DE2030937C3

DE2030937C3 - Verwendung von Dimethylpolysiloxangemischen zur Herstellung von gehärteten Trennbeschichtungen auf Papier oder flexiblen organischen Filmsubstraten

Info

Publication number: DE2030937C3
Application number: DE2030937A
Authority: DE
Inventors: Carl Duane Brecksville Ohio Weber (V.St.A.)
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1969-06-27
Filing date: 1970-06-23
Publication date: 1974-08-22
Also published as: DE2030937B2; JPS5018506B1; AT306196B; US3628996A; NL144313B; NL7009171A; DE2030937A1; BE752504A; GB1258223A; FR2051399A5

Description

3 4

külenden mit Hydroxylgruppen abgesättigt sind. lenwasserstoffreste enthalten, wie Alkyl-, Aryl-, oder

Das sind in der Hauptsache Dimethylsiloxune. Aralkylreste, ferner Alkenylreste, cycloaliphatische

aber es sei darauf hingewiesen, daß die Verbindungen Reste und halogensubstituierte Kohlenwasserstoffreste,

auch einige Hydroxylgruppen, entlang der Kette wie Chlormethyl-, Chlorpropyl-. Bromphenyl-,

angeordnet, enthalten können, die üblicherweise bei 5 3,3,3 - Triftuorpropyl-, κ,ν» - Trifluortolyl- oder

der alkalischen Polymerisation von Dimethylpoly- Chlnrphenylreste. Vorzugsweise enthalten diese Reste

siloxanen gebildet werden. Das bedeutet mit anderen 1 bis 12 C-Ato ne.

Worten, daß die Dimethylpolysiloxane geringe Mengen Die Organopolysiloxane werden mit Hilfe von

an Monoorganosiloxaneinheiten enthalten können. üblichen, für die Härtung von Siloxanen mit Si-

Außer den Dimethylsiloxaneinheiten können ferner io gebundenen Hydroxylgruppen bekannten Vernet/ern

geringe Mengen anderer Diorganosiloxaneinheiten (3) gehärtet. Diese Vernetzer sind bekanntlich Silane,

vorhanden sein, wodurch die Trenneigenschaften Polysiloxane, Kieselsäureester oder Polykieselsäure-

der gehärteten Beschichtung nicht störend beeinflußt ester mit Si-gebundenen funktionellen Gruppen,

werden. Derartige Polysiloxane sind bekannte, han- Beispiele für bekannte Vernetzer sind Silane und

delsübliche Produkte. J5 Siloxane mit Acetoxy-, Ketoxim-, Alkoxy- oder

Die neuen Bestandteile (2) können in zwei verschie- SiH-Gruppen. Für die Wirkungsweise als Vernetzer

denen Anteilen, in Abhängigkeit von ihrer Natur, müssen bekanntlich mindestens drei funktioneile

vorhanden sein. Wenn die Komponente (2) an beiden Gruppen je Molekül vorhanden sein. Für den erfin-

Molekülen Triorganosiloxygnippen aufweist, soll sie dung>gemäßen Verwendungszweck sind als Vernetzer

in einer Menge von 25 bis 75°,',, bezogen auf das 20 entweder SiH-Gruppen aufweisende Silane und PoIy-

Gewicht von {>) und (2), eingesetzt werden. Wenn siloxane, oder Alkoxygruppen aufweisende Silane und

der Anteil an x.w-Thorganosiloxy-cndblockierlen Polysiloxane, oder Kombinationen hiervon bevorzugt.

Dimethylpolysiloxanen weniger als 25",, beträgt. bnter der Ausdrucksweise «Si-gebundene funktio-

wird keine verbesserte Trennwirkung erzielt. Wenn neue Gruppen* sind solche zu verstehen, die in

außerdem die Viskosität der Komponente (2) weniger 25 Gegenwart von Wasser bei Raumtemperatur ebenso

als 4009cSt/25"C beträgt, findet eine ungeordnete gut wie H-Aiome hydrolisieren. Beispiele für derartige

Übertragung des Siloxans auf d.e Klehstoffoherfläche Gruppen sind Acyloxy-. wie Acetoxy-. Formyloxy-

Statt, wodurch die Trennmittel für den genannten oder Propionyloxyreste: Ketoximreste, wie

Verwendungszweck unwirksam werden. SiON CR₂. worin R Methyl-. Äthyl-, Cyclohexyl-,

Die /weite Variation der Komponente (2) sind 3" Vinyl- oder Butylreste bedeutet: Alkoxy-, wie Meihsolche Verbindungen, die an einem Molekülende oxy-, Athoxy-. /i-Chloräthoxy-, /i-Methoxy-äthoxy-. eine Triorganosiloxygruppe und am anderen F.nde —0(CH₂CH₂O)₂CIh₁ und Isopropoxyreste: Aminocine Hydroxylgruppe tragen. ·η diesem Fall ist die gruppen, ζ. B. SiNR₂ oder Oxyaniinogruppen, /. B. untere Grenze für die Mengen >.n (2) 10^r'„, bezogen SiONR₂. worin R die angegebene Bedeutung hat.
auf das Gewicht von (1) und (!}. Die obere Grenze 35 Bekanntlich sind für die Härtung von llydroxylfür die Menge bleibt hingegen dieselbe, wie im erst- gruppen aufweisenden Siloxanen mittels Vernetzern genannten Fall. Fs sei darauf hingewiesen, daß der angegebenen Art häufig Häriungskatalysatoren Komponente (2) entweder in Form der reinen Ver- erforderlich. Hierfür sind solche geeignet, die Üblicherbindungen, das sind die Siloxane mit Triorgano- weise die Reaktion der Si gebundenen HydroxyI-siloxygruppen an beiden Molekülenden oder die 40 gruppen mit den funktioneilen Gruppen des Ver-Siloxane mit Triorganosiloxy-an einem und Hydroxyl- nelzers beschleunigen. Bevorzugte Katalysatoren sind gruppen am anderen Molekülende, oder in Form Carbonsäuresalze, wie Blei-, Zinn-, Mangan-, Eisen-, einer Kombination aus diesen beiden Verbindungen Kobalt-, Nickelsalze, und Titanestcr, wie Alkyltitanate zugefügt werden kann. Gegebenenfalls kann die oder Acetyltitanate oder die entsprechenden Zirkonate. Komponente (2) im Gemisch mit einem Polysiloxan, 45 Ferner können auch basische Katalysatoren, wie das an beiden Molekülenden Hydroxylgruppen trägt, Amine und Hydroxylamine verwendet werden. Im zugefügt werden. Zusammenhang mit dem eründungsgcmäßen Ver-

Die handelsübliche Herstellung von Siloxanen des wendungszweck sind als Katalysatoren Zinnsalze

Typs (2) erfolgt häufig durch Äquilibrierung von von Carbonsäuren oder Mercaptozinnsalzc, wie

cyclischen Dimcthylsiloxancn mit Hexaorganodisil- 5" Dibiitylzinndiacetat. Dibiitylzinndilaurat, Dibutylrinn-

oxanen. Dieses Verfahren liefert ein Gemisch aus dioctoal, Stannooctoat, Di-N-octylzinn-S.S-di-isooctyl-

Molekülen, die zum Teil Triorganosifoxygruppen an mercaploacetat, Dibutylzinn -S.S-dimethylmercaplo-

beiden Enden, Triorganosiloxygnippen an einem acetat und Diäthylzinn - S.S - dibutylmercaptoacetat

Ende oder Hydroxylgruppen an beiden Enden auf- bevorzugt.

weisen. Derartige Gemische sind für den erfindungs- 55 Die erfindungsgemäß verwendbaren Gemische kön-

gemäßen Verwendungszweck unter der Voraussetzung nen durch einfaches Vermischen der Bestandteile in

brauchbar, daß die Gesamtmenge der Verbindungen beliebiger Reihenfolge hergestellt werden. Üblicher-

mit Triorganosiloxygruppen an mindestens einem weise ist es hierbei vorteilhaft, den Katalysator und

Molekülende in dem angegebenen Bereich liegt. den Vernetzer erst kurz, vor dem Auffrag der Be-

Dic Polysiloxane (2) sind in der Hauptsache mit 60 schichtung auf das Substrat zuzugeben.

TriorganosiloxyendgTuppcn cndblockicrte Dimethyl- Die erfindungsgemäß verwendbaren Gemische kön-

siloxane, jedoch können geringe Mengen anderer nen auf beliebige Substrate, wie Metall, organische

Diorganosiloxaneinheiten vorhanden sein, ohne stii- Kunststoffe, oder Fasersubstrate, wie Wolle, Leder,

renden Einfluß auf die Trenneigenschaften der ge- Papier, und Gewebe, wie Glas-, Baumwoll-, PoIy-

härtelen Beschichtung. 65 ester-. Polyacrylnitril- oder Polyamidgewebe, aufge-

Dic Triorganosiloxygruppen an den Molekülciidcn tragen werden. Papier oder mit Polyäthylen oder

der Komponente (2) können als organische Reste Polypropylen beschichtetes Papier sind als Substrat

beliebige Kohlenwasserstoff- oder halogenierte KoIi- bevorzugt.

Die Aggressiv-Klebstoffe, for welche die erlindungsgemWJen Gemische besonders wirksam sind, *ind bekannte organische Produkte, deren Zusammenletzung in breitem Ausmaß variiert. Jeder Hersteiler hat praktisch seine eigene Formulierung; spezielle Beispiele für derartige Klebstoffe sind jedoch solche, die sich von Butadien-Styrol-Mischpolymerisaten und von Polyvinyläihyläther ableiten. Die erfindungsgemäßen Gemische ergeben selbstverständlich auch sehr wirksame Trennbeschichtungen für normale klebrige Materialien, wie Asphalt, Rohgummi, Nahrungsmittel, Leime und druckempfindliche Klebstoffe allgemein.

In den folgenden Beispielen wurden die Trennbeschichtungen nach Auftragen einer 5%igen Lösung in Xylol mit einem drahtumwickelten Stab (14) auf verdichtetes Kraftpapier und anschließendem 30 Sekunden dauerndem Härten der Beschichtung bei 163°C geprüft. Bei einigen Ansätzen wurden die Trenneigenschaften unmittelbar nach dem Härten geprüft, bei den übrigen Ansätzen wurde die gehärtete Beschichtung vor der Prüfung 20 Stunden bei 23 C lind einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50 "„ gealtert.

Durch Aufbringen eines Aggressiv-K.ebstoffes, der «ich auf einem Film aus synthetischem Material befand und durch Kondensation von Dimethylterephthalat und Äthylenglykol hergestellt worden war, auf die Oberfläche der Beschichtung wurden die Trenneigenschaften derselben geprüft. Dann wurde die Kraft bestimmt, die zum Abziehen des Films von der Trennbeschichtung erforderlich war. Anschließend wurde der Klebstoff auf eine Stahlplatte aufgebracht und die Haftung auf derselben gemessen Zur Bestimmung der sogenannten Sekundärhaftimg, die als Maß für die Übertragung der Siloxane dient. In einigen Fällen wurde die Haftung und die Über- tragung auch mit einem handelsüblichen Dichtungsband untersucht. Das Band wurde auf die Oberfläche der gehärteten Siloxanbeschichtung aufgebracht, dann wieder entfernt und anschließend die Haftung des Bandes an sich selbst geprüft. Wenn das Band nicht »n sich selbst haftete, ist das ein Beweis für die Übertragung des Siloxans auf den KlebeUoff; eine derartige Beschichtung ist für den Einsatz als handelsübliche Trennbeschichtung unwirksam.

45 Beispiel 1

In diesem Beispiel wird der Einfluß der Konzentration von Komponente (2) auf die Trennwerte gezeigt, die mit einem Aggressiv-Klebstoff (Butadien-Styrol-Mischpolymersat, unter der Bezeichnung S-227-Klebstoff bekannt) erreicht wurden. Die in diesem Beispiel verwendete Komponente (1) war eir. hochviskoses, nicht mehr fließfähiges Dimcthylpolysiloxan mit endständigen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und einer Plastizität von 90. die nach der ASTM-Methode D-926-67 unter Verwendung einer Kugelprobc bestimmt wurde.

Komponente (2) war ein hachvtskosi«, nicht mehr fließfähiges endstfindige DimethylvinylsJloxygruppen aufweisendes Dimethy|polysili>*an, das einzelne SiOH-Gruppen enthielt. Die beiden Komponenten wurden in den in der folgenden Tabelle angegebenen Mengenverhältnissen vermischt, unter Mitverwendung von jeweils 2 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolystloxans mit niedrigem Molekulargewicht und einer Viskosität vouetwa 30cSt/25°C. Außerdem wurde 1%, bezogen auf das Gesamtgewicht von (1), (2) und (3), eines endständige Trimethylsiloxygruppen aufweisenden Methylhydrogenpolysiloxans als Vernetzer (3) mit einer Viskosität von 25cSt/25 C verwendet. Das Gemisch wurde in Xylol gelöst unter Bildung einer 5gewichtsprozentigen Lösung. Auf jeweils 25 ml der Lösung wurde ein Tropfen Dibutylzinndilaurat zugegeben. Die Lösung wurde auf Papier aufgetragen, gehärtet und, wie oben angegeben, getestet.

Die Resultate sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich:

Gewichts prozent	Gewichts prozent	Trennkraft in g bei 1270 cm/Minuten unmittelbar nach	Sekundar- haftung
(!)	(2)	der Härtung	in g
98	0	66	1400
88	10	65	1150
78	20	74	1100
68	30	43	1050
58	40	33	1050
48	50	37	1050

Beispiel 1

Ansatz A enthielt als Komponente (1) 70 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden, hochviskosen Dimethylpolysiloxans, das von flüchtigen Bestandteilen befreit worden war und eine Plastizität von 90 hatte, als Komponente (2) 30 Gewichtsprozent eines hochviskosen Mischpolymerisats aus 0,162 Molprozent Dimethylvinylsiloxaneinheilen, 0,659 Molprozent Methylvinylsiloxaneinheiten und 99,179 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten und als Vernetzer 1 Gewichtsprozent eines Methylhydrogenpolysiloxans mit einer Viskosität von 3OcSt/25^tJC. Ansatz B diente zum Vergleich und bestand aus 99 Gewichtspro7.ent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden hochviskosen Dimethylpolysiloxans und 1 Gewichtsprozent eines Methylhydrogenpolysiioxans mit einer Viskosität von 3OcSl/25°C. Jede der Proben wurde, wie oben, zum Verdichten auf Kraftpapicr aufgetragen und mit dem Klebstoff der Bezeichnung 227 geprüft. Folgende Ergebnisse wurden erzielt:

Ansatz

Trennkrafl in g

unmittelbar nach der Härtung

A
B

69
131

Nachhärtung 24 Stunden bei 2.V¹C Sckimilarhaftung (g)

unmittelbar nach
der Härtung

61 103 1200
1300

nach der Nachhärtung
20 h/23 ¹C

1300 1250

Bei jedem Ansatz wurde als Katalysator Dibutylzinndioctoat verwendet.

Beispiel 3

In diesem Beispiel wird die Trennwirkung gegen einen Aggrcssiv-Klebstoff auf Polyäthylvinylätherbasis gezeigt, der unter der Bezeichnung A-27 im Handel erhältlich ist. Eine 5%igc Xylollösung des Gemisches aus (1) 70 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden, hochviskosen Dimethylpolysiloxans mit einer Plastizität von 90, (2) 28 Gewichtsprozent eines endständige Dimethylvinylsiloxygruppen aufweisenden, hochviskosen Dimethylpolysiloxans und (3) 2 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethyipolysiloxans mit einer Viskosität von 3OcSt/25°C, wurde mit 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von (I), (2) und (3), eines endständige Trimethylsiloxygruppen aufweisenden Methylhydrogenpolysiloxans mit einer Viskosität von 3OcSt/25°C vermischt, mit Dibutylzinndioctoat katalysiert und auf Pergaminpapier und einen handelsüblichen Mitläuferfilm aufgetragen. Das beschichtete Substrat wurde jeweils 1 Minute bei 177°C gehärtet. Die Trennkraft der gehärteten Beschichtung wurde, wie oben angegeben, geprüft. Es wurde gefunden, daß die Trennkraft von dem Pergaminsubstrat 4 g/cm und von denn handelsüblichen Filmsubstrat 9 g/cm as betrug, wobei jeweils eine Abziehgeschwindigkeit von 1270 cm/Min, angewendet wurde.

Beispiel 4

In diesem Beispiel wird der Einsatz von Kiesel-Säureestern als Vernetzungsmittel gezeigt.

Als Trennmaterial wurde ein 50gewichtsprozentiges Gemisch aus den Bestandteilen (1) und (2) gemäß Beispiel 1, dais mit Dibutylzinndioctoat katalysiert worden war, verwendet. Die Beschichtung wurde jeweils 20 Stunden bei 23⁰C gealtert und dann mit Klebstoff der Bezeichnung 227 geprüft. Für Ansatz A wurden 3 Gewichtsprozent o-Kieselsäure-ß-methoxyäthoxyester und für Ansatz B 3 Gewichtsprozent PoIykieselsäureäthylester als Vernetzer eingesetzt. Das ♦<> Gewicht des Vernetzers ist jeweils auf das Gesamtgewicht von (1) und (2) bezogen. Bei Ansatz A wurde ein Trennwert von 68 und eine Sekundärhaftung von 900, bei Ansatz B ein Trennwert von 95 und eine Sekundärhaftung von 1100 ermittelt.

Beispiel 5

In diesem Beispiel wird der Einsatz einer endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Flüssigkeit mit niedriger Viskosität als Komponente (I) gezeigt, jo Ein Gemisch aus 50 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 4000cSt/25°C und 50 Gewichtsprozent eines endständige Dimethylvinylsiloxygruppen aufweisenden, hochviskosen Dimethylpolysiloxans wurden mit 3 Gewichtsprozent eines Methylhydrogensiloxans mit einer Viskosität von 30cSt/25°C vermischt. Die Beschichtung wurde aus einer 5%igen XyIoIiösung hergestellt, die mit Dibutylzinndioctoat katalysiert und dann unter den üblichen Bedingungen gehärtet worden war. Nach der Hitzealterung wurde die Haftung mit Klebstoff der Bezeichnung 227 geprüft.. Der Trennwert betrug 81 und der Sekundärhaftwert 1175.

65 Beispiel 6

In diesem Beispiel wird der entscheidende Einfluß der unteren Viskositätsijrenze von Komponente (2) gezeigt, wenn (2) ein endständige Triorganosiloxygruppen aufweisendes Dimethylpolysiloxan ist. Jeder der unten angegebenen Ansätze bestand aus 98 Gewichtsprozent eines 50-50 Gemisches aus (1) eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans und (2) eines endständige Trimethylsiloxygruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit der unten angegebenen Viskosität, 1 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Disnethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 30 cSt/ 25° C und 1 Gewichtsprozent eines Methylhydrogenpolysiloxans mit einer Viskosität von 3OcSt/25°C. Jede Probe wurde mit Dibutylzinndioctoat katalysiert. Jede Probe wurde, wie oben angegeben, gehärtet und mit einem handelsüblichen Isolierband hinsichtlich der Übertragung geprüft.

Viskosität von	25⁰C	000	(2)	Übertragung auf	spiel 7
bei	100			dem Band
	000		nein
1	000		nein
3	500		nein
12	30 000		ja
100		ja
		ja
Bei

In den folgenden Beispielen wurden die Haftungsund Trennwerte von verschiedenen Ansätzen mit handelsüblichen Isolierbändern und dem Klebstoff der Bezeichnung 227 gemäß dem oben angegebenen Standardtest geprüft. Jeder der Ansätze wurde gehärtet und als Katalysator wurden jeweils 3 Gewichtsprozent Dibutylzinndioctoat, bezogen auf das Gewicht des Siloxans, verwendet. Nach dem Härten wurde jede Probe bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50% 20 Stunden bei 23° C gealtert.

Ansatz A diente zum Vergleich und enthielt 99 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden, hochviskosen Dimethylpolysiloxans und 1 Gewichtsprozent eines Methylhydrogensiloxans mit einer Viskosität von 30cSt/25°C.

Ansatz (2) enthielt 97 Gewichtsprozent eines Gemisches aus 50 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden, hochviskosen Dimethylpolysiloxans und 50 Gewichtsprozent eines Polysiloxans mit einer Viskosität von 5,376 cSt/ 25⁰C, das Butyldimethylsiloxygruppen an einem Ende des Moleküls und Hydroxylgruppen an dem anderen aufwies, 2 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 30 cSt/25°C und 1 Gewichtsprozent eines Methylhydrogensiloxans mit einer Viskosität von 30 cSt/25°C.

Ansatz (3) enthielt 97 Gewichtsprozent eines Gemisches aus 50 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden, hochviskosen Dimethylpolysiloxans und 50 Gewichtsprozent eines Gemisches mit einer Viskosität von 12 5QOcSt/ 25°C, aus 33,3 Gewichtsprozent eines Dimethylpolysiloxans mit Trimethylsiloxygruppen an einem Ende des Moleküls und Hydroxylgruppen am anderen Ende und aus 66,66 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolvsiloxans. Diese Zusammensetzung stellt die Ver-

409634/131

wendung eines Gemisches aus (2) und einer endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Flüssigkeit dar.

Die Mengenverhältnisse von (I) und (2) sind daher 16,65% (2) und 83,35% (1) (d. h. 50% in Form der hochviskosen Masse und 33,35% in Form der Flüssigkeit mil einer Viskosität von 12 5OOcSt/25°C),

2 Gewichtsprozent eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 3OcSt/25°C und 1 Gewichtsprozent eines Methylhydrogensiloxans mit einer Viskosität von 3OcSt/25°C.

Die Ergebnisse sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich:

Ansatz

handelsübliches Isolierband Test

Trennkraft Übertragung

S-227 Klebstoff Test

Trennkraft Sekundärhaftung

A B C

ausgezeichnet
ausgezeichnet
ausgezeichnet

sehr gering gering gering 160
40
50

1250
1000
1150

Beispiel 8

Praktisch dieselben Ergebnisse wurden erzielt, wenn das hochviskose Dimethylpolysiloxan (2) aus Beispiel 1 folgende Triorganosiloxygruppen in den endständigen Einheiten enthält:

mit .ν = 3100; y = 500; 2,06 Gewichtsteüe des Hydrogenpolysiloxans der Formel

(CHj)JSiOKCH₃)(H)SiO]₁Si(CHj)₃

Ph^viyldimethylsiloxy-3,3,3-TrifluorpropyIdimethylsiloxy-Triäthylsiloxy-

Decyldimethylsiloxy-Cyclohexyldimethylsiloxy- /J-Phenyläthyldimethylsiloxygruppen

mit χ = 35;
der Formel

2,06 Gewichtsteile Dimethylpolysiloxan

30

35

4°

Beispiel 9

Vergleichsversuche

Untersuchte Gemische

Alle untersuchten Gemische wurden auf Lösungsmittelbasis eingesetzt mit einem Feststoff gehalt von 16,7%; sie enthielten denselben Katalysator in jeweils gleicher Konzentration.

1. Zusammensetzung gemäß USA.-Patentschrift 2 985 545

100 Gewichtsteüe hochviskoses, nicht mehr fließfähiges Dimethylpolysiloxan der Formel

HOKCHj)₁SiO]₁H

mit χ = 3300; 1 Gewichtsteil pyrogen gewonnenes Siliciumdioxid; 3,1 Gewichtsteüe Hydrogenpolysiloxan der Formel

mit χ = 35 (Vernetzer); 243 Gewichtsteüe Lösungsmittel.

2. Zusammensetzung gemäß der Erfindung

100 Gewichtsteüe des hochviskosen, nicht mehr fließfähigen Dimethylpolysiloxans der Formel

60

mit χ = 3300; 1 Gewichtsteil des pyrogen gewonnenen Siliciumdioxids; 101 Gewichtsteile hochviskoses, nicht mehr fließfähiges Dimethylpolysiloxan der Formel

(CHj)₁(CH₁ = CH)SiOt(CHj)₁SiO], [(CH₃)(CH₁ = CH)SiO), Si(CH = CHO(CHj)₁ mit χ = 10; 481 Gewichtsteüe Lösungsmittel.

3. Zusammensetzung gemäß USA.-Patentschrift
3 046 160

100 Gewichtsteile des hochviskosen, nicht mehr fließfähigen Dimethylpolysiloxans der Formel

HOKCH₃)^iO]₁H

mit χ = 3300; 1 Gewichtsteil des pyrogen gewonnenen Siliciumdioxids; 3.25 Gewichtsteüe des Hydrogenpolysiloxans der Formel

(CH₃)₃SiO[(CH₃)(H)SiO]zSi(CH₃)₃

mit χ = 35; 5,0 Gewichtsteüe Siliconharz aus 40°/, CH₃SiO₃/,-, 30% (CH₃)₃Si0,/,- und 30% (CH₃),SiO Einheiten; 254 Gewichtsteüe Lösungsmittel.

4. Zusammensetzung gemäß der USA.-Patentschrift 2 985 546

100 Gewichtsteüe des hochviskosen, nicht meh fließfähigen Dimethylpolysiloxans der Formel

HO[(CHj),SiO]xH

mit χ = 3300; 1 Gewichtsteil des pyrogen gewonnene Siliciumdioxids; 3,1 Gewichtsteüe Polykieselsäureäthy ester (spez. Gewicht = 1100, %Si = 19%, Viskos tat = 7,35 cSt/25°C); 243 Gewichtsteile Lösungsmitte Die Zusammensetzung wurde so gewählt, daß jedi der untersuchten Gemische 16,7% Trennmittel, 6,0' einer 50%igen Lösung von Dibutylzinndi-2-äthylhex als Katalysator und 77,3% Lösungsmittel, besteher aus 40% Toluol und 60% Heptan, enthielt.

Versuchsanordnung·.

Die zu untersuchenden Gemische wurden jeweils als Trennbeschichtungen auf Kraftpapier (40 pound Weyerheusei S2S Kraftpapier) in einer Dicke von 0,762 bis 1,016 μ aufgetragen und 30 Sekunden bei 163° C gehärtet. Die beschichteten Papiere wurden Tage bei Raumtemperatur aufbewahrt und dann nach zwei verschiedenen Methoden hinsichtlich ihrer Trennfähigkeit geprüft:

A) Ein in ungetrocknetem Zustand 76,2 μ dicker Film (Dicke in getrocknetem Zustand 38,1 μ) eines Styrol-Butadien-Klebstoffs wurde auf die beschichteten Papiere gegossen und 2 Minuten bei 65⁰C getrocknet. Dann wurde der Klebstoff mit einem Papier (60 pound Matte-litho label stock paper) bedeckt. Die so hergestellten Proben wurden vor der Prüfung 24 Stunden bei 21,1°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50% gelagert.

B) In einem zweiten Test wurden auf die beschichteten Kraftpapiere Streifen eines handelsüblichen Klebebandes aufgebracht. Die so hergestellten Prolin wurden vor der Prüfung 20 Stunden bei 21,rc unter einem Druck von 0,0176 kg/cm* gelagert.

Die Prüfung der Trennfähigkeit erfolgte mittels einer Vorrichtung nach Scott durch Messen der Trennkraft in Gramm, die zum Abziehen eines Streifens von 2,54 cm Breite in einem Winkel von 180° mit einer Geschwindigkeit von 1016 cm/Min, erfor-

o derlich war.

Die ermittelten Werte sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

Untersuchte Gemische

Trennkraft in g Versuch A Versuch B

120
40

112
95

95

67

95

238

Wie aus den Daten der Tabelle ersichtlich, wurden mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung 2 die besten Werte erzielt.

Claims

l 2

Form wäßriger Dispersionen oder Lösungen in

Patentanspruch: organischen Lösungsmitteln for Trennbeschichtungen

eingesetzt. Es ist zwar andererseits bereits bekannt,

Verwendung von Gemischen, bestehend aus in bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden (1) benzollöslichen, in den endständigen Einheiten 5 Formmassen auf Organopolysiloxangrundlage durch Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysil- Einarbeitung von mit Triorganosiloxygruppen endoxanen mit einer Viskosität von mindestens blockierten Diorganopolysiloxanen als Weichmacher 350 cSt/25° C, Vernetzern und gegebenenfalls Här- den Modolus der gehärteten Produkte bestimmten tungskatalysatoren, (2) 25 bis 75%, bezogen auf Verwendungszwecken anzupassen, vgl. USA.-Patentdas Gesamtgewicht von (1) und (2), a) benzol- « schrift 3 070 566. Als derartige Verwendungszwecke löslichen, in '»,eu-Stellung mit Triorganosilloxy- werden hierin Zahnabdruckmassen und Fugenabgruppen abgesättigten Dimethylpolysiloxanen oder dichtungsmittel genannt, bei welchen die mögliche b) 10 bis 75%, bezogen auf das Gesamtgewicht Auswanderung des Weichmachers nicht stört oder von (1) und (2), in x-Stellung mit Triorganosilloxy- wegen der erwönschten Modolusänderung in Kauf gruppen und in »»-Stellung mit Hydroxylgruppen 15 genommen wird. Hine Überwindung des bestehenden abgesättigten Dimethylpolysiloxanen mit einer Vorurteils wurde indessen in keiner der genannten Viskosität von mindestens 4000cSt/25°C, wobei Patentschriften versucht oder auch nur nahegelegt, die organischen Reste in den Triorganosrfoxy- Urtenvarteterweise wurde jedoch gefunden, daß gruppen einwertige, gegebenenfalls halogenierte durch Mitverwendung großer Mengen an Organo-Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 C-Atomen sind, 20 siloxanen, die an beiden Molekülenden mit Trifür die Herstellung von gehärteten Trennbeschich- organosiloxygruppen abgesättigt sind, oder solchen, tungen auf Papier oder flexiblen organischen Film- die an einem Molekülende Triorganosiloxygruppen Substraten. und am anderen Hydroxylgruppen tragen, unter der

Voraussetzung, daß diese Verbindungen eine bestimmte

25 kritische Viskosität besitzen, eine ausgezeichnete

Trennwirkung für sogenannte Aggressiv-Klebstoffe er/ielt wird. Unter der Ausdrucksweihe »Aggressiv-

Die Verwendung von Methylpolysiloxanen als Klebstoffe« sind solche organischen Verbindungen /u

Trennmittel ist seit Beginn der großtechnischen Ver- verstehen, die eine Klebkraft von mindestens 1200 g

Wertung von Organosiloxanen bekannt. Der Einsatz 30 besitzen, wenn sie auf einer rostfreien Stahlplatte

von Organopolyäiloxanen für die Trennung von auf einem Instron-Meßgerät mit einer Geschwindig-

handelsüKichen, aufwickelbaren, auf einem flexiblen keit von 1270cm/Min, abgezogen werden. Die

Trägermaterial befindlichen Klebstoff belügen erfuhr ertindungsgemäßen Trennbeschichtungen sind gegen

jedoch erst mit Bekanntwerden der Erfindung gemäß beliebige Aggressiv-Klcbstoffe, unabhängig von deren

der kanadischen Patentschrift 716 541 einen ungc- 35 Zusammensetzung, wirksam und selbstverständlich

ahnten Aufschwung. In dieser Patentschrift wird die auch gegen nichtaggressive Klebstoffe, z. B. solchen

Verwendung von Gemischen aus linearen Organo- auf handelsüblichen Dichtungsstreifen und Klcbe-

polysiloxanen mit endständigen Hydroxylgruppen und bändern.

Vernetzern zur Herstellung von gehärteten Trenn- Darüber hinaus wurde duich Vergleichsversuche

beschichtungen auf Papier und anderen Substraten 40 nachgewiesen, daß die erfindungsgemäß verwendeten

beschrieben, wobei ausführlich hervorgehoben wird. Gemische unter gleichen Versuchsbedingungen bessere

daß das Vorhandensein von Verbindungen, die an Trenneigenschaften aufweisen als die Gemische gemäß

beiden Molekülen mit Triorganosiloxygruppen abge- dem Stand der Technik.

»ätiigt sind, oder von hydroxylgruppenfreien cyclischen Erfindungsgcmäß wird die Verwendung von Gc-Siloxanen wegen der Gefahr der Übertragung der 45 mischen, bestehend aus (I) benzollöslichen, in den Siloxane auf die Klebstoff oberfläche vermieden werden endständigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisensoll, weil hierdurch die Klebeigenschaften des Kleb- den Dimethylpolysiloxanen mit eine- Viskosität von itoffes zerstört würden. Dieses Vorurteil fand bis mindestens 350 cSt/25° C, Vernetzern und gegebenenjetzt auf dem Gebiet der Trennwirkung mittels falls Härtungskatalysatoren und (2) 25 bis 75?,,, Organosiliciumverbindungen allgemein Beachtung. 50 bezogen auf dar. Gesamtgewicht von (I) und (2), So werdc;i beispielsweise in der USA.-Patcntschrift a) hcnzollöslichen, in "»,»/!-Stellung mit Triorgano-2 985 545 Gemische aus endständige Hydroxylgruppen siloxygruppen abgesättigten Dimethylpolysiloxanen aufweisenden Polydimethylsiloxancn, Hydrogen was- oder b) 10 bis 75";, bezogen auf das Gesamtgewicht lerstoffsiloxanen als Vernetzern und Metallsalzen als von (1) und (2), in -»-Stellung mit Triorganosiloxy-Härtiingskatalysatoren beschrieben, die in Form 55 gruppen und in ro-Stcllung mit Hydroxylgruppen wäßriger Emulsionen, die Polyvinylalkohol als Eniul- abgesättigten Dimethylpolysiloxanen, mit einer Visgiermittel enthalten, als Trennmittel für zcllulosclinltigc kositäl von mindestens 4OOOcSt/25°C, wobei die Materialien beschrieben. In der USA.-Patentschrift organischen Reste in den Triorganosiloxygruppen 2 985 546 werden Gemische aus Polydimethylsiloxa- einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasscrnen, die mindestens eine endständige Hydroxylgruppe 60 Stoffreste mit 1 bis 12 C-Atomen sind, für die Hcraufweisen müssen, Polykieselsäurealkylcstcrn als Vcr- stellung von gehärteten Trennbeschichtungen auf netzer und Zinnsalzen als Härtungskatalysatoren in Papier oder flexiblen organischen Filmsubstraten Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln beansprucht.

für Trennbeschichtungen verwendet. In der USA.- Die crfindungsgemüß beanspruchten Gemische wer-

Patentschrift 3 046 160 werden Polydimethylsiloxane 65 den auf ein flexibles Substrat aufgetragen und gehärtet,

mit endständigen Hydroxyl-, Alkoxy- oder Aryloxy- Als Komponente (1) können beliebige Dimethyl-

gruppen im Gemisch mit flüssigen Siliconharzen, polysiloxane verwendet werden, deren Viskosität

Vernetzungsmittel und Härtungskatalysatoren in mindestens 350 cSt/25°C beträgt und die an den Mole-