DE1247646C2 - Unter ausschluss von wasser lagerfaehige plastische organpolysiloxanformmassen - Google Patents

Unter ausschluss von wasser lagerfaehige plastische organpolysiloxanformmassen

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DE1247646C2 DE19651247646 DE1247646A DE1247646C2 DE 1247646 C2 DE1247646 C2 DE 1247646C2 DE 19651247646 DE19651247646 DE 19651247646 DE 1247646 A DE1247646 A DE 1247646A DE 1247646 C2 DE1247646 C2 DE 1247646C2
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Description

R-O
Si-O
R'
entsprechenden Organopolysiloxanen als Basissiloxanen, worin η eine ganze Zahl größer als 1, R' ein WasserstofTatom oder ein Alkylrest mit höchstens 4 C-Atomen, mindestens die Hälfte aller R Methylreste und jedes übrige R ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest ist und das zusätzlich zu seinen R2SiO-Einheiten auch bis zu 10 Molprozent Siloxaneinheiten der Formel
RSiOn/2
enthalten kann, gegebenenfalls im Gemisch mit Füllstoffen, gegebenenfalls auch mit bis zu 10 Gewichtsprozent des Basissiloxans an «,fj-Bis-(trimethyisiloxy) - polydimethylsiloxanen oder mit bis zu 50 Gewichtsprozent des Basissiloxans an Methylpolysiloxanen, die aus
(CH3):iSiOi/2- und SiOo-Einheiten
in einem Molverhältnis zwischen 1 : 1 und 1 : 2 zusammengesetzt sind, und (2) gegebenenfalls mit inerten organischen Lösungsmitteln verdünnten stickstoffhaltigen Organosiliciumverbindungen der Formel
oder der Summenformel
Xm-ίΛ
R" R \
— Ν - C \
- C
/
— Ν
R
/
35
40
45
als Vernetzungsmittel, worin jeder Substituent X ein gegebenenfalls indifferent substituierter Alkyl- oder Arylrest oder ein Wasserstoffatom und a = 3 oder 4 ist, m einen Zahlenwert von mehr als 1 und höchstens 3 bedeutet, die Zahl b so groß gewählt ist, daß jedes Molekül der vorgenannten Summenformel mindestens drei Substituenten Y enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen als Vernetzer stickstoffhaltige Organosiliciumverbindungen enthalten, in denen mindestens ein Substituent Y ein Si — N-gebundener Carbonsäureamidrest der Formeln
60
ist, in denen R" einen gegebenenfalls indifferent substituierten' Alkyl- oder Arylrest, R'" ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls indifferent substituierten Alkyl- oder Arylrest und R"" einen gegebenenfalls indifferent substituierten Alkylen- oder Alkarylenrest bedeutet, und jeder übrige der Sub'stituenten Y, mindestens jedoch ein Y in jedem Molekül, ein Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.
Es sind Massen bekannt, die diese Aufgabe erfüllen und neben dem vernetzbaren Organopolysiloxan und Füllstoffen entweder Alkoxysiliciumverbindungen und eine organische Metallverbindung oder trifunktionelle Aminoalkyl- oder Aminoalkoxyl-substituierte Silane bzw. Silazane oder trifunktionelle Alkylacyloxysilane enthalten. Im erstgenannten dieser drei Fälle müssen sämtliche Mischungskomponenten extrem entwässert werden, um die Vernetzungsreaktion zu verzögern. Da ein solches Gemisch aber schon mit einem Wassergehalt von 0,001 Gewichtsprozent nicht mehr lagerfähig ist, läßt sich dieses Verfahren gewerblich nicht, verwenden, vor allem dann nicht, wenn als Füllstoffe die wegen ihrer verstärkenden Wirkung allgemein bevorzugten kolloiddispersen Kieselsäureprodukte gewählt werden sollen.
Die im zweiten Falle als Vernetzungsmittel zugemischten Aminoverbindungen geben im Gebrauch geruchsbelästigende und leicht toxische Amine ab, die z. B. an Kupfer und dessen Legierungen auch in kurzer Zeit sichtbare und bei empfindlichen elektrischen Vorrichtungen zerstörend wirkende Korrosionen verursachen können; ihr hauptsächlicher Nachteil ist aber, daß Gemische mit solchen Vernetzungsmitteln ebenfalls nicht hinreichend lagerfähig sind, da die durch Wasserspuren hydrolytisch abgespaltenen Aminbasen alsbald, insbesondere bekanntlich bei Gegenwart der vorerwähnten hochaktiven Kieselsäurefüllstoffe, trotz Verschlusses zur vorzeitigen Vernetzung führen. (Aminoalkoxy)-trialkoxysilane und Hexaalkoxydisilazane, wie sie beispielsweise in der deutschen Auslegeschrift 1 191 571 als Vernetzungsmittel vorgeschlagen sind, haben sich als unbrauchbar erwiesen, da die Vernetzung zu einem Elastomeren tatsächlich bei weitem nicht in den dort angegebenen, ohnehin zu langen Zeiten, wenn überhaupt, erreicht wird.
Aus den Alkylacyloxysilanen schließlich wird bei der die Vernetzung einleitenden Hydrolyse Carbonsäure frei, die korrodierend wirken und in der Wärme das Organopolysiloxan depolymerisieren kann und besonders im Falle des meist verwendeten, Essigsäure abspaltenden Methyltriacetoxysilans eine starke Geruchsbelästigung mit sich bringt. Darüber hinaus sind diese Silanderivate thermisch instabil, so daß bei längerer Lagerung unter tropischen Temperaturen mit ihrer Zersetzung zu Alkylsiloxanen und Säureanhydrid gerechnet werden muß. Da sie zudem bei Raumtemperatur kristallin sind, müssen sie zur Herstellung der Gemische warm verwendet werden, wozu geheizte Rohrleitungen und sonstige Vorrichtungen erforderlich sind.
In neuerer Zeit bekanntgeworden (ζ. B. aus der belgischen Patentschrift 614 394) sind auch Formmassen, deren Hauptbestandteil aus Organopolysiloxanen mit mehreren endständigen Oximgruppen besteht. Diesen Systemen haftet unter anderen zumindest der wirtschaftliche Nachteil an, daß ihre Herstellung aufwendige zusätzliche Verfahrensschritte erfordert, da die mehrfunktionelle Vernetzungskomponente des Systems mit der linearen Polysiloxankomponente des Systems mit der linearen Polysiloxankomponente nicht, wie sonst, einfach vermischt wird, sondern unter Abschluß von der Atmosphäre chemisch umgesetzt und das Produkt isoliert werden muß, ehe die Fertigstellung der gebrauchsfähigen Paste erfolgt.
Es wurde nun gefunden, daß man die aufgeführten Nachteile vermeidet, wenn man an Stelle der bekannten Vernetzungsmittel bestimmte N-silylsubstituierte Carbonsäureamide verwendet. Gegenstand der Erfindung sind demgemäß unter Ausschluß von Wasser lagerfähige plastische, unter Einwirkung von Wasser oder Wasserdampf, auch dem der Luft, bereits bei Temperaturen unterhalb 500C in elastische Formkörper oder Überzüge umwandelbare Organopolysiloxanformmassen aus (1) im wesentlichen der Formel
R-O
-Si-O-R
^ . T) f
25
30
Xm_
35
40
entsprechenden Organopolysiloxanen als Basissiloxanen, worin η eine ganze Zahl größer als 1, R' ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit höchstens 4 C-Atomen, mindestens die Hälfte aller R Methylreste und jedes übrige R ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest ist und das zusätzlich zu seinen R2SiO-Einheiten auch bis zu 10 Molprozent Siloxaneinheiten der Formel
RSiO3/2
enthalten kann, gegebenenfalls im Gemisch mit Füllstoffen, gegebenenfalls auch mit bis zu 10 Gewichtsprozent des Basissiloxans an «,m-Bis-(trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxanen oder mit bis zu 50 Gewichtsprozent des Basissiloxans an Methylpolysiloxanen,
die aus
(CH3)3SiO1Z2- und SiO2-Einheiten
in einem Molverhältnis zwischen 1 :1 und 1:2 zusammengesetzt sind, und (2) gegebenenfalls mit inerten organischen Lösungsmitteln verdünnten stickstoffhaltigen Organosiliciumverbindungen der Formel
X4_aSiY„
oder der Summenformel
drei Substituenten Y enthält, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Formmassen als Vernetzer stickstoffhaltige Organosiliciumverbindungen enthalten, in denen mindestens ein Substituent Y ein Si — N-gebundener Carbonsäureamidrest der Formeln
als Vernetzungsmittel, worin jeder Substituent X ein gegebenenfalls indifferent substituierter Alkyl- oder Arylrest oder ein Wasserstoffatom und a = 3 oder 4 ist, m einen Zahlenwert von mehr als 1 und höchstens 3 bedeutet, die Zahl b so groß gewählt ist, daß jedes Molekül der vorgenannten Summenformel mindestens R"
—N-
R'"
C=O
R""
—N-
C=O
ist, in denen R" einen gegebenenfalls indifferent substituierten Alkyl- oder Arylrest, R'" ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls indifferent substituierten Alkyl- oder Arylrest und R"" einen gegebenenfalls indifferent substituierten Alkylen- oder Alkarylenrest bedeutet, und jeder übrige der Substituenten Y, mindestens jedoch ein Y in jedem Molekül, ein AIkoxylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.
Nach Ersatz eines Teiles der Carbonsäureamidreste im Silan durch Alkoxylreste tritt eigenartigerweise in diesem Falle die außerordentliche Wasserempfindlichkeit der Gemische, die als Vernetzungsmittel die bekannten Alkoxysiliciumverbindungen enthalten, nicht auf.
Die als 'Vernetzungsmittel in den erfindungsgemäßen Formmassen enthaltenen N-silylsubstituierten Carbonsäureamide mit der mindestens einmal in jedem Molekül enthaltenen charakteristischen Atomfolge
55 sind also Organosilane der Formeln XS1Y3 oder SiY.i oder Organosiloxane. Man erhält sie nach bekannten Methoden aus einem Alkoxytrihalogensilan. Dialkoxydihalogensih.n, Trialkoxyhalogensilan, Organoalkoxydihalogensilan oder Organodialkoxyhalogensilan, bzw. aus mindestens ein Si-gebundenes Halogenatom, mindestens einen Si-gebundenen AIkoxyrest und mindestens ein weiteres Si-gebundenes Halogenatom oder einen weiteren Si-gebundenen Alkoxyrest in jedem Molekül enthaltenden Organoalkoxyhalogensiloxanen durch Umsetzung mit einem Carbonsäureamid der Formel
HN-C = O
R" R'"
mit einem Lactam
60
65 HN
mit Oxindol
^—(AlV-ylen)—'
HN
C = O
oder mit Phthalimidin
HN
C = O
bei Temperaturen bis zu 8O0C in Gegenwart einer säurebindenden ■ Reaktionskomponente, als welche sich Pyridin oder ein Trialkylamin eignet. Man kann diese Umsetzungen auch in einem inerten Lösungsmittel, z. B. einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff oder Äther, durchführen.
Die dazu verwendeten Alkoxyl-Halogen-Derivate des Silans erhält man in bekannter Weise durch unvollständige Alkoxylierung eines Siliciumtetrahalogenids oder eines Alkyl- oder Aryltrihalogensilans mit Methanol, Äthanol, Propanol oder Butanol, oder durch Umsetzung eines Halogensilane mit einem Alkoxysilan. Durch unvollständige Hydrolyse der so erhaltenen Silanderivate nach bekannter Methode kann man die vorangehend erwähnten Organoalkoxyhalogensiloxane herstellen; die aus diesen zu erhaltenden Vernetzungsmittel sind jedoch von untergeordneter Bedeutung, da auch sie nur schwierig durch Destillation gereinigt werden können. Die Vernetzungsmittel der Formel
X4-eSiY„
dagegen sind gut destillierbare Flüssigkeiten, denen selbst Destillationstemperaturen von 200° C nicht schaden.
Der Mengenanteil des Vernetzungsmittels in den vernetzbaren Organopolysiloxanmassen kann grundsätzlich sehr hoch sein, beeinflußt aber maßgeblich die Elastizität des Vernetzungsproduktes. Er beträgt daher im allgemeinen nicht mehr als 60, in der Regel 2 bis 20 Gewichtsprozent des Basissiloxans.
Durch Zusatz geringer Mengen eines der bekannten Kondensationsmittel, vornehmlich eines Dialkylzinndicarboxylats in einem Mengenverhältnis zum Vernetzungsmittel (2) zwischen 0,1 und 30 Gewichtsprozent, wird die Vernetzungsreaktion beschleunigt. Eine Verzögerung des Reaktionsbeginns läßt sich wie bei den bekannten kaltvernetzenden Systemen durch Zusatz eines kleinen Anteils einer Carbonsäure erzielen.
Die als Basis verwendeten vernetzbaren Organosiloxane (1), deren Alkyl-, Alkenyl- oder Arylreste R im einfachsten Fall Methyl-, Vinyl- bzw. Phenylreste sind, erhält man in bekannter Weise aus gegebenenfalls gemischten Chlor- oder Alkoxysilanen, die man in Übereinstimmung mit der Substitution und der Funktionalität der Siloxaneinheiten des angestrebten Organosiloxans wählt, durch Hydrolyse mit Wasser und anschließende Kondensation. Ein anderer bekannter Weg ist die Polymerisation von cyclischen oder linearen Organosiloxanen mittels alkalischer oder saurer Katalysatoren, auch sogenannter Lewis-Säuren, die — gegebenenfalls durch Auswaschen oder Inaktivierung des Katalysators mit Wasser — zu Verbindungen mit SiOH-Endgruppen oder, falls die Polymerisation nach Zumischen von Alkoxysilanen oder -siloxanen durchgeführt wird, zu solchen mit Alkoxysilylendgruppen führt. Um gewünschtenfalls ein besonders hartes Vernetzungsprodukt zu erzielen, kann man bis zu 10 Molprozent Siloxaneinheiten der Formel
RSiOä/2
in bekannter Weise in das Basissiloxan einbringen, indem man sie entweder mit einpolymerisiert oder in Gestalt von überwiegend aus diesen Gruppen zusammengesetzten Polymeren zumischt. Per Polymerisationsgrad der Basissiloxane kann in weiten Grenzen beliebig gewählt werden, vom Disiloxan bis zu Polysiloxanen mit mehreren Millionen Centistokes Viskosität (200C), in denen also mehrere Zehntausende von Einheiten anzunehmen sind.
Die erfindungsgemäßen Organopolysiloxanformmassen können die bekannten aktiven und inaktiven Füllstoffe enthalten, z. B. Kreide, Talkum, Kieselerde, Kieselgel, Quarzpulver, Titandioxyd, Eisenoxyde, Zirkonsilicat, Calciumsulfat, Aluminiumoxyd, Magnesiumoxyd, Ruß, Graphit, Sand und die bekannten feindispersen Füllstoffe auf Basis von Siliciumdioxyd, deren Oberfläche auch durch Alkylsilyl- oder Alkoxysilylgruppen modifiziert sein kann. Der Mengenanteil der Füllstoffe beträgt im allgemeinen weniger als 50 Gewichtsprozent der gesamten Formmasse.
Die«,w-Bis-(trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxane, die den Massen in einer Menge bis zu 10 Gewichtsprozent des Basissiloxans zugemischt sein können, sind handelsübliche öle von Viskositäten zwischen 100 und einigen hunderttausend Centistokes (200C). Ihr Zusatz bewirkt, daß man weichere Vernetzungsprodukte erhält als ohne solchen ölzusatz und daß die in Formen oder auf sonstigen Oberflächen fertig vernetzten Produkte nicht auf diesen Abformungsunterlagen festhaften.
Wird dagegen Haftvermögen angestrebt, um die Masse als Klebemittel anzuwenden, so kann man ihr in bekannter Weise ein harzartiges, aus Einheiten der Formel
(CHa)3SiO1/2
und der gleichen bis doppelten Anzahl Einheiten der Formel S1O2 zusammengesetztes Methylpolysiloxan in einer Menge bis zu 50 Gewichtsprozent des Basissiloxans zumischen.
Abgesehen von dem Zusatz des als Vernetzungsmittel verwendeten Acylamidderivats, das man in der Regel als letzte Komponente dem Hauptgemisch zufügt, ist die Reihenfolge beim Vermischen der Bestandteile beliebig.
Da die Masse bereits am Herstellungsort mit allen ihren Komponenten gebrauchsfertig zusammengemischt werden soll, ist es erforderlich, sie weitgehend frei von Wasser zu halten. Dazu sind verschiedene Wege geeignet: Man kann die Komponenten einzeln scharf trocknen und unter Ausschluß von Feuchtigkeitszutritt mischen, man kann aber auch das Hauptgemisch zunächst ohne besondere sorgfältige Trocknung herstellen und es dann entweder in der Wärme, gegebenenfalls auch unter Evakuieren, entwässern oder ihm ein die spätere Vernetzung der Masse nicht störendes Trocknungsmittel zufügen. Als ein solches kann im Fall nur geringen Wassergehalts des Hauptgemisches ein kleiner Anteil des Vernetzungsmittels
selbst dienen. Da hierbei ein kleiner Teil der Vernetzung vorweggenommen wird, ist dann durch die Wahl einer hinreichend niederen Viskosität der als Basis verwendeten Organosiloxankomponente vor-
zusorgen, daß die spätere Formgebung der plastischen Masse vor ihrer endgültigen Vernetzung nicht zu sehr erschwert wird. Das Vernetzungsmittel oder seine Lösung ist für sich natürlich immer — auch beim Einmischen — vor jeder Art von Wasserzutritt zu bewahren. Man erhält dann ein unter dichtem Verschluß lagerfähiges Gemisch, daß man nach seiner Entnahme aus dem Behälter zum Gebrauch ohne eine weitere Zumischung unmittelbar verformt und dessen Vernetzung durch den Zutritt der Luftfeuchtigkeit wie auch durch Befeuchten mit Wasser ausgelöst wird.
Die erfindungsgemäßen Formmassen sind für eine Reihe bekannter Zwecke verwendbar; so beispielsweise unter Wahl geeigneter Füllstoffe zur Herstellung gummielastischer Gegenstände und zum Einbetten von Teilen elektrircher Vorrichtungen zur Isolierung oder zum Schutz vor Hitze, Schmutz oder mechanischer Beschädigung. Auch kann man mit den Formmassen in bekannter Weise Dispersionen herstellen und diese zur Gewebebeschichtung verwenden.
Im Vergleich zu den bisher meistgebräuchlichen anwendungsfe· ugen Formmassen mit Alkyltriacyloxysilan als Vernetzungsmittel, wie auch gegenüber Massen mit alkoxylfreien acylamidsubstituierten Siliciumverbindungen als Vernetzungsmittel bieten die erfindungsgemäßen Formmassen noch einen besonderen Vorteil bei ihrer Anwendung als Fugendichtungsmasse. Auf jenen bekannten Formmassen bildet sich nämlich noch während des üblichen Ausspritzens einer Fugenlänge von jeweils 1 bis 3 m um so schneller, je wärmer und feuchter die Witterung ist, eine fest zusammenhängende Haut, unter der die Masse längere Zeit plastisch bleibt. Das hat zur Folge, daß die Fugenfüllung sich nur mangelhaft glattstreichen läßt und unansehnliche Falten zeigt. Die beanspruchten Formmassen dagegen verfestigen sich sehr viel gleichmäßiger, was offenbar darauf beruht, daß die hierin verwendeten Vernetzungsmittel zwei verschiedene und mit um einige Zehnerpotenzen unterschiedlichen Geschwindigkeiten reagierende Gruppen enthalten, so daß von der Oberfläche her zunächst in kurzer Zeit nur die Amidgruppen unter Bildung von Verknüpfungsstellen an den Kettenenden oder unter viskositätserhöhender Kettenverlängerung reagieren. Die Vernetzung folgt verzögert in einem kontinuierlichen Festigkeitsgefälle nach.
In den folgenden speziellen Beschreibungen und Ausführurigsbeispielen bedeutet »Tl.« Gewichtsteile. Es werden zunächst vier carbonsäureamidsubstituierte Organosiliciumverbindungen beschrieben, bezeichnet als Vernetzer A, B, C und D.
Vernetzer A
C2H5 — C — N —
Il I
O CH3
Si
OCH3
. Zu einer Lösung von 87 Tl N-Methylpropionamid und 101 Tl. Triäthylamin in 850 Tl. Toluol gibt man unter Rühren und unter Kiihlen des Reaktionsgefäßes mit Eis tropfenweise 70 Tl. Methylmethoxydichlorsilan und rührt danach das Reaktionsgemisch weitere 30 Minuten lang. Das dabei ausgefallene
Triäthylammoniumchlorid trennt man durch Filtrieren unter Ausschluß von Feuchtigkeitszutritt ab und wäscht den Filterrückstand dreimal mit je 100 cm3 Toluol. Aus den vereinigten Filtraten verdampft man bei 20 Torr das Toluol und destilliert aus dem Rückstand bei 0,5 Torr als Hauptfraktion zwischen 100 und 1050C eine farblose Flüssigkeit der in vorangehender Formel dargestellten Zusammensetzung.
Vernetzer B
Si:
/CH3
^OC2H5
Zu einer Lösung von 405 Tl. N-Methylbenzamid und 303Tl. Triäthylamin in 2500 Tl. Toluol gibt man unter Rühren tropfenweise 240 Tl. Methyläthoxydichlorsilan. Danach verfährt man mit dem Abfiltrieren des ausgefallenen Salzes und dem Verdampfen des Toluols aus dem Filtrat, wie bei Vernetzer A beschrieben. Die anschließende fraktionierte Destillation bei einem Druck zwischen 0,01 und 0,015 Torr ergibt bei 128 bis 1300C eine viskose, hellgelbe Flüssigkeit der in vorangehender Formel dargestellten Zusammensetzung.
Vernetzer C
/CH3
(C2H5 — O—}>Si
Zu einer Lösung von 270 Tl. N-Methylbenzamid und 202 Tl. Triäthylamin in 2000 Tl. Toluol gibt man unter Rühren tropfenweise 337 Tl. Methyldiäthoxychlorsilan. Danach verfährt man mit dem Abfiltrieren des ausgefallenen Salzes und dem Verdampfen des Toluols aus dem Filtrat, wie bei Vernetzer A beschrieben. Aus der anschließenden Destillation gewinnt man bei einem Druck zwischen 0,7 und 0,8 Torr als Hauptfraktion zwischen 104 und 1070C ein schwachgelbes öl, dessen Zusammensetzung der vorangehenden Formel entspricht.
Vernetzer D
O = C
C
CH2
CH2-
-CH2-
-N-
CH2
-CH2
/CH3
s OC2H5
Zu einer Lösung von 226 Tl. /-Caprolactam und 202Tl. Triäthylamin in 1750 Tl. trockenem Toluol gibt man tropfenweise 159Tl. Methyläthoxydichlorsilan. Danach verfährt man mit dem Abfiltrieren und Verdampfen des Toluols, wie zuvor beschrieben. Aus der anschließenden Destillation gewinnt man bei einem Druck zwischen 0,03 und 0,04 Torr als Hauptfraktion zwischen 140 und 1451C ein farbloses öl, dessen Zusammensetzung der vorangehenden Formel entspricht.
309 647/458
Beispiel 1
Eine Reihe von je 100 Tl. eines α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxans von 18 000 cSt Viskosität bei 200C, in bekannter Weise aus Octamethylcyclotetrasiloxan mit 0,005 Gewichtsprozent Kaliumhydroxyd durch Polymerisation bei 1300C hergestellt, mischt man jeweils zunächst mit 0,5 Tl. Dibutylzinndilaurat und dann unter Ausschluß von Feuchtigkeitszutritt mit 5 Tl. eines der Vernetzer A, B, C bzw. D.
Gießt man die erfindungsgemäßen Formmassen anschließend in eine 4 mm hohe Schicht in offene Glasgefäße, wo sie der atmosphärischen Luft ausgesetzt werden, so beginnt die Vernetzung der PoIysiloxanschichten von der Oberfläche her und ist nach ungefähr 10 Stunden bis zum Boden fortgeschritten. Es resultieren in allen vier Fällen elastische, nicht mehr klebrige Organopolysiloxanplatten.
Beispiel 2
Man verwendet ein Organopolysiloxan, das man auf folgende Weise erhalten hat: Durch 2300g Octamethylcyclotetrasiloxan bläst man bei 100° C V-jz Stunden lang trockenen Stickstoff, erhitzt dann auf 1500C, gibt 3,45 g Tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxan, 0,77 g Diphenyldiäthoxysilan und 0,1 g Kaliumhydroxyd dazu und setzt das Erhitzen auf 1500C 7 Stunden lang fort. Man erhält alsdann ein hochviskoses α,ω-Diäthoxypolydiorganosiloxan, dessen Penetrometerwert 2430 beträgt, einer Viskosität von einigen Millionen Centistokes bei 200C entsprechend.
100 Tl. dieses Polysiloxans löst man in 300 Tl. Toluol, mischt in diese Lösung unter Feuchtigkeitsausschluß 0,5 Tl. Dibutylzinndilaurat und 5 Tl. des Vernetzers B.
Gießt man die erfindungsgemäße Formmasse in 3 mm hohe Schicht in ein offenes Glasgefäß und überläßt sie so der Einwirkung der atmosphärischen Luft, so ist nach ungefähr 10 Stunden das Lösungsmittel verdunstet, und es hinterbleibt ein elastisches Organopolysiloxanfell.
5
Beispiel 3
50 Tl eines («,oi-Dihydroxypolydimethylsiloxans von 3000 cSt Viskosität bei 200C, in bekannter Weise aus
,ο Octamethylcyclotetrasiloxan durch Polymerisation mittels Bleicherde hergestellt, verknetet man mit 30Tl. eines bei 1200C getrockneten feindispersen Zirkonsilicats und 20 Tl.' einer ebenso getrockneten Diatomeenerde. Schließlich mischt-man 0,5 Tl. Dibutylzinndilaurat und 5 Tl. Vernetzer C dazu. Die so erhaltenegebrauchsfertige erfindungsgemäße Formmasse ist unter luftdichtem Verschluß ohne Viskositätsveränderung lagerfähig. Der Luftfeuchtigkeit ausgesetzt, wandelt sie sich, von der Oberfläche ausgehend, in einen gummielastischen Formkörper um.
B e i s ρ i e 1 4
87 Tl. des gleichen α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxans wie im Beispiel 3 verwendet vermischt man innig mit 13Tl. einer kolloiddispersen, aus Siliciumtetrachlorid auf dem Flammenwege hergestellten
- Kieselsäure und entwässert dieses Gemisch durch Erhitzen auf 2000C bei 12 Torr Druck bis auf einen restlichen Wassergehalt von 0,08 Gewichtsprozent.
Dann mischt man bei Raumtemperatur 0,5 Tl. Dibutylzinndilaurat dazu. Mischt man von der so hergestellten Paste jeweils 20 Tl. mit 1 Tl. eines der Vernetzer A, B, C bzw. D, so erhält man anwendungsfertige erfindungsgemäße Formmassen, die ohne Wasserzutritt selbst nach mehrere Monate dauernder Lagerung bei 500C kein Anzeichen von Viskositätszunahme zeigen. Der Atmosphäre ausgesetzt, ergeben sie elastische feste Körper.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, plastische, unter Einwirkung von Wasser oder Wasserdampf, auch dem der Luft, bereits bei Temperaturen unterhalb 50° C in elastische Formkörper oder überzüge umwandelbare Organopolysiloxanformmassen aus (1) im wesentlichen der Formel
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BE659254D BE659254A (de) 1964-02-06 1965-02-04
NL656501494A NL146186B (nl) 1964-02-06 1965-02-05 Werkwijze voor de bereiding van een onder uitsluiting van water houdbare organopolysiloxanvormmassa, en de daaruit door harding vervaardigde gevormde voortbrengselen.
DE19651247646 DE1247646C2 (de) 1964-02-06 1965-08-16 Unter ausschluss von wasser lagerfaehige plastische organpolysiloxanformmassen
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US570404A US3364160A (en) 1964-02-06 1966-08-05 Organo-polysiloxane composition convertible at room temperature
GB35458/66A GB1098899A (en) 1964-02-06 1966-08-08 Organopolysiloxane compositions convertible into elastomers
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NO164313A NO115820B (de) 1964-02-06 1966-08-15
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GB9488/67A GB1121948A (en) 1964-02-06 1967-02-28 Organo-polysiloxane compositions convertible into elastomers
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SE (2) SE308806B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4357438A (en) 1980-07-04 1982-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Coatable water-setting plastic organopolysiloxane molding compositions
US9580550B2 (en) 2013-05-17 2017-02-28 Basf Se Method for producing polyamide composite materials containing silicon

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3516951A (en) * 1967-12-18 1970-06-23 Gen Electric Room temperature vulcanizing silicone rubber foam
US3622529A (en) * 1969-03-14 1971-11-23 Gen Electric Rtv silicone composition containing an imidatosilane
US3711570A (en) * 1971-02-10 1973-01-16 Stauffer Wacker Silicone Corp Organopolysiloxane-polyvinyl chloride blends
GB1394206A (en) * 1971-09-13 1975-05-14 Gen Electric Self-bonding two-package room temperature vulcanizable silicone rubber compositions
US4113690A (en) * 1971-12-30 1978-09-12 Sws Silicones Corporation Silicone elastomers containing alkoxysiloxanols
BE795952A (fr) * 1972-09-29 1973-08-27 Dow Corning Compositions d'elastomere de silicone a faible module durcissables a la temperature ambiante
DE2313218B2 (de) * 1973-03-16 1977-02-17 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Vernetzungsmittel und kondensationskatalysator enthaltende pasten fuer zweikomponenten-organopolysiloxanmassen
FR2228814B1 (de) * 1973-05-11 1975-11-21 Rhone Poulenc Ind
US3887758A (en) * 1974-04-19 1975-06-03 Dow Corning Oil resistant leather
DE2423531C3 (de) * 1974-05-15 1979-03-08 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen
US4071498A (en) * 1975-12-29 1978-01-31 Dow Corning Corporation Method of chain extending organosiloxanes
US4012375A (en) * 1975-12-29 1977-03-15 Dow Corning Corporation Silacyclopentenyl-bis-epsilon-caprolactam
JPS5388055A (en) * 1977-01-13 1978-08-03 Toray Silicone Co Ltd Silicone rubber composition for shaft sealing
JPS593345B2 (ja) * 1977-09-19 1984-01-24 ト−レ・シリコ−ン株式会社 コ−キングガン用室温湿気硬化性一液シ−ラント包装体
US4111890A (en) * 1977-12-19 1978-09-05 Sws Silicones Corporation Curable organopolysiloxane compositions containing titanium esters
US4220342A (en) * 1979-05-29 1980-09-02 Dana Corporation Gasket having polysiloxane sealant layer containing organotitanate
DE3070473D1 (en) * 1979-11-21 1985-05-15 Ube Industries Polymetallocarbosilane, process for its production and shaped articles of inorganic carbide derived therefrom
US4252977A (en) * 1980-03-31 1981-02-24 General Electric Company Novel acetamide compounds and process for producing them
US4323489A (en) * 1980-03-31 1982-04-06 General Electric Company Extreme low modulus RTV compositions
JPS56159223A (en) * 1980-05-13 1981-12-08 Seishi Yajima Production of heat-resistant compound
US4517352A (en) * 1981-06-26 1985-05-14 General Electric Company One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated _organopolysiloxane compositions and method for making
US4395526A (en) * 1981-06-26 1983-07-26 General Electric Company One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making
US4347336A (en) * 1981-10-13 1982-08-31 Dow Corning Corporation Heat cured silicone elastomer
US4424157A (en) 1982-01-11 1984-01-03 General Electric Co. Silicon containing lactams
US4593085A (en) * 1982-12-13 1986-06-03 General Electric Company Alkoxy-functional one component RTV silicone rubber compositions
ZA837557B (en) * 1982-12-13 1984-07-25 Gen Electric Alkoxy-functional one-component rtv silicone rubber compositions
US4483972A (en) * 1983-02-01 1984-11-20 General Electric Company Integrated cross-linkers and amine functional siloxane scavengers for RTV silicone rubber compositions
US4503209A (en) * 1983-02-07 1985-03-05 General Electric Company Acetamide scavengers for RTV silicone rubber compositions
US4523001A (en) * 1983-03-17 1985-06-11 General Electric Company Scavengers for one component alkoxy-functional RTV compositions
DE3323912A1 (de) * 1983-07-02 1985-01-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Einkomponentige siliconpasten
GB8401016D0 (en) * 1984-01-14 1984-02-15 Hagen Perennatorwerk Organopolysiloxane compositions
US4555420A (en) * 1984-07-05 1985-11-26 General Electric Company Curable silicone compositions and processes
FR2579309B1 (fr) * 1985-03-21 1989-04-07 Valeo Boite a eau d'un echangeur de chaleur pour vehicule automobile, contenant un radiateur d'huile
DE3523206A1 (de) * 1985-06-28 1987-01-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen
DE3602888A1 (de) 1986-01-31 1987-08-06 Bayer Ag Intumeszierende polysiloxan-formmassen
DE3736993A1 (de) * 1987-10-31 1989-05-11 Bayer Ag Feuchtigkeitshaertende einkomponenten-polysiloxanmassen
DE3836916A1 (de) * 1988-10-29 1990-05-10 Bayer Ag Unter ausschluss von feuchtigkeit lagerfaehige rtv-1k-massen, die ueberstreichbare elastomere bilden
FR2642765B1 (fr) * 1989-02-03 1991-04-26 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse de silicone a base d'aminosilane et/ou d'amidosilane reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
DE4033096A1 (de) * 1990-10-18 1992-04-23 Bayer Ag Feuchtigkeitshaertende einkomponenten-polysiloxanmasse
JPH0772250B2 (ja) * 1991-08-15 1995-08-02 鈴木産業株式会社 無溶剤の常温硬化型オルガノシロキサン組成物及びその製造方法ならびにその用途
DE19533915A1 (de) * 1995-09-13 1997-03-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganylsilyl-Endgruppen, vernetzbare Mischungen, enthaltend Poly(diorganosiloxane) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganyloxysilyl-Endgruppen und deren Verwendung
DE19725517A1 (de) * 1997-06-17 1998-12-24 Huels Silicone Gmbh Alkoxyvernetzende RTVl-Siliconkautschuk-Mischungen
US6187374B1 (en) 1998-09-02 2001-02-13 Xim Products, Inc. Coatings with increased adhesion
US8076411B2 (en) * 2005-04-06 2011-12-13 Dow Corning Corporation Organosiloxane compositions
DE102007038661A1 (de) * 2007-08-15 2009-02-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Silanvernetzender Kleb- oder Dichtstoff mit N-Silylakylamiden und seine Verwendung
WO2009106718A1 (fr) 2007-12-20 2009-09-03 Bluestar Silicones France Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
GB0905205D0 (en) 2009-03-26 2009-05-13 Dow Corning Preparation of organosiloxane polymer
GB0905204D0 (en) 2009-03-26 2009-05-13 Dow Corning Preparation of organosiloxane polymers
FR2946657A1 (fr) 2009-06-12 2010-12-17 Bluestar Silicones France Procede d'etancheification et d'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur
FR2946656A1 (fr) 2009-06-12 2010-12-17 Bluestar Silicones France Procede d'etancheification et d'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur
FR2946654A1 (fr) 2009-06-15 2010-12-17 Bluestar Silicones France Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple.
FR2946655A1 (fr) 2009-06-15 2010-12-17 Bluestar Silicones France Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple.
PL2556116T3 (pl) 2010-03-16 2017-02-28 Bluestar Silicones France Sposób i kompozycje do uszczelniania i łączenia elementów układu przeniesienia napędu
CN103649228B (zh) 2011-07-07 2016-01-20 蓝星有机硅法国公司 溶液中的碳烯作为有机聚硅氧烷缩聚催化剂的用途
EP2744632B1 (de) * 2011-08-15 2016-01-20 Johnson Controls Technology Company Semipermanente werkzeugbeschichtungsverstärkung für eine grosse anzahl von entformungen
PL2756211T3 (pl) 2011-09-16 2019-10-31 Elkem Silicones France Sas Sposób i kompozycja do uszczelniania i montażu elementów układu napędowego
WO2014096567A1 (fr) 2012-12-20 2014-06-26 Bluestar Silicones France Sas Composition organopolysiloxanique vulcanisable a température ambiante en élastomère et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
JP6134006B2 (ja) 2012-12-20 2017-05-24 ブルースター・シリコーンズ・フランス・エスアエス 水中用途、特に海洋用途を目的とする防汚特性を有する物品
FR3000090A1 (fr) 2012-12-20 2014-06-27 Bluestar Silicones France Procede et compositions utiles pour l'etancheification et l'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur
KR101791759B1 (ko) 2012-12-20 2017-10-30 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 실온에서 엘라스토머로의 가황에 적합한 오르가노폴리실록산 조성물, 및 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매
FR2999980A1 (fr) 2012-12-20 2014-06-27 Bluestar Silicones France Article presentant des proprietes antisalissures et destine a etre utilise dans des applications aquatiques en particulier marines
FR3014107A1 (fr) 2013-12-03 2015-06-05 Bluestar Silicones France Article presentant des proprietes antisalissures et destine a etre utilise dans des applications aquatiques en particulier marines
FR3014106B1 (fr) 2013-12-03 2017-03-10 Bluestar Silicones France Composition silicone durcissable en presence d'eau ou d'humidite de l'air
WO2019002705A1 (fr) 2017-06-29 2019-01-03 Elkem Silicones France Sas Procédé de fabrication de moules en élastomère silicone
CN114672131B (zh) * 2022-05-16 2023-11-28 南京工程学院 一种自动微交联无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2876234A (en) * 1955-06-01 1959-03-03 Rohm & Haas Organic silicon compounds and methods for making them
US2938010A (en) * 1956-04-12 1960-05-24 Gen Electric Process for curing silica containing organo polysiloxane elastomers with amines and product obtained
US2973383A (en) * 1957-12-26 1961-02-28 Union Carbide Corp Organosilicon carbamyl compounds and process for producing the same
US2902468A (en) * 1958-06-02 1959-09-01 Dow Corning Method of polymerizing hydroxylated siloxanes
DE1120690B (de) * 1959-02-20 1961-12-28 Wacker Chemie Gmbh Bei Zutritt von Luftfeuchtigkeit bei Raumtemperatur haertende Massen auf Basis von Organopolysiloxanen
US3032528A (en) * 1959-02-20 1962-05-01 Wacker Chemie Gmbh Silicone elastomers
US3151099A (en) * 1960-05-30 1964-09-29 Rhone Poulenc Sa Water curable organopolysiloxanes containing silicic esters and zirconic or titanic esters
BE633107A (de) * 1962-06-04 1900-01-01
US3249586A (en) * 1964-06-01 1966-05-03 Dow Corning Organosilicon compounds
US3334067A (en) * 1966-04-08 1967-08-01 Dow Corning Method of making one component room temperature curing siloxane rubbers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4357438A (en) 1980-07-04 1982-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Coatable water-setting plastic organopolysiloxane molding compositions
US9580550B2 (en) 2013-05-17 2017-02-28 Basf Se Method for producing polyamide composite materials containing silicon

Also Published As

Publication number Publication date
BE696439A (de) 1967-09-01
NL6501494A (de) 1965-08-09
FR1423477A (fr) 1966-01-03
NL6703854A (de) 1967-10-02
FI43790B (de) 1971-03-01
DE1224039B (de) 1966-09-01
DE1258087B (de) 1968-01-04
US3364160A (en) 1968-01-16
NL150836B (nl) 1976-09-15
NL146186B (nl) 1975-06-16
NL6611517A (de) 1967-02-17
CH509372A (de) 1971-06-30
FR90695E (fr) 1968-01-26
FI44860B (de) 1971-09-30
DE1247646B (de) 1973-11-22
GB1098899A (en) 1968-01-10
NO115820B (de) 1968-12-09
GB1121948A (en) 1968-07-31
DK111250B (da) 1968-07-08
FI43790C (fi) 1971-06-10
US3378520A (en) 1968-04-16
SE320508B (de) 1970-02-09
CH476791A (de) 1969-08-15
FR92089E (fr) 1968-09-20
DK121781B (da) 1971-11-29
ES338715A2 (es) 1968-04-01
BE659254A (de) 1965-05-28
FI45665C (fi) 1972-08-10
BE685564A (de) 1967-02-01
FI45665B (de) 1972-05-02
GB1071311A (en) 1967-06-07
US3417047A (en) 1968-12-17
FI44860C (fi) 1972-01-10
SE308806B (de) 1969-02-24

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