DE2422846A1 - An verschiedensten unterlagen haftende, schon bei raumtemperatur zu elastomeren vulkanisierende organopolysiloxanzusammensetzungen - Google Patents

An verschiedensten unterlagen haftende, schon bei raumtemperatur zu elastomeren vulkanisierende organopolysiloxanzusammensetzungen

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Description

Dr. F. Zumsteln sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenigsberger - DIpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.
PATENTANWÄLTE
TELEFON: SAMMEL-NR. 22 53 41
TELEX 529979 TELEGRAMME: ZUMPAT
POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139-809, BLZ 7OO1CO80
BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER KTO.-NR. 397997. BLZ 70O 306 00
8 MÜNCHEN 2.
BRÄUHAUSSTRASSE 4
Case SC 4253 12/By.
RHONE-POULENC S.A., Paris, Frankreich
An verschiedensten Unterlagen haftende, schon bei Raumtemperatur zu Elastomeren vulkanisierende Organopolysi-
loxanzusammensetzungen
Die vorliegende Erfindung betrifft Organopolysiloxanzusammensetzungen, die schon bei Raumtemperatur zu Elastomeren vulkanisieren, die ohne Hilfe einer Haftunterschicht an den verschiedensten Substraten haften, beispielsweise an Metallen, an Kunststoffmaterialien, an Holz, an Baumaterialien, an Keramik, an Glas, an gewebten oder nicht gewebten Fasermaterialien.
Seit etwa 15 Jahren wurden zahlreiche Patente veröffentlicht, die sich auf..schon bei Raumtermpatur härtende Orgahopolysiloxanzusammensetzungen sowie auf die sich daraus ergebenden Elastomeren bezogen. Unter diesen Zusammensetzungen besitzen einige den Vorteil, nach der Vernetzung zu Elastomeren an.verschiedenen Substraten zu haften. Solche Zusammensetzungen werden beispielsweise in den französischen Patentschriften 2 074 144, 2 076 539, den japanischen Patentveröffentlichungen 7014 196, 7111 272, der belgischen Patentschrift 774 830, der US-Patentschrift 3 686 357 und der DOS 2 034 727 beschrieben.
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Jedoch besitzen diese Zusammensetzungen gewisse Nachteile, die ihre Verwendung auf bedeutenden Anwendungsgebieten wie der Umhüllung von empfindlichen elektronischen Einrichtungen, der Herstellung von Formen zur Wiedergabe von Gegenständen mit komplizierter Oberfläche, dem Ausfugen von Materialien, die sich in vertikaler Lage befinden, einschränken. Diese Nachteile sind beispielsweise·:
- Eine fehlende Fluidität, die die Zusammensetzungen daran hindert, zwischen alle Einzelheiten der Oberfläche der zu schützenden oder der wiederzugebenden Gegenstände einzudringen;
- das Ablaufen von in vertikaler Lage angebrachten VerstiEichungen;
- eine zu kurze Verarbeitungszeit, d.h. eine vorzeitige Vernetzung während der Anwendungsarbeitsgänge, was zu einem Verlust der Produkte oder zu einem schlechten Haften an den zu schützenden oder zu bestreichenden Substraten führt.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, diese Nachteile zu überwinden; sie betrifft Organopolysiloxanzusamoiensetzungen, die schon beginnend bei Raumtemperatur vulkanisieren und die durch Vermischen der nachfolgenden Bestandteile hergestellt werden: (Die Teile beziehen sich auf das Gewicht)
A) 100 Teileo£-ω-Dihydroxydiorganopolysiloxan-Polymere mit einer Viskosität von 500 cP bei 25°C bis 1 Million cP bei 250C, worin die an die Siliciumatome gebundenen organischen Reste ausgewählt sind aus Alkylresten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,. Haiogenalkylresten mit 3 bis ,4 Kohlenstoffatomen, dem Vinylrest, Arylresten mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenarylrestenmit 6 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkylresten mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens 60% dieser organischen Reste Methylreste sind,
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B) 10 bis 50 Teile . Methylpolysiloxanharze .,
C) 10 bis 70 Teile- von mineralischen und/oder organischen, mit Organosiliciumverbindungen behandelten oder nicht behandelten Füllstoffen,
D) 0,5 bis 15 Teile von 'monomeren und/oder polymeren Aminoorganosiliciumverbindungen,
E) 0 bis 10 Teile Alkylsilicate: und/oder Alkylpolysilicate , worin der Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweist.
Diese Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass man zu ihrer Herstellung gleichzeitig:
Als Methylpolysiloxanharze B Polymere, die aus Einheiten der Formeln R(CH^)2SiO0 ,- und SiOp gebildet sind, worin das Symbol R einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder den Vinylrest darstellt, und der Wert des Verhältnisses der Anzahl der R(CH^)2SiO0 ^-Einheiten zur Anzahl der SiOp-Einheiten im Bereich von 0,4/1 bis 1,2/1 liegt, wobei diese Polymeren mindestens 0,5 Gew% und höchstens - 3,5% Gew% an Siliciumatome gebundene Hydroxylgruppen aufweisen;
als Aminoorganosiliciumverbindungen D solche, die ausgewählt sind aus: .
Den Aminoorganosilanen der allgemeinen Formel (R11O)^- R1 Si /"(CH0) 07L(CH0) .NHQ, worin das Symbol R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Vinylgruppe, eine Phenylgruppe darstellt, das Symbol R" einei Methyl-, Äthyl-, Methoxyäthyl-Rest darstellt, das Symbol Q ein Wasserstoffatom, den Rest-(CH2J2NHp, bedeutet, die Symbole ρ und m die Bedeutung von 0 oder 1 haben, das Symbol η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet und das Symbol t die Bedeutung von 2 oder 3 hat;
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den Aniinoorganopolysiloxanen, die erhalten werden durch Reaktion von Aminoorganosilanen i der vorstehenden Formel, worin ρ die Bedeutung von 0 besitzt, mit polymeren hydroxylierten Methylpolysiloxanen ii, die einen Gehalt von mindestens 2
ydroxylgruppen aufweis einer Viskosität von 1 cP bei 25°C bis 1000 cP bei 25°C, der
an die Siliciumatome gebundene Hydroxylgruppen aufweisen, mit einer Viskosität von 1 cP bei 25°C bis 1000 cP bei 25°C, de allgemeinen mittleren Formel (CH7,) (H0)bSi0^_ _·,, worin das
Symbol a irgendeine Zahl von 1,6 bis 2,3 bedeutet und das Symbol b irgendeine Zahl von 0,1 bis 1 darstellt; wobei die anwesenden Mengen der Reaktionskomponenten i und ii so liegen, dasr, 0,4 -bis 1,2 Mol von i pi»o 1 Hydroxylgruppe/g (nämlich 17g) von ii- vorliegen;
verwendet.
Die zur Herstellung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen verwendeten ot- w-DihydroxydiorganopolysiloxanPolymeren A haben wie bereits erwähnt eine Viskosität von 500 bis 1 Million cP bei 250C und vorzugsweise 800 bis 500 00OcP bei 25°C, sie sind vorwiegend aus Diorganosiloxyleinheiten gebildet, Jedoch ist die Anwesenheit-von anderen Einheiten wie Monoorganosiloxyleinheiten in einem .zahlenmäßigen Anteil von höchstens 2$ nicht ausgeschlossen.
Als organische Reste, die an die Siliciumatome dieser Polymeren gebunden sind, können solche vom Typ:
- Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen wie die Methyl-, Äthyl-, Propylreste,
- Halogenalkyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen wie die 3,3,3-Trifluorpropyl··, 4,4,4-Trifluorbutyl -Reste,
- Aryl mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen wie die Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-Reste,
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- Halogenaryl mit 6 bis 7 Kohlenstoffatomen wie die Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl-, Tetrachlorphenyl-, Trifluormethylphenyl-Reste,
- Cyanoalkyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen wie die ß-Cyanoäthyl-, 0 -Cyanopropyl-Reste
genannt werden.
Wenigstens 60% der Gesamtheit dieser organischen Reste, vorzugsweise 75%, stellen Methylreste dar.
Zur Herstellung dieser Polymeren A gibt es verschiedene Techni-. ken, man verwendet jedoch im allgemeinen die industriell erprobten, beispielsweise die Polymerisation von Diorganocyclopolysiloxanen mit Hilfe einer katalytischen Menge eines alkalischen oder sauren Mittels, gefolgt von einer Behandlung der Polymerisate mit berechneten Wassermengen (französische Patentschriften 1 134 005 und 1 198 749); ausserdern sind sie in der Siliconindustrie erhältlich.
Um den von der Härtung der erfindungsgemässen Zusammensetzung stammenden Polymeren annehmbare mechanische Eigenschaften zu verleihen, werden übliche Füllstoffe C verwendet; wie weiter vorstehend angezeigt, werden sie in einer Menge von 10 bis 70 Teilen, vorzugsweise 20 bis 60 Teilen, pro 100 Teile der Polymeren A eingearbeitet und können unter den folgenden Produkten ausgewählt werden:
- Mineralien wie gebranntes bzw. von der Verbrennung stammendes oder ausgefälltes Siliciumdioxid, Diatomeenerde, zerkleinerter Quarz, die Aluminiumsilicate, die gemischten Silicate von Aluminium und Magnesium, Zirboniumsilicat, Glimmerpulver, Calciumcarbonat, Glaspulver und Glasfasern, Titanoxide vom gebrannten und vom Rutiltyp , Bariumzirc.onat, Bariumsulfat, Bariummetaborat, Bornitrid, Lithopone, die Oxide von Eisen,
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Zink, Aluminium, Zirconium, Magnesium, Graphit, die leitenden oder nicht leitenden Ofenrussarten, Asbest, calcinierte Tonerde;
- organische Materialien wie die Phthalocyanine, Korkpulver, Holzmehl bzw. Sägespäne, synthetische Fasern, synthetische Polymere (Polytetrafluoräthylen, Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid).
Die Füllstoffe können an der Oberfläche gegebenenfalls modifiziert sein und insbesondere die Füllstoffe mineralischen Ursprungs, durch Behandlung mit den für diese Verwendung gewöhnlich verwendeten Organosiliciumverbindungen, wie Diorganocyclopolysiloxane, Hexaorganodisiloxane, Hexamethyldisilazane, ■Biorganoeyclopolysilazane (französische Patentschriften 1 136 684, 1 136 Ö85, 1 236 505 ,britische Patentschrift 1 024 234) Die so modifizierten Füllstoffe enthalten in der Mehrzahl der Fälle 3 bis 30% ihres Gewichts an Organosiliciumverbindungen.
Ausser den Füllstoffen können Zusatzstoffe bzw. Adjuvantien . eingebracht werden wie mineralische oder organische Pigmente
und Organosiliciumpolymere. Letztere, die die Rolle als Weichmacher, Stabilisatoren, thixotrope Mittel oder'Mittel zur Erleichterung der Extrusion der. Zusammensetzungen spielen, werden in einer Menge von höchstens 70 Teilen, vorzugsweise höchstens 60 Teilen pro 100 Teile der Polymeren A verwendet. Sie werden aus der folgenden Gruppe ausgewählt:
- oi,- (j'Bis-(triorganosiloxy)-diorganopolysiloxan-Polymere mit
einer Viskosität von mindestens 10 cP bei 250C, die vorwie,-gend aus Diorganosiloxyleinheiten und höchstens Λ% Monoorganosiloxyleinheiten gebildet werden, wobei die organischen Reste, die an die Siliciumatome gebunden sind, ausgewählt sind aus .den Methyl-, Vinyl-, Phenyl -Resten und mindestens 6O?6 dieser organischen Reste Methylreste sind. Die Viskosität dieser
irere 10 Millione
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Polymeren kann mehrere 10 Millionen cP bei 25°C erreichen,
sie umfassen so Öle von flüssigem bis viskosem Aussehen und weiche bis harte gummiartige Produkte. Sie werden nach üblichen Techniken hergestellt, die genauer in den französischen Patentschriften 978 058, 1 025 150, 1 108 764 beschrieben sind,
flüssige vernetzte Methylpolysiloxan-P'olymere mit 1,6 bis 1,99 organischen Gruppen pro Siliciumatom, die aus Einheiten der Formeln (CH^)3SiO0 ^, (CH^)2SiO und CEjSiO1 ^ bestehen und 0,3 bis 6 % Hydroxylgruppen umfassen. Sie können durch Hydrolyse der entsprechenden Chlorsilane wie in der französischen Patentschrift 1 408 662 aufgezeigt, erhalten werden,
- mit Hydroxylgruppen und/oder niedrig-Alkoxy-Gruppen blockierte Diorganopolysiloxan-Öle mit einer geringen Viskosität im allgemeinen in einem Bereich von 2 bis 2 000 cP bei 25°C, wobei die an die Siliciumatome gebundenen organischen Reste wie vorstehend ausgewählt werden aus den Methyl-, Vinyl-, Phenyl-Resten und mindestens 40% dieser organischen Reste Methylreste sind; als kettenblockierende bzw. kettenendständige niedrig-Alkoxy-Gruppen können die Methoxy-,· Äthoxy-, Isopropoxy-, Propoxy-, Butoxy-, Isobutoxy-, tert.-Butoxy-Gruppen genannt werden.Bisse Öle werden auch nach üblichen Techniken hergestellt, die genauer in den französischen Patentschriften 938 292, 1 014 674, 1 116 I96, 1 278 281, 1 276 619 beschrieben sind.
Die wie vorstehend erwähnt in einer Menge von höchstens 10 Teilen und vorzugsweise höchstens 7 Teilen pro 100 Teile der Polymeren A verwendeten Alkylsilicate und/oder Alkylpolysilicate dienen hauptsächlich zur Verminderung der Viskosität der erfin-
dungsgemässen Zusammensetzungen und in eingen Fällen dazu, ihre Härtung und Klebefestigkeit bzw. Haftung zu erleichtern.,
Die Alkylsilicate können a\isgewählt werden unter Methylsilicat, Äthylsilicat, Isopropylsilicat, n-Propylsilicat und die Polysili·
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cate unter den Produkten einer partiellen Hydrolyse dieser Silicate; dies sind Polymere, die zu einem beträchtlichen Anteil aus Einheiten der Formel (R O)pSiO und einem geringen Anteil von Gruppen der Formel (R OUSiOn ς, R OSiO. ^ und SiOQ bestehen, wobei das Symbol R Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, n-Prppyl-Reste darstellt. Um sie zu charakterisieren bezieht man sich gewöhnlich auf ihren Silie-iumdioxydgehalt, der durch Bestimmung des Produkts einer Gesamthydrolyse einer Probe festgestellt wird.
Die Herstellungsmethoden sind bekannt und sind insbesondere dem Werk "Chemistry and Technology of Silicones" von W.Noll, Seiten 648 bis 659, zu entnehmen. Ifese Polymeren müssen, um mit den anderen zur Herstellung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen verwendeten Bestandteilen verträglich und/oder reaktiv zu sein, die Eigenschaft besitzen, in üblichen Kohlenwasserstoff lösungsmitteln wie Toluol, Xylol, Methylcyclohexan in einer Menge von mindestens 50 Teilen des Polymeren pro 100 Teile Lösungsmittel löslich zu sein.
Die Methylpolysiloxanharze B, die zusammen mit den Aminoorganosiliciumverbindungen D die Erfindung charakterisieren, werden in einer Menge von 10 bis 50 Teilen, vorzugsweise 15 bis 45 Teilen pro 100 Teile der Polymeren A verwendet. Sie bestehen, wie bereits angezeigt, aus Einheiten der Formeln R(CH^)2SxOq ^ und SiOp und zur Veranschaulichung der Alkylreste mit 1 bis 3· Kohlenstoffatomen, die durch das Symbol R dargestellt werdenr können der Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, n-Propyl-Rest genannt werden. Diese Harze werden leicht ausgehend von Triorganohalogensilanen und/oder Hexaorganodisiloxanen und von Natriumsilicat nach dem in der französischen Patentschrift 1 046 736 beschriebenen Verfahren hergestellt oder auch ausgehend von Alkylsilicaten und Triorganohalogensilanen nach dem in der französischen Patentschrift 1 134 005 beschriebenen Verfahren. Man arbeitet in inerten Verdünnungsmitteln und bewahrt die hergestellten Harze in diesen Verdünnungsmitteln, oder ersetzt letztere in ihrer Z-e-
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samtheit oder teilweise durch andere, ebenfalls inerte Verdünnungsmittel. Als geeignete Verdünnungsmittel können Toluol, Xylol, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Chlorbenzol genannt werden. Im allgemeinen enthalten die erhaltenen Lösungen 30 bis 75 Gew% der Harze.
Wie bereits ausgeführt umfassen diese Harze 0,5 bis 3,5 Gewjo an Siliciumatome gebundene Hydroxylgruppen · jedoch ist es nicht immer leicht, diesen gewünschten Gehalt an Hydroxylgruppen genau zu erhalten, was insbesondere dann gilt, wenn man einen relativ geringen Gehalt von beispielsweise etwa 0,8/1-1,2% wünscht; auch an diesem Fall ist es vorteilhaft, Methylpolysiloxanharze mit einem höheren Gehalt an Hydroxylgruppen mit Verbindungen umzusetzen, die Einheiten !!(CIHUKSiOg ,- liefern, wie Trimethylchlorsila:i, Dimethylchlorsilan, Dimethylpropylchlorsilan,Trimethylaceto'xysilan, Trimethylbenzoxysilan, Hexamethyldisilazan, Dimethylvinylsilylamin; man entfernt daraufhin die gebildete Säure oder das gebildete Ammoniak. Ein derartiges Verfahren ist beispielsweise der französischen Patentschrift 1 526 681 zu entnehmen. Die Wahl eines bestimmten Wertes für den Hydroxylgjruppeiigehalt ermöglicht es, den erfindungsgemässen Zusammensetzungen bestimmte gewünschte physikalische Charakteristik^ zu verleihen, beispielsweise eine sehr starke Fluidität oder im Gegensatz hierzu eine beginnende Gelbildung; dieser Wert bestimmt ausserdem die Menge der Aminoorganosiliciumvernetzungsmittel D und der verwendeten Kieselsäureester.
Die Aminoorganosiliciumverbindungen D, die andere charakteristische Bestandteile der Erfindung darstellen und in einer Menge von 0,5 bis 15 Teilen, vorzugsweise 1 bis 13 Teilen, verwendet werden, umfassen, wie bereits erwähnt: , " >
- Die Aminoorganosilane der allgemeinen Formel (R11O) ^_ R1 Si ACH9) Ojn, (CH9), NHQ und als Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die durch das Symbol R1 dargestellt werden,
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• -
können der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec.-Butyl-Rest genannt werden.
Genauer ausgedrückt können die Aminoorganosilane den nachstehenden Formeln entsprechen:
(CH3O)3Si(ch2)3nk(ch2)2nh2 j (CH3OCH2CH2O)3Si(ch2)3nh(ch2)2hh2 ;
(C2H5O)2C6K5Si(CH2)3O(CH2)3NH2 ; (C2H5C
Diese Silane sind bek&nnt..und ihjre Herstellung ist beispielsweise in den französischen Patentschriften 1 140 2501, 1 217 009, 1 365 095 und in dem ersten Zusatz 92 367 zur französischen Patentschrift 1 474 784 beschrieben.
- Die Aminoorganopolysiloxane, die von der Reaktion von Aminoorganosilanen i der allgemeinen Formel (R11O)^SiZ(CHp) Q/
pJ mit hydroxylierten Methylpolysiloxanen ii in einer Menge von 0,4 bis 1,2 Mol von i pro Hydroxylgruppen-Gramm von ii .stammen.
Es sei erwähnt, dass als Silane i solche möglich sind, die den vorstehenden Formeln entsprechen, worin 3 Alkoxy- oder Methoxy äthoxy-Gruppen an Siliciumatome gebunden sind.
Die hydroxylierten Polymeren ii umfassen:
- Die Öle der Formel H0/Si(CH,)207 H, worin das Symbol y eine beliebige Zahl von 2 bis 22 darstellt;
- die Harze mit einem Verhältnis CH^/Si über oder gleich 1,6, die mindestens 2 Gew$ Hydroxylgruppen enthalten und aus Einheiten bestehen, die hauptsächlich ausgewählt sind aus den Formeln (CH3USiO0 ^, (CH^)2SiO und CH5SiO0 c. Ihre Herstellung erfolgt nach üblichen Techniken (französische Patent-
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schrift 1 077 220) durch Cohydrolyse von Chlorsilanen oder · Acetoxysilanen. So können Mischungen cohydrolysiert werden, die aus einer entsprechenden molaren Menge von Dimethyldichlorsilan, Trimethylchlorsilan und Methyltrichlorsilan oder Dimethyldichlorsilan und Methyltrichlorsilan oder Methyltrichlorsilan und Trimethylchlorsilan bestehen, wobei die Methyl-• chlorsilane in ihrer Gesamtheit oder teilweise durch Methylacetoxysilane ersetzt werden können.
Die Reaktionskomponenten i und ii werden vorzugsweise in einem Lösungsmittelmilieu bei einer Temperatur und während eines Zeitraums erwärmt, die dazu ausreichen, die im Verlauf der Reaktion -Si(OR")3 +.HOSi^ —> Si(0R")20'Si ~ + R11OH erwartete Menge des gebildeten Alkohols zu entfernen. Hieraus resultiert die Bildung von Copolymeren, die gleichzeitig ausser den Methylgruppen Methoxy-, Äthoxy-, Methoxyäthoxy- und/oder aminoorganische Gruppen aufweisen. Derartige Copolymere sind beispielsweise in den französischen Patentschriften 1 381 590 und 1 385 693 beschrieben.
Zur Herstellung der erfindungs gernäss en Zusammensetzungen empfiehlt es sich, zuerst in einer geeigneten Vorrichtung die gebildete Mischung der ^i- Q-Dihydroxydiorganopolysiloxan-Polymeren A, der Lösungen der Methylpolysiloxanharze B, der Füllstoffe C und gegebenenfalls der Zusatzstoffe zu erwärmen. Das Erwärmen, das vorteilhaft unter einem Druck erfolgt, der unter dem Atmosphärendruck liegt und bei einer Temperatur unterhalb von 2000C, während eines Zeitraums von 15 Minuten bis zu mehreren Stunden, ermöglicht die Entfernung der Lösungsmittel aus den Harzen, der Polymeren mit einem niedrigen Molekulargewicht und von Spuren von Wasser. Es ist nicht immer notwendig, die Füllstoffe C mit dem Polymeren A und den Harzen B zu erwärmen, insbesondere wenn sie gut getrocknet und homogen sind. Sie können anschliessend in die von flüchtigen Anteilen befreite Mischung der Bestandteile A und B eingebracht werden.
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Anschliessend werden die Aminoorganosiliciumverbindungen D und gegebenenfalls die Silicate und/oder Polysilicate E in einem zweiten Schritt zugefügt, wobei dieser Zusatz keine besonderen Vorkehrungen erfordert und vorausgesetzt, dass die Vernetzungsreaktion schon beim Inkontaktbringen der Bestandteile A, B und D beginnt, ,an der freien Luft stattfinden kann. Zur Erleichterung dieser Vernetzung ist es übrigens günstig, den erfindungsgemässen Zusammensetzungen bis zu 0,1 % ihres Gewichts an Wasser zuzusetzen.
Aufgrund der gleichzeitigen Abstimmung des Hydroxylgruppengehalts der Harze B und der Mengen des Vernetzungsmittels D können die Zusammensetzungen schon von Anfang an einen ganzen Bereich von Viskositäten und Verdichtungsstellen (epaississements) auf v/eisen. Sie können sehr flüssig mit Viskositäten in der Grössenordnung von 10 000 cP bei 25 C, also fliessfähig, oder teilweise als nicht fliessfähiges Gel vorliegen oder auch einen physikalischen Zwischenzustand einnehmen.
Ihre Verarbeitungszeit, d.h. die Zeitdauer, während der die Zusammensetzungen noch plastisch sind, liegt über 10 Minuten und kann,falls notwendig, mehrere Stunden erreichen.
Diese Zusammensetzungen sind beim Berühren nach mehreren Stunden bei Raumtemperatur im allgemeinen nicht klebrig, jedoch kann dieser Zeitraum 30 Minuten oder sogar weniger betragen, wenn man Methylpolysiloxanharze B mit einem erhöhten Hydroxylgruppengehalt in der Grössenordnung von beispielsweise 2%, gegebenenfalls zusammen mit Silicaten und/oder Polysilicaten E verv/endet. Wenn die Harze B einen geringen Hydroxylgruppengehalt aufweisen, so erlaubt die Anwesenheit von Metallsalzen oder Organometallsalzen,von Carbonsäuren in einer Menge von höchstens 0,5 Gew% der erfindungsgemässen Zusammensetzungen die Erzielung von sehr kurzen, "nicht klebrigen" Zeitabschnitten. Unter diesen Salzen können insbesondere genannt werden das Zinnoctoat, Eisenoctoat, Bleioctoat, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndilaurat.
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Wenn die Zusammensetzungen nicht sofort verwendet werden sollen, werden sie in zwei Teilen gelagert: Der eine enthält die Polymeren A, die Harze B, die Füllstoffe C und gegebenenfalls die verschiedenen Zusatzstoffe, und der andere die Vernetzungsmittel D und gegebenenfalls die Silicate E; nach einer Abwandlung können die Füllstoffe C und die verschiedenen Zusatzstoffe in.ihrer Gesamtheit oder teilweise mit den Vernetzungsraitteln D und den Silicaten E vermischt werden. Diese Bedingung der Zusammensetzungen in zwei Teilen stellt nicht unbedingt einen Nachteil gegenüber einteiligen Zusammensetzungen dar, da das Vermischen der zwei Teile und die anschliessende Anwendung mit Hilfe von. mit Dosi.erungspumpen und Mischköpfen ausgerüsteten Maschinen erfolgen können, die unter anderem bereits zur Verteilung von zusammengesetzten Mischungen (wie Piastisolen, schäumenden Zusammensetzungen auf der Basis von Polyurethanen) auf Transport- bzw. Förderbändern verwendet wurden.
Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können auf vielen Gebieten verwendet werden, wie:
- Dem Verkleben von verschiedensten Materialien wie Metallen, Holz, Baustoffen, Keramik·, Kunststoffmaterialien bzw. plastischen Materialien, Glas, organische, mit Glasgeweben verstärkte Harze, organische und synthetische Kautschuke, Asbest, * gewebten oder nicht gewebten Produkten auf der Basis von mineralischen organischen oder synthetischen Fasern;
- der Herstellung von Formen zur Wiedergabe von geformten Gegenständen mit komplizierter Form, wie Stilmöbeln, Armaturenbretter von Motorfahrzeugen;
- dem Schutz von Schaltungen > in der Elektronik und Elektrotechnik;
- dem Ausfugen bzw. Verstreichen von Kraftfahrzeugwindschutzscheiben, von Doppelverglasungen, sanitären Installationen.
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Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung (im folgenden beziehen sich alle Teile auf das Gewicht):
Beispiel 1
Man stellt eine bei Raumtemperatur härtbare Mischung durch Ver-. mischen der folgenden Bestandteile her:
- 100 Teile eines Ot-(J -Dihydroxydimethylpolysiloxan-Öls mit einer Viskosität von 3000 cP bei 250C;
- 50 .Teile einer Methylpolysiloxanharzlösung von 60 Gew$ in .. Xylol.
Dieses Harz wird aus (CH-^)xSiOn ^ und Si0o-Einheiten gebildet.
in 3 -> u>2 ^ die jeweils reinem numerischen Verhältnis von 0,69/1 verteilt sind; es umfasst 1,1$ Hydroxylgruppen, die an Siliciumatome gebunden sind und ergibt sich wie nachstehend angezeigt aus einem vergleichbaren Harz , jedoch mit einem höheren Hydroxylgruppengehalt ;
- 40 Teile eines Diatomeensiliciumdioxids mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 10 Micron;
- 1,5 Teile eines Äthylpolysilicats mit einem Gewichtsgehalt von 40% Siliciumdioxid;
- 1,9 Teile n-Propylsilicat;
- 1,7 Teile eines Polyaminoalkoylsilans der Formel NH2(CH2)2NH(CH2),Si(OCH3),.
Man bringt zuerst in ein geeignetes, mit einem Rührer und einer Einrichtung zum Verdampfen der flüchtigen Produkte ausgerüstetes Gefäss, das oi-g-Dihydroxydirnethylpolysiloxan-Öl, die Methylpoly-
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siloxanharzlösung und das Diatomeensiliciumdioxid ein.
Die hieraus resultierende Mischung wird unter einem Druck, der unter dem Atmosphärendruck liegt, und der sich bei 25 mmHg stabilisiert, -wenn die Temperatur der Mischung 11O0C erreicht, erwärmt und gerührt. Bei dieser Temperatur und bei diesem Druck vrird die Mischung darauf eine Stunde gerührt; alle flüchtigen Anteile, insbesondere das Xylol und Spuren von V/asser, werden entfernt; man lässt auf Raumtemperatur in Anwesenheit eines leicht trockenen Stickstoffstroms abkühlen . Das zurückbleibende Produkt ist fliessfähig und besitzt eine Viskosität, von etwa 20 000 cP bei 25°C.
Man fügt darauf die flüssige Mischung aus den drei restlichen Bestandteilen, d.h. dem Äthylpolysilicat, dem n-Propylsilicat und dem Polyaminoalkylsilan zu. Das ganze wird während fünf Minuten heftig gerührt.
Ein Teil der erhaltenen homogenen Zusammensetzung,.deren Ausgangsviskosität in der Grössenordnung von 16 000 cP bei 25°C liegt, wird an der umgebenden Luft (Temperatur 25°C, relative Feuchtigkeit 50^) auf durch Aufbringen eines dünnen Films eines Entformungsmittels antihaftend gemachte Polyäthylenseheiben ausgebreitet. Nach 24 Stunden haben sich die in einer Dicke von etwa 2 mm aufgebrachten Schichten nach und nach in kautschukartige Filme umgewandelt. Diese Filme werden abgezogen und man misst bei unterschiedlichen Alterungszeitpunkten an der umgebenden Luft ihre mechanischen Eigenschaften und insbesondere die folgenden:
- Shore-Härte gemäss der Norm ASTM D 676-59 T;
- Bruchfestigkeit in kg/cm und die entsprechende Dehnung in % gemäss der Norm AFNOR T 46 002, wobei die verwendeten Probestücke vom Typ "HalteTes H 3" waren.
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Die Messergebnisse sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt:
Tabelle I
Alter des FilmS Shore-Hlirte
48 Stunden 26
7 Tage 32
30 Tage 35
60 Tage 35
14 285
18 260
21 250
22 250
Ausserdem wurde die restliche Fraktion der Zusammensetzung zur Herstellung von Probestücken gemäss der Norm ASA 116-1 I960 mit verschiedenen Materialien verwendet. Diese Probestücke bestanden jeweils aus zwei Platten des gleichen Materials, die gegenüber placiert waren, eine quadratische Form im Ausmass von 50 χ 50 mm aufwiesen, voneinander 12,5 mm entfernt waren, und loi^gitudinal in ihrem Zentrum durch das zu untersuchende Produkt in Parallelepipedform auf quadratischer Basis mit den Ausmassen 50 χ 12,5 x 12,5 mm verbunden waren; im vorliegenden Fall ist das zu untersuchende Produkt das durch Härten der Zusammensetzung an der umgebenden Luft erhaltene Elastomere.
Anschliessend misst man mit einem Dynamometer die Adhäsionskraft des Elastomeren an diesen Materialien und nach den Empfehlungen der vorstehenden Norm ASA die Bruchfestigkeit in kg/cm2 und die entsprechende Dehnung in % der während 15 Tagen hergestellten und während dieser Zeit an der umgebenden Luft belassenen Probestücke.
Die Messergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt:
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Tabelle II
Bruchfestigkeit Entsprechende in kg/cm Dehnung in %
Aluminium
Stahl
Kupfer
Messing
Glas
Asbest
Polyäthylenterephthalat
Mit Glasgewebe verstärktes Phenolharz
Mit Glasgewebe verstärktes Epoxydharz
Polyäthylen
In der Kälte vulkanisiertes Elastomeres, hergestellt gemä'ss Beispiel 2 der französischen Patentschrift 1 198 749
Polyvinylchlorid
VJI 105
6 130
5 120
5,5 110
7 140
8 130
5 100
7 •150
7 140
5 110
6 120
5 110
Zu Vergleichszwecken stellt man eine analoge Zusammensetzung her wie die eben beschriebene, lässt jedoch die 50 Teile der Lösung des Methylpolysiloxanharzes weg. Diese Zusammensetzung wird wie vorstehend aufgezeigt auf Polyäthylenplatten ausgebreitet. Man zieht nach 24 Stunden die gebildeten kautschukartigen Filme ab und mis s t deren mechanische Eigenschaften, während sie 7 Tage der umgebenden Luft ausgesetzt werden; man findet: Eine Shore-Härte von 29, Bruchfestigkeit in kg/cm von 12 und eine entsprechende Dehnung von 160%. Dies stellt die Werte eines Elastomeren von sehr durchschnittlichem Qualität dar.
Das Methylpolysiloxanharz mit 1,1 Gew% Hydroxylgruppen wird ausgehend von einem ähnlich gebildeten Harz mit den gleichen (CH,)^SiO0 c- und SiO-Gruppen, die jedoch in einem numerischen
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Verhältnis von 0,61/1 verteilt sind und das 2,2 Gew$> Hydroxylgruppen umfasst, hergestellt.
Man verfährt nach der folgenden Arbeitsweise:
2330 Teile einer 60%igen Lösung des Harzes mit 2,2Gew% Hydroxylgruppen in Xylol und 42 Teile.Irimethylchlorsilan werden drei Stunden auf 90 C erwärmt. Man lässt gegen 60 C abkühlen und fügt 14 Teile Wasser und 14 Teile Isopropanol zu, man bringt die Mischung zum Rückfluss und entfernt durch Abschleppen mit Xyloldämpfen gebildetes Wasser und Chlorwasserstoffsäure. Wenn die Temperatur der Mischung 135°C erreicht, so lässt man gegen 60°C abkühlen, fügt 70 g Wasser zu, erwärmt von neuem zum Rückfluss bis zur gesamten Entfernung des Wassers und der restlichen Chlorwasserstoffsäure.
Beispiel .2
Man verwendet 5 bei Raumtemperatur härtbare Zusammensetzungen, von denen jede ausgehend von den folgenden Bestandteilen hergestellt wurde:
- 100 Teile eines ΰί— Q -Dihydroxydimethylpolysiloxan-Öls mit einer Viskosität von 3000 cP bei 25°C
- 50 Teile der in Beispiel I verwendeten Lösung des Methylpolysiloxanharzes von 60 Gew% in Xylol
- 40 Teile Diatomeensiliciumdioxid mit einem mittleren Teilphendurchmesser von 10 Micron
- 0,5 Teile Athylpolysilicat mit einem Gehalt von 40 Ge\-i% Siliciumdioxid
- 3 Teile n-Propylsilicat
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- χ Teile einer Aminoorganosiliciumverbindung. . ' .
Zur Herstellung jeder Zusammensetzung geht man wie in Beispiel I beschrieben vor., Anschliessend wird ein Teil von jeder der fünf erhaltenen Proben, deren Ausgangsviskosität im Bereich von 15 000 bis 25 000 cP bei 25°C liegt, an der umgebenden Luft auf . mit einem Ant!haftmittel vorbehandelte Polyäthylenscheiben ausgebreitet. Die auf diesen Trägern gehärteten Filme werden abgezogen und acht Stunden an der umgebenden Luft belassen und ihre Eigenschaften werden gemessen.
Die Ergebnisse dieser Messungen sind in der nachfolgenden Tabelle III aufgeführt, in der auch die Natur der verwendeten · Aminoorganosiliciumverbindung und die eingebrachten Mengen aufgeführt sind:
Tabelle III Shore-
Härte		 Mechanische
Eigenschaften		 Entspre
chende
Dehnung
in %
24 Bruchfe-
stigkeitp
in kg/cm		 330 ·
Verwendete Aminoorganosili
ciumverbindung		 Einge
brach
te Men
gen
(x Tei
le)		 20
20		 17 380
310
τι TVii r*u mti ι r^i-i \ Q"? Γ rv™*W ι
2 ei ei c. j OO 		1,7 25 12
13		 330
it M^nu \ Qt^ ToG η ι 1,7
1,6		 26 18 340
H2K(OH2)3OCOH2)3Si(CC2H5)3 2,1 19
2,4
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Der restliche Teil von jeder der fünf Zusammensetzungen wird auf Kupfer- und Glasplatten zu einer Schicht von etwa 2 ram Dicke ausgebreitet, welche vorher mit Hilfe von Trichloräthylen entfettet wurden. Man stellt nach 48stündigem Aussetzen der umgebenden Luft durch einfaches Kratzen mit dem Fingernagel fest, dass das gebildete Elastomere fest an dem-Kupfer und dem Glas haftet. Darüberhinaus zeigt das Kupfer keine Korrosionsspuren.
Beispiel . 3
Durch Vermischen der folgenden Bestandteile stellt man eine Mischung her:
- 100 Teile eines u- ti-Dihydroxydimethylpolysiloxan-Öls mit einer Viskosität von 2000 cP bei 25°C;
- 40 Teile einer 60%igen Lösung eines Methylpolysiloxanliarzes
in Xylol; dieses Harz wird aus (CH3)^SiO0 c- und SiO2-Einheiten gebildet,die in einem Zahlenverhältnis von 0,58/1 vorliegen und es weist 1,2 Gevf% an-Slliciumatome gebundene Hydroxylgruppen auf;
- 50 Teile Calciumcarbonat mit einem speziellen mittleren Durchmesser von 3 p»
- 1,8 Teile Äthylpolysilicat mit einem Gehalt von 40 Siliciumdioxid;
- 1 Teil n-Propylsilicat;
- 1,7 Teile eines Polyaminoalkylsilans der Formel NH2(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3.
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Man bringt die Mischung aus oC- ω-Dihydroxydimethylpolysiloxan-Ol undMethylpolysiloxanharzlösung in einen Rotationsverdampfer ein und erwärmt unter einem Druck unter 1 bar
nach und nach auf 1000C, so dass · die flüchtigen Materialien entfernt v/erden. Wenn die Temperatur 1000C erreicht, stellt sich der Druck auf 20 mmHg ein und man erwärmt bei dieser Temperatur und bei diesem Druck eine Stunde. Das erhaltene zurückbleibende Produkt wird anschliessend bei. Raumtemperatur mit Calciumcarbonat vermischt. Nachdem man eine homogene Flüssigkeit mit einer Viskosität von etwa 15 000 cP bei 25°C erhält ., werden die anderen Bestandteile (Äthylpolysilicat, n-Propylsilicat, Polyaminoalkylsilan) zugefügt.
Um die mechanischen Eigenschaften des sich von der so gebildeten Zusammensetzung .ableitenden Elastomeren zu messen, geht man wie in Beispiel I aufgezeigt vor. Die Zusammensetzung wird an der umgebenden Luft an auf antihaftend gemachte Polyäthylenscheiben aufgebracht und anschliessend werden die während 24 Stunden gehärteten Filme abgezogen. Sie besitzen nach sieben Tagen an der umgebenden Luft eine Shore-Härte von 29 > eine
Bruchfestigkeit von 27 kg/cm und eine entsprechende Dehnung von 400%.
Beispiel 4
Man verwendet zwei Zusammensetzungen G1 und G2, die bei Raumtemperatur härtbar sind, wobei jede ausgehend von den folgenden Bestandteilen hergestellt wird:
-100 Teile eines et-w-Dihydroxydimethylpolysiloxan-Öls mit einer Viskosität von 5000 cP bei 250C;
- 20 Teile für GI und 30 Teile für G2 einer 6O96igen Lösung eines Methylpolysiloxanharzes in Methylcyclohexan; dieses Harz besteht aus Einheiten (CH3)3SiO0 5> (CH3)2Si0Q 5 und SiO2
CH9 = CH 409847/0958 2
ORIGINAL INSPECTED
-die in einem numerischen Verhältnis von 2,3/0,5/3»5 verteilt sind und umfasst 1,2 Gev#> an Siliciumatome gebundene Hydroxylgruppen;
- 40 Teile eines Diatomeensiliciumdioxidsmit einem mittleren
Teilchendurchmesser von 3 Mioron;
- 2 Teile (lediglich für G2) eines - U- Q-Bis-(trimethylsiloxy)-dimethylpolysiloxan-öls mit einer Viskosität von 1000 cP bei 25°C;
- 1,7 Teile des Polyaminoalkylsilans der Formel
Man stellt Jede der Zusammensetzungen G1 und G2 nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren her; G1 weist eine Ausgangsviskosität von 15 000 cP bei 25°C und G2 von 22 000 cP bei 25°C auf. Man stellt darauf mit den zwei Zusammensetzungen nach der Norm ASA 116-1 1960 Prüfkörper her, deren Platten aus Stahl und Aluminium gewählt werden.
In Übereinstimmung mit der vorstehenden ASA-Norm werden die Bruchfestigkeit in kg/cm und die entsprechende Dehnung in % der 15 Tage vorher hergestellten und im folgenden Zeitraum an der umgebenden Luft belassenen Proben gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IV aufgeführt:
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Tabelle IV
Von der Zusammensetzung Stahl
abgeleitetes Elastomeres Bruchfe- Entsprechen-
stigkeitp de Dehnung in kg/cm in %
Aluminium
Bruchfe- Entstigkeit sprein ρ chende kg/cm Dehnung in %
G1 5,5 150
G2 3,1 300
4,7 130 3,1 270
Beispiel 5
Man verwendet zwei jeweils aus den folgenden Bestandteilen hergestellte härtbare Zusammensetzungen H1 und H2i
- 100 Teile eines 06- w-Dihydroxydimethylpolysiloxan-öls mit einer Viskosität von 10 000 cP bei 25°C;
- 50 Teile einer 6O?6igen Lösung eines Methylpolysiloxan-Harzes in Xylol; dieses Harz wird aus Einheiten der Formeln (CE5)^SiO0 5 und SiO2 gebildet, die in einem numerischen Verhältnis von 0,65/1 verteilt sind und enthält 2,2 Gew# an SiIiciumatome gebundene Hydroxylgruppen;
- 40 Teile eines Diatomeensiliciumdioxids mit einem mittleren „ - !Deinnendurchmesser von 10 Micron;
- 2 Teile für H1 und 3,5 Teile für H2 eines Äthylpolysilicats mit einem Gewichtsgehalt von 40% Siliciumdioxid;
- 1,5 Teile (lediglich für H1) n-Propylsilicat;
- 11 Teile eines Polysiloxans, dessen Herstellung nachfolgend
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■ · gebundene
beschrieben wird und das an die SiliciumatomeT(CH2)*ΝΗ(CH2)2NH2 -Gruppen und Methoxy-Gruppen trägt.
Zur Herstellung der Zusammensetzungen H1 und H2 geht man nach der in Beispiel I beschriebenen Arbeitsweise vor: Die aus Äthylpolysilicat, n-Propylsilicat (lediglich im Pail von H1) und Polysiloxan mit Polyaminoalkyl- und Methoxy-Gruppen bestehende Mischung wird zu dem von der Entfernung von flüchtigen Anteilen aus der das Biatomeen-Siliciumdioxid, das X-k-Dihydroxydimethylpolysiloxan-Öl und die Harzlösung umfassenden Mischung erhaltenen zurückbleibenden Produkt gefügt. Diese Zusammensetzungen sind plastisch, teilweise zu einem Gel gebildet und nicht fließend.
Mit Hilfe eines Spachtels breitet man einen Teil von jeder der Zusammensetzungen H1 und H2 auf mit einem Antihaftmittel bedeckten Polyäthylenplatten zu einer Schicht von etwa 2 mm Dicke an der umgebenden Luft aus. Nach 24 Stunden werden die gebildeten kautschukartigen Filme abgezogen und man misst nach dem ebenfalls in Beispiel I beschriebenen Verfahren ihre mechanischen Eigenschaften. Die an acht Tage alten Filmen gemessenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle V aufgeführt:
Tabelle V
Shore-Härte Bruchfestigkeit Entsprechende
in kg/cm Dehnung in' %
H1 46 29 180
H2 57 29 140
Der restliche Teil ^eder Zusammensetzung wird auf Platten aus Glas, Aluminium, Stahl und Polyäthylen, die vorher mit Trichlorethylen entfettet wurden, zu einer Schicht von etwa 2 mm
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Dicke ausgebreitet. Nach 48 Stunden an der umgebenden Luft stellt man durch einfaches Kratzen mit dem Fingernagel fest, dass die gebildeten Elastomeren stark an sämtlichen Platten unabhängig von ihrer Natur haften.
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Zur Herstellung des Polysiloxans mit Polyaminoalkylgruppen und Methoxygruppen erwärmt man während zwei Stunden eine Lösung aus folgenden Bestandteilen unter Rückfluss:,
- 152 g wasserfreies Cyclohexan
- 450 g des Silans der Formel NH2(CH2)£NH(CH2)^SiCOCH3)3
- 248 g eines ti*- to-Dihydroxydimethylpolysiloxan-Öls mit einer Viskosität von 50 cP bei 25°C und einem Gehalt von 12 Gew% Hydroxylgruppen.
Während des Rückflusses wird das Methanol, das sich bildet, unmittelbar durch azeotrope Destillation entfernt. Das Cyclohexan wird darauf durch Erwärmen der Mischung gegen 700C unter einem Druck unter 1 bar eliminiert, der sich bei 20 nomHg stabilisiert, wenn der Hauptteil des Cyclohexane entfernt ist. Es bleibt ein flüssiges Produkt mit einer Viskosität von 40 cP bei 25°C zurück.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Bei Raumtemperatur zu vulkanisieren beginnende Organopolysiloxanzusammensetzungen, hergestellt durch Vermischen der folgenden Bestandteile: (Die angegebenen Teile beziehen sich auf das Gewicht)
    A) 100 Teile von qC- ω -Dihydroxydiorganopolysiloxan-Polymeren mit einer Viskosität von 500 cP bei 25°C bis 1 000 000 cP bei 25°C, worin die an Siliciumatome gebundenen organischen Reste ausgewählt sind aus Alkylresten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylresten mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, dem Vinylrest, den Arylresten mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Halogenarylresten mit 6 bis 7 Kohlenstoffatomen, den Cyanoalkylresten mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens 60% der organischen Reste Methylreste sind;
    B) 10 bis 50 Teile Methylpolysiloxanharze;
    C) 10 bis 70 Teile mineralische und/oder organische Füllstoffe, die gegebenenfalls mit Organosiliciumverbindungen behandelt sind;
    D) 0,5 bis 15 Teile monomere und/oder polymere Aminoorgancsiliciumverbindungen;
    E) 0 bis 10 Teile von Alkylsilicaten und/oder Alkylpolysilicaten, worin der Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweist;
    dadurch gekennzeichnet, dass man zu ihrer Herstellung gleichzeitig:
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    als Methylpolysiloxanharze B Polymere verwendet, die aus Einheiten bzw. Gruppen der Formeln R(CH-^)2SiO0 ^ und SiO2 bestehen, worin das Symbol R einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, den Vinylrest bedeutet und der Wert des Zahlenverhältnisses der Gruppen R(CH^)2SiO0 c zu den Gruppen SiO2 im Bereich von 0,4/1 bis 1,2/1 liegt und diese Polymeren mindestens 0,5% und höchstens 3 »5% bezogen auf das Gewicht, an an Siliciumatome gebundene Hydroxylgruppen aufweisen;
    als Aminoorganosilicium-Verbindungen B solche verwendet, die ausgewählt sind aus:
    den Aminoorganosilanen der allgemeinen Formel (R'O^-p^'r, Si/~(CH2)n0/m(CH2)tNHQ, worin das Symbol Rf eine Alkylgruppe * mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Vinylgruppe, eine Phenylgruppe bedeutet, das Symbol ,R" einen Methyl-, Äthyl-, Methoxyäthylrest darstellt, das Symbol Q ein Wasserstoffatom, den Rest-(CH2)2NH2 bedeutet, die Symbole ρ und m die Bedeutung von 0 oder 1 haben, das Symbol η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet und das Symbol t die Bedeutung von 2 oder 3 hat;
    den Aininoorganopolysiloxanen, die durch Umsetzung von Aminoorganosilanen i der vorstehenden Formel, worin P die Bedeutung von 0 hat, mit hydroxylierten Methylpolysiloxanpolyineren ii, die mindestens 2 Gew% an Siliciumatome gebundene Hydroxylgruppen aufweisen, mit einer Viskosität von 1 cP bei 25°C bis 1000 cp bei 250C, der mittleren allgemeinen Formel (CH3)a(H°)]3 si04.a_t) » worin das Symbol a eine beliebige
    • Zahl von 1,6 bis 2,3 darstellt, das Symbol b eine beliebige Zahl von 0,1 bis 1 bedeutet; und wobei die anwesenden Mengen der Reaktionskomponenten i und ii so gewählt werden, dass 0,4 bis 1,2 Mol i pro 1 Hydroxylgruppe/g (nämlich 17 g) von ii vorliegen, erhalten werden.
    2. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zu ihrer Herstellung als Methylpolysiloxanharze B
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    solche verwendet, die aus Polymeren gewählt werden, welche aus
    Einheiten der Formeln (CH^)5SiO0 5 und SiO2, deren Zahlenver ()
    hältnis von Einheiten (CH3)^SiO0 ,- zu der Zahl der Einheiten
    2 im Bereich von 0,58/1 bis 0,69/1 liegt, gebildet v/erden, die 1,1 bis 2,2 Gew% an Siliciumatome gebundene Hydroxylgruppen aufweisen.
    Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zu ihrer Herstellung als'Aminoorganosilicium-Verbindungen D Aminoorganosilan-Verbindungen verwendet, die ausgewählt sind aus den Formeln: H2NCK2CHpNH(CHp)7Si(OCH7),,; H2N(CH2)3Si(0C2H5)3; H2N(CH2J3SiCH5 (^ ()
    4. An verschiedensten Trägern haftende Elastomere, die durch Härten der Zusammensetzungen gemäss einem der Ansprüche 1, 2 oder 3 bei Raumtemperatur erhalten werden.
    5* Verwendung der Zusammensetzungen geraä'ss einem der Ansprüche 1, 2 oder 3 sum Schutz von elektronischen Schaltungen.
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DE2422846A 1973-05-11 1974-05-10 Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanmassen Expired DE2422846C3 (de)

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FR7317157A FR2228814B1 (de) 1973-05-11 1973-05-11

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NL (1) NL154543B (de)
SE (1) SE414785B (de)
ZA (1) ZA742981B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997049767A1 (de) * 1996-06-26 1997-12-31 Wacker-Chemie Gmbh Vernetzbare organopolysiloxanmassen
US5977243A (en) * 1995-12-05 1999-11-02 Wacker-Chemie Gmbh Organosilicon compounds, processes for their preparation, and their use in crosslinkable organopolysiloxane compositions

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2228814B1 (de) * 1973-05-11 1975-11-21 Rhone Poulenc Ind
FR2300114A1 (fr) * 1975-02-10 1976-09-03 Rhone Poulenc Ind Compositions organopolysiloxaniques fluides utilisables pour le moulage apres addition de reticulant
JPS5287454A (en) * 1976-01-16 1977-07-21 Toray Silicone Co Ltd Organopolysiloxane resin composition
FR2345491A1 (fr) * 1976-03-24 1977-10-21 Rhone Poulenc Ind Compositions organosiliciques stables au stockage, durcissant rapidement en presence d'eau en plastomeres auto-adherents
JPS5523170A (en) * 1978-08-08 1980-02-19 Mori Michihiro Silicone rubber-containing coating material
FR2439805A1 (fr) * 1978-10-24 1980-05-23 Rhone Poulenc Ind Compositions organopolysiloxaniques durcissables en elastomeres pour la fabrication de moules
FR2458572A1 (fr) * 1979-06-08 1981-01-02 Rhone Poulenc Ind Compositions organopolysiloxaniques durcissant en elastomeres, des la temperature ambiante en presence d'eau
US4258102A (en) * 1979-07-16 1981-03-24 General Electric Company Silicone compositions for treating gypsum board
US4267297A (en) * 1979-10-19 1981-05-12 Toray Silicone Company, Ltd. Room temperature curable silicone resins
DE3001127A1 (de) * 1980-01-14 1981-07-16 Toray Silicone Co., Ltd., Tokyo Bei raumtemperatur haertbare siliconharzmasse
US4342796A (en) * 1980-09-10 1982-08-03 Advanced Chemical Technologies, Inc. Method for inhibiting corrosion of internal structural members of reinforced concrete
US4490500A (en) * 1981-02-26 1984-12-25 General Electric Company Completely solventless two component RTV silicone composition
DE3114773A1 (de) * 1981-04-11 1982-10-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Unter wasserausschluss lagerfaehige plastische organopolysiloxan-formmassen
US4395526A (en) * 1981-06-26 1983-07-26 General Electric Company One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making
JPS5912964A (ja) * 1982-07-15 1984-01-23 Otsuka Chem Co Ltd ポリオルガノシロキサン組成物
US4483972A (en) * 1983-02-01 1984-11-20 General Electric Company Integrated cross-linkers and amine functional siloxane scavengers for RTV silicone rubber compositions
US4503209A (en) * 1983-02-07 1985-03-05 General Electric Company Acetamide scavengers for RTV silicone rubber compositions
US4523001A (en) * 1983-03-17 1985-06-11 General Electric Company Scavengers for one component alkoxy-functional RTV compositions
US4489127A (en) * 1983-07-13 1984-12-18 Dow Corning Corporation Flexible silicone resin coated fabric
DE3343575A1 (de) * 1983-12-01 1985-10-03 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur herstellung von waessrigen emulsionen
US4460712A (en) * 1983-12-23 1984-07-17 Dow Corning Corporation Compositions producing aminofunctional silicone foams and coatings
FR2578419B1 (fr) * 1985-03-05 1987-05-15 Rhone Poulenc Spec Chim Produit epilatoire comportant une composition organopolysiloxanique reticulable a temperature ambiante en un elastomere silicone et procede d'epilation utilisant ledit produit
US4618642A (en) * 1985-05-02 1986-10-21 Dow Corning Corporation Silicone water-based caulking material
JPH0627267B2 (ja) * 1985-09-11 1994-04-13 東芝シリコ−ン株式会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JPS62152822A (ja) * 1985-12-27 1987-07-07 Kunimori Kagaku:Kk 多色成形方法
DE3808200A1 (de) * 1988-03-11 1989-09-21 Wacker Chemie Gmbh Bei raumtemperatur zu anstrichvertraeglichen bis ueberstreichbaren elastomeren vernetzende organopolysiloxanmassen
FR2637606B1 (fr) * 1988-10-11 1990-12-14 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse de silicone a base d'alcenyloxysilane reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
FR2640987B1 (de) * 1988-12-22 1992-06-05 Rhone Poulenc Chimie
DE4029640A1 (de) * 1990-09-19 1992-03-26 Goldschmidt Ag Th Zubereitung zur wasserabweisenden impraegnierung poroeser mineralischer baustoffe
US6534581B1 (en) * 2000-07-20 2003-03-18 Dow Corning Corporation Silicone composition and electrically conductive silicone adhesive formed therefrom
DE10156918A1 (de) * 2001-11-21 2003-06-05 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Anstrichverträgliche bis überstreichbare Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen
JP3824071B2 (ja) * 2001-12-25 2006-09-20 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
EP1531985A4 (de) * 2002-07-15 2008-03-19 Honeywell Int Inc THERMISCHE VERBINDUNGS- UND GRENZFLûCHENSYSTEME, HERSTELLUNGSVERFAHREN UND VERWENDUNGEN DAVON
JP2006522491A (ja) * 2003-04-02 2006-09-28 ハネウエル・インターナシヨナル・インコーポレーテツド 熱相互接続および界面システム、製造方法、およびその使用方法
FR2894590B1 (fr) * 2005-12-09 2008-03-14 Rhodia Recherches & Tech Procede de lutte contre l'apparition de brouillard lors de l'enduction de supports flexibles avec une composition silicone liquide reticulable, dans un dispositif a cylindres
FR2894993A1 (fr) * 2005-12-19 2007-06-22 Rhodia Recherches & Tech Nouveau procede d'impregnation d'une surface textile
JP4781810B2 (ja) * 2005-12-27 2011-09-28 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
US20070190872A1 (en) * 2006-02-16 2007-08-16 Weber Robert F Fire retardant silicone textile coating
JP2013203612A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Awaji Materia Co Ltd 超電導バルク体の被膜形成剤、超電導バルク体用被膜、並びに被膜を有する超電導バルク体および超電導バルク磁石
CN104781346A (zh) * 2012-11-13 2015-07-15 迈图高新材料日本合同公司 室温固化性聚有机硅氧烷组合物
EP2931813B1 (de) * 2012-12-12 2020-08-05 3M Innovative Properties Company Bei raumtemperatur härtbare gele auf siloxanbasis
JP2014218558A (ja) * 2013-05-07 2014-11-20 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
EP3597710B1 (de) * 2018-07-18 2021-08-18 Inkron OY Neuartige polysiloxanzusammensetzungen und verwendungen davon
CN112708282A (zh) * 2021-01-04 2021-04-27 安徽省瓷玛新材料技术有限公司 一种无机纳米除醛树脂

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2814601A (en) * 1954-04-29 1957-11-26 Dow Corning Organopolysiloxane adhesive and pressure-sensitive adhesive tape containing same
US3364160A (en) * 1964-02-06 1968-01-16 Bayer Ag Organo-polysiloxane composition convertible at room temperature
FR1529821A (fr) * 1967-05-09 1968-06-21 Rhone Poulenc Sa Acyloxysilanes et compositions en contenant
FR1529819A (fr) * 1967-05-09 1968-06-21 Rhone Poulenc Sa Iminoxysilanes et compositions en contenant
FR1529820A (fr) * 1967-05-09 1968-06-21 Rhone Poulenc Sa Aminosilanes et compositions en contenant
BE774830A (fr) * 1970-11-04 1972-05-03 Midland Silicones Ltd Compositions d'organosiloxanes ameliorees
DE1669925B2 (de) * 1965-10-06 1972-06-15 Dow Corning Corp., Midland, Mich. (V.StA.) Verfahren zur verbesserung der anstreichbarkeit von elastomeren auf grundlage von methylpolysiloxanen
DE2244644A1 (de) * 1971-09-13 1973-03-22 Gen Electric Bei raumtemperatur vulkanisierbare selbstklebende zweikomponenten-silikongummizusammensetzungen

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3057469A (en) * 1958-11-24 1962-10-09 Minnesota Mining & Mfg Silicones
US3527659A (en) * 1966-06-13 1970-09-08 Dow Corning Dimethylpolysiloxanes and copolymers containing sio2 units as release agent
US3671485A (en) * 1970-07-09 1972-06-20 Wacker Chemie Gmbh Abhesive coatings comprising polysiboxanes
US3758441A (en) * 1970-08-13 1973-09-11 Wacker Chemie Gmbh Room temperature vulcanizable silicone rubber stocks
FR2228814B1 (de) * 1973-05-11 1975-11-21 Rhone Poulenc Ind

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2814601A (en) * 1954-04-29 1957-11-26 Dow Corning Organopolysiloxane adhesive and pressure-sensitive adhesive tape containing same
US3364160A (en) * 1964-02-06 1968-01-16 Bayer Ag Organo-polysiloxane composition convertible at room temperature
US3417047A (en) * 1964-02-06 1968-12-17 Bayer Ag Room temperature vulcanizing organo-polysiloxane composition
DE1669925B2 (de) * 1965-10-06 1972-06-15 Dow Corning Corp., Midland, Mich. (V.StA.) Verfahren zur verbesserung der anstreichbarkeit von elastomeren auf grundlage von methylpolysiloxanen
FR1529821A (fr) * 1967-05-09 1968-06-21 Rhone Poulenc Sa Acyloxysilanes et compositions en contenant
FR1529819A (fr) * 1967-05-09 1968-06-21 Rhone Poulenc Sa Iminoxysilanes et compositions en contenant
FR1529820A (fr) * 1967-05-09 1968-06-21 Rhone Poulenc Sa Aminosilanes et compositions en contenant
BE774830A (fr) * 1970-11-04 1972-05-03 Midland Silicones Ltd Compositions d'organosiloxanes ameliorees
DE2244644A1 (de) * 1971-09-13 1973-03-22 Gen Electric Bei raumtemperatur vulkanisierbare selbstklebende zweikomponenten-silikongummizusammensetzungen

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5977243A (en) * 1995-12-05 1999-11-02 Wacker-Chemie Gmbh Organosilicon compounds, processes for their preparation, and their use in crosslinkable organopolysiloxane compositions
US6313217B1 (en) 1995-12-05 2001-11-06 Wacker-Chemie Gmbh Organosilicon compounds, processes for their preparation, and their use in crosslinkable organopolysiloxane compositions
WO1997049767A1 (de) * 1996-06-26 1997-12-31 Wacker-Chemie Gmbh Vernetzbare organopolysiloxanmassen
US6348557B1 (en) 1996-06-26 2002-02-19 Wacker-Chemie Gmbh Crosslinkable organopolysiloxane materials

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5228463B2 (de) 1977-07-27
NL154543B (nl) 1977-09-15
AU6880074A (en) 1975-07-17
ES426231A1 (es) 1976-12-01
CH590898A5 (de) 1977-08-31
GB1435636A (en) 1976-05-12
FR2228814A1 (de) 1975-11-21
NL7405999A (de) 1974-11-13
DE2422846B2 (de) 1976-04-22
BE814880A (fr) 1974-11-12
US3933729A (en) 1976-01-20
JPS5237932A (en) 1977-03-24
FR2228814B1 (de) 1975-11-21
AU463166B2 (en) 1975-07-17
BR7403669D0 (pt) 1974-12-03
DE2422846C3 (de) 1985-02-21
JPS5032253A (de) 1975-03-28
IT1012272B (it) 1977-03-10
CA1024680A (fr) 1978-01-17
ZA742981B (en) 1975-05-28
SE414785B (sv) 1980-08-18

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