DE69005902T2

DE69005902T2 - Organopolysiloxanzusammensetzung für die Bildung einer ablösbaren gehärteten Beschichtung.

Info

Publication number: DE69005902T2
Application number: DE69005902T
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Masaoka; Shosaku Sasaki
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1989-05-31
Filing date: 1990-05-30
Publication date: 1994-05-19
Anticipated expiration: 2010-05-31
Also published as: NO902242D0; DE69005902D1; NO306167B1; JP2750896B2; ES2064528T3; FI101394B1; EP0400614A3; FI902603A0; EP0400614A2; FI101394B; NO902242L; EP0400614B1; JPH032270A; CA2017906A1

Description

Verfahren zur Bildung einer abziehbaren gehärteten Beschichtung auf der Oberfläche verschiedener Basismaterialien, wie zum Beispiel Papier, synthetischen Harzfilmen, synthetischen Fasergeweben etc., um Materialien zu erhalten mit Trenneigenschaften in Bezug auf Haftkleber oder andere adhäsive Substanzen, sind lange bekannt. Die Materialien, die zur Bildung der abziehbaren gehärteten Beschichtung verwendet werden, sind üblicherweise Organopolysiloxanzusammensetzungen, wie zum Beispiel die Organopolysiloxanzusammensetzung, die zum Beispiel in FR-A- 2 449 111 beschrieben ist, und die aus einem Organopolysiloxan mit Vinylgruppen, einem Organohydrogenpolysiloxan und einer Verbindung der Platinfamilie hergestellt wird, und die Organopolysiloxanzusammensetzung, die aus einem Organopolysiloxan mit niedriger Viskosität, das Hexenylgruppen oder andere höhere Alkenylgruppen enthält, einem Organohydrogenpolysiloxan und einer Verbindung der Platinfamilie hergestellt wird.
Jedoch ist für die vorhergehenden Organopolysiloxanzusammensetzungen eine Hitzebehandlung bei einer hohen Temperatur von mehr als 140ºC notwendig, um sie in kurzer Zeit zu härten, da die Härtungsrate gering ist. Als Ergebnis kann je nach Basismaterial ein thermisches Schrumpfen oder eine Schaumbildung auftreten und der Glanz der fertiggestellten hochglänzenden Oberfläche wird vermindert. Dies sind Probleme.
Andererseits ist die Festigkeit der gehärteten Beschichtung für die letztere Organopolysiloxanzusammensetzung nichtsdestotrotz gering, obwohl die Härtungsrate hoch ist, da die Hauptkomponente ein Organopolysiloxan mit niedriger Viskosität ist. Somit kann die Oberfläche, wenn die daraus hergestellte abziehbare Folie aufgewickelt wird, leicht beschädigt werden. Zusätzlich kann sie, wenn sie auf ein Papierblatt oder ein anderes poröses Basismaterial aufgebracht wird, leicht in das Innere des Porösen Basismaterials eindringen. Als Ergebnis erhöht sich die Beschichtungsmenge der Organopolysiloxanzusammensetzung. Dies erhöht die Kosten und ist unerwünscht. Aufgrund dieser Probleme ist es für Anwendungen nicht zufriedenstellend.
Weiterhin bilden beide oben erwähnten Zusammensetzungen Beschichtungen mit sehr starken Trenneigenschaften und können daher nicht verwendet werden, um Produkte mit mittlerer Trenneigenschaft herzustellen, wie zum Beispiel Papier für technische Zwecke, Asphaltverpackungspapier, verschiedene abschälbare Trennpapiere mit doppelter Oberfläche etc ebenso wie Bänder, Etiketten etc., die einen geeigneten Grad der Trenneigenschaft erfordern. Auf diese Weise sind ihre Anwendungen ziemlich beschränkt.
Der Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, eine Art einer Organopolysiloxanzusammensetzung zur Bildung einer abziehbaren gehärteten Beschichtung zur Verfügung zu stellen, die gekennzeichnet ist durch die Tatsache, daß die Härtungsrate bei einer niedrigen Temperatur von etwa 90ºC hoch ist und die gebildete gehärtete Beschichtung eine mittlere Trenneigenschaft oder geeignete Trenneigenschaft, die für Papier für technische Zwecke, Asphaltverpackungspapier, Bänder, Etiketten etc., erforderlich ist, aufweist.
D.h., daß die Erfindung eine Art einer Organopolysiloxanzusammensetzung liefert zur Bildung einer abziehbaren gehärteten Beschichtung, die gekennzeichnet ist durch die Tatsache, daß sie die folgenden Komponenten umfaßt:
(A) 100 Gew.-Teile eines: Organopolysiloxans, dessen durchschnittliches Molekül zwei oder mehr höhere Alkenylgruppen der Formel H&sub2;C=CH-(CH&sub2;)a- enthält, worin a einen Wert vor 2 bis 8 hat;
(B) 0,3 bis 40 Gew.-Teile eines Organohydrogenpolysiloxan, dessen durchschnittliches Molekül zwei oder mehr siliciumgebundene Wasserstoffatome enthält;
(C) 2 bis 200 Gew.-Teile eines Organopolysiloxanharzes, das in einem organischen Lösungsmittel löslich ist und aus R&sub3;SiO½-Einheiten, R&sub2;SiO2/2-Einheiten oder RSiO3/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten besteht, worin P eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, worin jedes Molekül mindestens zwei Alkenylgruppen der Formel H&sub2;C=CH-(CH&sub2;)a- hat, worin a einen Wert von 2 bis 8 hat;
(D) 0,001 bis 5 Gew.-Teile eines Inhibitors für die Additionsreaktion;
(E) eine Verbindung der Platinfamilie in einer Menge, die geeignet ist zur Katalyse einer Additionsreaktion; und
(F) irgendeine Menge eines organischen Lösungsmittels.
Die Erfindung wird im folgenden erklärt. Das Organopolysiloxan der Komponente (A) der Erfindung ist eine der Hauptkomponenten der Zusammensetzung der Erfindung. Es ist ein Organopolysiloxan, bei dem jedes Molekül zwei oder mehr höhere Alkenylgruppen der Formel H&sub2;C=CH-(CH&sub2;)a enthält, worin a 2 bis 8 ist.
Beispiele für diese Polyorganosiloxane schließen ein Organopolysiloxan der durchschnittlichen Einheitsformel R'bSiO(4-b)/2, das zwei oder mehr höhere Alkenylgruppen der Formel H&sub2;C=CH-(CH&sub2;)a- enthält, worin a 2 bis 8 ist, ein. In diesem Fall bedeuten die Reste R' der Formal monovalente Kohlenwasserstoffgruppen wie Alkylgruppen, zum Beispiel Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylgruppen; höhere Alkenylgruppen der Formel H&sub2;C=CH-(CH&sub2;)a- , worin a 2 bis 8 ist; Arylgruppen, zum Beispiel Phenyl-, Tolyl- und Xylylgruppen; Aralkylgruppen, zum Beispiel 2-Phenylethyl- und 2-Phenylpropylgruppen; und halogenierte Kohlenwasserstoffgruppen, zum Beispiel 3,3,3-Trifluorpropylgruppen und andere substituierte oder nicht-substituierte monovalente Kohlenwasserstoffgruppen.
Wegen der Trenneigenschaften ist es bevorzugt, daß mindestens 70 Mol-% der Reste P' Methylgruppen sind; b eine Zahl von 1,9 bis 2,05 ist. Das Organopolysiloxan kann eine geringe Menge an Hydroxylgruppen oder Alkoxygruppen enthalten.
Spezifische Beispiele dieser Komponente schließen Dimethylpolysiloxan mit Dimethylbutenylsiloxyendgruppen, Dimethylpolysiloxan mit Dimethylpentenylsiloxyendgruppen, Dimethylpolysiloxan mit Dimethylhexenylsiloxyendgruppen, Dimethylpolysiloxan mit Dimethylheptenylsiloxyendgruppen, Dimethylpolysiloxan mit Dimethyloctenylsiloxyendgruppen, Methylbutenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer mit Trimethylsiloxyendgruppen, Methylbutenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer mit Silanolendgruppen, Methylpentenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer mit Trimethylsiloxyendgruppen, Methylhexenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer mit Trimethylsiloxyendgruppen, Methylhexenylsiloxan-Dimethylsiloxancopolymer mit Silanolendgruppen, Ethylheptenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer mit Trimethylsiloxyendgruppen, Methyloctenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer mit Trimethylsiloxyendgruppen, Methylphenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer mit Dimethylpentenylsiloxyendgruppen, Methylphenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer mit Silanolendgruppen, Methylhexenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer mit Dimethylhexenylsiloxyendgruppen Diphenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer mit Dimethylhexenylsiloxyendgruppen etc. ein.
Das Molekulargewicht dieser Komponente kann irgendwo im Bereich zwischen einer Flüssigkeit mit einer Viskosität von 100 centistoke bei 25ºC bis zu einem Gummi, d.h. rohkautschukartig, liegen. Um jedoch ausgezeichnete Eigenschaften der abziehbaren gehärteten Beschichtung zu erhalten, wie zum Beispiel Zugfestigkeit, Dehnung, Reißfestigkeit, Abriebfestigkeit etc., ist ein rohkautschukartiges Organopolysiloxan mit hohem Polymerisationsgrad bevorzugt. Wenn ein solches organopolysiloxan verwendet wird, ist die Plastizität, die in dem Japanischen Industriestandard JISC 2123 definiert ist, gewöhnlich höher als 100.
Das als Komponente (B) verwendete Organohydrogenpolysiloxan der Erfindung ist das Vernetzungsmittel für Komponente (A). Um eine Rolle als Vernetzungsmittel zu spielen, muß jedes Molekül zwei oder mehr Wasserstoffatome zur Bindung von Siliciumatomen enthalten. Beispiele dieser Art von Organohydrogenpolysiloxanen schließen Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan Copolymer mit Dimethylhydrogensiloxyendgruppen, Dimethylsiloxan- Methylhydrogensiloxan-Copolymer mit Trimethylsiloxyendgruppen, Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymer mit Dimethylphenylsiloxyendgruppen Methylhydrogenpolysiloxan mit Trimethylsiloxyendgruppen, cyclisches Methylhydrogenpolysiloxan, Hydrogenpolysilsesquioxan, ein Copolymer aus Dimethylhydrogensiloxaneinheiten und SiO&sub2;-Einheiten etc. ein.
Pro 100 Gew.-Teile Komponente (A) beträgt die Menge an Komponente (B), die verwendet wird, 0,3 bis 40 Gew.-Teile. Wenn die Menge geringer als 0,3 Gew.-Teile ist, ist die Bildungsrate der gehärteten Beschichtung gering, und andererseits ist, wenn die Menge höher als 40 Gew.-Teile ist, die Trenneigenschaft der gehärteten Beschichtung schlechter.
Komponente (C) der Erfindung ist ein Organopolysiloxanharz, bei dem jedes Molekül mindestens zwei Alkenylgruppen der Formel CH&sub2;=CH(CH&sub2;)a- enthält, worin a 2 bis 8 ist. Bei dieser Komponente dienen R&sub3;SiO½-Einheiten, R&sub2;SiO2/2-Einheiten und RSiO3/2-Einheiten dazu, die Kompatibilität mit Komponente (A) zu erhöhen, SiO4/2-Einheiten dienen dazu, die Trenneigenschaften zu vermindern. Somit sollte ein geeignetes Gleichgewicht für das molare Verhältnis von R&sub3;SiO½-Einheiten zu R&sub2;SiO2/2-Einheiten oder RSiO3/2-Einheiten zu SiO4/2-Einheiten verwendet werden. Das bevorzugte molare Verhältnis von diesen drei Arten von Einheiten ist 0,1-1,5:0,1-1,0:1,0. Außerdem können R&sub2;SiO2/2-Einheiten und RSiO3/2-Einheiten zusammen verwendet werden.
Bei diesen Einheiten bedeutet R eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe, zum Beispiel Methyl-, Ethyl-, Propyl- und andere Alkylgruppen; Phenyl- und andere Arylgruppen; Vinyl-, Allyl-, Butenyl-, Pentenyl-, Hexenyl-, Heptenyl-, Octenyl- und andere Alkenylgruppen etc.
Beispiele für R&sub3;SiO½-Einheiten schließen (CH&sub3;)&sub3;SiO ½-Einheiten, (CH&sub2;=CH) (CH&sub3;)&sub2;SiO½-Einheiten, (CH&sub2;=CH(CH&sub2;)&sub4;}(CH&sub3;)&sub2;SiO½-Einheiten, CH&sub3;(C&sub6;H&sub5;) (CH&sub2;=CH)SiO ½-Einheiten, (CH&sub3;)&sub2;(C&sub6;H&sub5;)SiC½-Einheiten etc. ein. Beispiele für R&sub2;SiO-Einheiten schließen (CH&sub3;)&sub2;SiO2/2-Einheiten, CH&sub3;(CH&sub2;=CH)SiO2/2-Einheiten, CH&sub3;(C&sub6;H&sub5;)SiO2/2-Einheiten, (C&sub2;H&sub5;)&sub2;SiO2/2-Einheiten etc. ein. Beispiele für RSiO3/2-Einheiten schließen CH&sub3;SiO3/2-Einheiten, CH&sub2;= CH-CH&sub2;SiO3/2-Einheiten, C&sub6;H&sub5;SiO3/2-Einheiten etc. ein.
Diese Komponente kann hergestellt werden durch Cohydrolyse von Silanen der Formeln R&sub3;SiX und R&sub2;SiX&sub2; oder RSiX&sub3; und SiX&sub4;, worin X Chlor, Brom oder ein anderes Malogenatom bedeutet oder CH&sub3;O-, C&sub2;H&sub2;O- oder irgendeine andere Alkoxygruppe bedeutet; sie kann auch hergestellt werden durch Reaktion zwischen einem Silan der Formel R&sub3;SiX, R&sub2;SiX&sub2; oder RSiX&sub3;, worin X die gleiche Bedeutung wie oben hat, und einer sauren kolloidalen Siliciumdioxiddispersion in Wasser. Gewöhnlich hat sie einige Gewichtsprozent an Silanolgruppen oder Alkoxygruppen.
Außerdem kann sie mit einem Triorganosilylierungsmittel behandelt werden, um Silanolgruppen zu vermindern oder zu entfernen, falls erwünscht. Diese Komponente liegt üblicherweise in dickflüssiger, Pulver- oder fester Form vor.
Pro 100 Gew.-Teile Komponente (A) sollte die Menge dieser Komponente 2 bis 200 Gew.-Teile sein. Wenn weniger als 2 Gew.- Teile vorhanden sind, sind die Trenneigenschaften zu stark für die gehärtete Beschichtung. D.h. sie wird zu leicht abgezogen. Andererseits sind die Trenneigenschaften, wenn mehr als 200 Gew.-Teile vorhanden sind, zu schwach. D.h. es wird schwer abgezogen. In beiden Fällen können geeignete mittlere Trenneigenschaften nicht erhalten werden.
Die erfindungsgemäß verwendete Komponente (D) ist ein Inhibitor der Additionsreaktion, der notwendig ist, um die Lagerstabilität der Zusammensetzung bei Raumtemperatur zu erreichen. Beispiele für diese Komponente schließen 3-Methyl-1-butin-3-ol, 3,5-Dimethyl-1-hexin-3-ol, 3-Methyl-1-penten-3-ol, Phenylbutinol und andere Alkinylalkohole; 3-Methyl-3-penten-1-in, 3,5-Dimethyl-1-hexin-3-in, cyclische Tetramethylvinylsiloxanverbindungen und Benzotriazol ein.
Die die Reaktion hemmende Wirkung dieser Komponente hängt von der Molekülkonfiguration ab. Es besteht keine spezielle Beschränkung bezüglich der zugegebenen Menge, solange eine für praktische Anwendungen geeignete Topfzeit realisiert werden kann. Gewöhnlich sollte die Menge pro 100 Gew.-Teile Komponente (A) 0,001 bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-Teil sein.
Die erfindungsgemäß verwendete Komponente (E) ist eine Verbindung der Platinfamilie, die als Katalysator für die Vernetzung und das Härten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung durch Additionsreaktion, d.h. eine Hydrosilylierungsreaktion, verwendet wird. Beispiele schließen Mikroteilchen von Platin adsorbiert an einem Träger aus Kohlenstoffpulver, Chlorplatinsäure, alkoholmodifizierte Chlorplatinsäure, einen Olefinkomplex von Chlorplatinsäure, eine Koordinationsverbindung aus Chlorplatinsäure und Vinylsiloxan, Platinschwarz, Palladium, Rhodium etc. ein.
Die verwendete Menge hängt ab von der Art des Katalysators und kann nicht allgemein definiert werden. Jedoch liegt die Menge, um die gehärtete Beschichtung durch Erhitzen der Zusammensetzung der Erfindung auf weniger als 90ºC zu bilden, gewöhnlich zwischen 1 und 1000 ppm, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A) bis (C).
Die erfindungsgemäß verwendete Komponente (F) ist ein organisches Lösungsmittel, das notwendig ist, um die Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu verbessern und die Beschichtungseigenschaften auf verschiedenen Basismaterialien, falls erwünscht, zu verbessern. Organische Lösungsmittel, die die erfindungsgemäße Zusammensetzung homogen lösen können, können verwendet werden, wie zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol und andere aromatische Kohlenwasserstoffe; Heptan, Hexan, Pentan und andere aliphatische Kohlenwasserstoffe; Trichlorethylen, Perchlorethylen und andere halogenierte Kohlenwasserstoffe; Ethylacetat, Methylethylketon etc.
Die Menge an Lösungsmittel, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet wird, wird bestimmt durch die erwünschte Verdünnungs- und Stabilisierungsmenge und kann bei Null beginnen.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann leicht durch Vermischen der Komponenten (A) bis (F) zu einer homogenen Mischung hergestellt werden. Ein bevorzugtes Mischschema ist es, zuerst Komponente (A) in Komponente (F) homogen zu lösen und dann die erhaltene Lösung mit den Komponenten (B) bis (E) zu vermischen.
Die oben hergestellte erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auf Oberflächen aus verschiedenen Basismateriaiien aufgetragen werden, wie zum Beispiel Papier, synthetische Harzfilme, Gewebe etc., und anschließend mit Wärme behandelt werden bei einer Heiztemperatur von 80 bis 90ºC über einen Heizzeitraum von 10 bis 20 Sekunden. Auf diese Weise wird eine ausgezeichnete gehärtete Beschichtung mit sehr stabilen Trenneigenschaften in Bezug auf Haftkleber und andere adhäsive Materialien und mit gleichzeitig ausgezeichneten Hafteigenschaften an den Basismaterialien gebildet. Somit kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung auf einen synthetischen Harzfilm, der leicht durch Erhitzen verformt werden kann, ebenso wie auf Papierblätter mit schlechter Wärmebeständigkeit aufgetragen werden. Insbesondere kann sie zur Herstellung von Papier für technische Zwecke, Asphaltverpackungspapier, Bänder, Etiketten etc., die mittlere Trenneigenschaften oder geeignete Trenneigenschaften erfordern, verwendet werden, da sie eine solche Trenneigenschaft aufweist.
Im folgenden wird die Erfindung unter Bezugnahme auf Anwendungsbeispiele erläutert, in diesen Anwendungsbeispielen beziehen sich "Teile" auf "Gewichtsteile" und die Viskosität wird bei 25ºC gemessen.
Die verschiedenen Daten in den Anwendungsbeispielen wurden unter Verwendung der folgenden Methoden gemessen.

Topfzeit

- 450 ml einer Organopolysiloxanzusammensetzung wurden in eine 600-ml-Glasflasche gegeben, die mit einem Kühlrohr ausgestattet war. Die Zusammensetzung wurde bei 25ºC gerührt und ihre Viskosität wurde in einem vorgeschriebenen Intervall gemessen.

Härtungseigenschaften

- Eine vorgeschriebene Menge einer Organopolysiloxanzusammensetzung wurde auf die Oberfläche eines film- oder folienförmigen Basismaterials aufgetragen. Die Probe wurde dann auf eine vorgeschriebene Temperatur in einem Heißumluftofen erhitzt. Die Zeit, die erforderlich war zur Bildung einer perfekt gehärteten Beschichtung, wurde gemessen.

Abschälfestigkeit

- Eine vorgeschriebene Menge einer Organopolysiloxanzusammensetzung wurde auf die Oberfläche eines film- oder folienförmigen Basismaterials aufgetragen. Die Probe wurde dann auf eine vorgeschriebene Temperatur in einem Heißumluftofen über einen vorgeschriebenen Zeitraum erhitzt, um eine gehärtete Beschichtung zu bilden. Auf die Oberfläche der gehärteten Beschichtung wurde dann ein Klebstoff des Acryllösungsmitteltyps aufgetragen (Oribain BPS5127, hergestellt von Toyo Ink Co., Ltd.) und wurde 2 Minuten lang bei 100ºC hitzebehandelt. Ein Stück Kaschierpapier mit einem Basisgewicht von 55 g/m² wurde dann auf die behandelte Oberfläche unter einer Belastung von 20 g/cm² bei 25ºC kaschiert über einen vorgeschriebenen Alterungszeitraum, um eine Probe für die Messung zu bilden. Die Probe wurde in 5 cm breite Streifen geschnitten. Unter Verwendung eines Zugfestigkeitstestgerätes wurde das kaschierte Papier mit einem Winkel von 180º und einer Abschälgeschwindigkeit von 0,3 m/Minute abgeschält. Die Kraft (g), die für das Abschälen erforderlich war wurde gemessen.

Restliche Bindungsrate

- Auf die gleiche Weise wie im Fall der Abschälfestigkeit wurde eine gehärtete Beschichtung aus der Organopolysiloxanzusammensetzung auf der Oberfläche eines folienförmigen Basismaterials gebildet. Ein Polyesterband (Polyester Tape 31B, Produkt von Nitto Electric Industrial Co., Ltd.) wurde auf der Oberfläche kaschiert unter einer Belastung von 20 g/cm² und wurde 20 Stunden bei 70ºC wärmebehandelt. Das Band wurde dann abgeschält und auf ein Blech aus rostfreiem Stahl geklebt. Das Band wurde dann mit einem Winkel von 180º und einer Abschälgeschwindigkeit von 0,3 m/Minute abgeschält. Die Kraft (g), die für das Abschälen erforderlich war, wurde gemessen. Der Prozentanteil dieser Kraft, bezogen auf den für ein unbehandeltes Standardband, wurde abgeleitet als restliche Bindungsrate.

Beispiel 1

Ein Rohkautschuk aus Methylhexenylsiloxan-Dimethylpolysiloxan-Copolymer, bei dem die Enden der Molekülkette mit Trimethylsiloxygruppen blockiert waren (Gehalt an Hexenylgruppen: 2,0 Mol-%), 100 Teile; 4 Teile Methylhydrogenpolysiloxan mit einer Viskosität von 5 CP, bei dem die Molekülkettenenden mit Trimethylsiloxygruppen blockiert waren; 10 Teile eines in einem organischen Lösungsmittel löslichen pulverartigen Organopolysiloxanharzes mit {H&sub2;C=CH-(CH&sub2;)&sub4;} (CH&sub3;)&sub2;SiO½-Einheiten, CH&sub3;SiO3/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten in einem molaren Verhältnis von 0,4:0,35:1,0; und 0,9 Teile 3,5-Dimethyl-3-hexen-1- in wurden in 1800 Teilen Toluol gelöst. Bezogen auf das Gesamtgewicht des Organopolysiloxans wurden dann 130 ppm (Platinäquivalent) Chlorplatinsäure-Divinyltetramethylsiloxan-Komplex zugegeben, um eine Organopolysiloxanzusammensetzung zur Bildung einer abziehbaren Beschichtung herzustellen. Mit einer Beschichtungsmenge von 0,7 g/cm² wurde die Beschichtung dann auf die hochglänzende Oberfläche eines Stückes aus Polyethylenkaschierpackpapier aufgetragen und anschließend 20 Sekunden bei 90ºC wärmebehandelt. Die erhaltene gehärtete Beschichtung wurde dann für die Messung der Abschälfestigkeit und der restlichen Bindungsrate verwendet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben. Der zur Messung der Abschälfestigkeit verwendete Klebstoff war ein Klebstoff der Acryllösungsmittelart (Oribain BPS5127, Produkt der Toyo Ink Co., Ltd.). Außerdem wurde zum Vergleich eine Organopolysiloxanzusammensetzung auf gleiche Weise wie oben hergestellt, mit der Ausnahme, daß das Organopolysiloxanharz nicht verwendet wurde. Für die erhaltene Organopolysiloxanzusammensetzung wurden die Härtungseigenschaften, die Abschälfestigkeit und die verbleibende Bindungsrate auf gleiche Weise wie oben gemessen. Die Meßergebnisse sind in Tabelle I angegeben. Tabelle I Abschälfestigkeit Art Härtungseigenschaft 90ºC Restliche Bindungsrate % 1 Tag später 10 Tage später Erfindungsgemäß Vergleichsbeispiel

Beispiel 2

Ein Rohkautschuk aus Dimethylsiloxan-Methylheptenylsiloxan-Copolymer, bei dein die Molekülkettenenden mit Trimethylsiloxygruppen blockiert waren (Heptenylsiloxaneinheiten: 1,8 Mol-%, Plastizität: 1,45), 100 Teile; 20 Teile eines in organischem Lösungsmittel löslichen pulverartigen Organopolysiloxanharzes, das {H&sub2;C=CH(CH&sub2;)&sub3;}(CH&sub3;)&sub2;SiO½-Einheiten, CH&sub3;SiO3/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten in einem molaren Verhältnis von 0,4:0,4:1,0 enthielt 5 Teile Methylhydrogenpolysiloxan mit einer Viskosität von 20 cP, bei dem die Molekülkettenenden mit Trimethylsiloxygruppen blockiert waren; und 0,9 Teile 3,5-Dimethyl-3-hexen-1-in wurden in 1800 Teilen Toluol gelöst. Anschließend wurden 130 ppm (Platinäquivalent) eines Chlorplatinsäure-Divinyltetramethylsiloxan-Komplexes zugegeben zur Bildung der Organopolysiloxanzusammensetzung zur Bildung einer abziehbaren gehärteten Beschichtung. Die Eigenschaften der Zusammensetzung wurden dann auf gleiche Weise wie in Anwendungsbeispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.
Eine Menge (0,4 g/cm² der Trockenmasse äquivalenten Menge) der oben erhaltenen Organopolysiloxanzusammensetzung wurde auf eine durch Corona-Entladung behandelte Oberfläche eines Polypropylenfilms aufgetragen. Die Härtungseigenschaften, die Abschälfestigkeit und die restliche Bindungsrate wurden auf gleiche Weise wie in Anwendungsbeispiel 1 gemessen. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 11 angegeben.
Zum Vergleich wurde eine Organopolysiloxanzusammensetzung zur Bildung einer abziehbaren gehärteten Beschichtung auf gleiche Weise wie oben beschrieben hergestellt, außer daß das in diesem Fall verwendete pulverartige Organopolysiloxanharz (H&sub2;C=CH) (CH&sub3;)&sub2;SiO½-Einheiten, CH&sub3;SiO3/2-Einheiten und SiO4/2- Einheiten in einem molaren Verhältnis von 0,4:0,4:1,0 enthielt. Für diese Zusammensetzung wurden die Härtungseigenschaften, Abschälfestigkeit und restliche Bindungsrate auf gleiche Weise wie in Anwendungsbeispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben. Tabelle II Abschälfestigkeit Art Härtungseigenschaft 90ºC Restliche Bindungsrate % 1 Tag später 10 Tage später Erfindungsgemäß Vergleichsbeispiel

Beispiel 3

100 Teile eines Rohkautschuks aus Dimethylsiloxan-Methyl octenylsiloxan-Copolymer, bei dem die Molekülkettenenden mit Dimethyloctenylsiloxygruppen blockiert waren (Octenylsiloxaneinheiten: 2,1 Mol-%, Viskosität: 500 centistoke); 4 Teile Methylhydrogenpolysiloxan mit einer Viskosität von 5 cP, bei dem die Molekülkettenenden mit Trimethylsiloxygruppen blockiert waren; 10 Teile eines in Organopolysiloxan löslichen pulverartigen Organopolysiloxanharzes mit {H&sub2;C=CH(CH&sub2;)&sub5;} (CH&sub3;)&sub2;SiO½-Einheiten, CH&sub3;SiO3/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten in einem molaren Verhältnis von 0,25:0,4:1,0; 0,9 Teile 3,5-Dimethyl-3-hexen-1-in und 120 ppm (Platinäquivalent) eines Chlorplatinsäure-Divinyltetramethyldisiloxan-Komplexes wurden gemischt zur Bildung der Organopolysiloxanzusammensetzung für die Bildung einer abziehbaren gehärteten Beschichtung.
Für die erhaltene Zusammensetzung wurden die Härtungseigenschaften, die Abschälfestigkeit und die restliche Bindungsrate unter den gleichen Bedingungen wie in Anwendungsbeispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.
Zum Vergleich wurde eine Organopolysiloxanzusammensetzung zur Bildung einer abziehbaren Beschichtung hergestellt auf gleiche Weise wie oben, außer daß das Organopolysiloxanharz in diesem Fall nicht zugegeben wurde. Die Eigenschaften dieser Zusammensetzung wurden auf gleiche Weise wie in Anwendungsbeispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben. Tabelle III Abschälfestigkeit Art Härtungseigenschaft 90ºC Restliche Bindungsrate % 1 Tag später 10 Tage später Erfindungsgemäß Vergleichsbeispiel
Die Härtungsrate für die Organopolysiloxanzusammensetzung zur Bildung einer abziehbaren gehärteten Beschichtung gemäß der Erindung ist hoch auch bei relativ niedriger Temperatur (ungefähr 90ºC), da sie die Komponenten (A) bis (F), insbesondere die Komponenten (C) und (D), enthält; die gebildete gehärtete Beschichtung hat mittlere Abschäleigenschaften oder geeignete Abschäleigenschaften, die geeignet sind für Papier für den technischen Bedarf, Asphaltpapier, Bänder, Etiketten, etc.

Claims

1. Organopolysiloxanzusanmensetzung zur Bildung einer abziehbaren gehärteten Beschichtung, gekennzeichnet durch die Tatsache, daß sie die folgender Komponenten umfaßt:

(A) 100 Gew.-Teile Organopolysiloxan, bei dem das durchschnittliche Molekül zwei oder mehr höhere Alkenylgruppen der Formel H&sub2;C=CH-(CH&sub2;)a enthält, worin a einen Wert von 2 bis 8 hat;

(B) 0,3 bis 40 Gew.-Teile Organohydrogenpolysiloxan wobei das durchschnittliche Molekül zwei oder mehr siliciumgebundene Wasserstoffatome enthält;

(C) 2 bis 200 Gew.-Teile eines Organopolysiloxanharzes, das in einem organischen Lösungsmittel löslich ist und aus R&sub3;SiO½-Einheiten, R&sub2;SiO2/2-Einheiten oder RSiO3/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten besteht, worin R eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, worin jedes Molekül mindestens zwei Alkenylgruppen der Formel H&sub2;C=CH-(CH&sub2;)a enthält, worin a einen Wert von 2 bis 8 hat;

(D) 0,001 bis 5 Gew.-Teile eines Inhibitors der Additionsreaktion;

(E) eine Verbindung der Platinfamilie in einer Menge, die zur Katalyse einer Additionsreaktion geeignet ist; und

(F) irgendeine Menge eines organischen Lösungsmittels.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin Komponente (A) die durchschnittliche Einheitsformel R'bSiO(4-b)/2 hat, worin jeder Rest R' eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe oder halogenierte Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, wovon mindestens zwei höhere Alkenylgruppen der Formel H&sub2;C=CH-(CH&sub2;)a sind, worin a einen Wert von 2 bis 8 hat; wobei mindestens 70 Mol-% der Reste R' Methylgruppen sind und b eine ganze Zahl von 1,9 bis 2,05 ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin Komponente (A) ein rohkautschukartiges Material mit einer Plastizität, wie in JISC 2123 definiert, von mehr als 100 ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin Komponente (C) ein molares Verhältnis der R&sub3;SiO½-Einheiten zu R&sub2;SiO2/2-Einheiten und/oder RSiO3/2-Einheiten zu SiO4/2-Einheiten von 0,1-1,5: 0,1-1,0:1,0 hat.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin Komponente (C) aus (H&sub2;C=CH(CH&sub2;)a) (CH&sub3;)&sub2;SiO½-Einheiten, CH&sub3;SiO3/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten besteht.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin Komponente (C) mit einem Triorganosilylierungsmittel behandelt wurde, um den Gehalt an Silanolgruppen zu vermindern.

7. Organopolysiloxanharz, das in einem organischen Lösungsmittel löslich ist und aus R&sub3;Si0½-Einheiten, R&sub2;SiO2/2-Einheiten und/oder RSiO3/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten besteht, worin R eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß jedes Molekül mindestens zwei Alkenylgruppen der Formel H&sub2;C=CH-(CH&sub2;)a- enthält, worin a einen Wert von 2 bis 8 hat.

8. Organopolysiloxanharz nach Anspruch 7, worin das molare Verhältnis von R&sub3;SiO½-Einheiten zu R&sub2;SiO2/2-Einheiten und/oder RSiO3/2-Einheiten zu SiO4/2-Einheiten einen Wert von 0,1-1,5: 0,1-1,0:1,0 hat.

9. Organopolysiloxanharz nach Anspruch 8, das aus (H&sub2;C=CH(CH&sub2;)a} (CH&sub3;)&sub2;SiO½-Einheiten, CH&sub3;SiO3/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten besteht.

10. Organopolysiloxanharz nach Anspruch 7, das mit einem Triorganosilylierungsmittel behandelt wird, um den Gehalt an Silanolgruppen zu vermindern.