DE2030937B2

DE2030937B2 - Verwendung von Dimethylpolysiloxangemischen zur Herstellung von gehärteten Trennbeschichtungen auf Papier oder flexiblen organischen Filmsubstrate.n

Info

Publication number: DE2030937B2
Application number: DE2030937A
Authority: DE
Inventors: Carl Duane Brecksville Ohio Weber (V.St.A.)
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1969-06-27
Filing date: 1970-06-23
Publication date: 1974-01-10
Also published as: FR2051399A5; BE752504A; NL144313B; JPS5018506B1; GB1258223A; US3628996A; DE2030937C3; DE2030937A1; AT306196B; NL7009171A

Description

iülenden mit Hydroxylgruppen abgesättigt sind. lenwasserstoffreste enthalten, wie Alkyl-, Ai yl-, oder

Das sind in der Hauptsache Dimethylsiloxane, Aralkylreste, ferner Alkenylreste, cycloaliphatische

iber es sei darauf hingewiesen, daß die Verbindungen Reste und halogensubstituierte Kohlenwasserstoffreste,

luch einige Hydroxylgruppen, entlang der Kette wie Chlormethyl-, Chlorpropyl-, Bromphenyl-,

ingeordnet, enthalten können, die üblicherweise bei 5 3,3,3 - Trifluorpropyl-, «,«,λ - Trifluortolyl- oder

der alkalischen Polymerisation von Dimethylpoly- Chlorphenylreste. Vorzugsweise enthalten diese Reste

siloxanen gebildet werden. Das bedeutet mit anderen 1 bis 12 C-Ato.Be.

Worten, daß die Dimethylpolysiloxane geringe Mengen Die Organopolysiloxane werden mit Hilfe von

an Monoorganosiloxaneinheiten enthalten können. üblichen, für die Härtung von Siloxanen mit Si-

Außer den Dimethylsiloxaneinheiten können ferner io gebundenen Hydroxylgruppen bekannten Vernetzern

geringe Mengen anderer Diorganosiloxaneinheiten (3) gehärtet. Diese Vernetzer sind bekanntlich Silane,

vorhanden sein, wodurch die Trenneigenschaften Polysiloxane, Kieselsäureester oder Polykieselsäure-

der gehärteten Beschichtung nicht störend beeinflußt ester mit Si-gebundenen funktionellen Gruppen,

werden. Derartige Polysiloxane sind bekannte, han- Beispiele für bekannte Vernetzer sind Silane und

delsübliche Produkte. i₅ Siloxane mit Acetoxy-, Ketoxim-, Alkoxy- oder

Die neuen Bestandteile (2) können in zwei verschie- SiH-Gruppen. Für die Wirkungsweise als Vernetzer denen Anteilen, in Abhängigkeit von ihrer Natur, müssen bekanntlich mindestens drei funktioneile vorhanden sein. Wenn die Komponente (2) an beiden Gruppen je Molekül vorhanden sein. Für den erfin-Molekülen Triorganosiloxygruppen aufweist, soll sie dungsgemäßen Verwendungszweck sind als Vernetzer in einer Menge von 25 bis 75%, bezogen auf das 20 entweder SiH-Gruppen aufweisende Silane und PolyGewicht von (1) und (2), eingesetzt werden. Wenn siloxane, oder Alkoxygruppen aufweisende Silane und der Anteil an Λ,ω-Triorganosiloxy-endblockierten Polysiloxane, oder Kombinationen hiervon bevorzugt. Dimethylpolysiloxanen weniger als 25% beträgt, Unter der Ausdrucksweise »Si-gebundene funktiowird keine verbesserte Trennwirkung erzielt. Wenn nelle Gruppen« sind solche zu verstehen, die in außerdem die Viskosität der Komponente (2) weniger 25 Gegenwart von Wasser bei Raumtemperatur ebenso als 4000cSt/25°C beträgt, findet eine ungeordnete gut wie Η-Atome hydrolisieren. Beispiele für derartige Übertragung des Siloxans auf die Klebstoffoberfläche Gruppen sind Acyloxy-, wie Acetoxy-, Formyloxystatt. wodurch die Trennmittel für den genannten oder Propionyloxyreste; Ketoximreste, wie Verwendungszweck unwirksam werden. SiON = CR₂, worin R Methyl-, Äthyl-, Cyclohexyl-,

Die zweite Variation der Komponente (2) sind 3° Vinyl-oder Butylreste bedeutet; Alkoxy-, wie Methsol <Ae Verbindungen, die an einem Molekülende oxy-, Äthoxy-, /3-Chloräthoxy-, /?-Methoxy-äthoxy-, eine Triorganosiloxygruppe und am andertn Ende —0(CH₂CH₂O)₂CH₃ und Isopropoxyreste; Aminoeine Hydroxylgruppe tragen. In diesem Fall ist die gruppen, z. B. SiNR₂ oder Oxyaminogruppen, z. B. untere Grenze für die Mengen an (2) 10%, bezogen SiONR₂, worin R die angegebene Bedeutung hat.
auf das Gewicht von (1) und (2). Die obere Grenze 35 Bekanntlich sind für die Härtung von Hydroxylfür die Menge bleibt hingegen dieselbe, wie im erst- gruppen aufweisenden Siloxanen mittels Vernetzern genannten Fall. Es sei darauf hingewiesen, daß der angegebenen Art häufig Härtungskatalysatoren Komponente (2) entweder in Form der reinen Ver- erforderlich. Hierfür sind solche geeignet, die Üblicherbindungen, das sind die Siloxane mit Triorgano- weise die Reaktion der Si-gebundenen Hydroxylsiloxygruppen an beiden Molekülenden oder die 40 gruppen mit den funktionellen Gruppen des Ver-Siloxane mit Triorganosiloxy- an einem und Hydroxyl- netzers beschleunigen. Bevorzugte Katalysatoren sind gruppen am anderen Molekülende, oder in Form Carbonsäuresalze, wie Blei-, Zinn-, Mangan-, Eisen-, einer Kombination aus diesen beiden Verbindungen Kobalt-, Nickelsalze, und Titanester, wie Alkyltitanate zugefügt werden kann. Gegebenenfalls kann die oder Acetyltitanate oder die entsprechenden Zirkonate. Komponente (2) im Gemisch mit einem Polysiloxan, 45 Ferner können auch basische Katalysatoren, wie das an beiden Molekülenden Hydroxylgruppen trägt, Amine und Hydroxylamine verwendet werden. Im zugefügt werden. Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Ver-

Die handelsübliche Herstellung von Siloxanen des wendungszweck sind als Katalysatoren Zinnsalze

Typs (2) erfolgt häufig durch Äquilibrierung von von Carbonsäuren oder Mercaptozinnsalze, wie

cyclischen Dimethylsiloxanen mit Hexaorganodisil- 50 Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinn-

oxanen. Dieses Verfahren liefert ein Gemisch aus dioctoat, Stannooctoat, Di-N-octylzinn-S^-di-isooctyl-

Molekülen, die zum Teil Triorganosiloxygruppen an mercaptoacetat, Dibutylzinn-S.S-dimethylmercapto-

beiden Enden, Triorganosiloxygruppen an einem acetat und Diäthylzinn - S₁S - dibutylmercaptoaeetat

Ende oder Hydroxylgruppen an beiden Enden auf- bevorzugt.

weisen. Derartige Gemische sind für den erfindungs- 55 Die erfindungsgemäß verwendbaren Gemische kön-

gemäßen Verwendungszweck unter der Voraussetzung nen durch einfaches Vermischen der Bestandteile in

brauchbar, daß die Gesamtmenge der Verbindungen beliebiger Reihenfolge hergestellt werden. Üblicher-

mit Triorganosiloxygruppen an mindestens einem weise ist es hierbei vorteilhaft, den Katalysator und

Molekülende in dem angegebenen Bereich liegt. den Vernetzer erst kurz vor dem Auftrag der Be-

Die Polysiloxane (2) sind in der Hauptsache mit 60 schichtung auf das Substrat zuzugeben.

Triorganosiloxyendgruppen endblockierte Dimethyl- Die erfindungsgemäß verwendbaren Gemische kön-

siloxane, jedoch können geringe Mengen anderer nen auf beliebige Substrate, wie Metall, organische

Diorganosiloxaneinheiten vorhanden sein, ohne stö- Kunststoffe, oder Fasersubstrate, wie Wolle, Leder,

renden Einfluß auf die Trenneigenschaften der ge- Papier, und Gewebe, wie Glas-, Baumwoll-, PoIy-

härteten Beschichtung. 65 ester-, Polyacrylnitril- oder Polyamidgewebe, aufge-

Die Triorganosiloxygruppen an den Moleküler.den tragen werden. Papier oder mit Polyäthylen oder

der Komponente (2) können als organische Reste Polypropylen beschichtetes Papier sind als Substrat

beliebige Kohlenwasserstoff- oder halogenierte Koh- bevorzugt.

Die Aggressiv-Klc-bstoffe, für welche die erfin- Komponente (2) war ein hocbviskoses, nicht mehr dungsgemäßen Gemische besonders wirksam sind, fließfähiges endständige Dimethylvinylsiloxygruppen sind bekannte organische Produkte, deren Zusammen- aufweisendes Dimethylpolysiloxan, das einzelne SiOH-setzung in breitem Ausmaß variiert. Jeder Hersteller Gruppen enthielt. Die beiden Komponenten wurden hat praktisch seine eigene Formulierung: spezielle 5 in den in der folgenden Tabelle angegebenen Mengen-Beispiele für derartige Klebstoffe sind jedoch solche, Verhältnissen vermischt, unter Mitverwendung von die sich von Butadien-Styrol-Mischpolymerisaten und jeweils 2 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylvon Polyvinyläthyläther ableiten. Die erfindungsge- gruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit niedmäßen Gemische ergeben selbstverständlich auch sehr rigem Molekulargewicht und einer Viskosität von etwa wirksame Trennbeschichtungen für normale klebrige io 30cSt/25°C. Außerdem wurde 1%, bezogen auf das Materialien, wie Asphalt, Rohgummi, Nahrungsmittel, Gesamtgewicht von (1), (2) und (3), eines endständige Leime und druckempfindliche Klebstoffe allgemein. Trimethylsiloxygruppen aufweisenden Methylhydro-

In den folgenden Beispielen wurden die Trennbe- genpolysiloxans als Vernetzer (3) mit einer Viskosität

Schichtungen nach Auftragen einer 5%igen Lösung von 25cSt/25°C verwendet. Das Gemisch wurde in

in Xylol mit einem drahtumwickelten Stab (14) auf 15 Xylol gelöst unter Bildung einer 5gewichtsprozentigen

verdichtetes Kraftpapier und anschließendem 30 Se- Lösung. Auf jeweils 25 ml der Lösung wurde ein

künden dauerndem Härten der Beschichtung bei 163° C geprüft. Bei einigen Ansätzen wurden die Trenneigenschaften unmittelbar nach dem Härten geprüft, bei den übrigen Ansätzen wurde die gehärtete Beschichtung vor der Prüfung 20 Stunden bei 23⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50 % gealtert. Durch Aufbringen eines Aggressiv-Klebstoffes, der sich auf einem Film aus synthetischem Material befand und durch Kondensation von Dimethylterephthalat und Äthylenglykol hergestellt worden war, auf die Oberfläche der Beschichtung wurden die Trenneigenschaften derselben geprüft. Dann wurde die Kraft bestimmt, die zum Abziehen des Films von der Trennbeschichtung erforderlich war. Anschließend wurde der Klebstoff auf eine Stahlplatte aufgebracht und die Haftung auf derselben gemessen zur Bestimmung der sogenannten Sekundärhaftung, die als Maß für die Übertragung der Siloxane dient. In einigen Fällen wurde die Haftung und die Übertragung auch mit einem handelsüblichen Dichtungsband untersucht. Das Band wurde auf die Oberfläche der gehärteten Siloxanbeschichtung aufgebracht, dann wieder entfernt und anschließend die Haftung des

Tropfen Dibutylzinndilaurat zugegeben. Die Lösung wurde auf Papier aufgetragen, gehärtet und, wie oben angegeben, getestet.

Die Resultate sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich:

Gewichts	Gewichts
prozent	prozent
(1)	(2)
98	0
88	10
78	20
68	30
58	40
48	50

Trennkraft in g

bei 1270 cm/Minuten

unmittelbar nach

der Härtung

65 74 43 33 37

Sekundärhaftung in g

1400 1150 1100 1050 1050 1050

Beispiel 2

Ansatz A enthielt als Komponente (1) 70 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufwei-Bandes an sich selbst geprüft. Wenn das Band nicht 40 senden, hochviskosen Dimethylpolysiloxans, das von an sich selbst haftete, ist das ein Beweis für die Über- flüchtigen Bestandteilen befreit worden war und eine

Plastizität von 90 hatte, als Komponente (?) 30 Gewichtsprozent eines hochviskosen Mischpolymerisats aus 0,162 Molprozent Dimethylvinylsiloxaneinheiten, 45 0,659 Molprozent Methylvinylsiloxaneinheiten und 99,179 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten und als Vernetzer 1 Gewichtsprozent eines Methylhydrogenpolysiloxans mit einer Viskosität von 30cSt/25°C. Ansatz B diente zum Vergleich und bestand aus Styrol-Mischpolymerisat, unter der Bezeichnung 5° 99 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgrup-S-227-Klebstoff bekannt) erreicht wurden. Die in pen aufweisenden hochviskosen Dimethylpolysiloxans diesem Beispiel verwendete Komponente (1) war ein und 1 Gewichtsprozent eines Methylhydrogenpolyhochviskoses, nicht mehr fließfähiges Dimethylpoly- siloxans mit einer Viskosität von 30cSt/25°C. Jede siloxan mit endständigen Si-gebundenen Hydroxyl- der Proben wurde, wie oben, zum Verdichten auf gruppen und einer Plastizität von 90, die nach der 55 Kraftpapier aufgetragen und mit dem Klebstoff der ASTM-Methode D-926-67 unter Verwendung einer Bezeichnung 227 geprüft. Folgende Ergebnisse wurden Kugelprobe bestimmt wurde. erzielt:

tragung des Siloxans auf den Klebestoff; eine derartige Beschichtung ist für den Einsatz als handelsübliche Trennbeschichtung unwirksam.

Beispiel 1

In diesem Beispiel wird der Einfluß der Konzentration von Komponente (2) auf die Trennwerte gezeigt, die mit einem Aggressiv-Klebstoff (Butadien-

Ansatz

Trennkraft in g

unmittelbar nach
der Härtung

Nachhärtung 24 Stunden bei

Sekundärhaftung (g)

unmittelbar nach
der Härtung

nach der Nachhärtung 20 h/23°C

A
B

131

61
103

1200
1300

1300 1250

Bei jedem Ansatz wurde als Katalysator Dibutylzinndioctoat verwendet.

Viskosität von	(2)	übertragung auf	i spie! 7
bei 25° C		dem Band
100		nein
1000		nein
3 000		nein
12 500		ja .
30 000		ja
100 000		ja
	Be

7 8

Beispiel 3 gezeigt, wenn (2) ein endständige Triorganosiloxy-

In diesem Beispiel wird die Trennwirkung gegen gruppen aufweisendes Dimethylpolysiloxan ist. Jeder

einen Aggressiv-Klebstoff auf Polyäthylvinyläther- der unten angegebenen Ansätze bestand aus 98 Ge-

basis gezeigt, der unter der Bezeichnung A-27 im wichtsprozent eines 50-50 Gemisches aus (1) eines

Handel erhältlich ist. Eine 5%ige Xylollösung des 5 endständige Hydroxylgruppen auf weisenden Dimethyl-

Gemisches aus (1) 70 Gewichtsprozent eines end- polysiloxans und (2) eines endständige Trimethyl-

ständige Hydroxylgruppen aufweisenden, hochvis- siloxygruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit

kosen Dimethylpolysiloxans mit einer Plastizität von der unten angegebenen Viskosität, 1 Gewichtsprozent

90, (2) 28 Gewichtsprozent eines endständige Di- eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden

methylvinylsiloxygruppen aufweisenden, hochviskosen 10 Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 30 cSt/

Dimethylpolysiloxans und (3) 2 Gewichtsprozent eines 25°C und 1 Gewichtsprozent eines Methylhydrogen-

endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethyl- polysiloxans mit einer Viskosität von 30cSt/25°C.

polysiloxans mit einer Viskosität von 30cSt/25°C, Jede Probe wurde mit Dibutylzinndioctoat katalysiert,

wurde mit 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Ge- Jede Probe wurde, wie oben angegeben, gehärtet

wicht von (1), (2) und (3), eines endständige Tri- 15 und mit einem handelsüblichen Isolierband hin-

methylsiloxygruppen aufweisenden Methylhydrogen- sichtlich der Übertragung geprüft,
polysiloxans mit einer Viskosität von 30c3t/25°C
vermischt, mit Dibutylzinndioctoat katalysiert und
auf Pergaminpapier und einen handelsüblichen Mit-

läuferfilm aufgetragen. Das beschichtete Substrat ao wurde jeweils 1 Minute bei 177°C gehärtet. Die Trennkraft der gehärteten Beschichtung wurde, wie oben angegeben, geprüft. Es wurde gefunden, daß die Trennkraft von dem Pergaminsubstrat 4 g/cm

und von dem handelsüblichen Filmsubstrat 9 g/cm as betrug, wobei jeweils eine Abziehgeschwindigkeit von 1270 cm/Min, angewendet wurde.

Beispiel 4

In diesem Beispiel wird der Einsatz von Kiesel- 30

Säureestern als Vernetzungsmittel gezeigt. In den folgenden Beispielen wurden die Haftungs-Ais Trennmaterial wurde ein 50gewichtsprozentiges und Trennwerte von verschiedenen Ansätzen mit Gemisch aus den Bestandteilen (1) und (2) gemäß handelsüblichen Isolierbändern und dem Klebstoff Beispiel 1, das mit Dibutylzinndioctoat katalysiert der Bezeichnung 227 gemäß dem oben angegebenen worden war, verwendet. Die Beschichtung wurde je- 35 Standardtest geprüft. Jeder der Ansätze wurde weils 20 Stunden bei 23°C gealtert und dann mit gehärtet und als Katalysator wurden jeweils 3 GeKlebstoff der Bezeichnung 227 geprüft. Für Ansatz A wichtsprozent Dibutylzinndioctoat, bezogen auf das wurden 3 Gewichtsprozent o-Kieselsäure-ji-methoxy- Gewicht des Siloxans, verwendet. Nach dem Härten äthoxyester und für Ansatz B 3 Gewichtsprozent Poly- wurde jede Probe bei einer relativen Luftfeuchtigkeit kieselsäureäthylester als Vernetzer eingesetzt. Das 40 von 50 % 20 Stunden bei 23° C gealtert.
Gewicht des Vernetzers ist jeweils auf das Gesamt- Ansatz A diente zum Vergleich und enthielt 99 Gegewicht von (1) und (2) bezogen. Bei Ansatz A wurde wichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen ein Trennwert von 68 und eine Sekundärhaftung von aufweisenden, hochviskosen Dimethylpolysiloxans und 900, bei Ansatz B ein Trennwert von 95 und eine 1 Gewichtsprozent eines Methylhydrogensiloxans mit Sekundärhaftung von 1100 ermittelt. 45 einer Viskosität von 30 cSt/25⁰ C.

Ansatz (2) enthielt 97 Gewichtsprozent eines Ge-

Beispiel 5 misches aus 50 Gewichtsprozent eines endständige In diesem Beispiel wird der Einsatz einer end- Hydroxylgruppen aufweisenden, hochviskosen Diständige Hydroxylgruppen aufweisenden Flüssigkeit methylpolysiloxans und 50 Gewichtsprozent eines mit niedriger Viskosität als Komponente (1) gezeigt. 50 Polysiloxans mit einer Viskosität von 5,375 cSt/ Ein Gemisch aus 50 Gewichtsprozent eines end- 25° C, das Butyldimethylsiloxygruppen an einem Ende ständige Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethyl- des Moleküls und Hydroxylgruppen an dem anderen polysiloxans mit einer Viskosität von 4000cSt/25°C aufwies, 2 Gewichtsprozent eines endständige Hy- und 50 Gewichtsprozent eines endständige Dimethyl- droxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans vinylsiloxygruppen aufweisenden, hochviskosen Di- 55 mit einer Viskosität von 30 cSt/25° C und 1 Gewichtsmethylpolysiloxans wurden mit 3 Gewichtsprozent prozent eines Methylhydrogensiloxans mit einer eines Methylhydrogensiloxans mit einer Viskosität Viskosität von 30 cSt/25° C.

von 30cSt/25°C vermischt. Die Beschichtung wurde Ansatz (3) enthielt 97 Gewichtsprozent eines Ge-

aus einer 5 %igen Xylollösung hergestellt, die mit misches aus 50 Gewichtsprozent eines endständige Dibutylzinndioctoat katalysiert und dann unter den 60 Hydroxylgruppen aufweisenden, hochviskosen Diüblichen Bedingungen gehärtet worden war. Nach der methylpolysiloxans und 50 Gewichtsprozent eines Hitzealterung wurde die Haftung mit Klebstoff der Gemisches mit einer Viskosität von 12 500 cSt/

Bezeichnung 227 geprüft. Der Trennwert betrug 81 25° C, aus 33,3 Gewichtsprozent eines Dimethyl-

und der Sekundärhaftwert 1175. polysiloxans mit Trimethylsiloxygruppen an einem

. . 65 Ende des Moleküls und Hydroxylgruppen am anderen

j B e 1 s ρ 1 e 1 6 _En(j_{e un(}j _{aus 6}g gg Gewichtsprozent eines end-

) In diesem Beispiel wird der entscheidende Einfluß ständige Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethyl-

der unteren Viskositätsgrenze von Komponente (2) polysiloxans. Diese Zusammensetzung stellt die Ver-

Wendung eines Gemisches aus (2) und einer endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Flüssigkeit dar.

Die Mengenverhältnisse von (1) und (2) sind daher 16,65% (2) und 83,35% (1) (d. h. 50% in Form der hochviskosen Masse und 33,35 % in Form der Flüssigkeit mit einer Viskosität von 12 500cSt/25°C),

2 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 30 cSt/25°C und 1 Gewichtsprozent eines Methylhydrogensiloxans mit einer Viskosität von 30 cSt/25°C.

Die Ergebnisse sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich:

Ansatz

handelsübliches Isolierband Test

Trennkraft

Übertragung S-227 Klebstoff Test

Trennkraft

Sekundärhaftung

A
B
C

ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet

sehr gering gering gering 160
40
50

1250 1000 1150

Beispiel 8

Praktisch dieselben Ergebnisse wurden erzielt, wenn das hochviskose Dimethylpolysiloxan (2) aus Beispiel 1 folgende Triorganosiloxygruppen in den endständigen Einheiten enthält:

mit χ = 3100; y = 500; 2,06 Gewichtsteile des Hydrogenpolysiloxans der Formel

mit χ = 35;
der Formel

(CH_s)_sSi0[(CH₃)(H)Si0]_:tSi(CH₃)₃

2,06 Gewichtsteile Dimethylpolysiloxan

Phenyldimethylsiloxy-3,3,3-Trifluorpropyldimethylsiloxy-Triäthylsiloxy-

Decyldimethylsiloxy-Cyclohexyldimethylsiloxy- 0-Phenyläthyldimethylsiloxygruppen

30

35

40

Beispiel 9

Vergleichsversuche

Untersuchte Gemische

Alle untersuchten Gemische wurden auf Lösungsmittelbasis eingesetzt mit einem Feststoffgehalt von 16,7%; sie enthielten denselben Katalysator in jeweils gleicher Konzentration.

1. Zusammensetzung gemäß USA.-Patentschrift 2 985 545

100 Gewichtsteile hochviskoses, nicht mehr fließfähiges Dimethylpolysiloxan der Formel

HOKCH^SiOlxH

mit χ = 3300; 1 Gewichtsteil pyrogen gewonnenes Siliciumdioxid; 3,1 GewichtsteileHydrogenpolysiloxan der Formel

(CH₃)₃SiO[(CH₃)(H)SiO]_:tSi(CH₃)₃

mit χ = 35 (Vernetzer); 243 Gewichtsteile Lösungsmittel.

2. Zusammensetzung gemäß der Erfindung

100 Gewichtsteile des hochviskosen, nicht mehr fließfähigen Dimethylpolysiloxans der Formel mit χ = 10; 481 Gewichtsteile Lösungsmittel.

3. Zusammensetzung gemäß USA.-Patentschrift 3 046 160

100 Gewichtsteile des hochviskosen, nicht fließfähigen Dimethylpolysiloxans der Formel

mehr

mit χ = 3300; 1 Gewichtsteil des pyrogen gewonnenen Siliciumdioxids; 3,25 Gewichtsteile des Hydrogenpolysiloxans der Formel

(CH₃)₃SiO[(CH₃)(H)Si0]_a;Si(CH₃)₃

mit χ = 35; 5,0 Gewichtsteile Siliconharz aus 40 % CH₃SiO₃/,-, 30% (CHa)₃SiO₁/,- und 30% ( Einheiten; 254 Gewichtsteile Lösungsmittel.

4. Zusammensetzung gemäß der USA.-Patentschrift 2 985 546

100 Gewichtsteile des hochviskosen, nicht mehr fließfähigen Dimethylpolysiloxans der Formel

6o

HO[(CH₃)₂SiC]*H

mit χ = 3300; 1 Gewichtsteil des pyrogen gewonnenen Siliciumdioxids; 101 Gewichtsteile hochviskoses, nicht mehr fließfähiges Dimethylpolysiloxan der Formel

s)₂(₂ = CH)Si0[(CH₃)₂Si0]* [(CH₃)(CH₂ = CH)SiO], Si(CH = CH₂)(CH₃), mit χ — 3300; 1 Gewichtstei! des pyrogen gewonnenen Siliciumdioxids; 3,1 GewichtsteilePolykieselsäureäthylester (spez. Gewicht = 1100, % Si = 19%, Viskosität = 7,35 cSt/25° C); 243 Gewichtsteile Lösungsmittel. Die Zusammensetzung wurde so gewählt, daß jedes der untersuchten Gemische 16,7% Trennmittel, 6,0% einer 50%igen Lösung von Dibutylzinndi-2-äthylhexat als Katalysator und 77,3 % Lösungsmittel, bestehend aus 40% Toluol und 60% Heptan, enthielt.

Versuchsanordnung:

Die zu untersuchenden Gemische wurden jeweils als Trennbeschichtungen auf Kraftpapier (40 pound WeyerheuserS2S Kraftpapier) in einer Dicke von 0,762 bis 1,016 μ aufgetragen und 30 Sekunden bei 163° C gehärtet. Die beschichteten Papiere wurden Tage bei Raumtemperatur aufbewahrt und dann nach zwei verschiedenen Methoden hinsichtlich ihrer Trennfähigkeit geprüft:

A) Ein in ungetrocknetem Zustand 76,2 μ dicker Film (Dicke in getrocknetem Zustand 38,1 μ) eines Styrol-Butadien-Klebstcffs wurde auf die beschichteten Papiere gegossen und 2 Minuten bei 65° C getrocknet. Dann wurde der Klebstoff mit einem Papier (60 pound Matte-litho label stock paper) bedeckt. Die so hergestellten Proben wurden vor der Prüfung 24 Stunden bei 21,1° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50% gelagert.

B) In einem zweiten Test wurden auf die beschichteten Kraftpapiere Streifen eines handelsüblichen Klebebandes aufgebracht. Die so hergestellten

Proben wurden vor der Prüfung 20 Stunden bei 21,1° C unter einem Druck von 0,0176 kg/cm^a gelagert.

Die Prüfung der Trennfähigkeit erfolgte mittels einer Vorrichtung nach Scott durch Messen der Trennkraft in Gramm, die zum Abziehen eines Streifens von 2,54 cm Breite in einem Winkel von 180° mit einer Geschwindigkeit von 1016 cm/Min, erforderlich war.

Die ermittelten Werte sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

Untersuchte Gemische 15	Trennkraft in g Versuch A \| Versuch B	95
1	120 40 112 95	67 95 238
2
3
ao 4

Wie aus den Daten der Tabelle ersichtlich, wurden mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung 2 die besten Werte erzielt.

Claims

Form wäßriger Dispersionen oder Lösungen in

Patentanspruch: organischen Lösungsmitteln für Trennbeschichtungen

eingesetzt. Es ist zwar andererseits bereits bekannt,

Verwendung von Gemischen, bestehend aus in bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden (1) benzollöslichen, in den endständigen Einheiten 5 Formmassen auf Organopolysiloxangrundlage durch Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysil- Einarbeitung von mit Triorganosiloxygruppen endoxanen mit einer Viskosität von mindestens blockierten Diorganopolysiloxanen als Weichmacher 350 cSt/25°C, Vernetzern und gegebenenfalls Här- den Modolus der gehärteten Produkte bestimmten tungskatalysatoren, (2) 25 bis 75%, bezogen auf Verwendungszwecken anzupassen, vgl. USA.-Patentdas Gesamtgewicht von (1) und (2), a) benzol- io schrift 3 070 566. Als derartige Verwendungszwecke löslichen, in α,ω-Stellung mit Triorganosiloxy- werden hierin Zahnabdruckmassen und Fugenabgruppen abgesättigten Dimethylpolysiloxanen oder dichtungsmittel genannt, bei welchen die mögliche b) 10 bis 75%, bezogen auf das Gesamtgewicht Auswanderung des Weichmachers nicht stört oder von (1) und (2), in Λ-Stellung mit Triorganosiloxy- wegen der erwünschten Modolusänderung in Kauf gruppen und in ω-Stellung mit Hydroxylgruppen 15 genommen wird. Eine Überwindung des bestehenden abgesättigten Dimethylpolysiloxanen mit einer Vorurteils wurde indessen in keiner der genannten Viskosität von mindestens 4000cSt/25°C, wobei Patentschriften versucht oder auch nur nahegelegt, die organischen Reste in den Triorganosiloxy- Unerwarteterweise wurde jedoch gefunden, daß gruppen einwertige, gegebenenfalls halogeniert« durch Mitverwendung großer Mengen an Organo-Kohlenwasserstoffreste mit Ibis 12 C-Atomen sind, 20 siloxanen, die an beiden Molekülenden mit Trifür die Herstellung von gehärteten Trennbeschich- organosiloxygruppen abgesättigt sind, oder solchen, tungen auf Papier oder flexiblen organischen Film- die an einem Molekülende Triorganosiloxygruppen Substraten. und am anderen Hydroxylgruppen tragen, unter der

Voraussetzung, daß diese Verbindungen eine bestimmte

25 kritische Viskosität besitzen, eine ausgezeichnete

Trennwirkung für sogenannte Aggressiv-Klebstoffe erzielt wird. Unter der Ausdrucksweise »Aggressiv-

Die Verwendung von Methylpolysiloxanen als Klebstoffe« sind solche organischen Verbindungen zu Trennmittel ist seit Beginn der großtechnischen Ver- verstehen, die eine Klebkraft von mindestens 1200 g wertung von Organosiloxanen bekannt. Der Einsatz 30 besitzen, wenn sie auf einer rostfreien Stahlplatte von Organopolysiloxanen für die Trennung von auf einem Instron-Meßgerät mit einer Geschwindighandelsüblichen, aufwickelbaren, auf einem flexiblen keit von 1270 cm/Min, abgezogen werden. Die Trägermaterial befindlichen Klebstoffbelägen erfuhr erfindungsgemäßen Trennbeschichtungen sind gegen jedoch erst mit Bekanntwerden der Erfindung gemäß beliebige Aggressiv-Klebstoffe, unabhängig von deren der kanadischen Patentschrift 716 541 einen unge- 35 Zusammensetzung, wirksam und selbstverständlich ahnten Aufschwung. In dieser Patentschrift wird die auch gegen nichtaggressive Klebstoffe, z. B. solchen Verwendung von Gemischen aus linearen Organo- auf handelsüblichen Dichtungsstreifen und Klebepolysiloxanen mit endständigen Hydroxylgruppen und bändern.

Vernetzern zur Herstellung von gehärteten Trenn- Darüber hinaus wurde durch Vergleichsversuche

beschichtungen auf Papier und anderen Substraten 40 nachgewiesen, daß die erfindungsgemäß verwendeten

beschrieben, wobei ausführlich hervorgehoben wird, Gemische unter gleichen Versuchsbedingungen bessere

daß das Vorhandensein von Verbindungen, die an Trenneigenschaften aufweisen als die Gemische gemäß

beiden Molekülen mit Triorganosiloxygruppen abge- dem Stand der Technik.

sättigt sind, oder von hydroxylgruppenfreien cyclischen Erfindungsgemäß wird die Verwendung von Ge-Siloxanen wegen der Gefahr der Übertragung der +5 mischen, bestehend aus (1) benzollöslichen, in den Siloxane auf die Klebstoffoberfläche vermieden werden endständigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisensoll, weil hierdurch die Klebeigenschaften des Kleb- den Dimethylpolysiloxanen mit einer Viskosität von stoffes zerstört würden. Dieses Vorurteil fand bis mindestens 350 cSt/25° C, Vernetzern und gegebenenjetzt auf dem Gebiet der Trennwirkung mittels falls Härtungskatalysatoren und (2) 25 bis 75%, Organosiliciumverbindungen allgemein Beachtung. 50 bezogen auf das Gesamtgewicht von (1) und (2), So werden beispielsweise in der USA.-Patentschrift a) benzollöslichen, in «,ω-Stellung mit Triorgano-2 985 545 Gemische aus endständige Hydroxylgruppen siloxygruppen abgesättigten Dimethylpolysiloxanen aufweisenden Polydimethylsiloxanen, Hydrogenwas- oder b) 10 bis 75 %, bezogen auf das Gesamtgewicht serstoffsiloxanen als Vernetzern und Metallsalzen als von (1) und (2), in «-Stellung mit Triorganosiloxy-Härtungskatalysatoren beschrieben,' die . in Form- 55: gruppen und. in turStellung mit Hydroxylgruppen wäßriger Emulsionen, die Polyvinylalkohol als Emul- abgesättigten Dimethylpolysiloxanen, mit einer Visgiermittel enthalten, als Trennmittel für zellulosehaltige kosität von mindestens 4000cSt/25°C, wobei die Materialien beschrieben. In der USA.-Patentschrift organischen Reste in den Triorganosiloxygruppen 2 985 546 werden Gemische aus Polydimethylsiloxa- einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwassernen, die mindestens eine endständige Hydroxylgruppe 60 Stoffreste mit 1 bis .12 C-Atomen sind, für die Heraufweisen müssen, Polykieselsäurealkylestern als Ver- stellung von gehärteten Trennbeschichtungen auf netzer und Zinnsalzen als Härtungskatalysatoren in Papier oder flexiblen organischen Filmsubstraten Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln beansprucht.

für Trennbeschichtungen verwendet. In der USA.- Die erfindungsgemäß beanspruchten Gemische wer-

Patentschrift 3 046 160 werden Polydimethylsiloxane 65 den auf ein flexibles Substrat aufgetragen und gehärtet,

mit endständigen Hydroxyl-, Alkoxy- oder Aryloxy- Als Komponente (1) können beliebige Dimethyl-

gruppen im Gemisch mit flüssigen Siliconharzen, polysiloxane verwendet werden, deren Viskosität

Vernetzungsmitteln und Härtungskatalysatoren in mindestens 350 cSt/25°C beträgt und die an den Mole-