DE2238914B2 - Hitzehärtbare Organopolysiloxanformmassen - Google Patents

Hitzehärtbare Organopolysiloxanformmassen

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Description

10 —., zu einem gewissen Ausmaß bei Raumtemperatur
J» Kohlenstoffatomen oder ein Pheuylrest, R" ein 40 aktiv, und derartig katalysierte Mischungen besitzen zweiwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier eine relativ kurze Lagerzeit oder Gebrauchsdauer. Kohlenwasserstoffrest, der mindestens 3 Kohlen- Die Erfindung stellt nun Inhibitoren für diese platinstoffatome enthält, und Z ein Wasserstoffatom, katalysierten Härtersysteme bereit, mit denen man eine aminosubstituierte einwertige, von aliphati- siliciumorganische Massen erhält, die eine größere scher Unsättigung freie KohlenwasserstofTgruppe 45 Lagerbeständigkeit besitzen.
oder ein von aliohatischer UnsMttieumr freier Die Erfindung betrifft hitzehärtbare Formmasse auf
Grundlage von a) einem Organopolysiloxan mit Einheiten der
worin R' ein Wasserstoffatom, ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Kohlenwasserstoffrest, ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Halogenkohlenwasserstoffrest oder ein Cyanalkylrest ist, wobei mindestens zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül der Verbindung b) vorhanden sind, und m 1, 2 oder 3 bedeutet, und c) einem Platinkatalysator in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsteil pro Million Gewichtsteile der Summe der Gewichte der Verbindungen a) und b), dadurch gekennzeichnet, daß sie d) ein aminofunktionelles Silan der Formel
Z2N-R11SiX3
worin X ein Chloratom, eine AlLoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Alkylrest mit 1 bis
ein von aliphatischer Unsättigung freier einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Gruppe Z2N mindestens an das von dem Siliciumatom aus gesehen dritte Kohlenstoffatom gebunden ist, in einer Menge enthält, die wenigstens so 1 Mol Stickstoff pro Mol Platinkatalysator entspricht.
2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R" ein -(CH2J3-ReSt ist.
3. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das aminofunktionelle Silan d) der Formel
Formel
R„SiO4_,
H2NCH2CH2 NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3
entspricht.
4. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das aminofunktionelle Silan d) der Formel
H2NHCH2CH2CH2Si(OC2H5)J
worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Halogenkohlenwasserstoffrest oder ein Cyanalkylrat ist, wobei mindestens zwei einwertige Kohlenwasserstoffreste, die eine aliphatische Unsättigung enthalten, pro Molekül der Verbindung a) enthalten sind, und η 1, 2 oder 3 bedeutet, b) einem Polyhydrogensiloxan mit Einheiten der Formel
entspricht.
worin R' ein Wasserstoffatom, ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Kohlenwasserstoffrest, ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Halogenkohlenwasserstoffrest
oder ein Cyanalkylrest ist, wobei mindestens zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül der Verbindung b) vorhanden sind, und m 1, 2 oder bedeutet, und
c) einem Platinkatalysator in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsteil pro Million Gewichtsteile der Summe der Gewichte der Verbindungen a) und b), die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie
d) ein aminofunktionelles Silan der Formel
Z2N-ITSiX3
worin X ein Chloratom, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Alkyirest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest, R" ein zweiwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Kohlenwasserstoffrest, der mindestens 3 Kohlenstoffatome enthält, und Z ein Wasserstoffatom, ein aminosubstituierter einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Kohlenwasserstoffrest oder ein von aliphatischer Unsättigung freier einwertiger Konlenwasserstoifrest ist, wobei die Gruppe Z2N mindestens an das von dem Silicjumatom aus gesehen dritte Kohlenstoffatom gebunden ist, in einer Menge enthält, die wenigstens 1 Mol Stickstoff pro Mol Platinkatalysator entspricht.
Der Organopolysiloxanbestandteil a) kann in Abhängigkeit von dem Substitutionsgrad (n) und rtem Molekulargewicht des Siloxans ein Harz, eine Flüssigkeit oder ein im wesentlichen nicht fließfähiges Hochpolymerisat sein. Wie oben beschrieben, schließen die Substituenten R des Siloxane a) einwertige Kohlenwasserstoffreste ein, wie Alkylreste, Alkinylreste, AI-keninylreste, cycloaliphatische Reste, Arylreste, Alkenylreste oder Aralkylreste ein.
Andere geeignete Substituenten umfassen einwertige Halogenkohlenwasserstoffreste, wie halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoff este, halogenierte aromatische Reste, halogenierte cycloaliphatische Reste oder halogenierte Aralkylreste.
Beispiele für Cyanalkylreste sind der /J-Cyanäthylrest, der y-Cyanpropylrest, der /J-Cyanpropylrest oder der w-Cyanoctadecykest.
Das Organopolysiloxan a) muß im Mittel mindestens zwei Gruppen aliphatischer Unsättigung, wie Vinylgruppen, Allylgruppen, Methallylgruppen oder Butadienylgruppen, aufweisen. Mehr als zwei derartige Gruppen können vorhanden sein, jedoch ist ein Minimum von im Mittel zwei derartigen Gruppen pro Molekül zur Härtung erforderlich. Wenn die durchschnittliche Anzahl der aliphatisch ungesättigten Substituenten größer als zwei ist, tritt eine stärkere Vernetzung ein, wodurch eine entsprechend dichtere Vernetzung erzielt wird.
Die einwertigen organischen Substituenten des Organopolysiloxans a) können gleichartig oder verschieden sein. Die aliphatisch ungesättigten Gruppen können ebenfalls gleichartig oder unterschiedlich sein. Die Organopolysiloxane erhält man in bekannter Weise durch Hydrolyse und Kondensation der entsprechenden hydrolysierbaren Silane. So können geringere Mengen nichtkondensierter, siliciumgebundener Hydroxylgruppen in denOrganopolysiloxanena) enthalten sein. Die bevorzugten Substituenten R sind diejenigen, die 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten. Auf Grund ihrer Zugänglichkeit sind Organopolysiloxane besonders bevorzugt, die Niedrigalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenylreste, Vinylgruppen oder 3,3,3-Trifluorpropylreste als Substituenten R enthalten.
Das Polyhydrogenpolysiloxan b) mit funktioneilen Wasserstoffatomen kann irgendein Orgdnopolysiloxan sein, das mindestens zwei siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül und zusätzlich im Mittel bis zu zwei einwertige organische Reste pro Siliciumatom enthält. Wie bereits erwähnt, können diese Substituenten R' einwertige Kohlenwasserstoffreste sein, wie die unter R definierten, von aliphatischer Unsättigung freien Substituenten. Ferner können die Reste R' einwertige Halogenkohlenwasserstoffreste, die frei von aliphatischer Unsättigung sind oder Cyanalkylreste sein. Wie bei den Substituenten R sind auch die bevorzugten Reste R' diejenigen, die 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, wobei Methylreste, Phenylreste oder 3,3,3-Trifluorpropylreste besonders bevorzugt sind.
Die Verfahren zur Herstellung der Organosiloxanbestandteile a) und b) sind dem Fachmann gut bekannt und ferner sind viele Materialien dieser Art im Handel erhältlich.
Die Auswahl der Bestandteile a) und b) hängt wegen der gegenseitigen Beeinflussung von gewissen Bedingungen ab. Wenn die durchschnittliche Anzahl der aliphatisch ungesättigten Gruppen pro Molekül in dem Bestandteil a) 2,0 beträgt, sollte ein Bestandteil b) ausgewählt werden, in dem die durchschnittliche Anzahl der an das Silicium gebundenen Wasserstoffatome pro Molekül mindestens 2,0 beträgt, so daß die Summe dieser Gruppen 4 beträgt. In analoger Weise wird vorgegangen, wenn der gewählte Bestandteil b) im Mittel 2,0 an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül enthält. Wenn beide Bestandteile die definierten Gruppen in einer Menge von mehr als 2,0 enthalten, ist die Auswahl des anderen Bestandteils nicht kritisch. Es versteht sich jedoch, daß die erhaltene Zusammensetzung um so stärker vernetzt ist, je größer die Summe dieser Mengen ist.
Das Molverhältnis der aliphatisch ungesättigten Gruppen in dem Organopolysiloxan a) zu den an Silicium gebundenen WasserstolTatomen in dem PoIyhydrogensiloxan b) kann in gewissen Fällen von Bedeutung sein. In diesem Fall sollte das Verhältnis dieser beiden Gruppen vorzugsweise zwischen 0,67 und 1,5 ' liegen. Es gibt jedoch viele Fälle, bei denen eine Angleichung dieses Verhältnisses nicht kritisch ist.
Wenn z. B- ein Bestandteil a) im Mittel 6 aliphatische
so ungesättigte Gruppen pro Molekül aufweist, kann die Verwendung äquimolarer Mengen siliciumgebundener Wasserstoffatome zu einem Produkt führen, das für den angestrebten Endzweck zu stark vernetzt ist. So wird man in diesem Fall zur Erzielung des angestrebten Härtegrades weniger als die äquimolare Menge der SiH-Gruppen verwenden. Wenn jedoch eine maximale Stabilität erreicht werden soll, wird man gleiche molare Mengen siliciumgebundener Wasserstoffatome im Bestandteil b) und aliphatisch ungesättigter Gruppen in dem Bestandteil b) verwenden.
Die Platinverbindung c) kann irgendein bekanntes Material dieser Art sein, wie z. B. Platin als solches oder Platin, das auf Trägermaterialien, wie Silikagel, Aluminiumoxyd oder gepulverter Aktivkohle, ab-
6s geschieden ist, Platin(IV)-chlorid, Platinsalze oder Hexachloroplatin(IV)-säure. Irgendein Material dieser Art ist für die erfindungsgemäßen Formmassen geeignet. Vorzugsweise liegt Platin als Hexachloro-
platin(IV)-säure in Form des leicht zugänglichen Hexahydrats oder in wasserfreier Form vor, da dieses Material leicht in Organosiliciummaterialien dispergiert werden kann und auf die Farbe der Mischung keine Wirkung ausübt.
In der Mischung sollten, bezogen auf das Gesanugewicht der Bestandteile a) und b) mindestens 0,1 ppm Platin vorhanden sein. Da jedoch in dem System vorhandene Verunreinigungen leicht diese geringe Katalysatormenge vergiften können, verwendet man vorzugsweise 1 bis 20 ppm Platin. Eine größere Platinmenge beeinträchtigt die Reaktion nicht, beeinflußt jedoch die Menge des obenerwähnten Bestandteils d), wobei im übrigen aus wirtschaftlichen Betrachtungen heraus die geringen Mengen bevorzugt sind. Wenn der Bestandteil d) in ausreichenden Mengen vorhanden ist, verhindert er das Platin vollständig daran, bei Raumtemperatur (und bis zu etwa 60° C) die Reaktion zwischen den SiH-Gruppen in dem Bestandteil b) mit den aliphatisch ungesättigten Gruppen des Bestandteils a) zu katalysieren.
Das aminofunktionelle Silan d) wird als Inhibitor in der erfindungsgemäß hitzehärtbaren Formmasse verwendet und entspricht im allgemeinen der allgemeinen Formel Z1N—R"—SiX3, worin X, R" und Z die oben beschriebenen Bedeutungen besitzen. Die Substituenten X können gleichartig oder verschieden sein und schließen Chloratome, Phenylreste, Alkoxygruppen, wie Meihoxygruppen oder Äthoxygruppen, oder Alkylreste, wie Methylreste, \thy!reste, Butylreste, Hexylreste, Dodecylreste oder Octadecylreste, ein.
In der Silanformel kann der Rest R" ein von aliphatischer Unsättigung freier zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest sein, der mindestens 3 Kohlenstoffatome enthält, wie z. B. die Reste der folgenden Formeln
OH2CH2CH2
-CH2CH2CH2CH,-
-CH2CH(CH3)CH2-
-CH2Ch2CH2CH(CH3)CH2
den Cyclopentylenrest
QoH2U ~
C18H36
-C6H4- oder
-CH2-
Die Gruppe Z kann (außer einem WasserstoiTatom) ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Kohlenwasserstoffrest, wie der mit Hinsicht auf den Rest R' angegebene (der vorzugsweise nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome enthält) oder eine aminosubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, wie eine Gruppe der folgenden Formeln
-CH2CH2NH2
-CH2CH2CH2NH2
-CH2CH(CH3)NK2
-CH2CH2(NHCH2Ch2)JNH2
—CH2(CH2)SCH2NH2
—CH,—<f τ—NH2 oder
NH2
sein.
Diese aminofunktionellen Silane sind bekannt und können nach üblichen Verfahrensweisen erhalten werden. Beispiele Fur Silane dieser Art sind die im folgenden angegebenen Verbindungen:
H2NCH2CHNHCH2CH2CH2Si(OCH3)3
HjNHCH2CH2CH2Si(OC2Hs)3
(CH3)2NCH2CH2CH2Si(CH3)2
Cl
H2NC6H4Si(QH5)2
C6H5
CH3
H2NC6H4(CH2)4Si(OC4H9)2
oder
H2N(CH2CH2NH)5CH2CH2NHCH2CH2CH2SiCl3
Die Menge des zu der hitzehärtbaren Formmasse zugesetzten aminofunktionellen Silans kann in Abhängigkeit von der Art und der Menge des ver-
wendeten Pktinkatalysators, dem angestrebten Grad der Inaktivität des Härtersystems und der besonderen Art des verwendeten ungesättigten Siloxane und des verwendeten Hydrogensiloxans variieren. Im allgemeinen ist es wünschenswert, daß das aminofunktionale Silan in einer Menge zugesetzt wird, die ausreicht, um mindestens I Mol Stickstoff pro Mol Pktinkatalysator, vorzugsweise 2 bis 200 Mol Stickstoff pro Mol Platinkatalysator, zu ergeben. Wenn eine erhöhte Inhibierung angestrebt werden soll, wird die Silanmenge gesteigert, während man in dem Fall, da man den Katalysator bei niedrigeren Temperaturen aktivieren will, die Silanmenge vermindert. In dem Maße, in dem die Konzentration des Platinkatallysators in der hitzehärtbaren Formmasse gesteigert wird, nimmt die Härtungsgeschwindigkeit bei erhöhten Temperaturen zu und demzufolge ist eine entsprechend größere Menge des Silans d) erforderlich, um eine Aktivität bei Raumtemneratur
oder bei der Temperatur, bei der die Formmasse gelagert wird, zu unterdrücken. Es liegt daher im Rahmen des Fachmanns, die optimale Silanmenge zu bestimmen, die in einer für bestimmte Zwecke verwendeten Formmasse verwendet wird, die bei 5 einer vorherbestimmten Temperatur und mit einer vorherbestimmten Geschwindigkeit gehärtet werden soll. Durch Zugabe großer Überschüsse des Silans kann die Formmasse in einen nichthärtbaren Zustand überführt werden.
Die erfindungsgemäß enthaltenen Bestandteile der Formmasse können in irgendeiner Reihenfolge vermischt werden. Die Bestandteile können unmittelbar vor der Verwendung vermischt werden oder können zusammengegeben und bis zu einer späteren Verwendung gelagert werden. Ein vorteilhaftes Verfahren besteht darin, daß man eine Lösung des Katalysators c) und des Silans d) in dem gewünschten Molverhältnis zusammenmischt und zu dieser Lösung eine Mischung der Siloxane a) und b) zugibt.
Zusätzlich zu den angegebenen Bestandteilen können andere Materialien vorhanden sein. Es können Materialien, die üblicherweise in siliciumorganischen Massen verwendet werden, wie Füllstoffe (Ruß, SiIiciumdioxydaerogele, behandelte Siliciumdioxyde, Aluminiumoxyd, Tone, Metalloxyde, Metallcarbonate und Metallsilikate), zur Färbung geeignete Pigmente, Kautschukadditive, wie Mittel gegen die bleibende Verformung oder (sowohl süiciumorganische als auch organische) Weichmacher zu der erfindungsgemäßen Formmasse zugesetzt werden. Es sollten natürlich Materialien, die dafür bekannt sind, daß sie Platinkatalysatoren vergiften, vermieden werden; solche werden jedoch normalerweise nicht zu siliciumorganischen Massen zugesetzt, die durch Hitze aktivierte Härtungskatalysatoren gehärtet werden sollen.
Die erfindungsgemäßen Formmassen können für irgendwelche Anwendungen eingesetzt werden, bei denen ein durch Hitze aktiviertes Härten möglich ist.
Die erfindungsgemäße Formmasse kann in geschlossenen oder offenen Einrichtungen, in dünnen oder dicken Schichten, unter Druck und bei atmosphärischem Druck, in einfacher Weise lediglich durch Anwendung einer Temperatur von mehr als etwa 700C aktiviert werden. Es ergibt sich dabei nicht die unerwünschte Schwammbildung, die bei gewissen Härtersystemen eintritt, wenn kein Druck verwendet wird, und keine ungehärtete Oberfläche, die sich insbesondere bei organischen Peroxyden ergibt, wenn die Masse offen in Berührung mit der Atmosphäre gehärtet wird. Somit liegen die Vorteile der erfindungsgemäßen Formmassen in einer ausgezeichneten Härtung auch dicker Abschnitte, in dem Nichtvorhandensein einer Inhibierung durch Luft und damit einer gleichmäßigen Härtung durch die gesamte Probe hindurch.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Ein vinylfunktionelles siliciumorganisches Harz, das 30 Molprozent C^SiO^-Einheiten, 15 Molprozent CH3SiO3/2-Einheiten, 30 Molprozent (CH3J2-SiO-Einheiten, 20 Molprozent CHj=CH(CH3)SiO-Einheiten und 5 Molprozent (CH^SiO^-Einheiten enthält, mit einer Viskosität von etwa 5000 cSt bei 25°C wurde mit einem wasserstoffunktionellen PoIysiloxan der Formel
mit einer Viskosität von etwa 20 cSt bei 25° C in einer derartigen Menge vermischt, daß sich eine =SiH-Gruppe pro siliciumgebundene Vinylgruppe ergab. Diese stöchiometrische Mischung besaß eine Viskosität von etwa 800 cSt bei 25° C. Teile dieser Polysiloxanmischung wurden mit einer Lösung von
in lsopropylalkohol in Kombination mit >
H2N(CH2)3NH(CH2)2Si(OCH3)3
katalysiert. Zu Vergleichszwecken wurde der gleiche Katalysator zusammen mit Pyridin, einem in der USA.-Patentschrift 3 188 299 beschriebenen Inhibitor, verwendet. In allen Fällen enthielt die katalysierte Mischung 10 ppm Platin, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane. Die Stabilität verschiedener katalysierter Massen wurde durch Bestimmung der Gelierzeit der Mischungen bei verschiedenen Temperaturen ermittelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefaßt.
Tabelle I
Inhibitor
Keiner
Pyridin
H2N(CH2)3NH(CH2)2Si(OCH3)3
H2N(CH2)3NH(CH2)2Si(OCH3)3
Mol N/
Mol Pt
250
10
13,5
175° C
2 4
10
Gelierzeit (Min.) bei
125CC 100C
12
40
48
50
280
420
75'C
48
-600
1680
420
1980
13200
Diese Werte zeigen, daß die aminofunktionellen Harz ist besonders geeignet als Isolationsüberzug für
Silane in wirksamer Weise die Härtungsaktivität die Wicklungen elektrischer Motoren,
der katalysierten Masse bei niedrigeren Temperaturen
(z. B. 500C) vermindern, ohne daß die Härtung bei B e i s ρ i e 1 2
erhöhten Temperaturen übermäßig verlängert wird. f._s
Im Vergleich zu Pyridin, einem bekannten organischen Ein vinylfunktionelles siliciumorganisches Harz
Amininhibitor. sind die Silane in geringeren Mengen (33Og), das 37,5 Molprozent QHjSiO^-Einheiicn.
wirksam "Das oben beschriebene, mit Silan inhibierte 7,5 Molprozent CH3SiOvr Einheiten. 20 Molprozent
SiO-Einheiten und 5 Molprozent(CH3)3SiO-Einheiten enthielt, wurde mit 75 g einer Verbindung der Formel
QHjSiLOSiH(CH3),], s
vermischt. Zu 135 g der oben beschriebenen Siloxanmasse wurden 10 g Siiiciumdioxydfüllstoff zugesetzt. Die füllstoffhaltige Formmasse wurde mit dem im Beispiel 1 beschriebenen Silan/Platin-Komplex(10 Mol N/Mol Pt) katalysieit. Der Katalysatorkomplex wurde ι ο in einer derartigen Menge zugegeben, daß sich 10 ppm Platin ergaben. Es wurde eine identische Masse hergestellt mit dem Unterschied, daß kein Silaninhibitor zugesetzt wurde. Die inhibierte Masse zeigte eine mindestens viermal längere Lagerzeit als die Lagerzeit der nichtinhibierten Masse, was sich aus der Gelierungszeit bei 75° C ergibt.
Beispiel 3
Die Mischung aus vinylfunktionellem Siloxan und wasserstoffunktionellem Siloxan wurde mit Lösungen
der Verbindung der Formel
[(C4H9J3 PPtCla]2
in Isopropylalkohol, die unterschiedliche Mengen von Verbindungen der folgenden Formel
H2N(CHj)3Si(OC2H5),
enthielten, katalysiert. Alle katalysierten Formmassen enthielten 10 ppm Platin. Die Wirkung, die sich beim Steigern der inhibitormenge ergibt, ist im folgenden angegeben.
Mol N/Mol Pt Gelierzeil (Min.) bei
150°C 75°C
0/1 21A 35
10/1 4 360
20/1 4 400
50/1 4 1260
Beispiel 4 Es wurde eine derartige Menge der Verbindung der folgenden Formel
(CH3)2HSiO[(CH3)2SiOl7[H(CH3)SiO]3SiH(CH3)2 zu einem Mischpolymerisat mit den Einheiten der Formel
[CH2=CH(CH3)SiO]1
C6H5(CH3XCH2=CH)SiO[(CH3)2SiO],Si(CH=CH2)(CH3)C6H5
(CH3SiO^)1
zugesetzt, daß man eine Formmasse erhielt, die l,3=SiH-Gruppen pro siliciumgebundcnem Vinylsubstituenten enthielt. Es ergab sich eine fließfähige Formmasse mit einer Viskosität von etwa 1500OcSt bei 25° C. Es wurde eine Katalysatorlösung von Verbindungen der Formel
[(QH9), PPtCl2],
H2N(CH2)2NH(CH)3Si(OCH3)3
45
in Isopropylalkohol (5 Mol N/Mol Pt) in derartigen Mengen zu der Polysiloxanformmasse zugegeben, daß sich eine Platinkonzentration von 3 ppm ergab. Die katalysierte Formmasse wurde bei Raumtemperatur in einem verschlossenen Behälter gelagert, ohne daß sich nach 28 Tagen eine merkliche Zunahme der Viskosität ergab. Ein Teil des gelagerten Materials wurde dann durch etwa lOminutiges Erhitzen auf 150° C gehärtet, wobei man ein nichtklebriges elastomeres Material erhielt, das als Dichtungsmittel geeignet ist.
Beispiel 5
50 Gewichtsteile SiliciumdioxydfüllstofT wurden mit 100 Gewichtsteilen eines unvulkanisierten Polysiloxankautschuks, der 99 Gewichtsprozent eines vinylfunktionellen Grundpolymerisats und 1 Gewichtsprozent eines flüssigen Mischpolymerisats enthielt, das 50MoI-prozent Dimethylsiloxyeinheiten, 50 Molprozent Methylhydrogensiloxyeinheiten und Trimcthylsiloxyendgruppen aufwies, vermischt. Diese Masse wurde mit 7 ppm Platin in Form der im Beispiel 1 beschriebenen, nichtinhibierten Isopropylalkohollösung katalysiert. Bei der Untersuchung in einem Rheometer bei 135° C vulkanisierte das Material an, was auf eine zu frühe Vulkanisation hinweist. Die gleiche Masse wurde durch Zugabe der gleichen Menge einer ähnlichen Lösung katalysiert, die durch Zugabe einer derartigen Menge der Verbindung der Formel
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3
inhibiert wurde, daß sich 8 Mol N/Mol Pt ergab. Bei der Untersuchung in gleicher Weise zeigte die erfindungsgemäße Formmasse erst nach 5 Minuten einen Anstieg der Drehmomenteinheiten um 1 Grad, was darauf hinweist, daß das Material bei hohen Temperaturen extrudiert oder verformt werden kann, ohne daß eine verfrühte Vulkanisierung befürchtet
(λ werden muß. Formmassen dieser Art können insbesondere zur Herstellung von Kautschukrohren verwendet werden, die später bei höheren Temperaturen vulkanisiert werden können.

Claims (1)

  1. 2238 9J4
    Patentansprüche:
    1. Hitzehärtbare Formmasse auf Grundlage von a) einem Organopolysiloxan mit Einheiten der Formel
    5. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß sie das aminofunktionelle Silan t in einer Menge enthält, die 2 bis 200 Mol Stick stoff pro Mol Platinkatalysator entspricht.
    worin B ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, ein einwertiger, von aliphatischer Unsättigung freier Halogenkohlenwasserstoffrest oder ein Cyanalkylrest ist, wobei mindestens zwei einwertige Kohlenwasserstoffreste, die eine aliphatische Unsättigung enthalten, pro Molekül der Verbindung a) enthalten sind, und π 1,2 oder 3 bedeutet, b) einem Polyhydrogensiloxan mit Einheiten der Forme! Bei vielen Formen der Verwendung von silicium organischen Massen ist es anfänglich erforderlich daß die Materialien leicht in die gewünschte Fora gebracht werden können oder fließfähig sind, so dai das Material auf die Oberfläche von Gegenständer aufgetragen werden kann, worauf es gehärtet wird unc die angestrebte Form beibehält. Diese polymerer Materialien sind als flüssige Harze erhältlich, die dazu verwendet werden können, elektrische Einrichtungen zu umkapseln oder einzuhüllen, worauf sie durch Härten in einen nicht fließfähigen Zustand übergeführt werden können. Organosiloxane sind als formbare Materialien, die sich in ihrer Konsistenz von dünnen Pasten bis zu steifen plastischen gummiartigen Materialien erstrecken, erhältlich und können durch verschiedene Formverfahren geformt und dann zu einem elastomeren Zustand ausgehärtet werden. Die ausgehärteten siliciumorganischen Gegenstände behalten ihre Form bei oder nehmen im Fall der Elastomeren, wenn sie yerfonnt werden, ihren bei der Härtung erhaltenen Zustand wieder an.
    Es sind verschiedene Verfahren zum Härten von siliciumorganischen Massen bekannt. Gewisse Härtersysteme benötigen zur Aktivierung der erforderlichen Vernetzung der Polymerisaünoleküle die Einwirkung von Hitze. In der USA.-Patentschrift 3020260 ist ein Härtersystem beschrieben, bei dem Platin verwendet wird, um die Reaktion von =SiH mit CH2=CHSi= unter Vernetzung zu katalysieren. Dieses System ist bis
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