorganopolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 6 bis 100 Si-Atomen je Block wird durch folgendes Verfahren
ermöglicht:
Polymere der durchschnittlichen Struktur
oder beliebige andere Katalysatoren, die keine Umlagerung von Siloxanbindungen bewirken, verwendet
werden. Die Diorganopolysiloxane, das Lösungsmittel und Wasser werden miteinander verrührt, unter
Bildung einer Dispersion, die aus einer organischen und einer wäßrigen Phase besteht. Dann wird ein
Gemisch aus Lösungsmittel, etwa der Hälfte der erforderlichen Gesamtmenge, und ein Silan der Formel
O SiX4 -w-
worin q einen Durchschnittswert von 1 bis einschließlich 1,25, w einen Durchschnittswert bis zu einschließlich
0,25 hat, die Summe von q + w 1,25 nicht übersteigt und X Halogenatome bedeutet, unter Rühren
zugegeben und mindestens so lange weitergeführt, bis die Hydrolyse vollständig verlaufen ist. Alkoxysilane
und -siloxane, wie oben definiert, sind gleichfalls wirksam, nur ist hierfür zusätzlich ein Kondensationskatalysator erforderlich. Nach beendeter Hydrolyse
ao wird die wäßrige Phase abgetrennt und verworfen. Restlicher Halogenwasserstoff und Wasser können
durch azeotroppe Destillation aus der organischen Phase, die das gewünschte Umsetzungsprodukt enthält,
entfernt werden. Anschließend kann das Um-Setzungsprodukt durch Erhitzen oder mit Hilfe eines
Kondensationskatalysators wie Zinkoctoat eingedickt werden. Das Lösungsmittel kann gegebenenfalls
durch Abdampfen im Vakuum oder durch Sprühtrocknung oder durch Verwendung einer Trockentrommel
entfernt werden. Dieses Verfahren wird üblicherweise bis zu einer Feststoff konzentration von
30 bis 50% ausgeführt. Bei diesem Herstellungsverfahren können beliebige Ausgangsprodukte, wie
bei den anderen Verfahren beschrieben, eingesetzt werden. Die Mengen der einzelnen Bestandteile
wurden bereits angegeben.
Ein viertes Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß
verwendbaren Blockmischpolymerisate (C) besteht darin, daß Hydroxylgruppen enthaltende Organopolysiloxane
der Formel
HO [(CH3)aSiO)Ä(R'2SiO)e]H
worin R' Methyl-, Äthyl-, Phenyl- oder Vinylreste bedeutet, d Werte von 6 bis 100, e Werte von 0 bis 10
hat, die Summe von d+e 100 nicht übersteigt und je Si-Atom durchschnittlich 1,9 bis 2,0 organische Reste
vorhanden sind, mit Vernetzungsmitteln, wie
worin die Summe von s + t + u Durchschnittswerte
von 6 bis einschließlich 100 hat und t und u jeweils Werte bis zu lO°/o dieser Summe haben, mit mindestens
zwei Hydroxylgruppen oder Chloratomen je Molekül werden mit einem Lösungsmittel vermengt,
wozu etwa die Hälfte der insgesamt erforderlichen Lösungsmittelmenge verwendet wird. Als Lösungsmittel
können beliebige verwendet werden, Toluol ist jedoch bevorzugt. Dieses Gemisch aus Diorganopolysiloxan
und Lösungsmittel wird mit so viel Wasser vermischt, daß eine Endkonzentration von 5 bis
15 Gewichtsprozent Halogenwasserstoff, bezogen auf das Gewicht des Wassers, erreicht wird. Der Halogenwasserstoff
wird üblicherweise während des Hydrolyseverfahrens gebildet. Bei Verwendung von Alkoxysilanen
oder -siloxanen an Stelle der Halogensilane kann der Halogenwasserstoff dem Gemisch zugefügt
werden. Außer Halogenwasserstoff können jedoch auch andere Hydrolysekatalysatoren, wie Essigsäure,
Toluolsulfonsäure oder Hexafluorpropansulfonsäure oder
SiX4 X3SiOSiCl3 X3SiOSiBr3
X3SiOSiOSiCl3
C6H6
X3Si-SiX3
X3Si-SiX3
worin X Halogenatome bedeutet, unter praktisch wasserfreien Bedingungen in Gegenwart eines Lösungsmittels
und eines Säureakzeptors umgesetzt werden. Je Hydroxylgruppe des Organopolysiloxans muß
mindestens 1 Mol des Vernetzungsmittels vorhanden sein. Nach beendeter Umsetzung werden Silane der
Formel
M, SiX4 -j-w
worin X Halogenatome bedeutet und q und w die
809 617/518
11 12
angegebenen Bedeutungen haben, Hydrolyseprodukte Auftragen leicht wieder ersetzt werden. Es besteht
von Silanen oder Gemische aus Silanen und hydroly- keine Gefahr, daß der neuaufgetragene Überzug auf
siertem Produkt zugemischt. Das so erhältliche schon vorhandenem Formentrennmittel oder auf einer
Gemisch wird dann in Gegenwart von Wasser hydro- Oberfläche, die noch kleine Mengen davon enthält,
lysiert, wobei gegebenenfalls ein Kondensations- 5 nicht haftet.
katalysator zugefügt werden kann. Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel können
Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel können auch auf noch nicht vollständig gereinigte Oberflächen
in Form eines Gemisches aus den drei Komponenten aufgetragen werden und sind dann ebenso wirksam
(A), (B) und (C) per se verwendet werden. Das ist wie auf Oberflächen, die sorgfältig von allen Verunnicht
die häufigste Einsatzmethode, aber für bestimmte io reinigungsstellen gereinigt worden sind. Für diesen
Anwendungszwecke sehr brauchbar. Die erfindungs- Zweck sind die erfindungsgemäßen Formentrennmittel
gemäßen Formentrennmittel können jedoch auch in in emulgierter Form besonders vorteilhaft, da diese
Form von Lösungen mit organischen Lösungsmitteln reinigen und gleichzeitig einen Überzug des Trenneingesetzt
werden. Hierzu sind übliche Lösungsmittel mittels über der gereinigten Oberfläche bilden. Außer
für Polysiloxane geeignet, wie Kohlenwasserstoffe, 15 dem Emulgator können der Emulsion noch andere
halogenierte und perhalogenierte Kohlenwasserstoffe, Reinigungsmittel zugesetzt werden, z. B. feste Ober-Äther,
halogenierte Äther, Ketone und Ester. flächenreinigungsmittel, wie Trinatriumphosphat.
Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel können Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel sind
auch in Form von wäßrigen Emulsionen angewendet außerdem nicht giftig und nicht entflammbar und
werden. Diese werden durch übliche Emulgierverf ahren ao haben eine gute Lagerbeständigkeit,
hergestellt. Die Formentrennmittel werden hierfür in
Wasser zusammen mit einem oder mehreren Emulgier- Herstellung eines Blockmischpolymerisates (C)
mitteln emulgiert. Die Emulgiermittel können beliebige Z111- Verwendung in den Beispielen
bekannte kationische, anionische oder nichtiogene
Emulgatoren sein. Gemische von Emulgatoren sind 25 Durch Vermischen von 222 g eines Hydroxyl-
gleichfalls brauchbar, wobei beliebiege Emulgatoren gruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit
miteinander vermischt werden können; kationische durchschnittlich 39 Siliciumatomen je Molekül, 360 g
und anionische Emulgatoren können natürlich nicht Toluol und 1900 g Wasser in einem Dreihalskolben,
miteinander vermischt werden. der mit einem Thermometer und einer Rührvorrich-
Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel sind 30 tung ausgerüstet war, wurde durch kräftiges Rühren
besonders als Trennüberzüge für die Trennung von eine Zweiphasendispersion hergestellt, die im wesentgebratenen
Speisen auf Oberflächen geeignet. Die liehen aus einer wäßrigen Phase und einer Diorganoerfindungsgemäßen
Formentrennmittel können in polysiloxanphase bestand. In einem Quartbehälter verschiedener Weise und in verschiedener Form auf- (Fassungsvermögen 0,95 1) wurden 381 g (1,8 Mol)
getragen werden. Sie sind besonders nützlich für die 35 Phenyltrichlorsilan, 38 g (0,2 Mol) Phenylmethyldi-Beschichtung
von Backöfen, um das Ankleben von chlorsilan und 360 g Toluol gemischt und dann innerSpeiseresten
und Fett auf den Ofenoberflächen zu halb von 2 Minuten der oben hergestellten Dispersion
verhindern. Obwohl die erfindungsgemäßen Formen- zugegeben, wobei zur Aufrechterhaltung der Dispersion
trennmittel auch für Trennüberzüge auf anderen ausreichend gerührt wurde. Während der Zugabe er-Oberflächen
geeignet sind, haben sie gerade für Back- 40 höhte sich die Temperatur von 20 auf 550C. Der
öfen hervorragende Eigenschaften, so daß sie mit beim Zugeben als Nebenprodukt gebildete Halogenausgezeichnetem Erfolg für diese verwendet werden wasserstoff ergab in Wasser eine 10 gewichtsprozentige
können und dieselben leicht gereinigt werden können, Halogenwasserstoff lösung. Nach der Zugabe wurde
ohne daß hierzu hochwirksame Reinigungs- oder die Dispersion 30 Minuten gerührt. Die wäßrige
Abriebmittel, wie Stahlwolle, erforderlich sind. 45 Phase wurde durch Dekantieren von der Organopoly-
Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel sind siloxanphase abgetrennt, die aus einem Blockmisch-
hitzebeständig. Ihre Viskosität bleibt im ganzen polymerisat und Toluol bestand. Die Organopoly-
Temperaturbereich, der in Backöfen vorkommt, stabil. siloxanphase wurde einmal mit Wasser gewaschen
Sie zersetzen sich nicht bis zu 315 0C und sind sogar und dann azeotrop destilliert, bis die Temperatur
bis zu Temperaturen von 425°C relativ stabil. Ihre 50 116°C erreichte; zu diesem Zeitpunkt hatte die
Eigenschaften bleiben bei 315° C für mehr als 100 Stun- Lösung einen Feststoffgehalt von 46,9 Gewichts-
den unverändert. Außerdem sind sie klare Produkte, prozent. Das Lösungsmittel wurde unter Vakuum bei
die sich auch bei längerem Gebrauch nicht verfärben. 155° C entfernt.
Sie sind leicht in verschiedener Form und auf ver- Ein Teil des so hergestellten Siloxanblockmisch-
schiedene Weise auftragbar, und der damit erzielte 55 polymerisates wurde mit 0,1 Gewichtsprozent Zink
Überzug ist haltbar. Die Trenneigenschaften bleiben in Form von Zinkoctoat durch 6,5 stündiges Erhitzen
über lange Zeiträume selbst bei hohen Temperaturen unter Rückfluß einer Lösung des Blockmischpoly-
unverändert. Die Trennwirkung bleibt auch bei merisates eingedickt. Das eingedickte Blockmisch-
wiederholtem Gebrauch an denselben Stellen erhalten. polymerisat wurde unter Vakuum bei 155°C vom
Außerdem haften die erfindungsgemäßen Formen- 60 Lösungsmittel befreit,
trennmittel fest auf Oberflächen aus Metall, Porzellan
oder Emaille, und trotzdem können die Trennmittel Beispiel 1 von der Oberfläche leicht entfernt werden, wozu einmaliges
Abreiben mit einem Tuch und Scheuerpulver Durch Vermischen von 2,5 g (83,4 Gewichtsprozent)
genügt. Die Mittel ermöglichen eine leichte Ablösung 65 eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten
von angebrannten Speiseresten und Fetten. Wenn das Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 1000 cSt/
Formentrennmittel einmal vollständig oder an einer 25 0C, 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent) eines mit Tri-Stelle
entfernt worden ist, kann es durch erneutes methylsiloxygruppen endblockierten Phenylmethyl-
13 14
polysiloxans mit einer Viskosität von 500 cSt/25°C ten und von den flüchtigen Bestandteilen befreiten
und 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent) des, wie oben be- Siloxanblockmischpolymerisates bestand,
schrieben, eingedickten und von seinen flüchtigen
schrieben, eingedickten und von seinen flüchtigen
Bestandteilen befreiten Blockmischpolymerisates wurde Beispiel4
ein Trennmittel zubereitet. Eine Trennmittel-Aerosol- 5
ein Trennmittel zubereitet. Eine Trennmittel-Aerosol- 5
Zusammensetzung wurde durch Vermischen des oben Durch Vermischen von 1,0 g (25 Gewichtsprozent)
angeführten Trennmittels mit 27,0 g stabilisiertem Dimethylpolysiloxan gemäß Beispiel 2, 2,0 g (50 Ge-1,1,1-Trichloräthan,
32,0 g Trichlormonofluormethan wichtsprozent) Phenylmethylpolyliloxan gemäß Bei-
und 38,0 g Dichlordifluormethan hergestellt. Die spiel 1 und 1,0 g (25 Gewichtsprozent) des beschrie-Trennmittel-Aerosol-ZusammensetzungjdieSGewichtsio
benen eingedickten und von den flüchtigen Bestandprozent Trennmittel enthielt, wurde in einer konventio- teilen befreiten Blockmischpolymerisates wurde ein
neuen handelsüblichen Aerosolpackung vermischt. Trennmittel zubereitet.
Durch Versprühen aus der die Trennmittel-Aerosol-Zusammensetzung enthaltenden Aerosolpackung wurde Beispiel 5
auf einer emaillierten Platte ein gleichmäßiger dünner 15
Durch Versprühen aus der die Trennmittel-Aerosol-Zusammensetzung enthaltenden Aerosolpackung wurde Beispiel 5
auf einer emaillierten Platte ein gleichmäßiger dünner 15
Trennmittelfilm aufgetragen. Die so behandelte Platte Durch Vermischen von 2,15 g (32,2 Gewichts-
wurde in einem Ofen 15 Minuten auf 2400C erhitzt. prozent) des Dimethylpolysiloxans gemäß Beispiel 2,
Ein Anteil Kirschkuchenfüllung wurde auf die Platte 0,5 g (7,5 Gewichtsprozent) des Phenylmethylpoly-
gelegt und 15 Minuten bei 240° C gebacken. Die ver- siloxane gemäß Beispiel 1 und 4,0 g (60,2 Gewichts-
brannte Kuchenfüllung konnte auch bei Wieder- 20 prozent) des beschriebenen eingedickten und von
holung des Tests mehrere Male von derselben Stelle seinen flüchtigen Bestandteilen befreiten Blockmisch-
leicht entfernt werden. Die Kuchenfüllung hinterließ polymerisates wurde ein Trennmittel zubereitet,
einen hellen Fleck, der sehr leicht durch gelindes
einen hellen Fleck, der sehr leicht durch gelindes
Reiben und Scheuerpulver entfernt werden konnte. Beispiel 6
Der Trennmittelüberzug wurde durch leichtes Reiben 25
Der Trennmittelüberzug wurde durch leichtes Reiben 25
mit Scheuerpulver und einem Papiertuch vollständig Durch Vermischen von 0,5 g (49,0 Gewichtsprozent)
beseitigt. Der entfernte Trennmittelüberzug wurde eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten hocherneut durch einen Aerosol-Sprühregen aus der die viskosen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität
Trennmittel-Aerosol-Zusammensetzung enthaltenden größer als 1000000 cSt/25° C, 0,02 g (2,0 Gewichts-Aerosolpackung
wiederhergestellt. 30 prozent) eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Phenylmethylpolysiloxans aus 12 Molprozent
Phenylmethylsiloxan und 88 Molprozent
Beispiel 2 Dimethylsiloxan und mit einer Viskosität von 1000 cSt/
25°C und 0,5 g (49,0 Gewichtsprozent) eines von
Durch Vermischen von 5,0 g (83,4 Gewichtsprozent) 35 seinen flüchtigen Bestandteilen befreiten Siloxanblockeines
mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten mischpolymerisates (hergestellt wie oben beschrieben,
Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von jedoch unter Verwendung folgender Anteile der
60000 cSt/25°C, 0,5 g (8,3 Gewichtsprozent) Phenyl- Komponenten: 56 g endständige Hydroxylgruppen
methylpolysiloxan gemäß Beispiel 1 und 0,5 g (8,3 Ge- aufweisendes Dimethylpolysiloxan mit durchschnittwichtsprozent)
des beschriebenen eingedickten und 40 lieh 100 Siliciumatomen je Molekül, 924 g Toluol
von seinen flüchtigen Bestandteilen befreiten Block- und 1656 g Wasser), 333 g (1,575 Mol) Phenyltrichlormischpolymerisates
wurde ein Trennmittel zubereitet. silan und 33 g (0,175 Mol) Phenylmethyldichlorsilan,
Durch Zumischen des oben angeführten Trennmittels wurde ein Trennmittel zubereitet. Das Trennmittel
zu 15,0 g stabilisiertem 1,1,1-Trichloräthan, 41,0 g enthielt 6,5 g Toluol. Die Trennmittellösung wurde
Trichlormonofluormethan und 38,0 g Dichlordifluor- 45 auf eine emaillierte Platte gewischt und als dünne
methan wurde ein handelsübliches Trennmittel-Aerosol Filmschicht verteilt. Die überzogene Platte wurde
mit einem Gehalt von 6 Gewichtsprozent Trennmittel 15 Minuten auf 4250C erhitzt und dann ein Anteil
hergestellt. Bei derselben Behandlung und Prüfung Pfirsichkuchenfüllung auf die behandelte Platte gelegt
wie im Beispiel 1 wurden dieselben Ergebnisse er- und weitere 15 Minuten auf 425 0C erhitzt. Die verhalten.
Zusätzlich zu dem Test gemäß Beispiel 1 wurde 50 brannte Kuchenfüllung war sofort entfernbar, und
die Platte 16 Stunden auf 315°C erhitzt und wie im der zurückbleibende Fleck konnte leicht durch sanftes
Beispiel 1 Kuchenfüllung daraufgelegt. Die ange- Abwischen mit Scheuerpulver und einem Papiertuch
brannte Kuchenfüllung ließ sich ohne Verminderung beseitigt werden,
der Trenneigenschaften siebenmal von derselben Stelle Beisoiel7
ablösen. Das Ablösen der angebrannten Kuchen- 55
der Trenneigenschaften siebenmal von derselben Stelle Beisoiel7
ablösen. Das Ablösen der angebrannten Kuchen- 55
füllung ging ebenso mühelos vonstatten wie im Bei- Durch Vermischen von 10,0 g (64,5 Gewichtsspiel 1; der zurückbleibende Fleck war heller als der prozent) eines mitTrimethylsiloxygruppen endblockierim
Beispiel 1. ten hochviskosen Dimethylpolysiloxans mit einer
Viskosität größer als 1000000 cSt/25°C, 0,25 g
B e i s ρ i e 1 3 60 (1,6 Gewichtsprozent) eines mit Diphenylmonomethyl-
siloxygruppen endblockierten Phenylmethylpolysil-
Es wurde wie im Beispiel 2 eine Trennmittel- oxans, bestehend aus Phenylmethylsiloxaneinheiten,
Aerosol-Zusammensetzung hergestellt, nur mit dem 0,25 g (1,6 Gewichtsprozent) des gemäß Beispiel 6
Unterschied, daß das Trennmittel aus einem Gemisch hergestellten, mit Trimethylsiloxygruppen end-
aus 5,0 g (76,9 Gewichtsprozent) des Dimethylpoly- 65 blockierten Phenylmethylpolysiloxans und 5,0 g
siloxane aus Beispiel 2, 0,5 g (7,7 Gewichtsprozent) (32,3 Gewichtsprozent) des Siloxanblockmischpoly-
des Phenylmethylpolysiloxans aus Beispiel 1 und 1,0 g merisates gemäß Beispiel 6 wurde ein Trennmittel
(15,4 Gewichtsprozent) des beschriebenen eingedick- zubereitet.
Durch Vermischen von 4,19 g (62,6 Gewichtsprozent) eines mit Trimethylsüoxangruppen endblockierten
Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 60000 cSt/25° C5 0,50 g (7,5 Gewichtsprozent)
eines Hydroxylgruppen aufweisenden Phenylmethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 1000000cSt/25° C
und 2,0 g (29,9 Gewichtsprozent) des im Beispiel 1 verwendeten, von seinen flüchtigen Bestandteilen be- ίο
freiten Siloxanbloekmischpolymerisates wurde ein Trennmittel zubereitet.
Durch Vermischen von 2,5 g (83,4 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans
gemäß Beispiel 2, 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten
Phenylmethylpolysiloxans gemäß Beispiel 1 und 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent eines von) ao
seinen flüchtigen Bestandteilen befreiten Siloxanbloekmischpolymerisates
(hergestellt wie oben, jedoch bestehend aus 60 Molprozent Siloxanblöcken aus hauptsächlich
Dimethylsiloxaneinheiten mit durchschnittlich 35 Siliciumatomen je Block und 40 Molprozent
Siloxanblöcken von C6H5Si01>5) wurde ein Trennmittel
zubereitet.
Durch Vermischen von 2,5 g (83,4 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans
gemäß Beispiel 2, 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten
Phenylmethylpolysiloxans gemäß Beispiel 1 und 0,25 g (8,3 Gewichtsprozent) eines von seinen
flüchtigen Bestandteilen befreiten Siloxanbloekmischpolymerisates wie oben beschrieben hergestellt [jedoch
bestehend aus 70 Molprozent Siloxanblöcken aus hauptsächlich Dimethylsiloxaneinheiten mit durchschnittlich
35 Siliciumatomen je Block und 30 Molprozent Siloxanblöcken, zusammengesetzt aus 90 Molprozent
C6H5SiO1>5 und 10 Molprozent (C6H5)(CH3)
SiO] wurde ein Trennmittel zubereitet,
Gemäß Beispiel 10 wurde ein Trennmittel hergestellt mit dem Unterschied, daß das Siloxanblockmischpolymerisat
aus 55 Molprozent Siloxanblöcken aus hauptsächlich Dimethylsiloxaneinheiten bestand,
mit durchschnittlich 55 Siliciumatomen je Block und 45 Molprozent Siloxanblöcken, zusammengesetzt aus
66,7 Molprozent C6H5SiO15 und 33,3 Molprozent
(C6H5)(CH3)SiO .
Durch Vermischen von 4,0 g (61,5 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans
gemäß Beispiel 1, 0,5 g (7,7 Gewichtsprozent) des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten
Phenylmethylpolysiloxans gemäß Beispiel 1 und 2,0 g (30,8 Gewichtsprozent) des von seinen
flüchtigen Bestandteilen befreiten Siloxanbloekmischpolymerisates aus Beispiel 1 wurde ein Trennmittel
zubereitet.
Claims (1)
- Patentanspruch:Formentrennmittel auf Grundlage von Organopolysiloxanen, gegebenenfalls organischenLösungs-53 mitteln und/oder Wasser und Emulgatoren, enthaltend als Organ opolysiloxane Gemische aus10 bis einschließlich 85 Gewichtsprozent Diorganopolysiloxanen (A) der durchschnittlichen Formeleinheit(OH)*RnSiOj-m-n
2mit einer Viskosität von mindestens 350 cSt/ 250C, worin R Alkyl-, Alkenyl- oder Arylreste bedeutet, η einen durchschnittlichen Wert von 1,98 bis einschließlich 2,0145, m einen durchschnittlichen Wert von nicht mehr als 0,02 hat und die Summe von m + n 2,0145 nicht übersteigt, wobei mindestens 90°/0 der Si-Atome zwei Methylreste je Si-Atom, die durch Si-C-Bindungen verknüpft sind, und nicht mehr als 2 Molprozent der Einheiten Alkenylreste enthalten, die mit dem Si-Atom über Si-C-Bindungen verknüpft sind; 2 bis einschließlich 55 Gewichtsprozent Phenyimethylpolysiloxanen (B) der durchschnittlichen Formeleinheitmit einer Viskosität von mindestens 5OcSt/ 25° C, worin χ einen durchschnittlichen Wert von 0,08 bis einschließlich 1,1, y einen durchschnittlichen Wert von 0,9 bis einschließlich 1,92 hat und die Summe von x+y = 2 ist, wobei in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen oder Triorganosiloxygruppen der Formeleinheiten(CH3)3SiO0,s (C8H5)(CH3)3SiOo,5 (CeHs)2(CH3)SiO0(S(C6Hg)3SiO0^5undvorhanden sind; und5 bis einschließlich 85 Gewichtsprozent [jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht von (A), (B) und (C) ] Blockmischpolymerisaten (C) aus 10 bis 75 Molprozent Siloxaneinheiten in Polymerblöcken (1) der durchschnittlichen Struktur[R'SiOlt5]uworin R' Methyl-, Äthyl-, Vinyl- oder Phenylreste bedeutet, die Summe von s+i+w einen durchschnittlichen Wert von 6 bis einschließlich 100 hat und t und u jeweils einen Wert von bis zu 10% der Summe von s+t+u haben und aus 25 bis 90 Molprozent Siloxaneinheiten in Polymerblöcken (2) (jeweils bezogen auf die gesamten Siloxaneinheiten im Blockmischpolymerisat) der durchschnittlichen Strukturworin q einen durchschnittlichen Wert von 117 18bis einschließlich 1,25, w einen durchschnitt- 50 Mliehen Wert von bis zu 0,25 hat und die h 0,1S= 30Summe von q + w 1,25 nicht übersteigt, wobei S der kleinste Molprozentgehalt an Siloxaneinheiten in (2), wenn die Summe von s+t+u 5 bestimmt wird, worin M der kleinste einen durchschnittlichen Wert von 50 bis 100 Molprozentgehalt an Siloxaneinheiten in (2) hat, durch die Gleichung und S die Summe von s-j-t + u bedeutet.809 617/518 9.68 ® Bundesdruckeiei Berlin
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