DE1278055B

DE1278055B - Formentrenmittel

Info

Publication number: DE1278055B
Application number: DED49074A
Authority: DE
Inventors: Sharon R Haenni
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1965-01-04
Filing date: 1966-01-03
Publication date: 1968-09-19
Also published as: FR1464216A; NL6517230A; CH465863A; US3308080A; AT273846B; IT941494B; GB1111213A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

ClOm

Deutsche Kl.: 23 c-1/01

Nummer: 1 278 055

Aktenzeichen: P 12 78 055.1-43 (D 49074)

Anmeldetag: 3. Januar 1966

Auslegetag: 19. September 1968

Als Formentrennmittel werden z. B. tierische und pflanzliche Fette, Organopolysiloxanharze und synthetische Öle verwendet. Diese Verbindungen haben aber verschiedene Nachteile. Zum Beispiel: sie verkleben oder verkohlen, haben nur begrenzte Trenneigenschaften bzw. Haltbarkeit.

Es wurde nun gefunden, daß die beanspruchten Formentrennmittel diese Nachteile nicht haben.

Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel auf Grundlage von Organopolysiloxanen, gegebenenfalls organischen Lösungsmitteln und/oder Wasser und Emulgatoren enthalten als Organopolysiloxane Gemische aus 15 bis einschließlich 95 Gewichtsprozent an Diorganopolysiloxanen (A) der durchschnittlichen Formeleinheit

(OH)»

R»SlO4-n-m

Formentrennmittel

Anmelder:

Dow Corning Corporation, Midland, Mich.

(V. St. A.)

Vertreter:

Dr. B. Pass, Rechtsanwalt,

8000 München 22, Von-der-Tann-Str. 14

Als Erfinder benannt:

Sharon R. Haenni, Midland, Mich. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 4. Januar 1965 (423 384)

mit einer Viskosität von mindestens 50000 cSt/25°C, worin R Alkyl-, Alkenyl- oder Arylreste bedeutet, η einen durchschnittlichen Wert von 1,98 bis einschließlich 2,0024, m einen durchschnittlichen Wert von nicht mehr als 0,02 hat und die Summe von m +n 2,0024 nicht übersteigt, wobei mindestens 90% der Si-Atome zwei Methylgruppen je Si-Atom, die durch Si-C-Bindungen verknüpft sind und nicht mehr als 2 Molprozent der Einheiten Alkenylreste enthalten, die mit dem Si-Atom über Si-C-Bindungen verknüpft sind, und 5 bis einschließlich 85 Gewichtsprozent [jeweils bezogen auf das Gesamt gewicht von (A) und (B)] an Blockmischpolymerisaten (B) aus 10 bis 75 Molprozent Siloxaneinheiten in Polymerblöcken (1) der durchschnittlichen Struktur von bis zu 0,25 hat und die Summe von q + w 1,25 nicht übersteigt, wobei der kleinste Molprozentgehalt an Siloxaneinheiten in (2), wenn die Summe von s + t + u einen durchschnittlichen Wert von 50 bis 100 hat, durch die Gleichung

[R'₂ SiO]* [R'SiO₁₍₅]_tt

worin R' Methyl-, Äthyl-, Vinyl- oder Phenylreste bedeutet, die Summe von s + t + u einen durchschnittlichen Wert von 6 bis einschließlich 100 hat und t und u jeweils einen Wert von bis zu 10% der Summe von s + t + u haben und aus 25 bis 90 Molprozent Siloxaneinheiten in Polymerblöcken (2) (jeweils bezogen auf die gesamten Siloxaneinheiten im Blockmischpolymerisat) der durchschnittlichen Struktür

worin q einen durchschnittlichen Wert von 1 bis einschließlich 1,25, w einen durchschnittlichen Wert bestimmt wird, worin M der kleinste Molprozentgehalt an Siloxaneinheiten in (2) und S die Summe von s + t + u bedeutet.

Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel werden durch Vermischen der zwei Bestandteile in beliebiger bekannter Weise hergestellt.

Die Diorganopolysiloxane (A) sind im wesentlichen Dimethylpolysiloxane der angegebenen durchschnittlichen Formeleinheiten. Der Index η hat vorzugsweise einen durchschnittlichen Wert von 1,98 bis einschließlich 2,0020. Der Index m hat vorzugsweise einen durchschnittlichen Wert von nicht mehr als 0,0024. Vorzugsweise ist die Summe von m + η nicht größer als 2,0020. Besonders bevorzugt sind Diorganopolysiloxane, in welchen η einen durchschnittlichen Wert von 2,00 bis einschließlich 2,0020 hat.

Die Diorganopolysiloxane (A) haben annähernd zwei Si-gebundene einwertige organische Reste je Si-Atom und sind in für Organopolysiloxane üblichen Lösungsmitteln löslich; die Diorganopolysiloxane (A) sind im wesentlichen aus R₂SiO-Einheiten aufgebaut, sie können jedoch auch R₃SiO_0(B-, RSiO_1>5- und SiO₂-Einheiten enthalten, jedoch nur in solchen Mengen, daß der im wesentlichen lineare Aufbau von (A) hierdurch nicht beeinträchtigt wird und die

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Werte von η nicht außerhalb der angegebenen Bereiche liegen. Vorzugsweise sind nicht mehr als 5 Molprozent R₃SiO_0>5-, RSiO_lj5- und SiO₂-Einheiten in (A) vorhanden. Als Diorganopolysiloxane (A) sind solche der allgemeinen Strukturformel

R₃SiO[R₂SiO]₃JSiR₃

bevorzugt, worin ρ eine ganze Zahl mit einem Durchschnittswert von größer als 845 ist. Vorzugsweise hat ρ Durchschnittswerte, die größer als 1,010 sind. Ein besonders bevorzugter Bereich für ρ in Aerosolzusammensetzungen liegt bei 845 bis 1635. Weitere bevorzugt wirksame Diorganopolysiloxane sind solche der Strukturformel

HO[R₂SiO^H

worin ρ dieselben Werte wie angegeben hat. Ebenso bevorzugt wirksame Diorganopolysiloxane (A) sind solche der Strukturformel

HO[R₂SiO]^SiR₃

worin ρ dieselben Werte hat, wie angegeben. Laut Definition sind die Diorganopolysiloxane (A) entweder mit R₃SiO_0i5-Einheiten endblockiert, oder sie besitzen endständige Hydroxylgruppen. Die durchschnittliche Formeleinheit, in welcher η Werte von größer als 2,0000 hat, erfordert das Vorhandensein von endblockierenden R₃SiO_0j5-Einheiten. Je größer der Wert von η bei Übersteigen des Wertes von 2,0000 ist, um so kleiner ist das durchschnittliche Molekulargewicht der Diorganopolysiloxane (A). Die Diorganopolysiloxane (A) sind üblicherweise aus einem Gemisch von Polysiloxanen mit wechselndem Molekulargewicht zusammengesetzt, deren durchschnittliche Werte innerhalb der angegebenen Begrenzungen liegen. Aus diesem Grund ist der genaue Wert von p, wie oben definiert, ein Durchschnittswert. Da dieser Wert schwierig zu messen ist, wird die Größe des Polysiloxans am besten durch die Viskosität bestimmt. Die Viskositäten von (A) müssen mindestens 50 000cSt/25°C betragen. Bei niedrigeren Viskositätswerten besitzen die Formentrennmittel keine befriedigenden Trenneigenschaften. Vorzugsweise beträgt die Viskosität mindestens 100 000 cSt/ 25°C.

Definitionsgemäß müssen in den Diorganopolysiloxanen mindestens 90 Molprozent und vorzugsweise mindestens 95 Molprozent der Einheiten Dimethylsiloxaneinheiten sein. Beispiele für einwertige Reste R sind außer Methylgruppen andere Alkylreste, wie Äthyl-, Propyl- und Hexylreste; Alkenylreste, wie Vinyl- oder Allylreste; Arylreste, wie Phenyl-, Tolyl-, Xylyl- oder Naphthylreste. Bevorzugte einwertige Reste für R sind Methyl-, Phenyl- und Vinylreste, wobei jedoch nicht mehr als 10°/₀ der Si-Atome andere als Methylreste gebunden enthalten können. Diorganopolysiloxane (A) mit weniger als 90 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten führen zu einer Beeinträchtigung der Hitzestabilität und Haltbarkeit. Ferner dürfen Diorganopolysiloxane (A) nicht mehr als 2 Molprozent Alkenylreste enthalten, da größere Mengen dieser Reste die Trenneigenschaften der Formentrennmittel vermindern, so daß wenig bis überhaupt keine Trenneigenschaften bleiben.

Die Diorganopolysiloxane (A) können Si-gebundene Hydroxylgruppen enthalten, die vorzugsweise nur in endständigen Einheiten vorhanden sind; wirksame Diorganopolysiloxane können bis zu 0,02 Si-gebundene Hydroxylgruppen je Si-Atom aufweisen, wenn die Mengen an Hydroxylgruppen je Si-Atom den Wert 0,02 übersteigen, haben die Formentrennmittel die Neigung zu härten; derartige Formentrennmittel sind jedoch von den Oberflächen, auf welche sie aufgetragen werden, nur schwierig wieder zu entfernen.

Die Diorganopolysiloxane können beispielsweise aus folgenden Organosiloxaneinheiten zusammengesetzt sein:

(CH₃)₂Si0-,

(CH₃)₃SiO_0t5-,

CH₈SiO₁₁₅-,

C₆H₅SiO₁₁₅-,

(C₆H₅)(CH₃)SiO-,

(C₆H₅)₂SiO-,

(C₆H₅)(CH₃)₂SiO₀,₅-,

(CH₂ = CH)(CHg)₂SiOc₅-,

(CH₂ = CH)(CH₃)SiO-,

CH₂ = CHSiO_1>5-,

(CH₃CH₂)(CH₃)SiO-,

(CH₃C₆H₅)(CH₃)SiO-, SiO₂- und

(CH₃CH₂)(CH₃)₂SiO₀,₅-Einheiten.

Bevorzugte Organopolysiloxaneinheiten sind

(CH₃)₂Si0-,
(CH₃)₃SiO_0f5- und
CH₃SiO_li5-Einheiten.

Die Blockmischpolymerisate (B) sind aus Polymerblöcken (1) und (2) der angegebenen Struktur zusammengesetzt, worin R' und die Indices s, t, u, q und w die angegebenen Bedeutungen haben.

Für die Polymerblöcke (1) beträgt die geforderte untere Grenze für die Summe von s + t + u = 6, da die wesentlichen Blockmischpolymerisateigenschaften verlorengehen, wenn weniger als sechs Siloxaneinheiten vorhanden sind. Die spezifischen Eigenschaften der Blockmischpolymerisate sind für die erfindungsgemäßen Formentrennmittel von entscheidender Bedeutung. Wenn die Summe von s + t + u einen Wert von 100 übersteigt, sind die erhaltenen Produkte unwirksam. Vorzugsweise ist die Summe von s + t + u 20 bis einschließlich 75 und insbesondere 20 bis einschließlich 50. Die Polymerblöcke müssen im wesentlichen aus Dimethylsiloxaneinheiten aufgebaut sein. _ Geringe Mengen anderer Einheiten, die Methyl-, Äthyl-, Vinyl- und Phenylreste enthalten, sind jedoch zulässig, solange diese Mengen 10 Molprozent, bezogen auf die gesamten Siloxaneinheiten von (1), nicht übersteigen.

Beispiele für derartige Einheiten sind
(C₆H₅)(CH₃)SiO-,

(C₆Hg)₂SiO-,

(CH₂ = CH)(CH₃)SiO-,

(CH₃CHa)₂SiO-,

(CH₃CH₂)(CH₃)SiO-,

(C₆H₅)(CH₃CH₂)SiO-,

C₆H₅SiO₁₁₅-,

CH₈SiO₁₁B-,

CH₃CH₂SiO₁₁₅- und

CH₂ = CHSiOi.g-Einheiten.

5 6

Aus diesen Gründen sind / und u nicht größer Blöcken, die im wesentlichen Dimethylsiloxanein-

als 10% der Summe von s + t 4- u. Vorzugsweise heiten (1) und solchen Blöcken, die im wesentlichen

sind die RZ₂SiO- und R'SiO₁₎₅-Einheiten in Mengen Monophenylsiloxaneinheiten (2) enthalten, wobei im

von weniger als 5 Molprozent vorhanden. Bei Ersatz wesentlichen die Monophenylsiloxane bis zu 25 MoI-

der Dimethylsiloxaneinheiten durch andere Einheiten 5 prozent Phenylmethylsiloxaneinheiten einschließen,

in den Polymerblöcken (1) ist die Lokalisierung Wenn der Molprozentgehalt entweder der Einheiten

dieser Einheiten in der Polymerkette nicht entschei- (1) oder der Einheiten (2) festgelegt ist, ist der MoI-

dend. Besonders bevorzugt sind jedoch Polymer- prozentgehalt der anderen sofort bekannt. Wenn

blöcke (1), die nur Dimethylsiloxaneinheiten ent- die durchschnittliche Anzahl von Einheiten je Block

halten. io (1) 50 bis 100 Einheiten beträgt, ist der kleinste MoI-

In den Polymerblöcken (2) hat der Indexe vor- prozentgehalt der Siloxaneinheiten (2) durch die

zugsweise durchschnittliche Werte von 1 bis ein- Gleichung

schließlich 1,20, w vorzugsweise durchschnittliche 5OM

Werte bis zu 0,20, und die Summe von w + q über- ~ ^ ' ⁼

steigt 1,20 nicht. Die Polymerblöcke (2) sind in der 15

Hauptsache aus (C_eH₅)SiOi_j5-Einheiten aufgebaut, festgelegt, worin M der kleinste Molprozentanteil an

jedoch können andere Einheiten, wie Siloxaneinheiten (2) und S die Summe der Indices

s + t + u bedeutet. Unter den gegebenen Voraus-

(C₆H₅)(CH₃)SiO-, Setzungen ist der maximale Molprozentanteil an

CH₃Si0_li5- und 20 Einheiten (1) gleich 100 minus kleinster Molprozent-

(C₆H₅)_aSi0-Einheiten anteil an Siloxaneinheiten (2). Wenn z. B. die Summe

von s + t + u = 80, beträgt der kleinste Molin Mengen von weniger als 25 Molprozent, bezogen prozentanteil an Siloxaneinheiten (2) 35,2 Molauf die Gesamtanzahl der Einheiten im Polymer- prozent und der maximale Molprozentanteil an block (2) zugegen sein. Die Lokalisierung der 25 Siloxaneinheiten (1) 64,8 Molprozent. Diese Gleichung ist jedoch nur anwendbar, wenn die durch-

(C₆H₅)(CH₃)SiO-, schnittliche Anzahl der Einheiten je Block (1) 50

(C₆H₅)₂SiO- und bis 100 Einheiten beträgt. Wenn die durchschnittliche

(CH₃)Si0_li5-Einheiten Anzahl von Einheiten je Block (1) weniger als 50 Ein-

30 heiten beträgt, ist die Gleichung nicht anwendbar.

im Polymerblock (2) ist nicht entscheidend. Vorzugs- Der kleinste Molprozentgehalt von Polymerblock (1) weise enthalten die Polymerblöcke (2) 2 bis 20 Mol- und der maximale Molprozentgehalt von Polymerprozent, bezogen auf die Gesamtanzahl der Siloxan- block (2) ist nicht in beliebiger Weise veränderlich, einheiten von (2), an (C₆H₅)(CH₃)SiO-Einheiten. In Der minimale Molprozentanteil an Siloxaneinheiten diesem Fall hat q einen Durchschnittswert von 1 bis 35 (2) legt die prozentuale Zusammensetzung fest, unter 1,18 einschließlich, w einen Durchschnittswert von welcher die Blockmischpolymerisate wirksame Kom-0,02 bis 0,20 einschließlich, und die Summe von ponenten für die erfindungsgemäßen Formentrenn- q + w übersteigt 1,20 nicht. Die besten Ergebnisse mittel liefern. Ein bevorzugter Bereich liegt zwischen werden mit 4 bis 15 Molprozent (C₆H₅)(CH₃)SiO- 25 und 65 Molprozentanteilen von (1) und 35 bis Einheiten erzielt. In diesem Fall hat q einen Durch- 40 75 Molprozentanteilen von (2).
schnittswert von 1 bis 1,11 einschließlich, w einen Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel werden Durchschnittswert von 0,04 bis 0,15 einschließlich, durch Vermischen in beliebiger üblicher Weise von und die Summe von w + q übersteigt 1,15 nicht. (A) und (B) in den angegebenen Gewichtsprozent-Die durchschnittliche Größe der Polymerblöcke (2) anteilen hergestellt. Bevorzugte Formentrennmittel ist von der durchschnittlichen Größe der Polymer- 45 sind solche aus 35 bis 95 Gewichtsprozent (A) und blöcke (1) und dem Molprozentgehalt von (1) und (2) 5 bis 65 Gewichtsprozent (B). Besonders bevorzugt abhängig. Es wurde festgestellt, daß bei Festlegung sind solche aus 50 bis 95 Gewichtsprozent (A) und dieser Variablen auch die durchschnittliche Block- 5 bis 50 Gewichtsprozent (B).
größe von (2) festgelegt ist, so daß eine Spezifizierung Die Diorganopolysiloxane (A) sind bekannte hander Blockgröße von (2) überflüssig ist. 50 delsübliche Produkte. So können beispielsweise Hy-Die Blockmischpolymerisate (B) sind definitions- droxylgruppen enthaltende Polysiloxane (A) gemäß gemäß aus 10 bis 75 Molprozent, bezogen auf die den deutschen Patentschriften 1 042 242, 1 046 322 Gesamtanzahl der Siloxaneinheiten, in Polymer- oder beliebige der Polysiloxane (A) gemäß der Verblock (1) aufgebaut. Wenn weniger als 10 Molprozent öffentlichung in »Silicones« von R. N. Meals von Polymerblöcken (1) vorhanden sind, haben die 55 und F. M. Lewis, Reinhold Publishing Corpo-Formentrennmittel sehr schlechte Trenneigenschaften ration, New York, Kapitel 3, hergestellt werden,
und ungenügende Haltbarkeit. Wenn mehr als Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel können 75 Molprozent der Blockmischpolymerisate aus Poly- in Form eines Gemisches aus den zwei Komponenten merblöcken (1) bestehen, haben die Formentrenn- (A) und (B) per se verwendet werden. Das ist nicht mittel unbefriedigende Trenneigenschaften. Der maxi- 60 die häufigste Einsatzmethode, aber für bestimmte male Molprozentgehalt an vorhandenen Einheiten (1) Anwendungszwecke sehr brauchbar. Die erfindungsin dem Blockmischpolymerisat steht in enger Be- gemäßen Formentrennmittel können jedoch auch ziehung zu der durchschnittlichen Anzahl der Siloxan- in Form von Lösungen mit organischen Lösungseinheiten je Block (1), insbesondere wenn die durch- mitteln eingesetzt werden. Hierzu sind übliche Löschnittliche Anzahl der Siloxaneinheiten je Block (1) 65 sungsmittel für Polysiloxane geeignet, wie Kohlen-50 bis einschließlich 100 Einheiten beträgt. Die Wasserstoffe, halogenierte und perhalogenierte Koh-Blockmischpolymerisate (B) sind im wesentlichen lenwasserstoffe, Äther, halogenierte Äther, Ketone auf zwei Blockarten aufgebaut, speziell solchen und Ester.

Claims

7 8

Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel können Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel sind

ferner auch in Form von wäßrigen Emulsionen außerdem nicht giftig und nicht entflammbar und

angewendet werden. Diese werden durch übliche haben eine gute Lagerbeständigkeit.

Emulgierverfahren hergestellt. Die Formentrennmittel __ „ . „,,.,, -,.,^x

werden hierfür in Wasser zusammen mit einem oder 5 Herstellung eines Blockmischpolymerisats (B)

mehreren Emulgiermitteln emulgiert. Die Emulgier- In einem Dreihalskolben, der mit einem Thermo-

mittel können beliebige bekannte kationische, anio- meter und einer Rührvorrichtung ausgerüstet war, nische oder nichtionogene Emulgatoren sein. Ge- wurden 222 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden mische von Emulgatoren sind gleichfalls brauchbar, Dimethylpolysiloxans mit durchschnittlich 39 Siüciumwobei beliebige Emulgatoren miteinander vermischt io atomen je Molekül, 360 g Toluol und 1900 g Wasser werden können; kationische und anionische Emul- unter kräftigem Rühren bis zur Bildung einer Dispergatoren können natürlich nicht miteinander ver- sion vermischt, die im wesentlichen aus einer wäßmischt werden. rigen und einer Diorganopolysiloxanphase bestand.

Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel sind In einem Quartbehälter (0,951 Fassungsvermögen) besonders als Trennüberzüge für die Trennung von 15 wurden 381 g (1,8 Mol) Phenyltrichlorsilan, 38 g gebratenen Speisen auf Oberflächen geeignet. Die (0,2 Mol) Phenylmethyldichlorsilan und 360 g Toluol erfindungsgemäßen Formentrennmittel können in vermischt und dann innerhalb von 2 Minuten der verschiedener Weise und in verschiedener Form auf- oben hergestellten Dispersion zugegeben, wobei durch getragen werden. Sie sind besonders nützlich für kräftiges Rühren für die Aufrechterhaltung der die Beschichtung von Backöfen, um das Ankleben 20 Dispersion gesorgt wurde. Die Temperatur erhöhte von Speiseresten und Fett auf den Ofenoberflächen sich während der Zugabe von 20 auf 55°C. Der bei zu verhindern. Obwohl die erfindungsgemäßen For- der Zugabe als Nebenprodukt entstandene Chlormentrennmittel auch für Trennüberzüge auf anderen wasserstoff ergab in Wasser eine lOgewichtsprozentige Oberflächen geeignet sind, haben sie gerade für Chlorwasserstofflösung. Die Dispersion wurde nach Backöfen hervorragende Eigenschaften, so daß sie 25 beendeter Zugabe 30 Minuten weitergerührt. Dann mit ausgezeichnetem Erfolg für diese verwendet werden wurde die wäßrige Phase von der aus einem Blockkönnen und wobei dieselben leicht gereinigt werden mischpolymerisat und Toluol bestehenden Organokönnen, ohne daß hierzu hochwirksame Reinigungs- polysiloxanphase durch Dekantieren abgetrennt. Die oder Abriebmittel, wie Stahlwolle, erforderlich sind. Organopolysiloxanphase wurde einmal mit Wasser Die erfindungsgemäßen Formentrennmittel sind 30 gewaschen und dann azeotrop destilliert, bis die hitzebeständig. Ihre Viskosität bleibt im ganzen Temperatur 116⁰C erreichte; zu diesem Zeitpunkt Temperaturbereich, der in Backöfen vorkommt, hatte die Lösung einen Feststoffgehalt von 46,9 Gestabil. Sie zersetzen sich nicht, und ihre Eigenschaften wichtsprozent. Das Lösungsmittel wurde unter Vableiben bei 315°C für mehr als 100 Stunden unver- kuum durch Erhitzen auf 155°C entfernt. Ein Teil ändert. Außerdem sind sie klare Produkte, die sich 35 des oben hergestellten Siloxanblockmischpolymerisats auch bei längerem Gebrauch nicht verfärben. Sie wurde mit 0,1 Gewichtsprozent Zink in Form von sind leicht in verschiedener Form und auf verschie- Zinkoctoat durch 6,5stündiges Erhitzen unter Rückfluß dene Weise auftragbar, und der damit erzielte Über- einer Lösung des Blockmischpolymerisats eingedickt, zug ist haltbar. Die Trenneigenschaften bleiben über Das eingedickte Blockmischpolymerisat wurde durch lange Zeiträume selbst bei hohen Temperaturen 40 Erhitzen auf 155° C unter Vakuum von dem Lösungsunverändert. Die Trennwirkung bleibt auch bei mittel befreit und wurde als Blockmischpolymerisat wiederholtem Gebrauch an denselben Stellen erhalten. (B) bezeichnet. Außerdem haften die erfindungsgemäßen Formen- Beispiel

trennmittel fest auf Oberflächen aus Metall, Porzellan

oder Emaille. Trotzdem können die Trennmittel 45 Durch Vermischen von 10 g eines mit Trimethylvon der Oberfläche leicht entfernt werden, wozu siloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans einmaliges Abreiben mit einem Tuch und Scheuer- mit einer Viskosität von größer als 1 000 000 cSt/25° C pulver genügt. Die Mittel ermöglichen ein leichtes und 5 g des wie oben beschrieben hergestellten, von Ablösen von angebrannten Speiseresten und Fetten. seinen flüchtigen Bestandteilen befreiten Blockmisch-Wenn das Formentrennmittel einmal vollständig oder 50 polymerisats (B) wurde ein Trennmittel zubereitet, an einer Stelle entfernt worden ist, kann es durch Durch Auflösen dieses Trennmittels in 42 g eines erneutes Auftragen leicht wieder ersetzt werden. Es Kohlenwasserstofflösungsmittelgemisches und 43 g besteht keine Gefahr, daß der neuaufgetragene Über- stabilisiertem 1,1,1-Trichloräthan (Chlorothen) wurde zug auf schon vorhandenem Formentrennmittel oder eine Lösung hergestellt. Die Trennmittellösung wurde auf einer Oberfläche, die noch kleine Mengen davon 55 auf eine emaillierte Versuchsplatte gestrichen und enthält, nicht haftet. Die erfindungsgemäßen Formen- dann 15 Minuten auf 223 ⁰C erhitzt. Nach dem trennmittel können auch auf noch nicht vollständig Erhitzen wurde ein Klümpchen roter Himbeerkuchengereinigte Oberflächen aufgetragen werden und sind füllung auf die behandelte Platte gelegt und von dann ebenso wirksam wie auf Oberflächen, die sorg- neuem 15 Minuten auf 223° C erhitzt. Die verbrannte fältig von allen Verunreinigungsstellen gereinigt wor- 60 Kuchenfüllung war leicht abzulösen, und es blieb den sind. Für diesen Zweck sind die erfindungs- ein schwacher Fleck zurück. Der Fleck konnte durch gemäßen Formentrennmittel in emulgierter Form leichtes Reiben mit Scheuerpulver entfernt werden, besonders vorteilhaft, da diese reinigen und gleich- _p ,

zeitig einen Überzug des Trennmittels über der ratentansprucn:

gereinigten Oberfläche bilden. Außer dem Emulgator 65' Formentrennmittel auf Grundlage von Organokönnen der Emulsion noch andere Reinigungsmittel polysiloxanen, gegebenenfalls organischen Lö-

zugesetzt werden, z. B. feste Oberflächenreinigungs- sungsmitteln und/oder Wasser und Emulgatoren

mittel, wie Trinatriumphosphat. enthaltend als Organopolysiloxane Gemische aus

15 bis einschließlich 95 Gewichtsprozent an Diorganopolysiloxanen (A) der durchschnittlichen Formeleinheit

(OH)«

mit einer Viskosität von mindestens 5000OcSt/ 25°C, worin R Alkyl-, Alkenyl- oder Arylreste bedeutet, η einen durchschnittlichen Wert von 1,98 bis einschließlich 2,0024, m einen durchschnittlichen Wert von nicht mehr als 0,02 hat und die Summe von m + η 2,0024 nicht übersteigt, wobei mindestens 90% der Si-Atome zwei Methylreste je Si-Atom, die durch Si-C-Bindungen verknüpft sind und nicht mehr als 2 Molprozent der Einheiten Alkenylreste enthalten, die mit dem Si-Atom über Si-C-Bindungen verknüpft sind; und 5 bis einschließlich 85 Gewichtsprozent [jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht von (A) und (B)] an Blockmischpolymerisaten (B) aus 10 bis 75 Molprozent Siloxaneinheiten in Polymerblöcken (1) der durchschnittlichen Struktur

[(CH₃)_aSiO] ,DEf₁SiOIi[R^iO₁,,]. (1)

worin R' Methyl-, Äthyl-, Vinyl- oder Phenyl-

10

reste bedeutet, die Summe von s + t + u einen durchschnittlichen Wert von 6 bis einschließlich 100 hat und t und «jeweils einen Wert von bis zu 10% der Summe von s + t + u haben und aus 25 bis 90 Molprozent Siloxaneinheiten in Polymerblöcken (2) (jeweils bezogen auf die gesamten Siloxaneinheiten im Blockmischpolymerisat) der durchschnittlichen Struktur

(CH₃)*
(C_eH_s)_gSiO4-«,-g

worin q einen durchschnittlichen Wert von 1 bis einschließlich 1,25, w einen durchschnittlichen Wert von bis zu 0,25 hat und die Summe von q und w 1,25 nicht übersteigt, wobei der kleinste Molprozentgehalt an Siloxaneinheiten in (2), wenn die Summe von s + t + u einen durchschnittlichen Wert von 50 bis 100 hat, durch die Gleichung

0,1S= 30

bestimmt wird, worin M der kleinste Molprozentgehalt an Siloxaneinheiten in (2) und S die Summe von s + t + u bedeutet.