DE1944367A1

DE1944367A1 - Organopolysiloxanelastomere

Info

Publication number: DE1944367A1
Application number: DE19691944367
Authority: DE
Inventors: Bobear William Joseph
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1968-09-09
Filing date: 1969-09-02
Publication date: 1970-05-06
Also published as: GB1284115A; FR2017663A1; US3660345A; DE1944367C2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Organopolysiloxanprodukte, die in Elastomere überführbar sind, welche hohe Reißfestigkeit und gutes Rückstellvermögen aufweisen und Mischungen aus Organopolysiloxanen enthalten, die chemisch gebundene Siloxyeinheiten mit mindestens einem an Silicium gebundenen Vinylrest enthalten.

Organopolysiloxanelastomere sind allgemein für ihre lange Zeit anhaltende, außergewöhnliche Widerstandsfähigkeit gegen einen Wechsel bei erhöhter Temperatur und ihre Widerstandsfähigkeit gegen widrige Wetterbedingungen bekannt. Für besondere Verwendungszwecke jedoch wie z.B. für aerodynamische Verschlüsse und Dichtungen wie sie für Flugzeuge verwendet werden, sind Materialien erforderlich, die nicht nur die außergewöhnlichen Eigenschaften der Organopolysiloxanelaetomeren besitzen, sondern darüber hinaus auch ein ausreichendos

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Maß an Zähigkeit aufweisen. Die Zähigkeit kann mit Hilfe der Zerreißfestigkeit (pi) gemessen werden, worunter die Fähigkeit des Gummis verstanden wird, ohne Zusammenbrechen seiner mechanischen Struktur einem kontinuierlichen Abrieb standzuhalten. Zusätzlich zu dieser Zähigkeit müssen für flugtechnische Zwecke geeignete Elastomermaterialien ein befriedigendes Rückstellvermögen d.h. die Fähigkeit aufweisen, nach einer Verformung, insbesondere durch Kompressionskräfte wieder ihre ursprüngliche Gestalt anzunehmen. Methylpolysiloxanelastomere sind allgemein als Materialien bekannt, die ein ausreichendes Ruckstelivermögen aufweisen, jedoch für Verwendungen ungeeignet sind, die Rückstellvermögen sowie eine Reißfestigkeit von mindestens 190 (pi) erfordern. Um die Zähigkeit von Methylpolysiloxanelastomeren zu verbessern, wurden in der Technik bereits Methylpolysiloxanpolymere, die chemisch gebundene Siloxyeinheiten mit an Silicium gebundenen Phenylresten enthalten, wie z.B. Diphenylsiloxyeinheiten, Methylphenylsiloxyeinheiten usw. in Mengen von mindestens 10 Mol % verwendet. In solchen Fäl-

• ..Cf

len wurden verbesserte Reißfestigkeiten erhalten. Die Erfahrung hat gezeigt, daß, obgleich die aus Methylphenylpolysiloxan hergestellten Elastomeren im allgemeinen zäher sind als die aus Methylpolysiloxan hergestellten Elastomeren, die Methylphenylpolysiloxanelastomere im allgemeinen ein geringeres Rückstelivermögen besitzen. Weiterhin besitzen Methylphenylpolysiloxanelastomere häufig nicht die Quellbeständigkeit in verschiedenen organischen Lösungsmitteln wie sie die Methylpolysiloxanelastomere aufweisen.

Es wurde überraschend gefunden, daß Methylpolysiloxanelastomere mit verbesserter Zähigkeit und verbessertem Rückstellvermögen aus bestimmten Organopolysiloxanmischungen erhalten werden können, die Methy!polysiloxane enthalten, welche bis zu 10 Mol % chemisch gebundene Siloxyeinheiten mit mindestens einem an Silicium gebundenen Phenylrest tragen oder davon völlig frei sind. Es wird eine Methylpolysiloxanmasse

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verwendet, die eine Mischung zweier Komponenten, nämlich einen Organopolysiloxangummi mit einer geringen Menge chemisch gebundenen Siloxyeinheiten und mindestens einem an Silicium gebundenem Phenylrest und ein Vinylpolysiloxan enthält, das eine größere Menge chemisch gebundener Siloxyeinheiten mit mindestens einem an Silicium gebundenen Phenylrest enthält. Umfaßt wird gleichfalls eine Dreikomponentenmischung aus einem Organopolysiloxangummi ohne chemisch gebundene Siloxyeinheiten mit mindestens einem an Silicium gebundenen Phenylrest in Kombination mit der vorgenannten Zweikomponentenmischung.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine elastomere Organopolysiloxanmasse, die

(A) 100 Teile einer Organopolysiloxanmischung,

(B) 10 - 60 Teile eines Siliciumdioxidfüllstoffs und

(C) 2-15 Teile eines Organosilicium-Verfahrenshilfsmittels enthält,

wotaei (A) eine Mischung aus mindestens zwei Organopolysiloxanen ist, von denen jedes bis zu 10 Mol % chemisch gebundene Siloxyeinheiten mit mindestens einem an Silicium gebundenen Phenylrest aufweist und gewählt ist aus

einer Zweikomponenten-Organopolysiloxanmischung, die im wesentlichen aus (i) einer vinylhaltigen Organopolysiloxangummi-Komponente, die im wesentlichen aus 0,01 bis 0,6 Mol % Siloxyeinheiten mit mindestens einem an Silicium gebundenen Phenylrest folgender Formel besteht,

(R)_a

(1) CH₂ - CH S10₍₃,_ft)

—""2

die mit 99,4 bis 99,99 Mol % Organosiloxyeinheiten der Formel

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(2)

chemisch gebunden sind und aus (ii) einem Vinylpolysiloxan besteht, das im wesentlichen aus einer größeren Menge Vinylmethylsiloxyeinheiten der Formel

<?^H3>C

(3) CH₂ - CH₂

besteht, die mit Methylsiloxyeinheiten der Formel

<^CH3>d

(4)

"2

chemisch verbunden sind, wobei (ii) in dieser Zweikomponentenmischung in einer Menge eingesetzt wird, die ausreicht 1 bis 3,5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Mischung, dieser Vinylsiloxyeinheiten zu ergeben und

einer Dreikomponenten-Organopolysiloxanmischung, die im wesentlichen aus (i) und (ii) in Kombination mit (iii) einem vinylfreien Organopolysiloxangummi besteht, der im wesentlichen aus chemisch gebundenen Organosiloxyeinheiten aus (i) besteht, wobei (iii) in dieser Dreikomponentenmischung in einer Menge verwendet wird, die ausreicht, 10 bis 70 Gew.% von (iii) und 30 bis 90 Gew.% von (i), bezogen auf das Gewicht von (i) und (iii) zu ergeben, während (ii) in dieser Dreikomponentenmischung in einer Menge Verwendung findet, die ausreicht, 0,1 bis 3,5 Gew.% dieser Vinylmethylsiloxyelnheiten, bezogen auf das Gewicht von (i), (ii) und (iii)

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zu ergeben, R aus der Gruppe Methyl, Vinyl und Phenyl, R¹ aus der Gruppe Methyl und Phenyl gewählt ist, das Verhältnis der Summe der Vinyl- und R-Reste zu Silicium in (i), das Verhältnis der Methyl- und Vinylreste zu Silicium in (ii) und das Verhältnis der R*-Reste zu Silicium in (iii) von 1,95 bis 2,01 variiert werden kann, a und c ganze Zahlen gleich O bis 2 einschließlich, und b und d ganze Zahlen gleich 1 bis 3 einschließlich bedeuten.

Die Organosilicium-Verfahrenshilfsmittel, welche bei der Ausübung der vorliegenden Erfindung zur Anwendung kommen können, sind allgemein bekannt und umfassen beispielsweise silanol-kettenblockierte Polydiorganosiloxane nach US Patentschrift 2 890 188, alkoxy-blockierte Polydiorganosiloxane nach US Patentschrift 2 954 357 sowie Silazan, Silylamin oder andere Silicium-Stickstoffmaterialien nach der eigenen US Patentschrift 3 243 404. Einige der verwendbaren silanolblockierten Polydiorganosiloxane sind z.B. silanol-blockierte Polydimethylsiloxane und silanol-blockierte Polydiorganosiloxane, die im wesentlichen aus chemisch gebundenen Dimethy1-siloxyelnheiten, Methylphenylsiloxyeinheiten oder Diphenylsiloxyeinheiten bestehen. Außer dem silanol-blockierten Polydiorganosiloxan können auch Silanole, wie z.B. Diphenylsilandiol, Verwendung finden. Die Erfahrung hat gezeigt, daß silanol-blockiertes Polydiorganosiloxan, wie z.B. Polydimethylsiloxan, Polydiphenylsiloxan, Polysiloxan im wesentlichen bestehend aus Dimethylsiloxy und Diphenylsiloxy usw. verwendbar ist, das ein Verhältnis der siliciumgebundenen Hydroxyreste zu Siliciumatomen von einem Hydroxyrest je Siliciumatomen bis zu zwei Hydroxyresten je Siliciumatom aufweist. Diese silanol-blockierten Materialien können nach bekannten Verfahren, wie z.B. durch Hydrolyse von Diorganodihalosilanen in Gegenwart von Aceton und einem Alkalibicarbonat nach US Patentschrift 2 744 923 hergestellt werden.

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Die erfindungsgemäß als Verfahrenshilfsmittel verwendbaren alkcPiy-blockierten Polydiorganosiloxane wie sie in der vorstehend erwähnten US Patentschrift 2 954 357 beschrieben werden, sind Polysiloxane, die etwa 4 bis 35 chemisch gebundene Diorganosiloxyeinheiten aufweisen, welche durch Alkoxyreste blockiert sind. Geeignete Materialien sind z.B. alkoxyblockierte, z.B. metoxy-, ätoxy-, propoxy- und butoxy-blokkiertes Polydimethylsiloxan, Polysiloxan, die im wesentlichen aus chemisch gebundenen Dimethylsiloxyeinheiten, Diphenylsiloxyeinheiten, Methylphenylsiloxyeinheiten usw. bestehen. Zusätzlich zu den vorstehend erwähnten silanol-blockierten und alkoxy-blockierten Diorganosiloxanen können die erfindungsgemäßen Verfahrenshilfsmittel auch Materialien wie z.B. Silylamine, Silazane usw. umfassen. Einige dieser verwendbaren Silazane sind z.B. cyclische Silazane, wie z.B. Dimethylcyclotrisilazan, Dimethylcyc lotetrasilazan; lineares Silazan, wie z.B. Hexamethyldisilazan; 1,3-Diphenyltetramethyldisilazan usw.; Silylamine, wie z.B. Bis(amino)diphenylsilan, Tri-aminomethylsilan usw.

Für weitere Verfahren zur Herstellung von Silazanen sei auf Sauer et al JACS Band 68, 1946, Seite 241 bis 44 sowie die US Patentschriften 2 462 625, 2 579 416, 2 579 417 und 2 579 418 usw. verwiesen. Es können auch Mischungen der vorstehend erwähnten Verfahrenshilfsmittel verwendet werden, wie z.B. eine Mischung aus zwei beliebigen der vorstehend genannten Verfahrenshilfsmittel oder eine Mischung aus drei Verfahrenshilfsmitteln, wie z.B. aus silanol-blockiertem Polydimethylsiloxan, methoxy-blockiertem Methylphenylpoly^ siloxan und Hexamethyldisilazan.

Die für die erfindungsgemäße Herstellung der Zweikomponenten- oder Dreikomponentenmischung verwendbaren Organopolysiloxangummi sind allgemein bekannte Materialien und können nach bekannten Standardverfahren hergestellt werden. Beispielsweise kann der vinylhaltige Organopolysiloxangummi

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mit Vinylsiloxyeinheiten, z.B. Dimethylvinylsiloxyeinheiten kettenblockiert sein und keine Vinylsiloxyeinheiten in der Kette tragen. Der vinylhaltige Organopolysiloxangummi kann gleichfalls in der Kette Vinylsiloxyeinheiten, wie z.B. Vinylmethylsiloxyeinheiten oder Vinylphenylsiloxyeinheiten aufweisen und frei von kettenblockierenden Vinylsiloxyeinheiten sein. Der vinylhaltige Organopolysiloxangummi kann auch eine Kombination aus kettenblockierenden Vinylsiloxyeinheiten und aus Vinylsiloxyeinheiten in der Kette aufweisen. Die vinylhaltigen Gummi umfassen z.B. Polydimethylsiloxane mit endständigen Dimethylvinylsiloxyeinheiten, PoIydimethylsiloxane, die Vinylsiloxyeinheiten in der Kette aufweisen und mit Trimethylsiloxyeinheiten kettenblockiert sind oder Polydimethylsiloxane, die mit Dimethylvinylsiloxyeinheiten kettenblockiert sind und in der Kette Methylvinylsiloxyeinheiten tragen. Solche vinylhaltigen Gummisorten können gleichfalls eine geringe Menge chemisch gebundener Phenylsiloxyeinheiten, wie z.B. Diphenylsiloxyeinheiten, Methylvinylsiloxyeinheiten, kettenblockierende MethylphenylvinyIeinheiten und kettenblockierende Diphenylvinyleinheiten aufweisen. Vorzugsweise enthält der vinylhaltige Organopolysiloxangummi keine Phenylsiloxyeinheiten, wie z.B. Diphenylsiloxye inhe iten oder Methylphenylsiloxyeinheiten. Der vinylhaltige Gummi weist gleichfalls vorzugsweise 0,01 bis 0,2 Mol % chemisch gebundener Methylvinylsiloxyeinheiten in Form von chemisch gebundenen Vinylsiloxyeinheiten, wie z.B. Methylvinylsiloxyeinheiten, Dimethylvinylsiloxyeinheiten, Vinylphenylsiloxyeinheiten, Diphenylvinylsiloxyeinheiten und Methylphenylvinylsiloxyeinheiten auf.

Zusätzlich zu dem vinylhaltigen Gummi ist der vinylfreie Organopolysiloxangummi ein Polydimethylsiloxan, das kettenblockierende Trimethylsiloxyeinheiten aufweist und im wesentlichen aus chemisch gebundenen Dimethylslloxyeinheiten besteht. Der vinylfreie Organopolysiloxangummi kann gleichfalls im wesentlichen aus einer Mischung aus

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Dimethylsiloxyeinheiten und einer geringen Menge von Methyl-' phenylsiloxyeinheiten und Diphenylsiloxyeinheiten bestehen oder endständige Triphenylsiloxyeinheiten, Diphenylsiloxyeinheiten oder Dimethylphenylsiloxyeinheiten aufweisen.

Der vinylhaltige und vinylfreie Gummi, kann Viskositäten im

9* ο Bereich von 100 000 cP bis zu 2 χ 10 cP bei 25 C aufweisen.

Diese Materialien können geringe Mengen Methylsiloxyeinheiten oder Phenylsiloxyeinheiten aufweisen, d.h. Siloxyeinheiten, die nicht mehr als einen Methyl- oder Phenylrest an Silicium gebunden enthalten, ohne daß die gewünschten Eigenschaften der Gummi nachteilig beeinflußt werden.

Die erfindungsgemäßen vinylhaltigen und vinylfreien Organopolysiloxangummi können nach allgemein bekannten Verfahren, wie z.B. dadurch erhalten werden, daß Methylcyclopolysiloxane, Mischungen von Methylcyclopolysiloxanen und Methylvinylcyelopolysiloxanen in Kombination mit kettenblockierenden Einheiten, die sich z.B. von Hexamethyldisiloxan, 1,3-Tetramethyldisiloxan usw. ableiten, ins Gleichgewicht gebracht werden. Das Gleichgewicht kann in Gegenwart von Standard-GleichgewJ-chtskatalysatoren wie z.B. Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Phenylphosphorylchlorid, Eisen^j(II)-chlorid 6 H₂O usw. bei 25 bis 160°C während mehreren Stunden oder weniger eingestellt werden. Beispielsweise kann eine Mischung aus Octarnethylcyclotetrasiloxan-l,3,5,7-tetravinyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxan und 1,3-Tetramethyldisiloxan mit Kaliumhydroxid während 4 Stunden bei 160°C unter Bildung des vinylhaltigen Organopolysiloxangummis ins Gleichgewicht gebracht werden. Wenn dies gewünscht wird, können die Organopolysiloxangummi nach der eigenen US Patentschrift 3 305 525 hergestellt werden, indem silanol-blockiertes Polydiorganosiloxan, wie z.B. ein Polydimethylslloxan, ein Polydiphenylsiloxan, Mischungen aus Polydimethylslloxan mit Methylvinylsiloxyeinheiten unter Verwendung eines Silylatnins als Kupplungsmittel, wie z.B. eines Bis-(amino)-dimethylsilans, Bis-(amino)-methylvinylsilans usw. einer Kondensationsreaktion unterworfen werden.

Abhängig davon, wie die vinylfreien oder vinylhaltigen Organopolysiloxangummi hergestellt werden, müssen diese Gummisorten möglicherweise noch mit Hilfe von Abtreibverfahren unter Anwendung einer Inertgasspülung in Verbindung mit der Anwendung eines Dekatalysierungsmittels, wie es in der eigenen US Patentschrift 3 153 007 beschrieben wird, abgedampft werden.

Das zur Herstellung der Zweikomponenten- oder Dreikomponenten-Organopolysiloxanmischung in Kombination mit dem vorstehend genannten vinylhaltigen Organopolysiloxangummi oder vinylfreien Organopolysiloxangummi verwendete Vinylpolysiloxan kann eine Viskosität im Bereich von 1 bis 1 Milliarde cP bei 25°C aufweisen. Das Vinylpolyslloxan kann 2 bis 100 Mol % chemisch gebundene Vinylmethylsiloxyeinheiten und vorzugsweise 5 bis 20 Mol % bezogen auf die gesamten Siloxyeinheiten im Vinylpolysiloxan aufweisen. Beispielsweise kann das Vinylpolysiloxan eine Flüssigkeit sein, die im wesentlichen aus chemisch gebundenen Dimethylsiloxyeinheiten, Methylvinylsiloxyelnheiten und kettenblockierenden Dimethylvinylsiloxyeinheiten besteht. Es kann Siloxyeinheiten mit an Silicium gebundenem Phenylrest enthalten oder davon völlig frei sein. Das Vinylpolysiloxan kann mit Hilfe von Standard-Gleichgewichtsverfahren hergestellt werden, wie sie für die Herstellung der vorstehend beschriebenen Organopolysiloxangummi angewendet werden. Beispielsweise kann 1,3,5,7-Tetravinyl-1,3,5,7-Tetramethylcyclosiloxan allein oder in Kombination mit Octamethylcyclotetrasiloxan ins Gleichgewicht gesetzt werden, wobei eine Quelle für die kettenblockierenden Radikale, wie z.B. 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan oder Hexamethyldisiloxan zur Anwendung kommt. Es können hierfür Standard-Gleichgewichtekatalysatoren, wie z.B. Alkalimetallhydroxide, z.B. Kaliumhydroxid in einer Konzentration von 10 bis 20 Teilen Alkalihydroxid je Million Teile Mischung verwendet werden. Die Einstellung des Gleichgewichts kann während eines Zeitraums von mehreren Stunden', beispielsweise

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3 bis 10 Stunden oder mehr bei Temperaturen im Bereich zwischen 100 bis 150°C erfolgen. Um bei Verwendung des Vinylpolysiloxans gute Ergebnisse zu erzielen, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, in der Gleichgewichtsmischung mindestens 2 Mol % Vinylsiloxyeinheiten einzusetzen, damit ein Vinylpolysiloxanpolymer erhalten wird, das für die Herstellung entweder der Zweikomponenten- oder Dreikomponenten-Organopolysiloxanmischung wirkungsvoll verwendet werden kann. Das Vinylpolysiloxan kann auch bis zu 100 Mol % Siloxyeinheiten, in denen mindestens ein Vinylrest an Silicium gebunden ist, zusammen mit einem oder zwei Methylresten enthal-. ten. Vorzugsweise ist das Vinylpolysiloxan frei von siliciumgebundenen Phenylresten.

Zusätzlich zu den verschiedenen für die Herstellung der Organopolysiloxanmischung verwendeten Organopolysiloxanen, wie sie vorstehend beschrieben wurden, können die Organopolysiloxanmassen auch Siliciumdioxidfüllstoffe öder eine Mischung eines Siliciumdioxidfüllstoffes mit einem Streckmittel enthalten. Die Anwendung eines Siliciumdioxidfüllstoffesj der häufig auch als verstärkender Füllstoff bezeichnet wird, Ίη Mengen von 10 bis 60 Teilen und vorzugsweise 25 bis 55 Teilen hat sich als vorteilhaft erwiesen, um dem fertigen ausgehärteten Organopolysiloxanelastomer eine verbesserte Reißfestigkeit und Zähigkeit zu verleihen. Beispiele für Siliciumdioxidfüllstoffe, die zur Verstärkung der erfindungsgemäßen Organopolysiloxanmischung verwendet werden können, umfassen pyrogen-gewonnenes Siliciumdioxid, ausgefülltes Siliciumdioxid, Siliciumdioxid-Aerogel usw. Zusätzlich zur Verwendung verstärkender Füllstoffe können Streckmittel oder nicht-verstärkende Füllstoffe damit in Kombination in Mengen von 0 bis 200 Teilen eingesetzt werden, so daß die Gesamtzahl Teile der verstärkenden und nicht-verstärkenden Füllstoffe 10 bis 260 Teile Füllstoff je 100 Teile des Organopolysiloxans betragen kann. Zusätzlich zur Verwendung eines Füllstoffs kann in Kombination mit der

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Organopolysiloxanmischung und dem Verfahrenshilfsmittel Wärmestabilisatoren, wie z.B. Eisenoxid, Arylurethane, Nickel-, Kupfer- oder Wolframsalze oder solche Oxide verwendet werden, wie sie in der US Patentschrift 3 098 836 beschrieben werden, sowie Mischungen von Chloriden der Seltenen Erden und Mischungen aus Seltenen Erdoxiden nach der eigenen US Patentschrift 3 142 655. Verschiedene Härtungsmittel, die dazu verwendet werden können, um eine schnellere Überführung der Organopolysiloxanmassen in den ausgehärteten festen elastischen Zustand zu bewirken, sind z.B. Benzoylperoxid, 2,5-Dimethyl,2,5-Di-tert.-butyl-peroxyhexan, tert.-Butylperbenzoat, Bis-(2,4-dichlorbenzoyl)-peroxid, Di-tert,-Butylperoxid, Dicumylperoxid, tert.-Butylperoxyisopropylcarbonat usw. Diese Härtungsmittel werden häufig als Vulkanisationsbeschleuniger bezeichnet und können in den Organopolysiloxanmassen in Mengen von 0,1 bis 4 oder 8 Teile oder mehr, bezogen auf 100 Teile der Organopolysiloxanmischung, vorliegen. Um die Organopolysiloxanmasse in den gehärteten, festen elastischen Zustand zu überführen, kann auch ohne Verwendung von Härtungsmitteln eine Bestrahlung mit Elektronen hoher Energie vorgenommen werden.

Bei der praktischen Ausführung der vorliegenden Erfindung wird die Organopolysiloxanmasse dadurch hergestellt, daß die für die Herstellung der Organopolysiloxanmischung verwendeten einzelnen Komponenten zusammen mit Füllstoffen, Verfahrenshilfsmitteln, Wärmestabilisatoren, Peroxid, Härtungsmittel usw. zusammen vermählen werden. Die Reihenfolge der Zugabe der verschiedenen Komponenten der Mischung ist nicht kritisch. Gegebenenfalls können die verschiedenen Bestandteile der Organopolysiloxanmischung unter Verwendung von Temperaturen im Bereich zwischen 25 bis 200°C als Teig vermischt werden.

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Abhängig von der Natur des Härtungskatalysators, der Härtungszeit, der Menge und Art der Füllstoffe usw., können die Organopolysiloxanmassen bei 115° elastomeren Zustand überführt werden.

die Organopolysiloxanmassen bei 115° - 315°C in einen festen

Die Erfindung wird im folgenden anhand einzelner Ausführungsbeispiele näher beschrieben. Soweit nicht etwas anderes ausdrücklich festgestellt ist, beziehen sich alle Teile auf das Gewicht.

Beispiel 1

Eine Mischung aus 100 Teilen eines dimethyIvinylsiloxy-kettenblockierten vinylhaltigen Polydimethylsiloxangummis, der im wesentlichen aus Dimethylsiloxyeinheiten besteht, 7 Teilen eines methoxy-blockierten Polydimethylsiloxans, 30 Teilen pyrogen-gewonnenen Siliciumdioxlds und 2 Teilen Eisenoxid

ο
werden während 3 Stunden bei 160 C erhitzt. Zu 100 Teilen der erhaltenen Mischung werden 0,9 Teile 1,3,5,7-Tetravinyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxan und ein Teil 2,4-Dichlorbenzoylperoxid hinzugegeben. Aus der erhaltenen Masse werden Scheiben hergestellt, die während 10 Minuten bei 126°C (260°F) preßgehärtet werden. Es werden Elastomere mit den folgenden Eigenschaften erhalten, wobei H die Shore-

2 Α-Härte, T die Zerreißfestigkeit (kp/cm ), E die Dehnung (%), T* die Reißfestigkeit (pi) und B das Rückstellvermögen (Bayshore) bedeuten:

Preßhärtung

H I E 2Ll §

30 122 800 210 44

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Das vorstehend beschriebene Verfahren wird mit der Abwandlung wiederholt, daß aus einer Masse, die frei von 1,3,5,7-Tetravinyl-1,3,ö^-tetramethylcyclotetrasiloxan ist, Scheiben hergestellt werden. Es wurden Elastomere erhalten, die nach dem gleichen Preßhärtungsverfahren folgende Eigenschaften aufwiesen:

Preßhärtung

HT E TJ^ B

37 119 620 94 58

Beispiel 2

Eine Methylpolysiloxanmasse wurde dadurch hergestellt, daß 100 Teile einer Zweikomponenten-Methylpolysiloxanmischung mit 40 Teilen pyrogen-gewonnenem Siliciumdioxid, 8 Teilen eines Verfahrenshilfsmittels, bestehend aus einer Mischung aus 3 Teilen eines flüssigen silanol-blockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 25 cP bei 25°C, 4 Teilen eines methoxy-blockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 10 cP b<
methyldisilazan vermählen wurden.

einer Viskosität von etwa 10 cP bei 25°C und 1 Teil Hexa-

Die Zweikomponenten-Methylpolysiloxanmischung besteht im wesentlichen aus 80 Teilen eines vinylhaltigen Polydimethylsiloxangummis und 20 Teilen Vinylpolysiloxan. Der Polydimethylsiloxangummi weist 0,6 Mol % chemisch gebundener Methylvinylsiloxyeinheiten, die chemisch mit etwa 99,4 Mol % chemisch gebundener Dimethylsiloxyeinheiten verbunden und mit Dimethylvinylsiloxyeinheiten kettenblockiert sind und eine Viskosität von 20 Millionen cP bei 25°C auf. Das Vinylpolysiloxan hat eine Viskosität von etwa 1 Million cP bei 25°C

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und besteht im wesentlichen aus 13,5 Mol % Methylvinylsiloxyeinheiten, die chemisch mit 86,5 Mol % Dimethylsiloxyeinheiten verbunden sind. Auf dem Herstellungsverfahren basierend enthält die Zweikomponentenmischung etwa 3,08 Mol ^c _t chemisch gebundener Methylvinylsiloxyeinheiten, die sich vom Vinylpolysiloxan ableiten, bezogen auf das Gewicht des vinylhaltigen Polydimethylsiloxans und des Vinylpolysiloxans.

Während des Vermahlens der im wesentlichen aus der Zweikomponentenmischung, dem Füllstoff und dem Verfahrenshilfsmittel bestehenden Organopolysiloxanmischung werden 2 Teile Eisenoxid zusammen mit 0,4 Teilen 2,4-Dichlorbenzoylperoxid zugesetzt.

Nach dem gleichen Verfahren wurde eine andere Methylpolysiloxanmischung dadurch hergestellt, daß anstelle von 100 Teilen der im wesentlichen aus 80 Teilen des vinylhaltigen Polydimethylsiloxangummis und 20 Teilen Vinylpolysiloxan bestehenden Zweikomponentenmischung, 100 Teile des vinylhaltigen Polydimethylsiloxangummis eingesetzt wurden. Aus den aus den entsprechenden Methylpolysiloxanmassen unter Verwendung der Zweikomponentenmischung und des vinylpolysiloxanfreien, vinylhaltigen Polydimethylsiloxangummis erhaltenen gemahlenen Platten werden Scheiben ausgeschnitten. Die Scheiben aus beiden Massen werden während 10 Minuten bei 204°C (400°F) und anschließend während 2 Stunden bei 204°C (400°F) im Ofen gehärtet. Bei Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Zweikomponentenmischung werden mit der Masse folgende Ergebnisse erhalten, wobei H, T, E, T' und B die oben angegebene Bedeutung aufweisen:

Preßhärtung + Ofenhärtung

H	1	Ξ	Il	B
48	96	700	233	45

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Für die unter Verwendung des vinylhaltigen Polydimethylsiloxans ohne Verwendung des Vinylpolysiloxans nach bekannten Verfahren hergestellte Masse werden folgende Ergebnisse erhalten:

Preßhärtung + Ofenhärtung

H T Έ. IL £ 48 104 450 99 50

Beispiel 3

Eine Methylpolysiloxanmasse wurde dadurch hergestellt, daß 100 Teile einer aus drei Komponenten bestehenden Methylpolysiloxanmischung mit 45 Teilen pyrogen-gewonnenem Siliciumdioxid und 8 Teilen des Verfahrenshilfsmittels vermählen wurden, das aus einer Mischung aus 3 Teilen eines flüssigen silanoJL-blockierten Polydimethylsiloxans, das durch Hydrolyse von Dimethyldichlorsilan erhalten wurde, 4 Teilen eines flüssigen methoxy-blockierten Polydimethylsiloxans und 1 Teil Hexamethyldisilazan bestand.

Die Dreikomponentenmischung besteht im wesentlichen aus 48,5 Teilen eines vinylhaltigen Polydimethylsiloxangummis, 1,5 Teilen eines Vinylmethylpolysiloxanpolymeren und 50 Teilen eines vinylfreien Polydimethylsiloxangummis, der endständige Trimethylsiloxyeinheiten und eine Viskosität von 20 Millionen cP bei 25°C aufweist. Der vinylhaltige PoIydimethylsiloxangummi hat eine Viskosität von etwa 300 Millionen cP bei 25°C und ist mit Dimethylvinylsiloxyeinheiten kettenblockiert. Das Vinylpolysiloxan weist eine Viskosität von etwa 9 Millionen cP bei 25°C, endständige Trimethylsiloxyeinheiten, 13,5 Mol~% chemisch verbundene

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Methylvinylsiloxyeinheiten und 86,5 Mol % Dimethylsiloxyeinheiten auf. Basierend auf dem Herstellungsverfahren besteht die Dreikomponentenmischung aus 0,23 Gew.% Methylvinylsiloxyeinheiten, die sich vom Vinylpolysiloxan ableiten, bezogen auf das Gewicht der Dreikomponentenmischung.

Während des Vermahlens der aus den 3 Komponenten bestehenden Organopolysiloxanmasse werden Füllstoffe und Verfahrenshilfsmittel, 0,25 Teile einer Lösung von Octoaten der SeI-tenen Erden zusammen mit 2,5-Dimethyl-2,5 -di-tert.butylperoxyhexan eingearbeitet.

Aus der unter Verwendung der Dreikomponentenmischung hergestellten Methylpolysiloxanmasse werden Scheiben äusge-

o schnitten. Die Scheiben werden während 10 Minuten bei 141 C (287°F) pressgehärtet und anschließend während 2 Stunden bei 2O4°C (400⁰F) im Ofen ausgehärtet. Es wurden hierfür die folgenden Ergebnisse erhalten, wobei H, T, E, T¹ und B die oben angegebene Bedeutung aufweisen:

Preßhärtung + Ofenhärtung

H TE T¹ B

50 115 710 190 43

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- 17 -Beispiel 4

Eine Methylpolyslloxanraasse wurde dadurch hergestellt, daß 100 Teile einer aus zwei Komponenten bestehenden Methylpolysiloxanmischung mit 38 Teilen pyrogen-gewonnenem Siliciumoxid und 12 Teilen eines im wesentlichen aus einer Mischung aus 10 Teilen eines flüssigen methoxy-blockierten Polysiloxans mit einer Viskosität von 10 cP bei 25°C und 2 Teilen Hexamethyldisilazan bestehenden Verfahrenshilfsini ttels zusammen vermählen wurden. Während des Vermahlens wurden in das Gemisch ebenfalls 0,25 Teile einer Mischung aus Octoaten der Seltenen Erden und 0,6 Teilen Bis-(2,4-trichlorbenzoyl)-peroxid eingearbeitet.

Die in der vorstehend genannten Organopolysiloxanmasse verwendete, aus zwei Komponenten bestehende Methylpolysiloxanmischung besteht im wesentlichen aus 90 Teilen eines vinylhaltigen Polydimethylsiloxangummis und 10 Teilen eines Vinylpolysiloxans. Der Polydimethylsiloxangurami weist eine Viskosität von 20 Millionen cP bei 25°C und 0,05 Mol % chemisch gebundener Vinylmethylsiloxyeinheiten auf und ist mit Dimethyl vinylsiloxyeinheiten kettenblockiert. Das Vinylpolysiloxan hat eine Viskosität von 15 Millionen cP bei 25°C, ist mit Triraethylsiloxyeinheiten kettenblockiert und enthält 13,5 Mol % chemisch gebundener MethylvinyIsiloxyeinheiten und 86,5 Mol % chemisch gebundener Dimethylsiloxyeinheiten. Basierend auf dem Herstellungsverfahren enthält die Zweikomponentenmischung 1,5 Gew.% Methylvinylsiloxyeinheiten, die vom Vinylpolysiloxan abgeleitet sind.

Aus Platten der eingerührten Organopolysiloxanmasse werden Scheiben geschnitten. Die Scheiben werden nach dem Verfahren des Beispiels 1 preßgehärtet und im Ofen ausgehärtet.

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Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse, die mit der Organopolysiloxanmasse erhalten wurden, welche die die Zweikomponenten Methylpolysiloxanmischung enthielt. In der Tabelle haben die Buchstaben die oben angegebene Bedeutung.

Preßhärtung + Ofenhärtung H T E Τ» Β 53 98 530 220 51

Beispiel 5

Eine Organopolysiloxanmasse wird dadurch hergestellt, daß 100 Teile einer aus zwei Komponenten bestehenden Methylpolysiloxanmischung mit 40 Teilen pyrogen-gewonnenem Siliciumoxid und 8 Teilen eines Verfahrenshilfsmittels in Form einer Mischung aus 3 Teilen methoxy-blockierten Polydimethylsiloxans, 4 Teilen eines silanol-blockierten Polydimethylsiloxans und einem Teil Hexamethyldisilazan verrührt wurden. Während' die Mischung verrührt wird, werden gleichfalls 0,25 Teile einer Mischung von Octoaten der Seltenen Erden und 0,4 Teile Bis-(2,4-dichlorbenzoyl)-peroxid eingearbeitet.

Die aus zwei Komponenten bestehende Methylpolysiloxanmischung besteht im wesentlichen aus 95,95 Teilen eins vinylhaltigen Polydimethylsiloxangummis, der etwa 0,2 Mol % chemisch gebundener Methylvinylsiloxyeinheiten enthält und mit Dimethylvinylsiloxyeinheiten kettenblockiert ist und aus 4,05 Teilen eines Vinylpolysiloxans, das im wesentlichen aus 50 Mol % Methylvinylsiloxyeinheiten besteht, die mit 50 Mol % Dimethylsiloxyeinheiten chemisch verbunden und mit Trimethylsiloxyeinheiten kettenblockiert sind. Die Masse wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 gehärtet, wodurch ein Elastomer erhalten wurde,das die folgenden Eigenschaften aufweist, wobei die verwendeten Buchstaben die vorstehend angegebene Bedeutung haben:

00 98 1Ö/17S2 „

Preßhärtung + Ofenhärtung H T E T^ B 44 85 710 204 40

Beispiel 6

Eine Organopolysiloxanmasse wird durch Verrühren von 100 Teilen einer aus drei Komponenten bestehenden Methylpolysiloxanmischung mit 45 Teilen pyrogen-gewonnenem Siliciumdioxid und 9 Teilen eines im wesentlichen aus 3 Teilen eines methoxyblockierten PolydimethyIsiloxans, 4 Teilen eines silanolblockierten PolydimethyIsiloxans und 2 Teilen Hexaraethyldisilazan bestehenden Verfahrenshilfsmittels hergestellt.

Die aus drei Komponenten bestehende Methylpolysiloxanmischung besteht im wesentlichen aus 70 Teilen eines vinylhaltigen Polysiloxangummis, 23,2 Teilen eines vinylfreien Polysiloxangummis und 6,8 Teilen eines Viny!polysiloxans. Der vinylhaltige Polysiloxangummi besteht im wesentlichen aus 5,3 Mol % Diphenylsiloxyeinheiten, die mit 94,7 Mol % Dimethylsiloxyeinheiten chemisch verbunden und mit Dimethylvinylsiloxyeinheiten kettenblockiert sind. Der vinylfreie Polysiloxangummi besteht im wesentlichen aus 5,3 Mol % Diphenylsiloxyeinheiten, die mit 94,7 Dimethylsiloxyeinheiten chemisch verbunden und mit Trimethylsiloxyeinheiten kettenblockiert sind. Das Vinylpolysiloxan weist eine Viskosität von 1 Million cP bei 25°C auf und besteht im wesentlichen aus 13,5 Mol % Methylvinylsiloxyeinheiten, die mit 86,5 Mol % Dimethylsiloxyeinheiten chemisch verbunden und mit Trimethylsiloxyeinheiten kettenblockiert sind.

Während des VerrUhrens der die Dreikomponentenmischung enthaltenden Organopolysiloxanmasse werden etwa 2 Teile Eisenoxid und 0,6 Teile 2,5-Dimethyl-2,5-di-tert.-butylperoxyhexan eingearbeitet. Aus der Organopolysiloxanmasse werden

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Scheiben ausgeschnitten und nach dem Verfahren des Beispiels 2 ausgehärtet. Es wird ein Elastomer erhalten, das eine Härte von 50, eine Bruchfestigkeit von 107, eine Dehnung von 686, eine Reißfestigkeit von 245 und ein Rückstellvermögen (Bayshore) von 46 aufweist.

Beispiel 7

Eine Methylpolysiloxanmasse wird dadurch hergestellt, daß 100 Teile einer aus 3 Komponenten bestehenden Methylpolysiloxanmischung mit 36 Teilen pyrogen-gewonnenem Siliciumdioxid und 4 Teilen eines silanol-blockierten Polydimethylsiloxans vermischt werden.

Die Dreikomponentenmischung besteht im wesentlichen aus 70 Teilen eines Polydimethylsiloxangummis, der endständige Dimethylvinylsiloxyeinheiten enthält, 23,2 Teilen eines Polydimethylsiloxangummis mit endständigen Trimethylsiloxyeinheiten und 6,8 Teilen eines Viny!polysiloxans, das eine Viskosität von 1 Million cP bei 25°C aufweist und aus 13,5 Mol % Vinylmethylsiloxyeinheiten, die mit 86,5 Mol % Dimethylsiloxyeinheiten chemisch verbunden sind.

Während des Verrührens der Methylpolysiloxanmasse werden 2 Teile Eisenoxid und 0,4 Teile Benzoylperoxid eingearbeitet. Die aus der erhaltenen Masse hergestellten Scheiben werden preßgehärtet. Die erhaltenen Elastomeren weisen wesentlich verbesserte Reißfestigkeiten im Vergleich zu den Massen auf, die mit Hilfe des gleichen Verfahrens unter Verwendung einer aus zwei Komponenten bestehenden vinylpolysiloxanfreien Mischung erhalten wurden, die im wesentlichen aus 70 Teilen des vinylhaltigen Organopolysiloxangummis und 30 Teilen des viny!freien Organopolysiloxangummis bestand.

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Beispiel 8

Eine Methylpolysiloxanmasse wird dadurch hergestellt, daß 100 Teile einer aus 2 Komponenten bestehenden Methylpolysiloxanmischung mit 38 Teilen pyrogen-gewonnenem Siliciumdioxid, 20 Teilen 5 Ai Minusil und 12 Teilen einer Mischung eines methoxy-blockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 10 cP bei :
zan verrührt wird.

tat von 10 cP bei 25°C und 2 Teilen Hexamethylcyclotrisila-

Die Zweikomponentenmischung besteht im wesentlichen aus 90 Teilen eines vinylhaltigen Polydimethylsiloxangummis, der eine Viskosität von etwa 20 Millionen cP bei 25°C aufweist, 0,05 Mol % chemisch gebundener Vinylmethylsiloxyeinheiten, die mit Dimethylsiloxyeinheiten kettenblockiert sind und aus 10 Teilen eines Vinylpolysiloxans. Das Vinylpolysiloxan hat eine Viskosität von 15 Millionen cP bei 25°C und enthält 13,5 Mol % chemisch gebundener Methylvinylsiloxyeinheiten und ist mit Trimethylsiloxyeinheiten kettenblockiert.

Während des VerrUhrens der Methylpolysiloxanmasse werden 2 Teile Eisenoxid und 0,4 Teile Benzoylperoxid eingearbeitet. Die aus der erhaltenen Zusammenstellung hergestellten Scheiben werden in der Presse und im Ofen gehärtet. Aus einer vinylpolysiloxanfreien Methylpolysiloxanmasse werden gleichfalls Scheiben hergestellt, die nach dem gleichen Verfahren und unter Verwendung von 100 Teilen des vinylhaltigen Polydimethylsiloxans erhalten wurde. Die mit der aus zwei Komponenten bestehenden Mischung erfindungsgemäß hergestellten Scheiben zeigen wesentlich höhere Reißfestigkeiten als die Scheiben, die aus den Elastomeren erhalten wurden, welche ohne Vinylpolysiloxan hergestellt wurden.

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Claims

Patentansprüche;

/1J Elastomere Organopolysiloxanmasse, dadurch g e ^kennzeichnet , daß sie

(A) 100 Teile einer Organopolysiloxanmischung,

(B) 10 bis 60 Teile eines Siliciumdioxidfüllstoffs und

(C) 2 bis 15 Teile eines siliciumorganischen Verfarenshilfsmittels enthält,

worin (A) eine Mischung aus mindestens zwei Organopolysiloxanen ist, von denen Jedes bis zu 10 Mol % chemisch gebundener Siloxyeinheiten mit mindestens einem an Silicium gebundenen Phenylrest enthält und aus

einer aus zwei Komponenten bestehenden Organopolysiloxanmischung, die im wesentlichen aus (i) einer vinylhaltigen Organopolysiloxangummikomponente, die im wesentlichen aus 0,01 bis 0,6 Mol % Siloxyeinheiten mit mindestens einem an Silicium gebundenen Vinylrest folgender Formel

(R)_a

(1) CH₂ .-CH SiO₍₃__a) ,

besteht, die mit 99,4 bis 99,99 Mol % Organosiloxyeinheiten folgender Formel chemisch verbunden sind

(2) SiO₍₄__b) und
2

aus (ii) einenVinylpolysiloxan besteht, das im wesentlichen aus einer größeren Menge Vinylmethylsiloxyeinheiten der

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Formel

<?^H3>c

(3) CH₂ - CH₂ SiO₍₃__e)

besteht, die mit Methylsiloxyeinheiten der Formel

^Si0(4-d)

chemisch verbunden sind, wobei (ii) in dieser Zweikomponentenmischung in einer Menge eingesetzt wird, so daß 1 bis 3,5 Gew. % Vinylmethylsiloxyeinheiten, bezogen auf das Gewicht der Mischung, vorliegen und aus

einer aus drei Komponenten bestehenden Organopolysiloxanmischung gewählt ist, die im wesentlichen aus (i) und (ii) in Kombination mit (iii), einem vinylfreien Organopolysiloxangummi besteht, der im wesentlichen aus chemisch gebundenen Organosiloxyeinheiten (i) besteht, wobei (iii) in dieser Dreikomponentenmischung in einer Menge verwendet wird, daß 10'bis 70 Gew.% (iii) und 30 bis 90 Gew.% (i), bezogen auf das Gewicht von (i) und (iii), erhalten werden, und (ii) in dieser Dreikomponentenmischung in einer Menge verwendet wird, so daß 0,1 bis 3,5 Gew. % dieser Vinylmethylsiloxyeinheiten, bezogen auf das Gewicht von (i), (ii) und (iii), erhalten werden, R aus der Gruppe Methyl, Vinyl und Phenyl und R¹ aus der Gruppe Methyl und Phenyl ausgewählt ist, das Verhältnis der Summe der Vinyl- und R-Reste zu Silicium in (i), das Verhältnis der Methyl- und Vinylreste zu Silicium in (ii) und das Verhältnis der R^f-Reste zu Silicium in (iii) von 1,95 bis 2,01 einschließlich variieren kann, a und c ganze Zahlen gleich O bis 2 ein-

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schließlich und b und d ganze Zahlen gleich 1 bis 3 einschließlich bedeuten.
2. Organopolysiloxanmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie eine aus zwei Komponenten bestehende Organopolysiloxanmischung enthält.
3. Organopolysiloxanraasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie eine aus drei Komponenten bestehende Organopolysiloxanmischung enthält.
4. OrganopolysIloxanmasse nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylpolysiloxan etwa 5 bis 20 Mol % chemisch gebundene Vinylmethylsiloxyeinheiten enthält.
5. Organopolysiloxanmasse nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Siliciumdioxidfüllstoff pyrogen-gewonnenes Siliciumdioxid ist.
6. Organopolysiloxanmasse nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahrenshilfsmittel eine Mischung aus silanol-blockiertem Polydiorganosilqxan, alkoxy-blockierten Polydiorganosiloxanen und Silazan ist.
7. Elastomere Organopolysiloxanmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie

(A) 100 Teile einer aus zwei Komponenten bestehenden Organopolysiloxanmischung,

(B) 30 bis 45 Teile pyrogen-gewonnenes Siliciumdioxid und

(C) 4 bis 100 Teile einer Mischung eines methoxy-blockierten Polysiloxans enthält, das im wesentlichen aus chemisch gebundenen Dimethylsiloxyeinheiten_f eilanol-blockiertem

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Polydimethylsiloxan und Hexamethyldisilazan besteht,

wobei die Zweikomponentenmischung im wesentlichen aus einem vinylhaltigen Polydimethylsiloxangummi und einem Vinylpolysiloxan besteht, der vinylhaltige Polydimethylsiloxangummi mit DimethylvinyIsiloxyeinheiten kettenblockiert ist und im wesentlichen aus chemisch gebundenen Dimethyls iloxyeinheiten und das Vinjäpolysiloxan im wesentlichen aus 5 bis 20 % MethylvinyIsiloxyeinheiten besteht, die chemisch mit 95 bis 80 % chemisch gebundener Dimethylsiloxyeinheiten verbunden sind.
8. Organopolysiloxanmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie

(A) 100 Teile einer aus drei Komponenten bestehenden Organopolysiloxanmischung,

(B) 30 bis 45 Teile pyrogen-gewonnenes Siliciumdioxid und

(C) 4 bis 10 Teile einer Mischung eines methoxy-blockierten Polysiloxans enthält, das im wesentlichen aus chemisch gebundenen Dimethylsiloxyeinheit, einem silanol-blockierten Polydimethylsiloxan und einem Hexamethyldisilazan besteht, wobei die aus drei Komponenten bestehende Organopolysiloxanmischung im wesentlichen aus 50 bis 80 Teilen eines vinylhaltigen Polydimethylsiloxangummis besteht, der endständige Dimethylvinylsiloxyeinheiten, aus 20 bis 50 Teilen eines Polydimethylsiloxangummis mit endständigen Trimethylsiloxyeinheiten und aus etwa β bis 20 Teilen eines Vinylpolysiloxans besteht, daß 13,5 Mol % chemisch gebundener Methylvinylsiloxyeinheiten und 86,5 Mol % chemisch gebundener Dimethylsiloxyeinheiten enthält.
9. Organopolysiloxanmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der vinylhaltige Organopolysiloxangurami und der vinylfreie Organopolysiloxangummi bis zu 5,3 Mol % chemisch gebundener Siloxyeinheiten enthält.

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10. Organopolysiloxanmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der vinylhaltige Organopolysiloxangummi endständige Dimethylvinylsiloxyeinheiten und bis zu 0,2 Mol % chemisch gebundener Methy1-vinylsiloxyeinheiten enthält.

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