DE2244644A1

DE2244644A1 - Bei raumtemperatur vulkanisierbare selbstklebende zweikomponenten-silikongummizusammensetzungen

Info

Publication number: DE2244644A1
Application number: DE19722244644D
Authority: DE
Inventors: Stanley Joseph Bessmer; Warren Roy Lampe
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1971-09-13
Filing date: 1972-09-12
Publication date: 1973-03-22
Also published as: JPS5713587B2; FR2152908A1; GB1394206A; FR2152908B1; JPS4837452A; DE2244644C2

Description

Dr. rer. nah Horst Schüler PATENTANWALT

Frankfurt/Main 1, den H · Sept .1972 NiddastraSe52 Dr.HS/cs.

Telefon (0*11)237220 Poiticheck-KontO! 282420 Frankfurt/M. Bank-Konto 1225/0389 Deutiche Bank AG, Frankfurt/M.

2174-8 SI - 1130

GENERAL ELECTRIC COMPANY

1 River Road Schenectady, N.Y., U.S.A.

Bei Raumtemperatur vulkanisierbare selbstklebende Zweikomponenten-Silikongummizusammensetzungen.

Die Erfindung betrifft bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silikongummizusammensetzungen, und sie ist insbesondere gerichtet auf selbstklebende Zweipack- oder Zweikomponenten-Silikongummizusammensetzungen, die bei Raumtemperatur vulkanisieren.

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ORIGINAL INSPECTED

Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silikongummizusammensetzungen sind bereits allgemein bekannt. Solche Silikongummizusammensetzungen werden in zwei Arten unterteilt: die bei Raumtemperatur vulkanisierenden TCinpack- oder Einkomponenten-Silikongummizusammensetzungen und die bei Raumtemperatur vulkanisierenden Zweipack- oder Zweikomponenten-Rilikongummizusammensetzungen.

Durch die vorliegende Erfindung wird eine bei Raumtemperatur vulkanisierbare selbstklebende Silikongummizusammensetzung geschaffen, Hie die folgenden Ingredienzien enthält: (a") ein -lineares flüssiges Organopolyslloxan mit endständigen siliziumgebundenen Hydroxy-Gruppen und einer Viskosität von 500 bis 10.000.000 Centipoise^ gemessen bei 25°C, wobei die organischen Gruppen des vorgenannten Organopolysiloxans einwertige Kohlenwasserstoffreste darstellen, (b) einen Füllstoff, (el von O bis 15 Gew.¹K eines Alkylsilikats, welches ausgewählt ist aus der Klasse aus 1. einem monomeren Organosilikat entsprechend der allgemeinen Formel

(1) (R^¹⁰O)₃ Si - R⁴¹ ,

40 worin R ein Rest ist, der aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoff resten ausgewählt ist, und R aus der Klasse aus Alkyl-, Halogenalkyl-, Aryl-, Halogenaryl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Cyanoalkyl-, Alkoxy- und Acyloxyresten ausgewählt ist und 2. einem flüssigen partiellen Hydrolyseprodukt der vorgenannten monomeren Organoailikatverbindungen und (d) einem stickstoffunktioneilen Silan der Formel

(2) > . _N Si θ -<— (3-a)

worin R aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten ausgewählt ist, £. eine hydrolysierbare Gruppe, ausgewählt

309812/1U0 ι

aus der Klasse aus Alkoxy-, Phenojcy-, Halogen™, Amino-, Dialkylamino- und tertiären Hydropropoxygruppen, ist und Θ-ein gesättigter, ungesättigter, oder aromatischer Fohlenwasser-Stoffrest ist, der "als eine funktionell© Gruppe ein Glied auf v/eist das aus der Klasse aus Amino-, Carbonyl·=, Carboxy", Isocyano-, Azo-, Diazo-, Thio-, Thia-, Dithia-, Xsothiocyano-, Oxo-, Oxa-, Halogen-, Ester-, Nitroso-, Sulfhydryl-, Halogencarbonyl-, Amido-, Sulfonamidogruppen und mehrfachen und Kombinationen derselben ausgewählt ist, und wobei a eine ganze Zahl darstellt, die von 0 bis 2 variiert.

Das Alky!silikat kann in Mengen von 0 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Organopolysiloxan, vorliegen. Der Füllstoff in der Zusammensetzung kann in Mengen von 5 bis 300 Gew.^, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxans, vorliegen. Das stickstof funktionelle Silan ist in einer Konzentration von wenigstens 0,1 bis zu 10 Gew.%, bezogen auf das lineare Organopolysiloxan, mit den endständigen Silanol-Gruppen vorhanden, um der bei Raumtemperatur vulkanisierenden Silikonzusammensetzung die gewünschten selbstklebenden Eigenschaften zu verleihen. Das stickst of funktionelle Silan der Formel (2")wirkt in der Zusammensetzung sowohl als selbstklebendes Mittel als auch als ein Katalysator. Falls es gewünscht wird, dass die Zusammensetzung mit einer schnellen HSrtungsgeschwindigkeit aushärtet, können zusätzlich zu dem stickstoffunktionellen Silan andere Arten von Katalysatoren verwendet werden. So können beispielsweise^bezogen auf das lineare Organopolysiloxanj 0 bis 5 Gew.t eines Katalysators verwendet werden, der ein Metallsalz einer organischen Monocarbonsäure oder Dicarbonsäure darstellt, in der das Metallion aus der Klasse aus Blei, Zinn, Zirkon, Antimon, Eisen, Cadmium, Barium, Kalzium, Titan, Wismut und Mangan ausgewählt ist. Darüberhinaus handelt es sich bei den stickstoffunktionellen Silanen im Rahmen der Verbindungen, die durch die Formel (2) wiedergegeben werden, um solche mit der Formel

1 ?

(3) (H¹O)_3-3Si θ

309812/1HQ

worin Π ans der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogpnierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 1.0 Kohlenstoffatomen, und vorzugsweise aus der Gruppe aus Alkylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist. Dirüberhinaus kann a von 0 bis 2 variieren, und es hat vorzugsweise einen Wert von 0.

Der Füllstoff, der in der vorliegenden Zusammensetzung verwendet werden kann, ist ein hochverstärkender Füllstoff oder | j halbverstfirkender Füllstoff, ausgewählt aus der Klasse aus

Titandioxyd, Lithopone, Zinkoxyd, Zirkoniumsilikat, Silizium- j ! dioxydaerogel, Eisenoxyd, Diatomeenerde, Kaliumcarbonat, j feinverteiltes Siliziumdioxyd (fumed silica), ausgefälltes ; Siliziumdioxyd, Glasfasern, Magnesiumoxyd, Chromoxyd, Zirko- ! niumoxyd, Aluminiumoxyd, gestossenem Quarz, kalzinierter Ton-' erde, Asbest, Kohlenstoff, Graphit, Kork, Baumwolle und syn- ; thetischen Fasern. Dor bevorzugte Füllstoff im Rahmen der

vorliegenden Anmeldung ist natürlich feinverteiltes Siliziumdioxyd (fumed silica) und ausgefälltes Siliziumdioxyd und insbesondere feinvertoiltes Riliziumdioxyd oder ausgefälltes j Siliziumdioxyd, welches mit verschiedenartigen Siloxanzusam-' mensetzungen behandelt worden ist.

• Zusätzlich zu den vorgenannten Verbindungen kann in der vor-■ liegenden Zusammensetzung eine verzweigte oder gradkettige

j Polymerverbindung aus (R )_oSi0-Einheiten, (R )SiO,_/O-Ein-

i 4 2 '

! heiten und Π SiO„_/2-Einheiten verwendet werden, wobei 0,1 bis b Gew."? Ifyriroxyres iο vorhanden sind und die Viskosität des Polymeren zwischen 500 bis 1,0 χ 10° Centipoise bei 25°C beträgt. Das Verhältnis der Organosiloxy-Einheiten zu den Oiorganosiloxy-Einheiten beläuft sich auf 0,11 bis 1,4 und das Verhältnis der Triorganosiloxy-Tüinheiten zu den Diorganosiloxy-Einheiten belauft sich auf 0,02 bis etwa 1 einschliesslich.

Das bevorzugte lineare flüssige Organopoly&si loxan, welches endst findige «i Ii :·Λ uivebundene Hydi o>:3'--(;r uipen und ein«· Vif.;~

3(J981?/mo

kosität von 500 bis 10.000.000 Centipoises, gemessen bei 25°C,

ses, ge aufweist, hat vorzugsweise die Formel

(4) HO

SiO {,42

worin R aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogej nierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten ausgewählt ist ; und r eine ganze Zahl darstellt, die von 250 bis 7.275 vari- ! iert. Die Reste R, R und R werden vorzugsweise aus der Klasse aus Alkylresten wie Methyl, Xthyl, Propyl, Butyl, Hexyl usw.; Arylresten wie Phenyl, Diphenyl, Methyl usw.; Alkenyl- ; resten wie Tolyl, XyIyI, Ä'thylphenyl usw.; Aralkylresten wie Benzyl, Phenyl, ftthyl usw.; Halogenaryl und Halogenalkyl wie Chlorphenyl, Tetrachlorphenyl, Difluorphenyl usw.; und Alkenylresten wie Vinyl, Allyl usw. ausgewählt. Weiterhin kann R ebenfalls Cyanoalkyl-, Cycloalkyl- und Cycloalkenylreste darstellen. Die R -Gruppen, die an einen einzigen Siliziumrest gebunden sind, können gleiche Gruppen oder unterschiedliche Gruppen darstellen. Es wurde gefunden, dass wenigstens

42 50% und vorzugsweise 70 - 100% der R -Gruppen in dem Diorganopolysiloxanmolekiil Methyl darstellen sollten. Weiterhin kann das Diorganopolyslloxan ein Homopolymer oder ein Copolymer sein, das beispielsweise verschiedene Typen von Einheiten in der Kette aufweist wie Dimethyl, Diphenyl, Methyl-phenyl, usw.

Die Organopolysiloxane der Formel (4) können ebenfalls im Mittel durch die Einheit mit der Formel

(5)

dargestellt werden, worin R vorstehend definiert ist und der Wert von m von 1,99 bis 2 variieren kann. Die mittlere Formeleinheit umfasst Organopolysiloxane mit von Hydroxygruppen verschiedenen Endgruppen wie monofunktionellen und trifunktionellen Endgruppen. Im vorliegenden Falle wird es

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.jedoch bevorzugt, wenn die Endgruppen Hydroxygruppen sind und die monofunktionellen und trifunktionellen Gruppen ein Minimum darstellen.

Die Herstellung der Piorganopolysiloxane mit den Formeln (4) und (5^ kann nach einem beliebigen Verfahren durchgeführt werden, das dem Fachmann allgemein bekannt ist. Solche Polysiloxane können somit beispielsweise durch das folgende Verfahren hergestellt werden, einschliesslich der Hydrolyse einer oder mehrer Kohlenwasserstoff-substituierter Dichlorsilane, in denen die Substituenten aus gestättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppen bestehen, um so ein rohes Hydrolysat zu erzeugen, welches eine Mischung aus linearen und zyklischen Polysiloxanen enthält. Das rohe Hydrolysat wird dann mit einem geeigneten Katalysator wie beispielsweise KOH behandelt, so dass es depolymerisiert werden kann und eine Mischung aus niedrig siedenden, niedermolekularen zyklischen Polymeren und unerwünschten Materialien, wie dem monofunktionellen und trifunktionellen Chlorsilan-Ausgangsmaterial, bildet. Die erhaltene Zusammensetzung wird fraktioniert, destilliert, und auf diese Weise wird ein reines Produkt erhalten, welches die niedrig siedenden, niedermolekularen zyklischen Polymeren enthält, die frei von wesentlichen Mengen der monofunktionellen und trifunktionellen Gruppen sind.

Um das rohe Hydrolysat zu depolymerisieren, wird zu dem Hydrolysat KOH und ein Diphenyl-Lösungsmittel gegeben, und die

Mischung wird auf eine Temperatur im Bereich von 150 C bis

ο 175 C unter einem absoluten Druck von 100 mm Hg erhitzt, um so ein Produkt zu erzeugen und durch Verdampfen zu entfernen, welches aus niedermolekularen zyklischen Polysiloxanen besteht, die beispielsweise etwa 85% des Teträmeren und 151 ües gemischten Trimeren und Pentameren enthalten. Unter den so hergestellten zyklischen Polymeren können so Hexamethyl-cyclotrisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan und Dimethylcyclopentasiloxan hergestellt werden. Es können gleichfalls Mischungen von Cyclopolysiloxanen, wie eine Mischung von Octa-

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methyl, Cyclotetrasiloxan und Kthylmethylcyclotetrasiloxan, ι sowie Mischungen von zyklischen Polymeren des Dimethylsilo- : xans mit zyklischen Polymeren des Diphenylsiloxans, Cyclomethylphenyl__siloxanen und Cyclomethylvinylsiloxanen gebildet werden.

Die reinen zyklischen Polysiloxane werden in den gewünschten Anteilen gemischt -, um so die vorstehend definierte Mischung zu erhalten. Die Mischung der zyklischen Polysiloxane wird

dann einem ""'quilibrierungsverfahren unterworfen, um das Diorganopolysiloxan der Formel (4) zu erhalten. Die Xquilibrie- ; rung wird vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 125 C bis 150°C in Anwesenheit einer geringen Menge eines Umlagerungskatalysators wie beispielsweise Kaliumhydroxyd, Tetrabutylphosphoniumhydroxyd usw. ausgeführt. Die Menge des verwendeten Katalysators hängt von dem Ausmass der gewünschten Polymerisationsreaktion ab. Im allgemeinen reichen 5 bis 10 ppm ! (Teile pro Million) Katalysator für die Polymerisation aus, um Diorganopolysiloxanpolymere mit einer Viskosität von 5,0 χ

10 bis 1,0 χ 10 Centipoises, gemessen bei 25°C, zu erzeuj gen. In der Reaktionsmischung liegen weiterhin 15 bis 150 ppm

(Teile pro Million) Wasser vor, bezogen auf das zyklische \ Polymere, um auf diese Weise Hydroxygruppen zu liefern, die • als Kettenabbruchmittel für das gebildete lineare Diorganoj. polysiloxan-Material dienen. Nachdem die ftquilibrierungsreaktion zwei Stunden lang durchgeführt worden ist, wird ein ; Xquilibrierungspunkt erreicht, bei dem die Mischung etwa 85^ lineares Polymeres enthält und die Menge des aus den zyklischen Polymeren gebildeten linearen Polymeren gleich den zy- _: kuschen Polymeren ist, die aus den linearen Polymeren gebildet worden sind.

Wenn dieser Kquilibrierungspunkt erreicht worden ist, wird ι zu der Mischung eine ausreichende Monge eines Säuredonators gegeben, um den KOH-Katalysator zu neutralisieren, so dass die Polymerisat ionsreald ion beendet wird. Vorzugsweise wer- ! don 1,7 Toi Ir? pro Million von Tris; f 9-ehloräthylphosphiO zu '

der Reaktionsmischung zugegeben, um HCl freizusetzen, die mit der KOH reagiert und dieselbe neutralisiert und so die Xquilibrierungsreaktion beendet.

Die in der Tleaktionsmischung vorhandenen Cyciodiorganosiloxane werden dann abdestilliert und lassen das Polydiorganosiloxangummi zurück, welches für die vorliegende Erfindung brauchbar ist. Die erhaltenen linearen Diorganopolysiloxane sind in erster Linie mit Hydroxygruppen zum Kettenabbruch gebracht wor- ! 5 7

den und haben eine Viskosität von 5 χ 10 bis 1,0 χ 10 Centipoises bei 25 C. Weiterhin beträgt die Zahl der Gruppen mit ! Diorganosubstituenten in der Siloxankette wenigstens 2150.

Hochmolekulare Diorganopolysiloxane mit einer Viskosität von

5 ο

! 5 χ 10 Centipoises bei 25 C und mehr können mit Wasser behandelt werden, um niedermolekulare Diorganopolysiloxane mit ei-

j ner Viskosität von 500 bis 5 χ 10 Centipoises bei 25°C zu ergeben. Dies kann in der Weise durchgeführt werden, dass eine ausreichende Zeit lang Dampf über die Oberfläche des hochmolekularen Produktes oder durch das Polymere geleitet wird, um so den niedermolekularen Bestandteil mit dem gewünschten Silanolgehalt zu erhalten. Es ist daher wünschenswert, das niedermo-

! lekulare Diorganopolysiloxan der Formel (3) aus einem Teil der • hochmolekularen Diorganopolysiloxane durch die vorgenannte Wasserbehandlung zu erhalten, die dem Fachmann wohl bekannt ist, um so die Zahl der Diorganosiloxy-Einheiten von etwa 7275 auf einen Wert von 250 bis 2150 herabzusetzen. Die Verwendung von Dampf bewirkt in diesem Falle eine Verminderung der Viskosität des Polymeren, während gleichzeitig das gebildete lineare Polysiloxan endständige siliziumgebundene Hydroxygruppen aufweist .

In alternativer Weise können die niedermolekularen Diorganopolysiloxane aus dem hochmolekularen Diorganopolysiloxan durch Zugabe von Wasser zu denselben und Erhitzen der erhaltenen Zu-

'■ sammensetzung auf erhöhte Temperaturen von 150 C bis 170 C hergestellt werden, so dass die langkettigen Polymere in kür-

ι 3Q9812/1U0

zere Ketten aufgebrochen werden. Die Menge des verwendeten
; Wassers variiert in Abhängigkeit von solchen Faktoren wie
' dem Molekulargewicht des behandelten Polymeren, der Zeit und

j der Temperatur, auf die die Mischung der hochmolekularen Di- !

"

organopolysiloxane erhitzt wird, und der gewünschten Visko- j sität. Diese Bedingungen können leicht beispielsweise da- ;

'

ι durch bestimmt werden, dass ein hochmolekulares Diorganopolysiloxan mit einer Viskosität von 2.000.000 Centipoises bei
j 25 C zusammen mit 0,5 Gew.% Wasser zwei Stunden lang auf 150 C j erhitzt wird, wobei ein niedermolekulares Organopolysiloxan j der Formel (3) mit einer Viskosität von 2.000 Centipoises ;

! i

erhalten wird. Vorzugsweise wird das niedermolekulare Organo- j

polysiloxan in der Weise hergestellt, dass es eine Viskosität
ι von 2.000 bis 3.000 Centipoises bei 25°C besitzt. j

Damit die Diorganopolysiloxanf liissigkeiten härten, muss in \

j der Zusammensetzung das Vernetzungsmittel der Formel (1) vor-= j ! ■ 40 ι

ι handen sein. In dieser Formel können die R Gruppen Alkyl- ; reste wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Amyl, Isoamyl, Octyl, Isooctyl, Decyl, Dodecylj Halogenalkyl wie chlo- j rierte, bromierte, fluorierte Alkylreste darstellen. "Darüber- !

40 " ^!

ι hinaus kann R auch Aryl-, Aralkyl- und Alkeaylreste wie Vinyl-, Allyl-, Phenyl-, ToIyI-, XyIyI-, Benzyl«, Phenyläthyl-,
j Naphthyl-, Anthracyl-, Bisphenylreste sowie die halogen-sub-

stituierten Derivate der vorgenannten Rest® darstellen. Wei-

40
terhin kann R für Cycloalkenyl-, Cycloalkyl- und Cyanoal-

41
kylreste stehen. Der Rest R stellt die gleichen Reste wie

R dar undjdarfiberhinaus stellt er vorzugsweise Alkoxy« und
Aryloxyreste wie Methoxy, Äthoxy, Butoxy und Phenoxy dar.

Zusätzlich zu den monomeren Organosilikaten der Formel (1)
werden ebenfalls vorzugsweise als Vernetzungsmittel flüssige
teilweise hydrolysierte Produkts der monomeren Silikate verwendet. Solche hydrolysieren Produkte werden erhalten, indem
eine teilweise Hydrolyse der einzelnen monomeren Organosilikate in Wasser in Anwesenheit geringer Mengen einer Säure bis
zu einem solchen Punkt durchgeführt wird, wo diese noch wasserunlöslich sind und noch als flüssige teilweise hydrolysier-

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te Organosiliziumverbindung isoliert werden können. Das silikat mit der Formel (C₃H₅O)₄Si kann daher durch Zugabe von' Säuren oder säurebildenden Metallsalzen wie FeCl-, CuCl₂, AlCIqf SnCl₄ zu dem flüssigen monomeren Organosilikat teilweise hydrolysiert werden, und anschliessend kann eine geeignete Hydrolyse dieser Mischung von Ingredienzien in Wasser durchgeführt werden, um die zweiphasige Zusammensetzung r.xi , erhalten, aus der das wasserunlösliche, feilweise hydrolysierte Organosilikat leicht von der wässrigen Phase und dem Kata- ! lysator abgetrennt werden kann. Das teilweise hydrolysierte

Äthylsilikat wird unter dem Handelsnamen "Ethyl Silicate-40" . von der Firma Union Carbide Corporation vertrieben.

ι Im allgemeinen werden von 0 bis 15,0 Gew.% des Vernetzungsmittels der Formel (1) und vorzugsweise von 0,1 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Diorganopolysiloxans der Formel (4) und (5) zugegeben. Wenn mehr als 15 Gew.% des Vernetzungsmittels benutzt werden, wirkt der tfberschuss nicht als ein Vernetzungsmittel, da die anfänglichen Hydroxystellen in dem Organopolysiloxan bereits mit dem Vernetzungsmittel reagiert haben, und der überschuss wirkt als ein Füllstoff, der die Elastizität der gehärteten Silikongummizusammensetzung herabsetzt. Wenn weniger als 0,1 Gevi,% Vernetzungsmittel benutzt werden, dann ist nicht genügend Vernetzungsmittel vorhanden, um mit dem Organopolysiloxan unter Bildung des gehärteten Silikongummis zu reagieren.

Obgleich die bevorzugten Vernetzungsmittel Organosilikate sind, können gleichfalls als Vernetzungsmittel Organopolysi loxanharze verwendet werden, die eine über 2 liegende Funktionalität besitzen, die vorzugsweise grosser als 2,5 ist. Die Organopolysiloxanharze sind Methylsiloxane oder Harze, die sowohl Monomethyl- als auch Dimethyl- oder Monophenyleinheiten enthalten. Es können ebenfalls Äthylsiloxanharie verwendet werden, in denen das Verhältnis R¹¹Si 1,4 bis I beträgt und in dem die Mischung 15** Butoxygruppen enthält, oder es können Harze verwendet werden, in denen das Verhältnis R¹¹Si 1,1 bis 1 beträgt und die 10Ί Methoxygruppen enthalten,

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oder schliesslich können Methylphenylsiloxanharze verwendet werden, die 50% Monomethyleinheiten, 25% Dimethyleinheiten und 25% Monophenyleinheiten enthalten.

Andere geeignete Vernetzungsmittel sind Organohydrogenpolysiloxane der Formel

(6) R⁴³ _aHSi0₃__a ·· ■ .

43
in der R " ein Alkyl« oder Arylrest und a eine Zahl kleiner als 2 jedoch nicht gleich 0 darstellen.' Die Organohydrogenpolysiloxanvernetzungsmittel haben den Nachteil, dass während des Härtens Wasserstoffgas entwickelt wird, welches zu Blasen führen kann, die in der Silikongummizusammensetzung eingeschlossen sind. Obgleich die vorgenannten Vernetzungsmittel in den Zusammensetzungen verwendet werden können, so werden doch Organosilikate der Formel (1) bevorzugt, da die Verarbeitbarkeit der Zusammensetzung dadurch erleichtert wird und die gehärtete Silikongummizusammensetzung bessere physikalische Eigenschaften aufweist. Eine detailliertere Beschreibung dieser anderen Vernetzungsmittel findet sich im übrigen in dem US-Patent 3 127 363.

In die Organopolysiloxanflüssigkeit der Formel (4) und (5) wird ein Füllstoff eingelagert, der einen sogenannten verstärkenden Füllstoff oder einen halbverstärkenden Füllstoff darstellt.· Im allgemeinen haben die verstärkenden Füllstoffe Oberflächenzonen von 100 bis 300 Quadratmeter pro Gramm, während die halbverstärkenden Füllstoffe Oberflächenzonen von 1 bis 20 Quadratmeter pro Gramm besitzen.

Die verstärkenden Füllstoffe werden zugegeben, wenn eine hochfeste RiTikongummizusammensetzung gewünscht wird, d.h. eine Zusammensetzung mit hohen Werten für die Zugfestigkeit und einer hohen prozentualen Dehnbarkeit. Beispiele für die zahlreichen Füllstoffe, die verwendet werden können, sind Titandioxyd, Lithopone, Zinkoxyd, Zirkoniumsilikat, Siliziumdioxydaerogol, Eisenoxyd, Diatomeenerde, Kaliumcarbonat,

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feinverteiltes Siliziumdioxyd (fumed silica), ausgefälltes Siliziumdioxyd, Glasfasern, Magnesiumoxyd, Chromoxyd, Zirkonoxyd, Aluminiumoxyd, gestosseher Quarz, kalzinierter Ton, Asbest, Kohlenstoff, Graphit, Kork, Baumwolle und synthetische Fasern. Es können weiterhin Siliziumdioxydfüllstoffe verwendet werden, die mit einem organischen zyklischen Trimeren oder Tetrameren behandelt worden sind, so dass der Füll- ; stoff hydrophob ist. Im allgemeinen können zu diesem Diorganopolysiloxan der Formel (4) und/oder (5) 5 bis 300 Gew.%

Füllstoffe, und vorzugsweise 10 bis 200 Gew.<£ Füllstoffe, zu- !

ί gegeben werden. J

Der andere wünschenswerte Bestandteil in dieser Silikongummi- j zusammensetzung ist ein Katalysator. Es wurde gefunden, dass nur gewisse metallische Salze von organischen Carbonsäuren ' und Dicarbonsäuren zusätzlich zu den stickstoffunktionellen j Silanen der Formel (2) mit den Organopolysiloxanen der Formel (4) und (5) als Härtungskatalysator verwendet werden können. Geeignete Säurereste sind Recinat, Linoleat, Stearat, Oleat [

sowie die niedrigeren Reste wie Acetat, Butyrat, Octoat und ! andere, die die notwendigen metallischen Salze bilden. Vor- I zugsweise wurden metallische Salze von Laurinsäure als beson- j j ders wirksam gefunden. Das Metall-Ion des Metallsalzes ist j nnrrrfMvahlt aus der Klasse, die aus Blei, Zinn, Zirkon, Anti- ! nv»M, Eisen, Cadmium, Barium, Kalzium, Titan, Wismut und Man- ι gan besteht. Dnher sind Beispiele geeigneter Metallsalzkatalysatoren: Zinn-^phthenat, Bleioctoat, Zinnoctoat, Eisenstearat, Zinnoleat, Antimonoctoat, Zinnbutyrat, basisches Dibutylzinnlaurat und Dibutylzinndilaurat. Die Zinn- und Bleisalze werden bevorzugt, da sie normalerweise in den Diorganopolysiloxanen der Formeln (4) und (5) löslich sind und da sie in Kombination mit dem Alkylsilikat eine vergrösserte katalytische Aktivität aufweisen. Es ist wichtig, zu bemerken, dass andere Verbindungen, von denen man erwarten wUrde, dass sie gute katalytische Wirksamkeit in der Mischung von Diorganopolysiloxan, Füllmittel und Alleylsilikat zeigen würden, überhaupt keine katalytische Wirksamkeit zeigten. Diese Klasse von Verbindungen sind Zinksalze von organischen Säuren, Ko-

3098Τ27ΪΤ40"

, ■ baltoleat, Kobaltnaphthenat, Mangannaphthenat, Nickelnaphthenat und Kalziumstearat. Im allgemeinen werden 0,1 bis 5 Gew.** des Metallsalzes, bezogen auf das Gewicht des Dlorga-

' nopolysiloxans, verwendet.

Ein spezifisches stickstoffunktionelles Silan, das in den j Bereich der oben angegebenen Formel (3) fällt, ist eine Verbindung der Formel

	R¹²	CH	R¹³
	»	R¹⁴	t
R R	CH	CH
,a ,	y
Si CCH)_hN	\
	CH'
	R¹⁵

(T)

worin R und R aus der Klasse ausgewählt sind, bestehend aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten, und sie können vorzugsweise aus den verschiedenen Typen von Resten ausgewählt werden, die oben für den R -Rest angegeben worden sind. Vorzugsweise werden R und R ausgewählt aus Alkyl- und Arylresten mit 10 Kohlenstoffatomen oder weniger, und vorzugsweise besitzen sie 1 bis 5 Kohlenstoffatome. Die Reste R¹², R¹³, R¹⁴, R ⁵ und

■J C

R in der oben angegebenen Formel (7). sind ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus Wasserstoff, Alky!resten und Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, M ist ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus S0„ und C=O, h ist eine ganze Zahl, die von 3 bis 20 variiert, und, wie oben angegeben, ist a eine ganze Zahl, die von 0 bis 2 variiert. Weitere Informationen sowohl über diese Verbindung als auch über das Verfahren zur Synthese dieser Verbindung finden sich in der deutschen Patentanmeldung ». CDocket-Nr. 8SI-877).

Durch diese Bezugnahme wird die Offenbarung

dieser Patentanmeldung in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.

In den Bereich der oben angegebenen Formel (7) fallende Verbindungen, die in der vorliegenden Erfindung bevorzugt werden,

da sie besonders geeignet sind, um wünschenswerte Bindungseigenschaften für die entstehende Zusammensetzung zu liefern, sind folgende:

CH₂CH₂

(CH₃O)₃Si CH₂CH₂CH₂-N"" ^S02

CH₂CH₂

(CH₃CH₃O)₃Si CH₂CH₂CH₂ N. ^ SO₂

CH₂CH₂

(CH₃O)₃Si CH₂CH₃CH₂ N^ N c-0

CH₂CH₂

^ ^N SO₀ CH₂CH₂

Eine andere Klasse von Verbindungen, die in den Bereich der oben angegebenen Formel (3) fallen, besitzen die Formel

R_a R¹⁶ R¹²R¹³ (8) (R¹O)_3-3Si (CH)_hN - CH CH - M - R³¹

1 31 -

worin R und R wie oben definiert sind, R" ist ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten,

16 1? 13 R , R ^J und R sind ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten und Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, M ist wie im vorstehenden definiert, h ist eine ganze Zahl, die von 3 bis 20 variiert, und a ist eine ganze Zahl, die von 0 bis 2 variiert. Wiederum wird für die Synthese dieser Verbindung nach der oben genannten Formel (8) sowie f(ir weitere Details auf die oben angegebene Patentanmeldung (Docket-Nr. 8SI-877) verwiesen, deren

Offenbarung durch diese Bezugnahme in die vorliegende Patentanmeldung aufgenommen wird. ,

0 9 8 12/1140

In den Bereich der Formel (8) fallende Verbindungen,, die in der vorliegenden Anmeldung bevorzugt werden, sind die folgen-

den:

HO

HH?

(CH₃O)₃Si-CH₂CH₂CH₂N - C ₃₆₅ " CH₃ ό

Eine andere Gruppe von stickstoffunktionellen Silanen, die in den Bereich der oben angegebenen Formel (3) fallen, besitzen die allgemeine Formel

R_a (R⁶)_t 0

(9) (R¹O), Si (CH₉) -D-(CH) B CH₉CH C (OCH₉CH₉) G

j RR

worin R und R wie im vorstehenden definiert sind, R und R ^ sind ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus Wasserstoff, Alkyl- und Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, B ist , ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus Stickstoff, Schwe- ! fei und Sauerstoff, G if?t ausgewählt aus der Klasse, bestehend ! aus · „

L '

N^l und N(R⁷)₂ CH

R⁷

worin R aus der Klasse ausgewählt ist, bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten und Arylresten mit bis zu lO Kohlenstoff- . atomen, c und η sind ganze Zahlen, die von 1 bis 10 variieren, D ist ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus - CH„ -

und Sauerstoff, t ist eine ganze Zahl, die von 0 bis 1 variiert, ν ist eine ganze Zahl, die von 1 bis 5 variiert, und a ist eine ganze Zahl, die von 0 bis 2 variiert, wie im vorstehenden bereits gesagt.

In dem vorliegenden Fall sind bevorzugte Verbindungen, die in den Boreich der oben angegebenen Formel (9) fallen, fol-

" "^ν3098Ϊ2/ΎΗ0

- ¹⁶ ■ 22U644

gende:

O · CH₂

(CH,CH„O),Si (CH₀),-NH-CH₀-Ch₀CH-C-O-CH₀CH₀N' I

Λ Δ Λ Δ O Δ Δ \ Δ & I

CH₃ CH₂

0 CH₀

(CH₃O)₃Si(CHg)₃-NH-CH₂-CH₂CH-C O CH₃CH₂ O CH₂CH₃N" |

CH₃ ^XCH₂

(CH₃O)₃Si (CHg)₃NH - CH₂CH C-O CH₃CH₂ N^ J

CH,

Für weitere Information bezüglich des Bereiches der Verbindungen in der oben angegebenen Formel (9) wird auf die

deutsche Patentanmeldung ...,.< (Docket-Nr.

8SI-I258) Bezug genommen. Durch diese Bezugnahme wird die Offenbarung dieser Patentanmeldung in die vorliegende Patentanmeldung aufgenommen.

Eine andere Gruppe von Verbindungen, d.h., stickstoffunktioneller Silane, die in den Bereich der oben angegebenen Formel (3) fallen, sind die mit der Formel

(10) L

3-a'

Tt OR⁵¹ R⁵¹R³

πι it 4

(CH₀) OCCH - CH N - R

wobei L aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus R₀N-,

11

und R 0-, R und R sind wie im vorstehenden definiert, R ist ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus Alkyl- und Aryl-

3 4

resten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, R und R sind unabhängig voneinander aus der Klasse ausgewählt, bestehend aus Wasserstoff, Arylresten, Alkylresten,

R³ 0 0

-H -N-U , -R-OH, - R-C 0-n , -U -S-H , -Λ -C-R , -ι{* -CN und it -0Ii , wobei R ein zweiwertiger Kohlenwasserstoflrest ist, ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus Alkylen- und Arylenresien mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, η ist eine ganze Zahl, die von 1 bis 20 variiert und a ist eine

309812/1UO

₃ H (CH₃O)₃Si CH₂CH₃CH₂ OCCH-

Für weitere Information über die Verbindungen der oben angegebenen Formel (10) wird auf die deutsche' Patentanmeldung

(Docket-Nr. 8SI-9U9)

Bezug genommen. Durch diese Bezugnahme wird die Offenbarung aus dieser Patentanmeldung zum "Zwecke der Offenbarung der ' Verfahren und Wege zum Erhalten der Verbindungen nach Formel (10) in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.

Eine andere Klasse von stickstoffunktionellen Silanen, die in dem Bereich der Formel (3) liegen, sind Verbindungen der Formel ^₁

?a ■ ί " ?

(11) (R¹Oo hi..(CH₉)^S CHi₅CH₀N(CH CH N) H

R^J R^iU

wobei R und R wie im vorstehenden definiert sind, R , R und R sind aus der Klasse ausgewählt, bestehend aus Wasserstoff j Alkylresten und Ary!resten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, j ist eine ganze Zahl, die von 2 bis 20 variiert, w ist eine ganze Zahl, die von 1 bis 500 variiert, A ist ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten, Ary !resten und / K¹¹Xh und a ist einze ganze Zahl,

CH CH N

R⁹ R¹⁰

309812/1H0

1 · - 17 -

ganze Zahl, die von O bis 2 variiert.

! In den Bereich der Formel (10) fallende Verbindungen, die in

der vorliegenden Zusammensetzung bevorzugt werden, sind die J ■ folgenden: · !

: ο CH₃ H CH₃.

^! (CH₃CH₂O)₃Si-CH₂CH₂CH₂-OC-CH-CH₂N-CH₂CH-CH₃ j

O CH₃ CH₃ i

j (CH₃C)₃Si-CH₂CH₂CH₂-OC-CH₂CH-CH₂NH-CH₂CH-CH₃ |

: . 0 CH₃ H

i (CH₃O)₃Si-CH₂CH₂CH₂-OC-CH₂CH-CH₂N-CH₂CH₂CH₂

die von 0 bis 2 variiert, wie im vorstehenden angegeben.

Verbindungen, die in der vorliegenden Patentanmeldung bevorzugt werden und in den Bereich der oben angegebenen Formel
(11) fallen, sind die folgenden:

(CH₃O)₃Si PHoCH₂CH^-S-CH₂CH₂NH - CH₃CH₂ N'T

(CH₃CH₂O)₃Si CH₂CH₂CH₂-S- CH₂CH₂NH CH (CH₃O₃Si CH₂CH₂CH₀ S CH₂CH₂ NH CH₃CH₂ NH₃

Die Verbindungen der oben angegebenen Formel (11) sind des
weiteren offenbart und diskutiert in der deutschen Patentanmeldung P 22 41 014.6. ■ Durch diese Bezugnahme wird die Offenbarung dieser Patentanmeldung in die vorliegende Anmeldung aufgenommen. ■

Ein weiteres in den Bereich der oben angegebenen Formel (3) , fallendes stickstoffunktionelles Silan ist das stickstoffünktionelle Silan der Formel -

?a I?"⁸ ? !

(12) (R¹O)_3-3Si (CH)₇CH₃CH₂ Si(CH₂)_xNH₃ ,

1 18

worin R und R wie oben^jstehend definiert sind, R ist aus '

der Klasse ausgewählt, bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten j

und Ary!resten, V ist aus der Klasse ausgewählt, bestehend |.

aus R und R 0-, y ist eine ganze Zahl, die von 0 bis 20 vari- ^;

iert, χ ist eine ganze Zahl, die von 2 bis 20 variiert, und !.

a variiert von 0 bis 2, wie im vorstehenden beschrieben. j

Bevorzugte Verbindungen in der vorliegenden Zusammensetzung,
die in den Bereich der oben angegebenen Formel (12) kommen,
sind die folgenden:

30981 2/1 UO

OCH₀ »

Si (CH₁,).,-Si-OCH

3 , OCH₃ CH₃

(CH₂)₂-Si-CH₂-CH-CH₂ OCH

(CH₃O)₃Si

₃ ?^C2^H5

^OC2^H5 OCH₃

Si (CH₂)₃NH₂ OCH

Die in der oben angegebenen Formel (12) offenbarte Zusammensetzung ist in der deutschen Patentanmeldung «...

(Docket-Nr. 8SI-843)

vollständiger beschrieben und offenbart. Durch diese Bezugnahme wird die Offenbarung dieser Patentanmeldung in die Beschreibung der vorliegenden Anmeldung aufgenommen, und alle Bezugnahmen für weitere Einzelheiten bezüglich der Zusammensetzung nach der oben angegebenen Formel (12) beziehen sich auf diese Offenbarung.

"Rine andere Klasse von stickstoffunktionellen Silanen, die
in den Bereich der oben angegebenen Formel (3) fallen, sind die der Formel r*

(13) (R^L0)₃__aRi CH₂-CH CH

21

.24

R²²

1— ·—

.CH .

l·— -4u

C = N-N(R^A)₂

1 20 91

worin R und R wie im vorstehenden definiert sind, R , R^J

23 24
R und R sind unabhängig voneinander aus der Klasse

ausgewählt, bestehend aus Wasserstoff, Alky!resten, Cycloal kylresten und Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, s ist eine ganze Zahl, die von O bis 1 variiert, u ist eine
ganze Zahl, die von O bis 20 variiert, und a ist eine ganze Zahl, die von O bis 2 variiert.

- 20 - 22U6A4

nie in dem Rereioh dor oben angegebenen Formel (13) liegenden bevorzugten Vorbindungen sind die folgenden:

CH₃ _^2**5 (CTT₃O)₃Si (CHg)₁ C CH-N - N

CTT₃ C₂H₅

(CH₀O)-Sl-(CH₀>- C - CH=N - N

^C2^H5 ^C6^H5

CH<j (CH₃O)₃Si (CH₂)₃ C CH-N - N

CH₃ CH₃

Für weitere Information über die Verbindungen nach der oben angegebenen Formel (13) sowohl für die Synthese und Verfahren und Vfege zur Herstellung der Verbindungen nach Formel (13) wird auf die Offenbarung in der deutschen Patentanmeldung

(Docket-Nr. 8SI-IIm)

Bezug genommen. Die Offenbarung dieser Patentanmeldung wird durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen .

Eine andere Klasse von stickstoffunktionellen Silanen, die in den Bereich der oben angegebenen Formel (3) fallen, besitzen die Formel

(14) (R¹O), „Si (CH₀) N - R¹³

1 12

wobei R und R wie im vorstehenden definiert sind, R und

13
R " sind unabhängig voneinander ausgewählt aus Wasserstoff, Alkylresten und Arylreston mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, ζ ist eine ganze Zahl, die von 2 bis 20 variiert, und a ist eine ganze Zahl, die von 0 bis 2 variiert.

Die Verbindungen der oben angegebenen Formel (14) kttnnen nach den üblichen Verfahren der Synthese, die zur Synthese derartiger Verbindungen nngowondet werden, hergestellt werden. Inncr-

309812/1 UO

halb des Boreichs der oben angegebenen Formel (14) -werden folgende Verbindungen bevorzugt:

CH₀CH₀CH₀ N

/^CH3 (CTT₃O₃Si (CH) N^

^C2^H5

CH₃

(CH₃O)₃Si (CH₂)₄ N

Fine weitere Gruppe von stickstoffunktionellen Silanen, die im Bereich der oben angegebenen Formel (3) liegen, sind die stickstoffunktionellen Silane der Formel

(15) (R¹O)₃ Si (CH₀) NH₉

j worin R und R wie oben definiert sind, m ist eine ganze Zahl, die von 1 bis 20 variiert, und a ist eine ganze Zahl, die von

^! 0 bis 2 variiert.

j Derartige Verbindungen nach der oben angegebenen Formel (15)

sind dem Fachmann bekannt, wie beispielsweise aus der Offen- j

ι

barung des US-Patentes 2.930.809 hervorgeht, dessen Offenba- j

;

rung durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung auf-■ genommen wird.

Innerhalb des Bereichs der Formel (15) liegende Verbindungen, j die in der vorliege
sind die folgenden:

die in der vorliegenden Patentanmeldung bevorzugt werden,

309812/1H0

(CH₃CH₂O)₃Si CH₂CH (CH₃O)₃Si CH₂ - NH

(CH₃O)₃Si -

Eine weitere Klasse von stickstof funktioneilen Silanen, die in den Bereich der oben angegebenen Formel (3) fallen, sind stickstoffunktionelle Silane der Formel

(16)

• 9 ""

Si-C- CH·

n^R1

C — R^el

61

C-C- CH₀ NH₀ ■Rl -62

1 RI

worin R und R wie obenstehend definiert sind, R ist ein Rest, ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus Alky!resten, Cycloalky!resten und Resten, bei denen zwei mit dem gleichen Kohlenstoffatom verbundene R¹ -Roste zusammen mit dem Kohlen stoffatom, mit dem sie verbunden sind, einen Cycloalkylrest bilden können, der 5 bis 7 Kohlenstoffatome besitzt, R ^J ist ein niederer Alkylrest, wie Methyl-,'"'thyI-, Propyl-, i ist eine ganze Zahl, die von I bis 4 variiert, und a ist eine ganze Zahl, die von 0 bis 2 variiert.

Innerhalb des Bereichs der oben angegebenen Formel (16) liegende Verbindungen, die für die selbstklebende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zweipack- oder Zweikomponenten-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung bevorzugt werden, sind die folgenden:

CH₀ 0 CH_nCH CH_nNH,

2 2

(CH₃O)₃Si

309812/tUO

22M6U

CH₂-CH₂Ch₂O-CH-CH₂-CH₂NH₂ CH₃

Sowohl die Synthese der Verbindungen nach der oben angegebenen Formel (16) als auch eine vollständigere Offenbarung und

en

Beschreibung dieser Verbindung',"" die in der vorliegenden Pa- . tentanraeldung offenbart und unter Schutz gestellt werden sollen, sind in dem US-Patent 3.598.853 angegeben, dessen Offenbarung durch diese Bezugnahme in die vorliegende Patentanmeldung aufgenommen wird.

Eine zusätzliche Klasse von stickstoffunktioneilen Silanen, die in den Bereich der stickstoffunktionellen Silane nach der oben angegebenen Formel (3) fallen, sind die stickstofffunktionellen Silane der Formel

R
(17) (R¹O)

R⁶²	C.. ...	R⁶²	-O	R⁸²	H	H	- NH₉
	B^M·	t	k	I	t	I
C =	-C	-C-	C -	C
R⁶²	•62	R⁶²	•62	t II

'3-a^v

1 62

worin R und R wie im vorstehenden definiert sind, R ist unabhängig aus der Klasse ausgewählt, bestehend aus Wasserstoff, niederen Alky!resten, Cycloalkylresten, die bis zu 7 Kohlenstoffatome enthalten, einkernigen und zweikernigen Aryl resten, einkernigen Ary!resten mit niederen Alky!resten und

62
weiteren Resten, deren zwei R -Reste an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden sind und zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylrest bilden, k ist eine ganze Zahl, die von 1 bis 9 variiert, und a ist eine ganze Zahl, die von O bis 2 variiert.

Innerhalb des Bereichs der oben angegebenen Formel (17) liegende, bevorzugte Verbindungen sind die folgenden:

(CH₀O)₀Si CH - CH - C (CH-)„0 - CH₀CH₀CH₀ NH₀

3 2 g^2 2 2

(CH₃O)₃Si CH - CH - C(CH₃)₂O - CH₂CH^%CH₃NH₂

309812 /IU(I

22U644

₃O₃VSi CH - Cn - C - 0 - CH₂CH₂CH₂NH₂

^C2^H5

Die in den Bereich der oben angegebenen Formel (17) fallenden stickstoffunktionellen Silane sind in dem US-Patent 3.549.590 vollständiger offenbart und beschrieben. Weiterhin wird durch dieses Patent die Synthese von derartigen in dem Bereich der oben angegebenen Formel (17) liegenden Verbindungen offenbart, und die Offenbarung dieses Patentes wird durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen .

Die oben angegebenen Verbindungen werden in der vorliegenden Zusammensetzung bevorzugt. Jedoch kann im Fall sowohl der Verbindungen nach Formel (17) als auch anderer Verbindungen, die in den Bereich der anderen oben angegebenen allgemeinen Unterformeln fallen, irgendeine beliebige Verbindung, die in dem Bereich dieser Formeln liegt, als ein selbstklebender Zusatzstoff verwendet werden, der den bei Raumtemperatur vulkanisier bar en Silikongummi-Zweikomponenten-Zusammensetzungen der vorliegenden Patentanmeldung zugefügt werden kann, was sowohl zum Zweck der Verbesserung der Selbstklebeeigenschaften als auch zum Zweck der Benutzung des Stoffes selbst oder als Zusatz zu anderen katalytischen Mitteln mit der Funktion, als Katalysator zu wirken, geschehen kann.

Zusätzlich zu den oben angegebenen stickstoffunktionellen Silanen werden durch die vorliegende Patentanmeldung stickstof funktionelle Silane offenbart, die in den Bereich der oben angegebenen Formel (3) fallen und die Formel besitzen:

(18) (R¹O)_3-3Si (CH)_bN H (CH)Ji H

worin R und R wie oben_»stehend definiert sind, R " , R , R und R^^Ί sind unabhängig voneinander aus der Klasse ausgewählt, bestehend nus Wasserstoff, Alkylresten und Arylresten

309812/1 UO

22U6U

mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, b ist eine ganze Zahl, die von 2 bis 10 variiert, d ist eine ganze Zahl, die von 2 bis 10 variiert, und a ist eine ganze Zahl, die von 0 bis 2 variiert.

Innerhalb des Bereichs der oben angegebenen Formel (18") liegende Verbindungen, die für die selbstklebende_r bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zweikomponenten-Silikongununizusainmen setzung geraäss der vorliegenden Erfindung bevorzugt werden, sind die folgenden:

(CHoO¹USi CH₀CH₀CH₀ N H CH₀CH₀NH₀

öd Δ Δ Δ Δ Δ Δ

(C₂H₅O)₃Si CH₂CH₂CH₂N H

(CH„O)-Si CH₀CH₀CH₀N H CH₀CH₀ N

Λ Λ Δ 6 & α α

Die Verbindungen nach der oben angegebenen Formel (18) sind in dem US-Patent 2.971.864 vollständiger offenbart und beschrieben, und die Synthese zu ihrer Herstellung ist ebenfalls dort angegeben, und die Offenbarung dieses Patentes wird durch diese βeaufnahme in die vorliegende Patentanmeldung aufgenommen.

Eine andere allgemeine Unterklasse von stickstoffunktioneilen Silanen, die in den Bereich der oben angegebenen Formel (3) fallen, sind die Silane mit der Formel

R_a
Si

f ^ö

⁷¹

R⁷¹

R⁷¹ R⁷¹ t t

C-N-H H⁷¹

worin R und R wie im vorstehenden definiert sind, R ist unabhängig aus der Klasse ausgewählt, bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten und Ary!resten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, e ist eine ganze Zahl, die von 1 bis 10 variiert,

309812/1 HO

- 26 - 22U6U

f ist eine Ranze Zahl, die von 2 bis IO variiert, und a ist eine ganze Zahl, die von O bis 2 variiert, wie im vorstehenden angegeben.

Innerhalb des Bereichs der oben angegebenen Formel (19). liegende, bevorzugte Verbindungen sind die folgenden;

(CII₃O)₃Si CH₂CH₂CH₂ S CH₂CH₂ NH₃ (C₃H₅O)₃Si CH₂CH₂CH₂ S CH₂CH₂ NH₃

,^C2^H5

oO)oSi CH₀CH₀CH₀ S-CH₀CH₀ Nf

^ΛΗ

! In den Bereich der obigen Formel (19) fallende Verbindungen,

j die in der vorliegenden Patentanmeldung am meisten bevorzugt

i werden, sind die oben offenbarten. Wie jedoch im vorstehenden

^! gesagt wurde, wird in der vorliegenden Patentanmeldung irgend-

i eine beliebige der in der allgemeinen Unterformel(19)offen-

j barten Verbindungen als selbstklebender Zusatzstoff, wie im

I vorstehenden diskutiert worden ist, wirken. Zusätzlich sind

; die Verbindungen nach der obigen Formel (19) in dem US-Patent

j 3.488.373 vollständiger offenbart und beschrieben, und eben-

! falls ist die Synthese dieser Verbindungen diesem Patent

ι offenbart, und die Offenbarung dieses Patentes wird durch die- ; se Bezugnahme in die vorliegende Patentanmeldung aufgenom-I men.

J Als ein weiteres Beispiel für eine allgemeine Unterklasse der stickstoffunktionellen Silane, die in den Bereich der obigen Formel (3) fallen und in der vorliegenden Patentanmeldung bevorzugt werden, werden in der vorliegenden Patentanmeldung die stickstoffunktionellen Silane beschrieben und beansprucht, die die folgende Formel besitzen:

309812/1U0

(20) (R¹O)

R_aR⁶⁶ SiC = C

⁶⁶

» C-

R⁶⁶ H
? t

II t

R⁶⁷H

O - C - C - CH₉-N - C - C - NH,

'•66 166 167 ·6"7 *

RR RR

1 AA

worin R und R wie im vorstehenden definiert sind, R und r' sind unabhängig voneinander ausgewählt aus Wasserstoff, Alky!resten, Ary!resten, Cycloalky!resten, die 5 bis 7 Kohlenstoff atome enthalten, einkernigen und zweikernigen Ärylresten, einkernigen Ary!resten mit niederen Alkylresten und weiteren Resten, bei denen zwei r' - oder R° »Reste an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind und zusammen mit diesem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylrest bilden, und in denen die beiden R - und R -Reste gleich oder verschieden sein können, s ist eine ganze Zahl, die von 1 bis 4 variiert, und a ist eine ganze Zahl, die von 0 bis 2 variiert.

Bevorzugte, in dem Bereich der obigen allgemeinen Unterformel (20) liegende Verbindungen sind solche mit der Formel

(CH₃O)₃Si CH = CH - C(CH₃)₂O CH₂CH₂CH₂

NH

CH_O>

(CH₃O)₃Si CH = CH - C(CHg)₂O CH₂CH₂CH₂NH CHgCH

(CH₃O)₃Ri CH = CH - C(CH₃^₉O CH₉CH₂CH₂NH

Sowohl die Verbindungen nach der obigen Formel (20^ als auch die Synthese zu ihrer Herstellung sind in dem ÜS-Patent 3.549.590 vollständiger offenbart und beschrieben, und die Offenbarung dieses Patentes wird durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen. Bezüglich weiterer Details (lber diese Verbindungen nach der obigen Formel (20) wird auf diese US-Patentschrift verwiesen. Bei der Verwendung der Bestandteile, die in der erfindungsgemässen bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Zusammensetzung vorhanden sind, wird das lineare Diorganopolysiloxan mit Füllmittel und Farbpigmentpn gemischt und dnnn getrennt aufbewahrt. Eine zweite Mi-

30S81 2/1 UO

- 2* - 22U6U

RChung wirrt dann aus rtr>m Alkylsilikat mit einem Lösungsmittel wie z.B.Xylol oder ohne ein Lösungsmittel und dem aminofunktionellen Silan hergestellt. W'-nn das aminofunktionelle Silan in genügend hohen Konzentrationen verwendet wird, ist kein weiterer Aushfirtekatalysator notwendig. Jedoch kann eine andere Art Aushärtekatalysator in Verbindung mit aminofunktionellem Silan verwendet werden. Als Ergebnis werden also zwei Mischungen gebildet - die eine ist das Basispolymere, das getrennt aufgehoben wird, und die andere ist der katalytische Härter, der ebenfalls getrennt aufbewahrt wird. Wenn es gewünscht wird, die ausgehärtete, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zusammensetzung herzustellen, wird das Basispolymere mit einer katalytischen Hartermischung gemischt, und das Material wird aufgetragen, gewalzt, ausgeformt oder in der einen oder anderen Art entsprechend der gewünschten Anwendungsmögliehkeit angewendet. Es soll betont werden, dass, wenn diese zwei Komponenten zusammengemischt werden, dann angenähert 10 Minuten Arbeitszeit zur Verfügung stehen, um die zwei Komponenten zusammenzumischen und die entstehende Mischung in den gewünschten Körper auszuformen. Innerhalb 20 bis 30 Minuten nach dem anfänglichen Mischen der Komponenten bei Raumtemperatur haben die Materialien einen hinreichenden Aushärtegrad erreicht (Shore A Hardness 15), um eine endgültige Form angenommen zu haben. Nach einer Stunde härtet die Silikongummi-Zusammensetzung auf etwa 80% der endgültigen Shore-Hfirte (Shore A Hardness) aus. Nach 6 Stunden tritt nur noch ein sehr geringer zusätzlicher Wechsel in der Härte ein. Vorzugsweise wird die Mischung aus dem Basispolymeren und der Härterzusammehsetzung 24 Stunden aushärten gelassen, egal für

welchen Anwendungszweck sie bestimmt ist, so dass sie ihre | vollen Eigenschaften als eine bei Raumtemperatur vulkanisier- i bare Silikonzusammensetzung entwickelt. Die entstehende bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silikongummi-Zweikomponenlen-Zusammensetzung kann verwendet werden, um die verschiedensten Typen von Silikougummimaterialien zu bilden. Eine derartige Zusammensetzung kann ebenfalls verwendet werden, um laminierte Überzüge Tür verschiedene Anwendungen, wie z.B.

3 09812/1140

überzüge für Gewebe oder Überzüge für Dächer, zu bilden. ;

In dem Fall, wenn die bei Raumtemperatur vulkanisierbare Si- j likongummi-Zusammensetzung für Dachüberzüge verwendet wird, : dann ist es wünschenswert, das Basispolymere, d.h. die Mischung aus dem linearen Diorganopolysiloxan, Füllmittel und ! dem Farbstoff, in einem der üblichen Kohlenwasserstofflösungsmittel, die für dieser! Zweck erhältlich sind, z.B. in inerten Kohlenwasserstofflösungsmitteln wie Benzol, Toluol, mineralischen Alkoholen (mineral spirits'), Cyclohexan usw., zu lösen. Wenn eine derartige Lösung des Basispolymeren in dem Lösungsmittel hergestellt wird, ist es wünschenswert, eine Lösung zu bilden, in der das Lösungsmittel 5 bis 50 Gew.*?. der Lösung und das Basispolymere, das das lineare Diorganopolysiloxan, das Füllmittel und den Farbstoff enthält, 50 bis 95 t der Lösung bildet. Diese Lösung des Basispolymeren wird dann mit einer Härterkatalysator-Zusammensetzung, wie sie oben beschrieben ist, gemischt, und die Lösung oder Mischung dieser beiden Bestandteile wird dann auf Dächer oder Gewebe oder andere Arten von Gegenständen aufgetragen oder

i dieselben werden damit überzogen. Es soll bemerkt werden, j

dass die Anwesenheit der bei Raumtemperatur vulkanisierbaren I Silikongummi-Zusammensetzung besonders für Dachbeschichtungen. I geeignet ist und dass sie sehr fest haftet und eine Kohäsi- I

"■"■-■ ι

onsbindung zwischen dem Dachsubstrat und der Silikongummi- J Zusammensetzung bildet. Zusätzlich kann Dachgranulat oben auf die aufgebrachte bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zweikomponenten-Beschichtungs-Zusammensetzung aufgebracht werden, und derartiges Granulat hängt sehr fest an der ausgehärteten erfindungsgemässen Silikongummi-Zusamraensetzung.

Wie im vorstehenden aufgezeigt wurde, können die aminofuak-■ tionellen Silane der vorliegenden Erfindung, die durch die umfassende, oben angegebene allgemeine Formel (3> beschrieben werden, selbst ohne irgendeinen anderen HPrtekatalysator benutzt werden, und derartige aminof unkt ionelle Silane wirken sowohl als Härte katalysator .als auch als Bindemittel, um die

309812/1Ud

- 30 - .22U6U

Silikongummi-Zusammensetzung selbstklebend an verschiedenen \ Substraten zu machen. Jedoch kann, wenn es gewünscht wird, \ irgendein anderer Härtekatalysator zu der Basiszusammensetzung | hinzugegeben werden, wie oben beschrieben ist.

In dem Fall, in dem das stickstoffunktionelle Silan ohne irgendein zusätzliches Härtemittel verwendet werden soll, ist es im allgemeinen wünschenswert, das stickstoffunktionelle Silan in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.% des linearen Diorganopolysiloxans, und vorzugsweise in einem Konzentrationsbereich von 2 bis 8 Gew.% des Diorganopolysiloxans zu verwenden. In dem Fall, in dem ein zusätzliches Härtemittel in der Zusammensetzung verwendet wird, wird das aminofunktionelle Silan vorzugsweise in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gew.t, und vorzugsweise in einer Konzentration von 0,5 bis 4 Gew.% des linearen Diorganopolysiloxan verwendet. In der Praxis wird es bevorzugt, dass zusätzlich zu dem aminofunktionellen Silan einer der Härtekatalysatoren verwendet wird, wie sie oben in der· Beschreibung der zusätzlichen HSrtekatalysatoren erwähnt wurden.

In der Zusammensetzung können ebenfalls bestimmte sauerstoffhaltige Lösungsmittel anwesend sein, die die Arbeitsdauer für die Zusammensetzung verlängern, ohne das endgültige Aushärten zu verzögern. Die Verwendung derartiger Lösungsmittel kann die Arbeitsdauer oder flie Gebrauchsdauer der Zusammensetzung um wenigstens einen Faktor 2 verlängern, aber nachdem die Silikongummi-Zusammensetzung zum Trocknen ausgebreitet ist, verdampfen die Lösungsmittel schnell und gestatten daher, dass die Silikongummi-Zusammensetzung schnell aushärtet. Sauerstoffhaltige Lösungsmittel, die verwendet werden können, sind die Alkohole, ^vtherlttsungsmit.tel, Ester lösungsmittel, Ketonlösungsmittel und Alkoholätherlösungsmittel, wie Aceton, Methanol, Isopropanol, Butylftthor, '^A'thylacetat, Isoamylketon und Methyl-Cellcsolve,

Die folgende.:,, 'iioispiole werden zvm Zweck« der Erläuterung der Erfindung angegeben und nicht, u<>· f-le in \\·^:-deiner -Weise zu

9 6r2/1UQ

bad

j begrenzen. . '

Beispiel 1

Es wurde eine Basispolymerlösung hergestellt, die 100 Teile i

Dimethylpolysiloxanöl, das über Hydroxygruppen zum Kettenab- |

bruch gebracht ist, und eine Viskosität von 5000 Centipoise !

bei 25°C besitzt, 160 Teile gemahlenes Riliziumdioxydfüll- !

mittel, 2,0 Teile hydrogeniertes Rizinusöl, 6,4 Teile Titan- j

dioxydfarbstoffe und 1,6 Teile keramischen Russ (ceramic j

black) enthielt* Diese Bestandteile wurden zusammengemischt. ;

Dann wurden 80<£ der obigen Zusammensetzung mit 20 Gew.% Pe- i

trolätherlösungsmittel gemischt. Diese Zusammensetzung bilde- \

te die Basispolymerlösung, !

Die Basispolymerlösung wurde mit der katalytischen Zusammensetzung gemischt, die den Katalysator, das stickstoffunktio- ; nelle Silan und das Xtbylsilikat, gelöst in einem Lösungsmit- j tel, enthielt. Die Zusammensetzung der Katalysatormischung j

ι ist in Tabelle 1 unten angegeben. Weiterhin ist in Tabelle 1 ' unten der Gewichtsprozentanteil der Katalysatorzusammen- '
Setzung angeg'eben, der pro 100 Gewichtsteile der oben definierten Polymerlösung verwendet wurde. Die entstandene Zusammensetzung wurde die in Tabelle 1 unten angegebene Zeitdauer lang ausgehärtet.

Die Beschichtung aus der entstandenen ausgehärteten, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Zweikomponenten-Silikon-Zusammensetzung wurde dann auf Adhäsion getestet, und die Ergebnisse '
sind in Tabelle 1 unten angegeben.

309812/1140

	p^standteile	Test Nr.1	Tabelle 1	3	Zwei-Komponpnteη-Zusammensetzungen	—	5	30	7	auf	30	O	CO
	Silan I +)	_	genschaften von		Substraten	20		_			_
Selbstklebe-Ei	Silan II ++)	40	verschiedenen	20	4	10	30	10	30		10
	Silan III +++)	_	2	_		—	_	—	_		—	_
'*'thyl-Silikat-40	10	4P	10	10	10	2	10	0,1	10
Hexabutylditln	0,12	—	—		—		—		—
Dibutvl-Zinn-Dilau-		_	10	—	5	—	0,3	—	3,3
rat		12		40
Xylol	50	0,14	—		—		—		13^3
Petrolather	_	—	40

—

Gew. ⁹- der obigen Mischung pro 100 Teile der BasispolymerlS-sung 2,0

Eigenschaften

Aushärtezeit,Min. 30

nicht klebrig, Min. >3<l8h

endgültig ausge- gut härtet (Qualität)

Qualitative Adhäsion nach 24 Stunden

Sperrholz ausgz. Beton

Edelstahl

Alclad-Aluminium ausgz. (Aluminium platierdes Dural)

2,0

7h

ausgz,

2,0

5 15

auscrz,

2,0

ausgz.

7
15

7
70

ausgz. ausgz.

45 200 ausgz.

120 200 massig

60 200 ausgz.

ausgz.	ausgz
gut/	begr.
ausgz.
gut/	begr.
ausgz.
gut /	begr.
ausgz.

USgZ.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	schlecht schlecht
	begr.	gut	ausgz.	ausgz.	keine
begr.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	keine

Tabelle 1 (Fortsetzung

Test Nr.1

reines Aluminium

kohlenstoffhalti- ausgz. ger Stahl

begr.

schlecht ausgz. ausgz. ausgz. keine gut ausgz. ausgz. ausgz. keine

Adhäsions-hydrolytische Stabilität nach 1 Monat 48,9°C (120°F), 95°£ Feuchtigkeit

Sperrholz	ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	keine
Beton		gut 'ausgz.	begr.					,	keine
Edelstahl		gut/ausgz.	begr.		begr.	gut	ausgz.	ausgz.	keine
AIclad-Alumi nium	ausgz.	gut/ausgz.	begr.	begr.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	keine
Reinaluminium	.	___	begr.		schlecht	ausgz.	ausgz.	ausgz.	keine
kohlenstoffhal	ausgz.		begr.	——	gut	ausgz.	ausgz.	ausgz.	keine
tiger Stahl
+) . Silan I	- (CH₃O)	₃Si CH « CH	- C(CH₃	)₂0 - CH	/^TT ^tTT IVTTT λ. \_j jT. ^. V_ J· - i}\ ΓΤ λ. ο -^ O ^"^ ~ ο*^ΙΙΛη
++) Silan II	- (CH₃O)	₃Si CH₂CH₂CH	2° - ^CH	₂CH CH₂NH₂

CH,

+++) Silan III - (CH₃CH₃O)₃Si -

ausgz.
begr.

ausgezeichnet begrenzt

22U6U

Nachdem die in Tahello 1 angegebenen Zusammensetzungen zum Beschichten eines bestimmten Substrates verwendet worden waren, wurde zusätzlich das entstandene laminierte Produkt in eine Feuchtigkeitskammer gelegt, die teilweise mit Wasser gefüllt war, so dass das laminierte Produkt teilweise in Wasser eintauchte. Diese Feuchtigkeitskammer wurde auf 4ß,9 C bei 95% relativer Feuchtigkeit gehalten. Nach der einmonatigen Lagerung in dieser Atmosphäre wurde das laminierte Produkt her- ! ausgenommen und wieder auf Adhäsion getestet. Diese Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 angegeben.

Die in Tabelle 1 angegebenen Ergebnisse zeigen sowohl die hervorragenden Pelbstklebe-Eigenschaften der erfindungsgemässen Zusammensetzungen, als auch die Tatsache, dass die zwischen der Silikongummi-Zusammensetzung und dem Substrat gebildeten Bindungen in einem weit höheren Masse hydrolytisch stabil sind, als mit Silikongummi-Zusammensetzungen früherer Art erreicht werden konnte. Es kann ebenfalls bestätigt werden, dass die erfindungsgemässe Silikongummi-Zusammensetzung mit höherer Adhäsion an allen Arten von Substraten wie Mauer-

! werk, Kunststoff, Metnil und Holz, einschliesslich Sperrholz,

j Phenolharz, Beton, Edelstahl, Alclad-Aluminium, Reinaluminium, kohlenstoffhaltigem Stahl, Kupfer, Zinn und anderen Arten der-

¹ artiger Substrate, selbstklebend war.

! Beispiel ?

In Übereinstimmung "¹^t dem Verfahren nach Beispiel 1 wurde eine Basisnolymerlösung hergestellt, in der sowohl die Kon-

zentrationen als auch die Bestandteile wie in Beispiel 1 angegeben verwendet wurden. Es wurde dann eine Härterkatalysatormischung gemäss den in Tabelle 2 angegebenen Bestandteilen und der Konzentrationen hergestellt.

Die Härterkatalysatorzusammensetzungen wurden mit den Basispolymerlösungen in den in Tabelle 1 angegebenen Konzentrationen gemischt. Die entstandene bei Raumtemperatur vulkanisierbare Beschichtungszusammensetzung wurde dann auf verschiedene Substrate aufgetragen, und ihre Aushärteeigenschaften wurden dann wie in Tabelle_2 angegeben gemessen._

309812/1140

Wie in Tabelle 2 gezeigt ist, wurden die bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Beschichtungszusammensetzungen auf verschiedene Substrate wie Alclad-Aluminium, Sperrholz, Heinaluminium und Edelstahl aufgetragen. Die entstandenen Laminate wurden dann in eine Fcuchtigkeitskammer gelegt, die auf 48,9 C (120°F) und 95% relative Feuchtigkeit gehalten wurde. Die Feuchtigkeitskammer war teilweise mit Wasser gefüllt, so dass die Testproben, die in die Feuchtigkeitskammer gebracht worden waren, teilweise in Wasser eintauchten. Die entstandenen laminierten Substrate wurden in der Fjuchtigkeitskammerunter den oben angegebenen Bedingungen zwei Monate lang aufbewahrt. Nach diesen zwei Monaten wurden die Testproben aus der I'euchtigkeitskammer herausgenommen und auf ihre Adhäsionsqualita't getestet, wie in Tabelle 2 angegeben ist.

309812/1U0

Tabelle 2

Selbstklebe-Sigenschaften von Zwei-Komponenten-Zusammensetzungen an verschiedenen Substraten und Verwendung vpn sauersto^f"haltigen Lösungsmitteln zur Verlängerung der Gebrauchsdauer

Bestandteile

Test Nr.1

Silan I +)

Silan II ++) 30

Xthyl-Silikat-40 10

Dibutyl-Zinn-Dilaurat 0/5 Dibutyl-Zinn-Diacetat

_u> Sörhylisoamyl-keton ο Methyl-Cellosolve

co Xthyl-acetat

co Isopropanol -

~* j t-Butanol

^ Xylol

_» Gew.% der obigen Mi-Jtschung pro 100 Teile ■o der- Basispolymerlösung

Aushärte-Eigenschaften

Gebrauchsdauer (Min.) klebrig (Stunden) endgültige Aushärtung

2,4

40

3-4

gut

—	—	—	—	—	30	—	—
30	30	30	30	30	_	30	_
10	10	10	10	10	10	10	10
0.5	0,5	0,5	0,5	—	—	—	3_;3
β	-			0,2	0,2	0,2

40

60-90

?2<18

gut 40

2,4

60-70
Ζ.18
gut

40

13,3 «

²I⁴	2,4	4,0	4,0	2,4	2,0
60 2-3 gut	120 3-4 gut	90-180 3-4 gut	25 2-3 massig/ gut	17 2-3 gut	60

; Tabelle 2 (Fortsetzung)

Test Nr.1

Qualitative Adhäsion nach 24 Stunden

Alclad-Aluminium Sperrholz
i Aluminium (rein) ίEdelstahl (304)

IAdhäsions-hydroly-"itische Stabilität ,η nach 2 Monaten, o> .48,9⁰C (120°F) Feuchtigkeit

ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.		gut		ausgz
ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	ausgz.	gut	ausgz.
ausgz.	_.—			-—	ausgz.		ausgz.	gut
ausgz.		_.—	—__			ausgz

ausgz. ausgz. ausgz.

ausgz.

ausgz. ausgz. - ausgz. ausgz. ausgz. ausgz.

ausgz. ausgz.

ausgz,
ausgz,

Alclad-Aluminium _* j Sperrholz

'Aluminium (rein)

Edelstahl (304)

■ 1 + ) Silan I

j++) Silan II

;+++) Metallsubstrat zuerst mit Grundlack auf Silikonharzbasis überzogen. ausgz. = ausgezeichnet

schlecht

schlecht ausgz. sehr

schlecht gut ausgz. sehr

schlecht

(CH₃CH₃O)₃Si

(CH₃O)₃Si CH₂CH CH₂-O-CH₂-CH -CH₃-NH₂

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben, die zeigt, dass die vor!lebende bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silikongummi-Zusammensetzung sowohl bezüglich der Selbstklebe-Fähigkeiten gegenüber vfr.schiedenen Substraten als auch ihrer hydrolytischen ,Stabilität in Anwesenheit von Überschussmengen Feuchtigkeit und Wasser über lange Zeitdauer hoch wirksam ist. Die Verwendung von sauerstoffhaltigen Lösungsmitteln wie Methyl-Cellosolve, Vthylacetat und Butyläther verzögert das Aushärten der Zusammensetzung _i wie aus den in Tabelle 2 angeführten Ergebnissen hervorgeht.

Beispiel 3

In ttbereinstimmung mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde eine Basispolymerlösung hergestellt, wobei die Bestandteile und Konzentrationen wie in Beispiel 1 angegeben verwendet wurden. Es wurden mehrere dieser Basispolymeren hergestellt, und zu jeder Basispolymerlösung wurde eine in Tabelle 3 unten angegebene Katalysatormischung hinzugegeben. Die entstehende Mischung wurde dann auf eins der verschiedenen in Tabelle 3 angeführten Substrate aufgebracht, und die Adhäsion wurde nach 24 Stunden Aushärten bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.

309812/1U0

Tabelle

	Selbstklebe-Eigenschaften von Zwei-Komponenten-Zusammensetzungen	10	30	40 10	verschiedenen Substraten.	10	30	40	7	8	9	an	10	11
			Test-Nr.
			3 4 5 6
Bestandteile	1 2
Silan I
Silan II		10
Silan III		- 0.17
Silan IV		0,5 - 0,5	30
Silan V		10 10 10 10		30
Silan VI					• '30
Silan VII	US» —B					30
Silan VIII	Dibutyl-Zinn-Dilaurat - O^-, 5					10
Silan-IX	^Vthvl-Silikat		_L _m	_		_
Silan X	0, 5		0,5	1,0	__.
Silan XI	10	10	10	10	10
Hexabutylditin

.^ der obigen Mischung pro 100 Teile der Basispolyraerlö-

sung

Aushär-

1,0

2,4

Oj 75

2,4

2jO

¹I²

1,2

V

2,4

0,75

IS3

Endgültige

t.ung

gut

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Test-Nr.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11_

oualltative Adhäsion nach 24 Stunden

gut-Alclad-Aluminium ausgz. ausgz. -— ausgz. ausgz. ausgz. gut ausgz. ausgz. ausgz.

Sperrholz ausgz. ausg
Edelstahl (304) ausgz.

fs> '' ausgz. - ausgezeichnet

Sperrholz ausgz. ausgz. ausgz.ausgz. ausgz. ^ε" ~ gut ausgz. ausgz. ausgz.

ausgz.

() — ^gut"

β, ausgz.

oo · ■ ■

(C₂H₅C)JSi CH₂CH₂CH₉N **'

^J CH₉-CH

Si lan I (₂₅) ₂₂₉

^J CH-CH₉

Silan II - (CH₃O)₃Si CH₂Ch

CH₉

(CH₃O)₃Si CH₂CH₂CH₂NH CH₃CH -C-OCH₂CH₀N ' {

Silan III

^{3 2} N*

Silan IV - (CH-O)₀Si CH₀CH₀CH₀OC-CH-CH₀NH-Ch₀CH-CH,

CH₃ ^OT3

Silan V - (CH₃O)₃Si

_ 41 -

(N

03 te ο

te ο OJ

C •H

CO

te

CO I CO W te η U-HU

O · K ·· Ο» Q-1 W te

U OI te υ eo te ο

•H CC co

K^m

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te

•H CO

co

co W O

P-! •rf

es

309812/1 HO

Claims

Patentansprüche !

nannten Organopolyi"¹ oxans einwertige Kohlenwasser

(c) von 0 bis 15 Govt.% eines Alkylsilikates, das ausgewählt ist aus der Klasse aus (1) einem monomeren Organosilikat entsprechend der allgemeinen Formel (R⁴⁰O)₃Si-R⁴¹, worin R⁴⁰ ein R^st ist, der aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und

halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten

41
ausgewählt ist, und R ausgewählt ist aus der Klasse aus Alkyl-, Ilalogen-Alkyl-, Aryl-, Halogen-Aryl-,- Alkenyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Cyanoalkyl-, Alkoxy- und Acyloxy-Resten, und (2) einem flüssigen partiellen Hydrolyseprodukt der vorgenannten monomeren Organosilikatverbindungen,

(d) von 0 bis 5 Gew."'- des Organopolysiloxans eines Katalysators, der ein Metallsalz von einer organischen Monocarbonsfiure oder Dicarbonsn'ure ist, in der das Metall-Ion ausgewählt ist aus der Klasse aus Blei, Zinn, Zirkon, Antimon, Eisen, Cadmium, Barium,Kalzium, Titan, Wismut und Mangan, und

(e) einem stickstoffunktioneilen Rilan der Formel

worin R aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen Kohlenwas-

309812/1 UO

serstoffresten ausgewählt ist, «> eine hydrolysierbare

Gruppe, ausgewählt aus der Klasse aus Alkoxy-, Phenoxy-, ·

ι i

Halogen-, Amino-, Dialkylamino- und tertiären Hydrapro- '

poxygruppen, ist und 3 ein gesättigter, ungesättigter j

oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der mit ;

einer funktioneilen Gruppe versehen ist, ausgewählt aus \

der Klasse aus Amino-, Carbonyl-, Carboxy-, Isocyano-, ]

Azo-, Diazo-, Thio-, Thia-, Dithia-,Isothiocyano-, Oxo-, ■ Oxa-, Halogen-, Ester-, Nitroso-, Sulfhydryl-, Halogen-

carbonyl-, Amido-, Sulfonamido- und Mehrfachen und Korn- r

binationen derselben, und a eine ganze Zahl darstellt, '

die von 0 bis 2 variiert.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurchge-

kennzeichnet , dass das stickstoffunktionelle !

Silan die Formel „ ;

besitzt, worin R aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoff resten und halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen., ausgewählt ist.

i
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch j

gelcennzej chnet , dass das Organopolysilo-ΧΏΙ3 aus (a) ein Biorganopolysiloxan ist, das die Formel

,42"

HO

RiO

R⁴²

4 9

besitzt, worin R aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten ausgewählt ist und r eine ganze Zahl ist, die von
250 bis 7275 variiert.

3 0 9 a 1?/1 η 0

4. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche

1 bis 3 , dadurch gekennzeichnet, dass das Alkyl-Silikat Polyä'thylsilikat ist und in einer M°nge von 0 bis 15,0 Gew.% des Organopolysiloxans vorhanden ist.

5. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis A₁ dadurch gekennzeichnet, dass das Metallsalz in der Konzentration von 0,1 bis 3,0 Gew.⁰^, bezogen auf das Organopolysiloxan, verwendet wird.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , dass das Metallsalz einer organischen Monokarbonsäure Dibutyl-Zinn-Dilaurat ist.

7. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis Π, dadurch gekennzeichnet, dass zu ihrer Herstellung 5 bis 300 Gew.% Füllstoff, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxans, verwendet wird.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gek e Ii η zeichnet , dass der Füllstoff ein hochverstärkendes Füllmittel und halbverstärkendes Füllmittel ist, das aus der Klasse aus Titandioxyd, Lithopone, Zinkoxyct, Zirkons i Likat, Siliziumdioxydaerogel, Eisonoxyd, :)i.nl omocnerde, Kalziumkarbonat, feinverteiltes Siliziumdioxyd (fumed silica), ausgefälltes Siliziumdioxyd, Glasfasern, iviagnesiumoxyd, Chromoxyd, Zirkonoxyd, Aluminiumoxyd, gestossener Quarz, kalzinierte Tonerde, Asbest, Kohlenstoff, Graphit, Kork, Baumwolle und synthetischen Fasern ausgewählt ist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass in der Zusammensetzung zusätzlich eine Or^anopolysiloxan-Flüssigkeit mit niederem Molekulargewicht enthalten ist, das aus (R )_oSi0-

309812/mn

- 45 - 2\

Einheiten, (R⁴² "J₃SiQ_1/2~Einheiten und R⁴²SiOg_/2-Einheiten zusammengesetzt ist, die 0,05 bis B Gew.% Hydroxyreste besitzen, wobei das Verhältnis der Organosiloxyeinheiten zu den Diorganosiloxyeinheiten von 0,11 bis einschliesslich 1,4 beträgt und das Verhältnis der Triorganosiloxyeinheiten zu den Diorganosilossyeinheiten von 0,02 bis etwa !beträgt, so dass diese Flüssigkeit linear- oder verzweigtkettig sein kann.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 0, dadurch gekennzeichnet , dass die Organopolysilosan-Flüssigkeit mit niedrigem Molekulargewicht in einer Konzentration von 2 bis 30 Gew.^, bezogen auf das lineare Qrganopolysiloxan mit endständigen Hydroxygruppen vorhanden ist.

11. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche

1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das stickstoffunktionelle Silas mit einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gew.1, bezogen auf das lineare Organopolysiloxan' mit endständigen Silanolgruppen vor= handen ist»

12. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche

1 bis 11, dadurch gekennzeichnet , dass das stickstoffunktionelle Silan die Formel

R¹² H¹³ 1 a t 1

R_ R ^CH. -CH.

CH - Ch

⁵14 "15 R R

besitzt, worin R und R aus der Klasse aus einwertigen

""°* 12 13 14

Kohlenwasserstoff resten/«TÜsgewählt sind, R , R ,R ,' R und R aus der Klasse aus Wasserstoff, Alkylresten und Ary!resten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen ausge=

) und hslogenierten einwertigen Kohlemrassere&offresten

8 1 2 / 1 U 0 "

wählt sind, M aus der Klasse, bestehend aus S0„ und C=O ausgewählt ist, h eine ganze Zahl darstellt, die von 3 bis 20 variiert, und a eine ganze Zahl ist, die von O bis 2 variiert.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , dass das Si lan die Formel

CH₂ - CH_2x

(c_nTT_r0)„RiCiT_on..,i'^N.;; .^ so«

CH₂ - CH/ besitzt.

14. Zusammensetzung nach hinein oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet dass das stickstoffunktionelle Silan die Formel

CR¹O¹J _rim Ri (Ci[V₁₁M-CH - CH -M-R³¹

131

besitzt, worin R, R und R aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwerti gen Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind und R \ R ' und R' _fUIR (Vr Klasse aus Wasserstoff, Alkylre-Ptcn und Irylrestrn mit bis zu IO Kohlenstoffatomen ausgewählt Kind, M aus der Klasse, bestehend aus S0„ und C=O, avi'-;::f wähl t ist, h eine ganze Zahl darstellt, die von 3 bis 20 variiert, und a eine ganze Zahl ist, die von 0 bis ? variiert.

15. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis Il, dadurch gekennzeichnet dass das stickstoffunktionelle Silan die Formel

?n (R⁶)_t 0

CR¹OV-, ,Si(CH₉) D(CH") B - Cn₀CHC(OCH₀CIU), G

■ J — α Λ η ι rs C 6,n Δ Δ V

3098 12/1140

besitzt, worin R und R aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoff resten ausgewählt sind, R"¹ und R aus der Klasse aus Wasserstoff, Alkyl- und Ary!resten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, B aus der Klassp, bestehend aus Stickstoff, Schwefel und Sauerstoff ausgewählt ist, G aus der Klasse aus .7

N --

7 7

und N(R )n ausgewählt ist, wobei R aus

der Klasse aus Wasserstoff, Alky!resten und Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist, c und η ganze Zahlen darstellen, die von 1 bis 10 variieren, D aus der Klasse, bestehend aus -CH₉- und Sauerstoff

R⁶

ausgewählt ist, t eine ganze Zahl darstellt, die von 0 bis 1 variiert, ν eine ganze Zahl darstellt, die von 1 bis 5 variiert, und a eine ganze Zahl ist, die von 0 bis 2 variiert-, '

16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dad u τ ö h g kennzeichnet , dass das stickstoffunkt!©· nelle Silan die Formel

CH,

besitzt.

17. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet , dass das stickstoffunktionelle Silan die Formel

51 ⁶H 3

Tj,

0 R"

5t 8

(CTT₂I_nO-C-CH - CH

12/1140-

224Λ64Α

besitzt, worin T, aus der Gruppe, bestehend aus R _ON-unri η 0-, aus.^wpiiit ist, R und Π aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und einwertigen halogenierten Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind, R' ans der Klasse aus Alkyl- und Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist, Π' und R unabhängig aus der Klasse aus Wasserstoff, Arylresten,

Alkylresten t
-R' O C
-R" t
-η' 0 ' Ί '-C-O-R¹, ⁵-C-R 5 ' Λ
-R -N-R , - -R⁵-OH,

5 5 1 5

-R*-CN und -R -OR ausgewählt sind, wobei R' ein zweiwertiger Kohlemvnsserstof frest, ausgewählt aus der Klas-

en en

se aus MkenyV- und AryIrresten mit bis zu 10 Kohlenstoff atomen ist. n eine ganze Zahl darstellt, die von 1 bis ?0 variier+, und a eine ganze Zahl ist, die von 0 bis ? variiert.

IP. ZusamT-'nsotzung nnch Anspruch 17, dadurch Gekennzeichnet . dass das stickstoffunktioneile Silan die Formol

0 CTT₃ TT CH₃ rCTT^O^₃SICH₂CII^CH₂O-C-CH - CH₉-N-CH₂CH - CH₃

besitzt.

19. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche Ibisll , dadurch gekennzeichnet , dass das stickstoffunktionell^ Silan die Formel

H_n Λ R¹¹

(Π O> SiCCH₀VSCH₀CH₀-N- (CH - CH - Ν¹» Η

R· R^1U

besitzt, worin R und R unabhängig aus einwertigen Kohlenwasserstoff resten ausgewählt sind, R', R und R aus der Klasse aus Wasserstoff, Alkylresten und Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, ,j eine ganze Zahl darstellt, die von 2 bis 20 variiert,

309812/1 UO

2244844

w eine ganze Zahl darstellt, die von 1 bis 500 variiert, A aus der Klasse aus Wasserstoff, Alky!resten, Arylre-

sten und '[HJ -CTT-N R⁹ R¹⁰

ausgewählt ist und a eine ganze Zahl darstellt, die von O bis 2 variiert.

20. Zusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , dass das stickstoffunktionelle Si lan die "Formel

besitzt.

21. Zusammensetzung nrrch einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das stickstoffunktionelle Si lan die Formel .

R_a ^¹⁸ 0 · ι

(R¹O"), AiCCHVCH₀CH₀-Si- (CH₀) NH₀ j

^v I

besitzt, worin R und R aus einwertigen Kohlenwasser- j Stoffresten und einwertigen halogenierten Kohlenwasser» |

18 ι

Stoffresten ausgewählt sind, R aus der Klasse aus Was- ! serstoff, MkyIrrsten und Arylresten ausgewählt ist, · V aus der Klasse ans R und R 0- ausgewählt ist, y eine ganze Zahl darstellt, die von 0 bis 20 variiert, χ eine \ ganze Zahl ist, die von 2 bis 20 variiert, und a von 0 bis 1 variiert.

22. Zusammensetzung nach Ansnruch 21, dadurch gekennzeichnet , dass das stickstof funktionelle Silan die Formel

309812/1140

22U6U

OCH

besitzt.

23. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet dass das stickstof Funktionelle Si lan die Formel

>₃__aSi-CTT₂-CH-CH R

R²¹
t

Λ22

CH

s- _lu

C=N-N(R ),

besitzt, worin R und R aus der Klasse aus einwertigen

einwertigen Kohlemvasserstoffresten und halogenierten/Kohlenwasser-

20 21 2'

Stoffresten ausg^viihlt sind, R , R , R

23 24

R und R

unabhängig aus der Klasse aus Wasserstoff, Alkylresten, CycloaIkylresten und Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, s eine ganze Zahl darstellt, die von 0 bis 1 variiert, u eine ganze Zahl ist, die von 0 bis ?0 variiert,und a eine ganze Zahl ist, die von 0 bis 2 variiert.

9Λ . Zusammensetzung nach Anspruch ?3, dadurch gekennzeichnet , dass das stickstoffunktionel- ί

ι le Rilnn nie Formel

(CTT O) Ri (CH

.11

besitzt.

25. Zusammen!=:'·· '-ung nnch einem oder mehreren der Ansprüche Ibis Il , dadurch gekennzeichnet dass das stickstof funktioneile Silan die Formel

309812/1U0

1 '^ ' 13 (R 0")o_ -Ri- (OH«) N -¹R

besitzt, worin R und R aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen

12 13 Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind, R und R unabhängig aus Wasserstoff, A'lky!resten und Arylresten mit bis 7,\\ IO kohlenstoffatomen ausgewählt sind, ζ eine ganze Zahl darstellt, die von 2 bis 20 variiert, und a eine ganze Zahl ist, die von 0 bis 2 variiert.

26. Zusammensetzung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet , dass.das stickstoffunktionel-Ie Rilan die Formel

(CH₃O^RiCH₉CH₀CH₃N

besitzt.

27. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet dass das stickstoffunktionelle Rilan die Formel

(TI 0>„ Ri(CH₀)NH₀

besitzt, worin R und R aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen KoMomvasserstoffresten ausgewählt sind.m eine ganze darstellt, diο von 2 bis 20 variiert, und a eine Zahl darstellt, die von 0 bis 2 variiert.

28. Zusatim^nsni znng nach Anspruch 27, . d a d u r c h g e kennzeichnet , dass das stickstoffunktionelle Pi lan die Formel

( OTT₁CTT^O ) .^ i CTT₉CH₂CTT₂NTT₂

3 0 9 8 1 2 / 1 1

22U644

0 - C - C - CH₀NH

besi tzt.

29. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet dass das stickstoffunktionelle Si lan die Formel

(R¹O)., Si-C - Γ^ΤΤ ·βι

besitzt, worin R und R aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffrosten und halogenierten einwertigen
Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind, R ein Rest
ist, dor aus der Klasse aus Alky!resten und Cycloalkylresten ausgewählt ist und, wenn zwei R -R^ste an dasselbe T'oMonstoffatom gebunden sind, diese zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen
Cycloalkylrest mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen bilden können, R¹" ein niederer Alkylrest ist, i eine ganze Zahl darstellt, die von 1 bis 4 variiert, und a eine ganze
Zahl darstellt, die von 0 bis 2 variiert.

30. Zusammensetzung nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet , dass das stickstoffunktionelle Si lan die Formel

CH

besi tzt.

Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche I Wr H₁ dadurch gekennzeichnet dass das stickstoffunktionelle Si lan die Formel

R R^R2

ι ι a , ■

(R O) Si-C - C — 'Π2 'Π2

f² v ?

0-C - C - C - NH, 162 162 '

R"" H

309812/1U0

besitzt, worin R.und R aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen

62 Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind, R unabhängig aus der Klasse aus Wasserstoff, niederen Alkylresten, Cycloalky!resten mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen, einkernigen und zweikernigen Arylresten, einkernigen Ary!resten mit niederen Alkylgruppen und weiteren Resten, bei

62 denen zwei an dasselbe Kohlenstoffatom gebundene R Reste zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen CycloalkyIrest bilden, ausgewählt ist, k eine ganze Zahl darstellt, die von 1 bis 9 variiert, und a eine ganze Zahl darstellt, die von 0 bis 2 variiert.

32. Zusammensetzung nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet , dass das stickstoffunktionel-Ie Silan die Formel

(CH₃O ^SiCH=CH-C (CH₃ besitzt.

33. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche ; 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, ; dass das stickstoffunktionelle Silan die Formel

; R_a R⁶³ R⁶⁵ R⁶⁴ R⁶⁶ i

: (R¹O)_3-3Si(CH₉)_bN-H- (CH)_d-N-H

besitzt, worin R und R aus der Klasse aus einwertigen ! Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind, R ' , R , r'' ι und r" unabhängig aus der Klasse aus Wasserstoff, Alkylresten und Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffato- '■ men ausgewählt sind, b eine ganze Zahl darstellt, die ' f von 2 bis 10 variiert, d eine ganze Zahl darstellt, die ] von 2 bis 10 variiert, und a eine ganze Zahl darstellt, !

die von 0 bis 2 variiert. '

309812/1140

Μ . Zusnrpinonsetziiii;;· .1..eh einem oder mehreren der Ansprücne 1 bis i L, dadurch gekennzeichnet , dass das sticks.uliunkcionelle Silan die Formel

a
Ri(CII)- S

⁷¹

C-N-II

besitzi, worin Π und R aus der Klasse aus einwertigen Koh lenwasserstof Γι·?»« ten und halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind, Π unabhängig aus der Klasse aus Wasserstoff, Alkylresten und Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist, e eine ganze Zahl darstellt, die von 1 bis 10 variiert, f eine ganze Zahl darstellt, die von 2 bis 10 variiert, und a eine ganze Zahl ist, die von 0 bis 2 variiert.

35. Zusammensetzung nach Anspruch Ή, dadurch gekennzeichnet , dass das stickstof funktioneile Silnn die Vormol

(CTT^O)₃SiCH₉CH₉CH₂-S-CH₉CH₉NH₂ besitzt;

36. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet dass das stickstoffunktionelle Silan die Formel

(n^lo)₃__asi-c - c —

Ti "* R ^V)

•66

H R⁶⁷ H

C-C- CH₀-N-C - C - NH₀ j>67 ·β7

besitzt, worin R und R aus einwertigen Kohlenwasserstoff resten und halogenierten einwertigen Kohlenwasser-Stoffresten ausgewählt sind, R ' und R unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, Alkylresten, Arylresten,

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BAD ORIGINAL

Cycloalky!resten mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, einkernigen und zweikernigen Ary!resten, einkernigen Arylresten nit niederen Alky!resten und weiteren Resten, bei denen zwei mit demselben Kohlenstoffatom verbundene R¹¹- oder R -Reste zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Cycloalky!rest bilden

Γ* Γ* C* T

und bei dem die beiden R⁷⁰-und R -Reste gleich oder verschieden sein können, s eine ganze Zahl darstellt, die von 1 bis 4 variiert, und a eine ganze Zahl darstellt , die von Q bis 2 variiert.

37. Zusammensetzung nach Anspruch 36, dadurch ge kennzeichnet , dass das stickstoffunktionel Ie Rilan die Formel

(CH₃O)₃SiCH=CTT-C (CH₃ ) ₂OCH₂CH₂CH₂NIICH₂CH₂CH₂NH₂ besitzt.

38. Verfahren zur Herstellung einer selbstklebenden, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Silikongummi-Zusammensetzung, die an Metallen, Holz und Mauerwerk haftet und in uer die gebildete Haftung Iv/drolytisch stabil ist, gekennzeichnet durch das Zusammenmischen der folgenden Bestandteile:

(a) ein lineares, flüssiges Organopolysiloxan mit endständigen siliziumgebundenon Hydroxygruppen und einer Viskosität von 500 bis 10.000.000 Centipoise, gemessen bei 25 C, wobei die organischen Gruppen

vorgenannten Organonolysiloxans einwertige Kohlenwasserstoff reste aufweisen, einen füllstoff,
(c) von 0 bis 15 Gew.% eines Alkylsilikates, ausgewählt aus der Klasse aus (\) einem monomeren Organosilikat nn1sprechend der allgemeinen Formel (R O)_QRi-R ,

worin R nin Rest ist, der aus der Klasse aus einwert igf?n Kohlenwasserstoff resten und halogenierten

3 0 9 8 1 7 f 1 1 /, η

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einwertigen Kohlenwasserstoffresten ausgewählt ist,

Λ 1
und. R ' ausgewählt ist aus der Klasse aus Alkyl-,

:<ί., Halogen-Alkyl-, Aryl-, Halogen-Aryl-, Alkenyl-, Cy-• ί cloalkyl-, Cycloalkenyl-, Cyclohexyl-, Cyanoalkyl-, Alkoxy- und Acy_loxy-Resten, und (2) einem flüssigen partiellen Hydrolyseprodukt der vorgenannten monomeren Or^anosilikatverbindungen,

(d> von 0 bis 5 Gew.% des Organopolysiloxans eines Katalysators, der ein Metallsalz einer organischen Monocarbonsäure oder Dicarbonsäure ist, in der das Metall-Ion aus der*Klasse aus Blei, Zinn, Zirkon, Anti-. mon, Eisen,Cadmium, Barium, Kalzium, Titan, Wismut

und Mangan ausgewählt ist, und
(e^ einem stickstoffunktionellen Silan der Formel

worin R aus der Klasse aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten und halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoff resten ausgewählt ist, ^" eine hydrolysierbare Gruppe, ausgewählt aus der Klasse aus Alkoxy-, Phenoxy-, Halogen-, Amino-, Dialkylamino- und tertiHre Hydropropoxygruppen, ist und Q ein gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoff rost ist, der mit einer funktionellen Gruppe versehen ist, ausgewählt aus der Klasse aus Amino-, Carbonyl-, Carboxy-, Isocyano-, Azo-, Diazo-, Thio-, Thia-, Dithia-, Isothiocyano-, Oxo-, Oxa-, Halogen-, ■Rster-, Nitroso-, Sulfhydryl-, Halogencarbonyl-, Amido-, SuIfonamido- und Mehrfachen und Kombinationen derselben, und a eine ganze Zahl darstellt, die von 0 bis 2 variiert.

39. Silikongummi-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich 0.5 bis 5 Gew.'*, bezogen auf die gesamte Zusammen-

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setzung, eines sauerstoffhaltigen Lösungsmittels, ausgewählt aus der Gruppe aus Alkenolen, Äthern, Ketonen, Estern und Alkoholestern, vorhanden ist.

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