DE1810518C3 - Überzugsmasse für Papier oder andere Filme oder Folien - Google Patents
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Description
t 810518
Organohydrogenpolysiloxan, von denen nicht alle
gleich sein brauchen, können Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylgruppen oder solche Gruppen mit Substituenten sein.
Es wird jedoch im allgemeinen bevorzugt, daß die Organogruppen Alkylgruppen sind. Geeignete Gruppen, welche vorhanden sein können, sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, Allyl-, Phenyl-, Trifluorpropyl-, Chlorphenyl-, Cyanoätbyl- und Cyanopropylgruppen. Es wird jedoch bevorzugt, daß mindestens der größere Anteil der Organogruppen Metbylgruppen sind. Es wird ferner bevorzugt, daß das
Organohydrogenpolysiloxan im wesentlichen aus Methylhydrogenpolysiloxanyleinheiten besteht und daß
es TrimethylsJlyl-Endgruppen aufweist.
Das Diorganopolysiloxan kann hinsichtlich des Molekulargewichtes weitgehend variieren und kann
beispielsweise eine Viskosität von 100 bis 200 000 eP
bei 25° C aufweisen. Es wird jedoch bevorzuut. daß es
eine Viskosiüii von 300 bis 100 000 cP bei 25 C besitzt.
Wenn die endständigen Gruppen nicht Hydroxylgruppen, sondern leicht zu Hydroxylgruppen hydrolysierbare
Gruppen sind, können sie beispielsweise Alkoxy-, Aryloxy- oder Acyloxygruppen, wie Methoxy-,Äthoxy-,
Butoxy-, Phenoxy- und Acetoxygruppen sein. Es genügt, wenn eine solcher Gruppen an jedem
Ende der Polysiloxankette vorliegt, und es wird tatsächlich normalerweise bevorzugt, daß nicht mehr als
eine solche Gruppe an jedem Ende vorliegt. Die übrigen Organogruppen in dem Diorganopolysiloxan
können beispielsweise Alkyl-, \ryl-, Alkenyl-. Alkaryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylgruppen
oder solche Gruppen mit Subslujenten sein, wie beispielsweise
Cyanogruppen, Chlor oder Fluor. Geeignete Organogruppen sind beispielsweise iMethyl-.
Äthyl-, Vinyl-, Allyl-, Phenyl-, Trifluorpropyl-. Chlorphenyl-, Cyanoäthyl- und Cyanopropylgruppen. Es
wird jedoch im allgemeinen bevorzugt, daß mindestens
der größere Anteil der Organogruppen Methylgruppen sind. Es wird ferner im allgemeinen bevorzugt.
daß das Diorganopolysiloxan in einer Menge von 25 bis 75 Gewichtsprozent je 100 Gewichtsteile des Diorganopolysiloxans
+ Polysiloxanharzes vorhanden sind.
Verwendbare Organopolysiloxanharze sind vor-Zugsweise
solche, welche die durchschnittliche allgemeine Formel
15
40
45
besitzen, worin R eine Hydrocarbylgruppc. wie Alkyl-. Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl-oder Alkenylgruppc. beispielsweise
eine Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, Allyl-. Phenyl-. ftenzyl- oder Hexylgruppe darstellt.
R' ist eine Alkoxygruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxylgruppe,
ρ
ist nicht kleiner als 0,9,
</ ist 0 bis 0,8, no
ρ + q ist 0,9 bis 1,7.
Für einige Zwecke werden Phenylgruppen mit oder
ohne Methylgruppen als Gruppe R bevorzugt, jedoch ist im allgemeinen die am meisten bevorzugte f*
Gruppe eine Methylgruppe. Geeignete Gruppen R' iind beispielsweise Hydroxyl-, Methoxy-. Äthoxy-.
Propanoxy- und Butoxygruppen. Es wird jedoch im allgemeinen bevorzugt, das Rr Hydroxyl-, Meüioxy
oder Butoxygruppen darstellt. Die verwendeten Harzt können solche sein, welche durch Erhitzen bei erhöhte!
Temperatur gehärtet werden können, es wird jedocfc im allgemeinen bevorzugt, ein lufttrocknendes öl zu
verwenden, d.h. ein solches, welches zu einem klebfreien Zustand bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise
20 bis 100" C «rbärtet.
In den Massen gemäß der Erfindung können sehr verschiedene Aminoverbindungen verwendet werden,
und diese sollen eine basische Dissoziationskonstante größer als 10~9 bei 200C und vorzugsweise größer als
10 "3 bei 2OC besitzen. Verwendbare Aminoverbindungen
sind beispielsweise primäre, sekundäre und tertiäre aliphatisch^ Amine, Aminoalkoxysilane und
Aininoalkoxypolysiloxane, wie beispielsweise Butylamin.
Diethylamin. Triäthylamin. Diethanolamin.
Octylamin, Octadecylamin, Piperidin, Morpholin. Triethylendiamin,
Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin.
Tetramethyltriäthylentetramin, Pentamethyltriäthylenletramin.
Heptamethyltetraäthylenpentamin. Methy!tri(aminoäthoxy)silan, Tetra(aminoä'thoxy)-silan
und Methyltn|-N,N-diäthylaminoäthoxy)silan. Bevorzugte Aminoverbindungen sind Telraäihylenpentamin.
Heptamethyltetraäthylenpentamin und Methylaminoäthoxypolysiloxane,
insbesondere Methsl-(N.N-dimethylaminoäthoxy)polysiloxane.
Die als Katalysator verwendete Zinnverbindung kann ein Zinnacylat, ein Organozinnacylat. ein Organozinnalkoxyd
oder ein Organozinnoxim. wie beispielsweise Zinn(!l)-octoat. Dibutylzinndiacetat. Dibutyl/inndilaurat.
Dioctylzinndioctoat. Dibutylzinndibutoxvd. Tetrahutyldizinn(II)-oxandiacetat. Tetraoctyldizinn(Il)
- oxandiacetat, Dibutylzinndibenzaldoxim oder TetrabutyIdizinn(II)-oxandibenzaldoxim
sein. Dibutylzinndiacetat und Dibutylzinndilaurat werden jedoch im allgemeinen 'worzugt.
Die Massen gemäß der Erfindung werden normalerweise in einem Lösungsmittel gelöst, obwohl ein Lösungsmittel
nicht immer erforderlich ist. Sofern verwendet, kann das Lösungsmittel beispielsweise ein aromatischer
oder aliphatischcr Kohlenwasserstoff, ein
Äther. Ester. Keton oder Alkohol sein. Geeignete Lösungsmittel, welche verwendet werden können, sind
beispielsweise Toluol, Xylol, Erdölfraktionen. Mctb.ylälhylkcton. Aceton. Isopropanol und Äthylacetat. Es
können weitgehend variierende Anteile an dem Lösungsmittel verwendet werden, beispielsweise können
die Lösungen 1 bis 50 Gewichtsteile Feststoff je 100 Teile des Gesamtgewichtes der Lösung enthalten.
Es wird jedoch im allgemeinen bevorzugt, daß der Feststoff zu 3 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Teile des
Gesamtgewichtes der Lösung vorliegt. Bevorzugte Lösungsmittel sind Toluol und Xylol.
Die Massen gemäß der Erfindung können gcwünschtcnfalls
auch andere Zusätze enthalten, beispielsweise solche wie Verdickungsmittel, Als geeignetes Verdickungsmittel
kommt z. B. Äthylcellulose in Betracht.
Die Massen gemäß der Erfindung besitzen die Vorteile, daß sie zur Beschichtung von Papier oder
anderen Filmen oder Folien geeignet sind, welche als Schutzunterlage für mit Klebstoffen beschichtete Gegenstände
verwendet werden, daß sie kein vorzeitiges unerwünschtes Ablösen der Filme oder Folien ergeben
und daß die Ablösungseigenschaften des beschichteten Films mit der Alterung im wesentlichen
nicht verschwinden oder sich verändern.
Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher
erläutert, in denen alle Teile und Prozentsätze auf
Gewicht belogen sind.
In den Beispielen wurden folgende Testmethoden verwendet:
1, Anfangs-dnitiaO-Ablösung (IR)
2,54 cm breite Schichten aus Klebeband und Film, welche mit der Masse überzogen waren, wurden unter
einem Druck von 17,6 g/cm2 bei 22° C während 20 Stunden gehalten. Sie wurden dann bei einer Abitreifgeschwindigkcit
von 30,48 cm je Minute getrennt, und die hierfür erforderliche Kraft in Gramm wurde
bestimmt
2. Beschleunigte Alterung (AA)
2,54 cm breite Schichten aus Klebeband und Film, welche mit der Masse Überzogen waren, wurden unter
einem Druck von 0,07 kg/cm* bei 600C 20 Minuten
lang gebalten. Die Schichten wurden bei einer Abstreifgeschwindigkejt
von 30,84 cm je Minute getrennt, und es wurde die hierfür erforderliche Kiaft in Gramm
bestimmt _ Λ ... n , „, . ,oA«
3. Anschließendes Kleben (SA)
,o Ein bei dem beschleunigten Alterungstest gewonnenes
Klebeband wurde auf die Unterseite einer horizontalen Glasplatte gepreßt Es wurde eine Belastung
von 100 g auf das Klebeband aufgebracht und die für das Abblättern des Klebebandes Ober eine Länge
von 7,62 cm in Anspruch genonunene Zeit gemessen.
Fünf Lösungen, A bis E, mit der in Tabelle I angegebenen
Zusammensetzung, wurden hergestellt.
Dimethylpolysiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen
(50OcP bei 25° C)
(50OcP bei 25° C)
Methylpolysiloxanharzlösung (Me/Si
= 1,1/1; 3OcP
bei 25° C -33%
Harzfeststofle)
= 1,1/1; 3OcP
bei 25° C -33%
Harzfeststofle)
Geradkettiges
Methylhydrogenpolysiloxan
<11 cPbei25°C)
Methylhydrogenpolysiloxan
<11 cPbei25°C)
Äthylcellulose
Isopiopanol
Toluol
B | Teile | D | |
A | 0,7 | C | 3,5 |
— | 6,3 | 1,7 | 3,5 |
7,0 | 0,45 | 5,3 | 0,45 |
0,45 | 1,5 | 0,45 | 1,5 |
1,5 | 3,0 | 1,5 | 3,0 |
3,0 | 88 | 3,0 | 88 |
88 | 88 | ||
5.3
1,7
0,45
3.0 88
Die Fünf Lösungen A bis E enthielten Methylpolysiloxaimarz
und Dimethylpolysiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen in den Verhältnissen 100:0,90:
10,76:24,50:50 bzw. 24:76. Jede Lösung wurde in zwei
gleiche Teile geteilt, und zu beiden Teilen wurden 0,5 Teile Dibutylzinndiacetat je 100 Teile der Lösung
zugegeben, während zu einem Teil jeder Lösung ferner 0.5 Teile eines Aminoäthoxyniethylpolysiloxans,
hergestellt wie anschließend beschrieben, je 100 Teile der Lösung zugegeben wurden, wobei 8 Massen
gemäß der Erfindung und 2 Massen erhalten wurden, die nicht der Erfindung entsprachen.
Pflanzliches Pergamentpapier wurde mit den so erhaltenen 10 Lösungen unter Verwendung eines Beschichtungsstabes
in üblicher Weise beschichtet. Das Lösungsmittel wurde abgedampft und die Masse durch Erhitzung in einem Ofen bei 1200C während
30 Sekunden gehärtet.
Die Papiere, die mit den Lösunger; beschichtet wurden,
welche die Aminoäthoxymethylpolysfcxan-Massen
enthielten und der Erfindung entsprachen, zeigten eine bemerkenswert bessere Beständigkeit gegenüber
Abrieb als die übrigen.
Nach Stehenlassen bei 20°C während eines Tages
wurden die beschichteten Papiere zu Schichten mit zwei handelsüblichen Klebebändern »S« und i/T« verarbeitet,
und die Ablöscharakteristika der Beschichtungen wurden in der beschriebenen Weise bestimmt.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.
Liwung
C
D
D
Verhältnis
Harz zu Siloxan
mit endständigen! OH
100:0
90:10
76:24
50: JO
90:10
76:24
50: JO
24:76
Keine Aminoverbindung | AA | SA | |
Testband | (nicht gemäß dei Erfindung) | 600 | Sek. |
Ablösung g, 2,54 cm | >700 | ||
IR | 150 | — | |
S | 500 | 100 | — |
T | 500 | 60 | 455 |
S | 5 | 65 | — |
T | 25 | 30 | — |
S | 3 | 45 | — |
T | 26 | 10 | 198 |
S | 3 | 30 | — |
T | 12 | 180 | |
S | I | ||
T | 10 |
Mit Aminoverbindung
(gemäß der Erfindung)
Ablösung g/2,54 cm
IR AA
600*)
700*)
700*)
60—80*)
70—80*)
90»)
70*)
40-60
50—60
40—60
20
70—80*)
90»)
70*)
40-60
50—60
40—60
20
600*)
>700*)
>700*)
220*)
160*)
220*)
220*)
170
150
80
80
·) Nicht gemäß der Erfindung.
SA
Sek.
470
430
360
360
Diese Ergebnisse zeigen, daß die Zugabe des Aminoiithoxymethylpolysiloxiins
außer der weitgehenden Verbesserung der Abriebsbeständigkeit der nbcrzügc
die Ablösekraft beträchtlich erhöht hat. Um Ablöscwertc
in einem ähnlichen Bereich bei Abwesenheit der Aminoverbindung zu erhalten, ist ein Harzanteil
von größer als 90:10 erforderlich. Wenn so hohe llarzgchalte verwendet werden, werden die Werte
für die Ablösekraft weitgehend durch kleine Veränderungen im Harzgchalt beeinträchtigt, und es
ist äußerst schwierig, in der Praxis einen gewünschten Ablösewert durch dieses Verfahren zu erhalten. Ein
weiterer Vorteil infolge der Verwendung der Aminverbindung
sind die verbesserten Werte für anschließendes Kleben, welche bei überzügen erhalten werden,
die die niedrigeren Harzgehaitc aufweisen.
Herstellung von Aminoäthoxymethylpolysiloxan
Das Aminoäthoxymethylpolysiloxan wurde dadurch hergestellt, daß man Aminoäthanol mit dem
Methylhydrogenpolysiloxan, welches bei der Herstellung
der Lösungen A bis E verwendet wurde, in den Anteilen von 1 Mol Aminoäthanol je Grammatom
siliciumgebundenem Wasserstoff in dem Methylpolysiloxan umsetzte. Das Aminoäthoxymethylpolysiloxan
wurde folgendermaßen hergestellt:
FUn Gemisch aus 122 Teilen Athanolamin und
122 Teilen Toluol wurde bei 22"C gerührt, und es
wurden 120 Teile eines gcradkettigen Mclhylhydrogenpolysiloxans
einer Viskosität von 2OcP bei 25 C, hergestellt durch gemeinsame Hydrolyse von 3.5 Teilen
Trimethylchlorsilan und 96.5 Teilen Mcthyldi chlorsilan, langsam im Verlaufe eines Zeitraums voi
2 Stunden hinzugegeben. Es erfolgte eine kräftige Entwicklung von Wasserstoff, und das Reaktionsgemisch wurde warm. Weitere 120 Teile Toluol wurden
nach der Beendigung der Zugabe des Methylpolysiloxans zugegeben, und das Gemisch wurde während
weiterer 3 Stunden gerührt. Die so erhaltene Lösung
ro enthielt 50% des Aminoäthoxypolysiloxans.
Es wurden 2 Lösungen, F und G. von ähnliche!
Zusammensetzung wie Lösung D von Beispiel I außer daß ein Dimethylpolysiloxan mit endständiger
Hydroxylgruppen von einer Viskosität von 400OcF bei 25° C in Lösung F und ein solches von einer Vis
kosität von 60 000 cP bei 25°C in Lösung G verwendet wurde, hergestellt. Die Lösungen wurden jeweils ir
2 Portionen aufgeteilt, und es wurden 0,5 Teile Dibutylzinndiacetat je 100 Teile Lösung zu einer Portion
und 0,5 Teile des im Beispiel I verwendeter Aminoäthoxymethylpolysiloxans je 100 Teile zu dei
zweiten Portion hinzugegeben. Pflanzliches Pcrga ment wurde mit diesen Lösungen in der im Beispiel I
beschriebenen Weise behandelt, und die Ablösewertc wurden wie vorstehend bestimmt und mit denjenigen
von Lösung D, Beispiel 1, verglichen. Die Werte sine in Tabelle III angegeben.
l.öMini!
D
F
G
F
G
Vjskosiläl
IcP 25 C)
Siloxiin mit
cndslandiccm
C)H '
500
4(X)O
60000
festband | Keine Aminoverhindung | ΛΛ | ΛΛ |
Ablösung μ 2.54 cm | 30 | Sek | |
IR | 45 | ||
S | 3 | 30 | 198 |
T | 12 | 30 | — |
S | I | 12 | 300 |
T | 12 | 20 | — |
S | I | 335 | |
T | 8 |
Mit | A m moverbini /uns | AA | AA |
Ablösung g 2.54 cm | 170 | Sck | |
IR | 150 | ||
40 bis 60 | 100 | 430 | |
50 bis 60 | 85 | ||
35 | 35 | 425 | |
* 18 | 30 | — | |
12 | 435 | ||
10 |
Diese Ergebnisse zeigen, daß eine nützliche Abstufung
der Ablösewerte durch Veränderung der Viskosität des Dimethylpolysiloxans mit endständigen Hydroxylgruppen
in der Masse gemäß der Erfindung erhalten wird.
700 Teile von Lösung D, Beispiel 1, wurden in
sieben gleiche Portionen H bis N aufgeteilt. Zu jeder Portion wurden 0.5 Teile Dibutylzinndiacetat zugegeben.
Außerdem wurden Amine in den aufgeführten Mengen zu sechs der Lösung zugegeben.
Lösung H = Kein Amin zugegeben.
Lösung I = 0,5 Teile des im Beispiel 1 verwendeten
Aminoäthoxymethylpolysiloxans.
Lösung J = 1,0 Teile des im Beispiel 1 verwendeten
Lösung J = 1,0 Teile des im Beispiel 1 verwendeten
Aminoäthoxymethylpolysiloxans.
Lösung K = 0,2 Teile Tetraäthylenpentamin.
Lösung L = 0,3 Teile Tetraäthylenpentamin.
Lösung M = 0,4 Teile Piperidin.
Lösung N = 0.7 Teile Piperidin.
Lösung K = 0,2 Teile Tetraäthylenpentamin.
Lösung L = 0,3 Teile Tetraäthylenpentamin.
Lösung M = 0,4 Teile Piperidin.
Lösung N = 0.7 Teile Piperidin.
Die Werte für die Anfangsablösung, welche durch
Verwendung eines druckempfindlichen Klebeband« von spezieller hoher Bindekraft in der im Beispiel 1
beschriebenen Weise erhalten wurden, sind in Ta belle IV angegeben.
55
Losung | Ablösung zu Beginn | |
60H | 60 130 140 140 160 230 200 |
|
I | ||
J ... | ||
K | ||
65 f | ||
M | ||
N ... |
Diese Ergebnisse zeigen, dall die Zugabe jeder der
Amino-Komponenten einen bemerkenswerten Anstieg
des Ablösewertes ergibt.
B e i s ρ i c I 4
Zwei Lösungen, P und Q, von ähnlicher Zusammensetzung
wie Lösung D von Beispiel I, außer, daß das in P verwendete Harz ein technisch erhältliches
Methylphenylsiloxanharz mit einem Me:Si-Verhältnis
von 1:1 und einem Ph:Si-Verhältnis von 0,55:1 und
das in Q verwendete Harz, ein technisch erhältliches
Methylmethoxysiloxanharz mit einem Me: Si-Verhältnis von I: I und einem MeO.Si-Verhältnis von
0,4:1 war, wurden hergestellt. Zu beiden Lösungen wurden 0,5 Teile Dibutylzinndiacetat und 0,5 Teile des
im Beispiel 1 verwendeten Aminoälhoxymethylpolysiloxans je 100 Teile der Lösung zugegeben. Die Ablösewerte
wurden in der vorstehend beschriebenen Weise und unter Verwendung der Klebebänder »S«
und »T« erhalten und sind in Tabelle V angegeben.
TabelS? V
■ s
Lösung | Band | Ablösung g/2.54 cm | ΛΛ |
IR | 160 | ||
S | 80 | 80 | |
V | T | 20 | 70 |
S | 40 | 90 | |
Q | T | 20 |
[fs wurden 13 Lösungen, jeweils bestehend aus 100 Teilen der Lösung D von Beispiel I und 0,5 Tei-
10
lcn lctrabutyldizinn(ll)-oxundiatetal, hergestellt.
Amine wurden in den nachstehend aufgeführten Mengen zu zwölf dieser Lösungen zugegeben.
ösung
I
2
2
Menge
(Teilet
0
0,5
0,5
Amin
Aminoäthoxymelhylpolysiloxan, wie im Beispiel I verwendet
3*) 0,27 Athanolamin
4*) 0,40 Diethanolamin
5*) 0,54 Triethanolamin
6 0,43 Diäthylaminoäthiinol
7 0,28 n-Butylamin
8 0,28 Diethylamin
9 0,49 Triethylamin
10 0,33 Morpholin
11 0,79 Tetradecylamin
12 0,22 Diazabicyclooctan
13 0,11 Äthylendiamjn
*) Als 50%ige Lösungen in Isopropanol wegen Unlöslichkeit
in Toluol zugegeben.
Die Werte Tür anfängliches Ablösen und beschleunigte Alterung von aus diesen Massen hergestellten
Filmen wurden in der im Beispiel I beschriebenen Weise und unter Verwendungeines druckempfindlichen
Klebebandes hoher Bindekraft, wie im Beispiel 3 verwendet, bestimmt und in Tabelle Vl aufgeführt.
ο» | Ablösung zu |
;| | Beginn (g/2,54 cm) |
■5 | Beschleunigte |
'·. | Alterung |
J* | (g/2,54 cm) |
I | 2 | 3 | 4 | 5 | 6, |
-ösung
7 |
8 | 9 | -4* 60 |
Il 90 |
12 65 |
55 | 75 | 65 | 80 | 65 | 85 | 80 | 90 | 80 | 150 | 200 | 150 |
100 | 180 | 140 | 180 | 130 | 160 | 170 | 200 | 155 |
95 210
12 Lösungen (14 bis 25) wurden hergestellt, von
denen jede aus 100 Teilen der Lösung D, Beispiel 1, 0.5 Teilen der in Tabelle VII aufgeführten Zinnverbindung
und einem Amin m der in Tabelle VII aufgeführten Menge bestand.
Zinnverbindung | Amin | Amino- | |
alkoxy-
poly- |
|||
Lösung | Tetra | siloxan | |
äthylen | gemäß | ||
pen tamin | Beispiel I | ||
Zmn(II)-octoat | (Teile) | ||
Zinn(I F)-OCt oat | (Teile) | — | |
14 | 0,12 | 0,45 | |
15 | — | ||
50 | Losung | Zinnverbmdung | Amin | Amino- |
alkoxy-
poly- |
||||
Tetra | siloxan | |||
äthylen | gemäß | |||
55 | pen tamin | Beispiel I | ||
16 | Dibutylzinndilaurat | (Teile) | ||
17 | Dibutylzfnndilaurat | (Teile) | ||
18 | Dibutylzinndioctoat | 0,18 | 0,35 | |
19 | Dibutylzinndioctoat | — | — | |
60 | 20. | Tetrabutyldizinn(II)- | 0,18 | 0,35 |
oxandiacetat | — | |||
21 | tetrabutyldizinnfH)- | 031 | ||
oxandiacetat | 0,63 | |||
65 | 22 | Dibutylzinnbis- | ■ — | |
(benzaldoxim) | ||||
0,28 | ||||
SU η μ
23
24
25
11
/innverbindiing
Dibutylzinnbis-(benzaldoxim)
Dibutylzinndiacetat
Dibutylzinndiacetat
Amm
Telraa'lliylenpemamin
!Teile)
0,28
Amino-
alkiuy-
poly-
SlI(HHIl
Beispiel I (Teilel
0,57
0,57
Die Werte fiir anrängliches Ablösen und beschleunigte Alterung von aus diesen Massen hergestellten
Filmen wurden in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise unter Verwendung von Klebeband »T« benimmt und in Tabelle VIII aufgeführt.
12
ösung | Telniiilhylc |
IR | |
(g/2,54 cm) | |
14 | 135 |
15 | — |
16 | 45 |
17 | — |
18 | 60 |
19 | — |
20 | 95 |
21 | — |
22 | 85 |
23 | — |
24 | 90 |
25 | — |
ΛΑ
(g/2,54 cm)
370 135 160 240 170 190
Aminoalkoxypolyzinn(ll)-oxan
IR
(g/2.54 cm) |
AA
(g/2,54 cm) |
130 | 270 |
75 | 150 |
70 | 200 |
95 | 190 |
75 | 165 |
85 | 190 |
Claims (11)
1. Überzugsmassen für Papier oder andere Filme oder Folien, bestehend aus einem Organohydrogenpolysiloxan,
einem geradkettigen Diorganopolysiloxan
mit endständigen Hydroxygruppen oder leicht zu Hydroxygruppen hydrolysierbaren Gruppen, einem Polysiloxanhorz und einem Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß
sie einen Zweikomponentenkatalysator aus einer Aminoverbindung und einem Zinnacylat, einem
Organ ozinnacylat, einem Organozinnalkoxyd oder einem Organozinnoxim, insbesondere einem Dibutylzinndiacetat oder Dibutylzinndilaurat, enthält, wobei das Organohydrogenpolysiloxan in
einer Menge von 3 bis 20 Gewichtsteilen je 100 Gewichtstefle des DiorganopolysUoxans vorhanden
Kt. 1 bis 99 Gewichtsteile Diorganopolysiloxan je 100 Gewichtsteile Diorganopolysiloxan + PoIysiloxanharz
vorhanden sind und sowohl die Aminoverbindung als auch die Zinnverbindung in Mengen
%·οη I bis 20 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der gesamten Polysiloxane vorliegen.
2. Masse nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Organohydrogenpolysiloxan
mit einer Viskosität von 2 bis 1000 cP bei 25 C enthält.
3. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein
Oraanohydroaenpolysiloxan einer Viskosität von 5 bis 5OcP bei 25 C enthält.
4. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein
Organohydrogenpolysiloxan enthält, in dem der größere Anteil der Organogruppen Methylgruppen
sind.
5. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Diorcanopolysiloxan
mit einer Viskosität von 100 bis 200 00OcP bei 25 C enthält.
6. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Diorganopolysiloxan
enthält, in dem ein größerer Anteil der Organogruppen Methylgruppen sind.
7. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Diorganopolysiloxan
in einer Menge von 25 bis 75 Gewichtstcilcn je 100 Gewichtsteile des Organohydrogenpolysiioxans
-t- Polysiloxanharzcs enthält.
8. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine
Aminoverbindung mit einer basischen Dissozialionskonstantc
von größer als 10"9 bei 20C enthält.
9. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie als
Aminoverbindung ein Methyl(N,N-dimethylarninoäthoxy)polysiloxan enthält.
10. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Lösungsmittel enthält.
11. Verwendung der Masse gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche zum Beschichten von
Papier. Filmen oder Folien.
Die Erfindung bezieht sich auf Überzugsmassen for Papier oder andere Filme oder Folien, bestehend
aus einem Organohydrogenpolysiloxan. einem geradkettigen Diorganopolysiloxan mit endständigen
s Hydroxygruppen oder leicht zu Hydroxygruppen hydrolysierbaren Gruppen, einem Polysiloxanharz und
einem Katalysator.
Es sind bereits sehr verschiedene Massen auf Basis von Organopolysiloxanen zur Behandlung von FiI-
men aus Papier, Metallfolien und synthetischen Filmen aus beispielsweise Polyolefinen, Polyestern,
Polyvinylchlorid oder Polyamiden verwendet worden, um diesen eine Oberfläche zu erteilen, welche gute
Ablös- bzw. Trenneigenschaften besitzt und weiche
als Schutzbelag für mit Klebstoffen überzogene Gegenstände verwendet werden kann. Unter den vor
geschlagenen Massen befinden sich Gemische aus Organopolysiloxanharzen und Organopolysiloxanen.
welche zu einem Elastomeren gehärtet werden können.
Viele solcher Massen ergeben sehr gute Ablöseigenschaften und sind deshalb für bestimmte Arten von
mit bestimmten Klebstofftypen überzogenen Gegenständen ungeeignet, da der Gegenstand in vielen Fällen
zu leicht abgelöst wird und in anderen Fällen die
2> Ablöseigenschaften eines beschichteten Papiers oder
anderen Films mit der Alterung verschwinden.
Ferner ist ein Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxan-Elastomeren
bekannt, bei dem reak-
TO tionsfähige. lineare, nicht harzartige Organosiloxane
mit einer reaktionsfähigen Organosiliciumverbindung oder mit einem kondensationsfähigen Organopolysiloxan
als Vernetzungsmittel in Gegenwart eines Kondensationskatalysators vernetzt werden, wobei als Ka-
talysatoren entweder Metallseifen oder organische Basen, beispielsweise Zinnrizinoleat oder Triäthanolamin.
eingesetzt werden.
Die nach dem bekannten Verfahren hergestellten Elastomeren lösen sich aber nach Beschichtung von
beispielsweise Pergamentpapier zu leicht wieder ab und lassen sich auch nach Alterung nicht fest genug
verkleben.
Die Überzugsmassen gemäß der Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Zweikomponen-
.15 tenkatalysator aus einer Aminoverbindung und einem
Zinnacyiat. einem Organozinnacylat. einem Organozinnalkoxyd oder einem Organozinnoxim. insbesondere
einem Dibutylzinndiacetat jder Dibutylzinndi-'aura·.
enthält, wobei das Organohydrogenpolysiloxan in einer Menge von 3 bis 20 Gewichtsteilen je
100 Gewichtsteile des DiorganopolysUoxans vorhanden ist, 1 bis 99 Gewichtsteile Diorganopolysiloxan je
100 Gewichtsteile Diorganopolysiloxan -1- Polysiloxanharz
vorhanden sind und sowohl die Aminoverbindung als auch die Zinnverbindung in Mengen
von 1 bis 20 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der gesamten Polysiloxane vorliegen.
Das Organohydrogenpolysiloxan kann geradkettig
oder cyclisch sein und kann hinsichtlich des Moleku lafgewichtes wettgehend variieren und beispielsweise
von einer Viskosität von 2 bis 1000 cP bei 25 C sein.
Es wird im allgemeinen jedoch bevorzugt, daß es von einer Viskosität von 5 bis 5OcP bei 25° C ist. und es
wird ferner bevorzugt, daß es geradkettig ist. Die end-
ständigen Gruppen an dem Organohydrogenpolysiloxan können, soweit vorhanden, "Triorganosilylgruppen, Diorganohydrogensilyl- oder Diorganohydroxysitylgruppcn sein. Die Organogruppen in dem
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